JPH11192415A - 二酸化窒素吸収剤 - Google Patents
二酸化窒素吸収剤Info
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- JPH11192415A JPH11192415A JP10288577A JP28857798A JPH11192415A JP H11192415 A JPH11192415 A JP H11192415A JP 10288577 A JP10288577 A JP 10288577A JP 28857798 A JP28857798 A JP 28857798A JP H11192415 A JPH11192415 A JP H11192415A
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- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A50/00—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE in human health protection, e.g. against extreme weather
- Y02A50/20—Air quality improvement or preservation, e.g. vehicle emission control or emission reduction by using catalytic converters
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- Treating Waste Gases (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】低濃度のＮＯｘを含有する例えば道路トンネル
換気ガスから、ＮＯ2 を吸収ないしは吸着して除去する
排ガス浄化装置に使用するＮＯ2 吸収剤を提供する。 【解決手段】 多孔質担体に、塩基性アミノ酸および／
または有機アミン化合物を担持する。得られたNO2吸収
剤は、例えば、0.5-3.0モル／リットル、好ましくは1.0
-2.0モル／リットルの塩基性アミノ酸および0.5-3.0モ
ル／リットル、好ましくは1.0-2.0モル／リットルの有
機アミン化合物をそれぞれ別々に含む２つの水溶液を多
孔質担体に逐次含浸させることによって、または、0.5-
3.0モル／リットル、好ましくは1.0-2.0モル／リットル
の塩基性アミノ酸および／または0.5-3.0モル／リット
ル、好ましくは1.0-2.0モル／リットルの有機アミン化
合物を含む１つの水溶液を多孔質担体に含浸させること
によっても製造される。
換気ガスから、ＮＯ2 を吸収ないしは吸着して除去する
排ガス浄化装置に使用するＮＯ2 吸収剤を提供する。 【解決手段】 多孔質担体に、塩基性アミノ酸および／
または有機アミン化合物を担持する。得られたNO2吸収
剤は、例えば、0.5-3.0モル／リットル、好ましくは1.0
-2.0モル／リットルの塩基性アミノ酸および0.5-3.0モ
ル／リットル、好ましくは1.0-2.0モル／リットルの有
機アミン化合物をそれぞれ別々に含む２つの水溶液を多
孔質担体に逐次含浸させることによって、または、0.5-
3.0モル／リットル、好ましくは1.0-2.0モル／リットル
の塩基性アミノ酸および／または0.5-3.0モル／リット
ル、好ましくは1.0-2.0モル／リットルの有機アミン化
合物を含む１つの水溶液を多孔質担体に含浸させること
によっても製造される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、低濃度の窒素酸化
物（ＮＯｘ）を含有する例えば道路トンネル換気ガスか
ら、二酸化窒素（ＮＯ2 ）を吸収ないしは吸着して除去
する排ガス浄化装置に使用するＮＯ2 吸収ないしは吸着
剤に関するものである。
物（ＮＯｘ）を含有する例えば道路トンネル換気ガスか
ら、二酸化窒素（ＮＯ2 ）を吸収ないしは吸着して除去
する排ガス浄化装置に使用するＮＯ2 吸収ないしは吸着
剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ＮＯｘ含有ガスから酸性ガスであるＮＯ
2 を吸収除去するには、一般にＮＯ2をアルカリと反応
させ、硝酸塩、亜硝酸塩などとして固定することが考え
られる。しかし、例えばＫＯＨの水溶液中に数ｐｐｍの
ＮＯ2 を含有する空気をバブリングさせても、ＮＯ2 は
殆ど吸収されない。
2 を吸収除去するには、一般にＮＯ2をアルカリと反応
させ、硝酸塩、亜硝酸塩などとして固定することが考え
られる。しかし、例えばＫＯＨの水溶液中に数ｐｐｍの
ＮＯ2 を含有する空気をバブリングさせても、ＮＯ2 は
殆ど吸収されない。
【０００３】反面、本発明者らが先に提案した、チタニ
ア、アルミナなど、固体酸性を示す多孔質担体にＫＯＨ
を含浸担持させた固体吸収剤は同様のガスから、ＮＯ2
を良く吸収除去する（特開平１０−２１１４２７号公報
参照）。
ア、アルミナなど、固体酸性を示す多孔質担体にＫＯＨ
を含浸担持させた固体吸収剤は同様のガスから、ＮＯ2
を良く吸収除去する（特開平１０−２１１４２７号公報
参照）。
【０００４】本発明者らは、固体酸担体および活性炭担
体に、Ｋ、Ｎａなどの強アルカリ水酸化物を担持したＮ
Ｏ2 吸収剤について詳細な検討を行い、以下のような問
題点を抽出した。
体に、Ｋ、Ｎａなどの強アルカリ水酸化物を担持したＮ
Ｏ2 吸収剤について詳細な検討を行い、以下のような問
題点を抽出した。
【０００５】固体酸担体の場合には、 固体酸担体に、Ｋ、Ｎａなどの強アルカリ水酸化物
を担持したＮＯ2 吸収剤は、ＮＯｘ中にＮＯがＮＯ2 と
等量以上共存しないと吸収速度が低い（図１に一例を示
す）。
を担持したＮＯ2 吸収剤は、ＮＯｘ中にＮＯがＮＯ2 と
等量以上共存しないと吸収速度が低い（図１に一例を示
す）。
【０００６】 ＮＯがＮＯ2 と等量以上共存する場合
はＮＯ2 濃度が１０ｐｐｍ以上では吸収速度はＮＯ2 濃
度のほぼ一次に比例する（同一吸収条件では、ＮＯ吸収
率は濃度に依らず一定）。
はＮＯ2 濃度が１０ｐｐｍ以上では吸収速度はＮＯ2 濃
度のほぼ一次に比例する（同一吸収条件では、ＮＯ吸収
率は濃度に依らず一定）。
【０００７】しかし、濃度が５ｐｐｍ以下となるとＮＯ
2 吸収率が低下し始め、特に１ｐｐｍ以下では低い吸収
率しか得られない。この傾向は吸収剤のＮＯ2 蓄積量が
増加するとより顕著となる（図２に一例を示す）。
2 吸収率が低下し始め、特に１ｐｐｍ以下では低い吸収
率しか得られない。この傾向は吸収剤のＮＯ2 蓄積量が
増加するとより顕著となる（図２に一例を示す）。
【０００８】 ＮＯがＮＯ2 と等量以上存在する場
合、初期に吸収剤表面に多量のＮＯｘが蓄積していない
場合にはＮＯとＮＯ2 はほぼ等量吸収され、吸収剤の消
耗が速い。
合、初期に吸収剤表面に多量のＮＯｘが蓄積していない
場合にはＮＯとＮＯ2 はほぼ等量吸収され、吸収剤の消
耗が速い。
【０００９】また、活性炭担体の場合には、 ＮＯ2 の吸着剤として周知の活性炭は、ＮＯ2 のみ
を吸着し、ＮＯが共存しなくとも高い吸着・吸収速度を
示すが、ＮＯ2 蓄積量が増加するに従い、１ｐｐｍ以下
では吸収率は低下する。
を吸着し、ＮＯが共存しなくとも高い吸着・吸収速度を
示すが、ＮＯ2 蓄積量が増加するに従い、１ｐｐｍ以下
では吸収率は低下する。
【００１０】 活性炭は吸着ＮＯ2 の１／２〜１／４
量のＮＯを排出する。
量のＮＯを排出する。
【００１１】 活性炭に強アルカリ水酸化物を担持さ
せた吸収剤は、固体酸を担体とした時と同様に、初期に
はＮＯとＮＯ2 をほぼ等量吸収し、吸収剤表面のＮＯｘ
蓄積量増加に従いＮＯ吸収は低下し、多量のＮＯｘが蓄
積された後は、逆に吸収ＮＯ2の１／２〜１／４量のＮ
Ｏを吸収剤から排出し、気相中のＮＯ濃度を増加させる
（図３に一例を示す）。
せた吸収剤は、固体酸を担体とした時と同様に、初期に
はＮＯとＮＯ2 をほぼ等量吸収し、吸収剤表面のＮＯｘ
蓄積量増加に従いＮＯ吸収は低下し、多量のＮＯｘが蓄
積された後は、逆に吸収ＮＯ2の１／２〜１／４量のＮ
Ｏを吸収剤から排出し、気相中のＮＯ濃度を増加させる
（図３に一例を示す）。
【００１２】本発明者らは、上記現象を以下のように解
釈した。
釈した。
【００１３】 低濃度のＮＯ2 はアルカリと直接反応
しない。
しない。
【００１４】 最初、担体への吸着が起こり、次に吸
着ＮＯ2 がアルカリと反応し易い化合物に変質し、その
後これがアルカリと反応し固定化される。
着ＮＯ2 がアルカリと反応し易い化合物に変質し、その
後これがアルカリと反応し固定化される。
【００１５】 固体酸担体に強アルカリを担持させた
吸収剤では、のアルカリと反応し易い化合物は主にＮ
2 Ｏ3 、活性炭ではＮ2 Ｏ4 と考えられる。ＮＯ＋ＮＯ
2 →Ｎ2 Ｏ3２ＮＯ2 →Ｎ2 Ｏ4
吸収剤では、のアルカリと反応し易い化合物は主にＮ
2 Ｏ3 、活性炭ではＮ2 Ｏ4 と考えられる。ＮＯ＋ＮＯ
2 →Ｎ2 Ｏ3２ＮＯ2 →Ｎ2 Ｏ4
【００１６】 何れの場合でも、の化合物の分解に
より、安定な硝酸または硝酸塩と不安定な亜硝酸または
亜硝酸塩が生成する。 Ｎ2 Ｏ3 ＋２ＭＯＨ→２ＭＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ Ｎ2 Ｏ4 ＋２ＭＯＨ→ＭＮＯ3 ＋ＭＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ （Ｍ：アルカリ金属）
より、安定な硝酸または硝酸塩と不安定な亜硝酸または
亜硝酸塩が生成する。 Ｎ2 Ｏ3 ＋２ＭＯＨ→２ＭＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ Ｎ2 Ｏ4 ＋２ＭＯＨ→ＭＮＯ3 ＋ＭＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ （Ｍ：アルカリ金属）
【００１７】 亜硝酸、亜硝酸塩は酸化されて安定な
硝酸、硝酸塩になるか、または分解してＮＯを生成、排
出する。 ２ＭＮＯ2 ＋Ｏ2 →２ＭＮＯ3 ２ＭＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ→ＮＯ2 ＋２ＭＯＨ＋ＮＯ（脱離）
硝酸、硝酸塩になるか、または分解してＮＯを生成、排
出する。 ２ＭＮＯ2 ＋Ｏ2 →２ＭＮＯ3 ２ＭＮＯ2 ＋Ｈ2 Ｏ→ＮＯ2 ＋２ＭＯＨ＋ＮＯ（脱離）
【００１８】 強アルカリの亜硝酸塩は分解し難いの
で、そのまま酸化され硝酸塩となることが多く、弱アル
カリの亜硝酸塩は分解してＮＯを生成し易い。
で、そのまま酸化され硝酸塩となることが多く、弱アル
カリの亜硝酸塩は分解してＮＯを生成し易い。
【００１９】以上の解釈に基づいて考察をすれば、好ま
しいＮＯ2 吸収剤の要件として以下の事項が考えられ
る。
しいＮＯ2 吸収剤の要件として以下の事項が考えられ
る。
【００２０】ａ） 吸収剤に、ＮＯ2 をアルカリと反応
し易いものに変性させる触媒作用を持たせる。
し易いものに変性させる触媒作用を持たせる。
【００２１】ｂ） ａ）の触媒活性点周辺に高密度にア
ルカリを配置し、変性したＮＯ2 と反応させる。
ルカリを配置し、変性したＮＯ2 と反応させる。
【００２２】ｃ） ｂ）のアルカリの硝酸塩、亜硝酸塩
は適度な安定性を有し、吸着ＮＯ2 を安定的に固定化す
ると同時に、ａ）のＮＯ2 変性活性点周辺から外方に迅
速に拡散させうる。
は適度な安定性を有し、吸着ＮＯ2 を安定的に固定化す
ると同時に、ａ）のＮＯ2 変性活性点周辺から外方に迅
速に拡散させうる。
【００２３】以上の概念を図４に示す。
【００２４】気相のＮＯ2 は触媒活性点に吸着され、そ
こでアルカリと反応し易い形態に変性する。変性物は活
性点近傍のアルカリ水酸化物などと迅速に反応し、硝酸
塩、亜硝酸塩として安定保持される。触媒活性点は空席
となるので、吸着−変性のサイクルを繰り返すことがで
きる。
こでアルカリと反応し易い形態に変性する。変性物は活
性点近傍のアルカリ水酸化物などと迅速に反応し、硝酸
塩、亜硝酸塩として安定保持される。触媒活性点は空席
となるので、吸着−変性のサイクルを繰り返すことがで
きる。
【００２５】生成した硝酸塩、亜硝酸塩の陰イオン（Ｎ
Ｏ3 −、ＮＯ2 −）は活性点近傍から周辺へと拡散し、
同近傍にフリーなアルカリが再生され、活性点上に生成
する変性物との反応を繰り返す。
Ｏ3 −、ＮＯ2 −）は活性点近傍から周辺へと拡散し、
同近傍にフリーなアルカリが再生され、活性点上に生成
する変性物との反応を繰り返す。
【００２６】従って、ＮＯ2 吸収開始当初は活性点近傍
にアルカリが多量に存在するので、吸収速度はＮＯ2 の
活性点への吸収速度が律速となり、ＮＯ2 吸収量の増大
と共に活性点周辺への拡散速度が律速となる。
にアルカリが多量に存在するので、吸収速度はＮＯ2 の
活性点への吸収速度が律速となり、ＮＯ2 吸収量の増大
と共に活性点周辺への拡散速度が律速となる。
【００２７】本発明者らは、先に、ａ）のＮＯ2 変性触
媒作用を有する担体として、チタニア（ＴｉＯ2 ）にマ
ンガン（Ｍｎ）塩を含浸させ、乾燥・焼成してなる担体
を提案した（特開平８−１９２０４９号公報参照）。
媒作用を有する担体として、チタニア（ＴｉＯ2 ）にマ
ンガン（Ｍｎ）塩を含浸させ、乾燥・焼成してなる担体
を提案した（特開平８−１９２０４９号公報参照）。
【００２８】また、この担体にＫ、Ｎａなどのアルカリ
金属の水酸化物を含浸担持させたＮＯ2 吸収剤も提案し
た（特開平１０−２１１４２７号公報参照）。
金属の水酸化物を含浸担持させたＮＯ2 吸収剤も提案し
た（特開平１０−２１１４２７号公報参照）。
【００２９】上記の吸収剤は、想定通り１ｐｐｍ以下の
低濃度ＮＯ2 を効率的に吸収でき、著しい改良効果を示
したが、低濃度域でのＮＯ2 吸収速度は吸収剤表面のＮ
Ｏ2蓄積量が増大するに従い急速に低下することか明ら
かとなった（図５参照）。
低濃度ＮＯ2 を効率的に吸収でき、著しい改良効果を示
したが、低濃度域でのＮＯ2 吸収速度は吸収剤表面のＮ
Ｏ2蓄積量が増大するに従い急速に低下することか明ら
かとなった（図５参照）。
【００３０】この原因は、強アルカリ硝酸塩または亜硝
酸塩が過度に安定で、活性点近傍からＮＯ2 −、ＮＯ3
−が容易には拡散せず、触媒活性点近傍のフリーなアル
カリが急激に減少するためと推定された。
酸塩が過度に安定で、活性点近傍からＮＯ2 −、ＮＯ3
−が容易には拡散せず、触媒活性点近傍のフリーなアル
カリが急激に減少するためと推定された。
【００３１】
【発明の構成】そこで、ｃ）の要件を満たすアルカリを
探索した結果、塩基性アミノ酸、特にアルギニン、なら
びに有機アミン化合物、特にグアニジンが良好な特性を
示すことを見いだした。
探索した結果、塩基性アミノ酸、特にアルギニン、なら
びに有機アミン化合物、特にグアニジンが良好な特性を
示すことを見いだした。
【００３２】本発明によるＮＯ2 吸収剤は、多孔質担体
に、塩基性アミノ酸および／または有機アミン化合物が
担持されたものである。このＮＯ2 吸収剤は、例えば、
０．５〜３．０モル／リットル、好ましくは１．０〜
２．０モル／リットルの塩基性アミノ酸および０．５〜
３．０モル／リットル、好ましくは１．０〜２．０モル
／リットルの有機アミン化合物をそれぞれ別々に含む２
つの水溶液を多孔質担体に逐次含浸させることによって
製造される。また、これは、０．５〜３．０モル／リッ
トル、好ましくは１．０〜２．０モル／リットルの塩基
性アミノ酸および／または０．５〜３．０モル／リット
ル、好ましくは１．０〜２．０モル／リットルの有機ア
ミン化合物を含む１つの水溶液を多孔質担体に含浸させ
ることによっても製造される。上記含浸後の多孔質担体
を１５０℃以下、好ましくは１００℃以下で乾燥する。
に、塩基性アミノ酸および／または有機アミン化合物が
担持されたものである。このＮＯ2 吸収剤は、例えば、
０．５〜３．０モル／リットル、好ましくは１．０〜
２．０モル／リットルの塩基性アミノ酸および０．５〜
３．０モル／リットル、好ましくは１．０〜２．０モル
／リットルの有機アミン化合物をそれぞれ別々に含む２
つの水溶液を多孔質担体に逐次含浸させることによって
製造される。また、これは、０．５〜３．０モル／リッ
トル、好ましくは１．０〜２．０モル／リットルの塩基
性アミノ酸および／または０．５〜３．０モル／リット
ル、好ましくは１．０〜２．０モル／リットルの有機ア
ミン化合物を含む１つの水溶液を多孔質担体に含浸させ
ることによっても製造される。上記含浸後の多孔質担体
を１５０℃以下、好ましくは１００℃以下で乾燥する。
【００３３】本発明によるＮＯ2 吸収剤は、さらにアル
カリ水酸化物が担持されたものであってもよい。
カリ水酸化物が担持されたものであってもよい。
【００３４】本発明によるＮＯ2 吸収剤は、好ましく
は、多孔質担体に、塩基性アミノ酸と、有機アミン化合
物および／またはアルカリ水酸化物とが担持されている
ものである。このＮＯ2 吸収剤は、例えば、０．５〜
２．０モル／リットル、好ましくは０．８〜１．５モル
／リットルの塩基性アミノ酸と、０．５〜３．０当量、
好ましくは０．８〜２．０当量（アミノ酸のカルボン酸
に対する当量）の有機アミン化合物および／または０．
５〜３．０当量、好ましくは０．８〜２．０当量（アミ
ノ酸のカルボン酸に対する当量）のアルカリ水酸化物と
を含む混合水溶液を多孔質担体に含浸させることによっ
ても製造される。上記含浸後の多孔質担体を１５０℃以
下、好ましくは１００℃以下で乾燥する。
は、多孔質担体に、塩基性アミノ酸と、有機アミン化合
物および／またはアルカリ水酸化物とが担持されている
ものである。このＮＯ2 吸収剤は、例えば、０．５〜
２．０モル／リットル、好ましくは０．８〜１．５モル
／リットルの塩基性アミノ酸と、０．５〜３．０当量、
好ましくは０．８〜２．０当量（アミノ酸のカルボン酸
に対する当量）の有機アミン化合物および／または０．
５〜３．０当量、好ましくは０．８〜２．０当量（アミ
ノ酸のカルボン酸に対する当量）のアルカリ水酸化物と
を含む混合水溶液を多孔質担体に含浸させることによっ
ても製造される。上記含浸後の多孔質担体を１５０℃以
下、好ましくは１００℃以下で乾燥する。
【００３５】多孔質担体の１つの例は、固体酸性を有す
る多孔質酸化物である。固体酸性を有する多孔質酸化物
は、アルミナ、シリカ・アルミナ、チタニア、ゼオライ
ト等である。これらな単独でも２以上の組み合わせでも
用いられる。
る多孔質酸化物である。固体酸性を有する多孔質酸化物
は、アルミナ、シリカ・アルミナ、チタニア、ゼオライ
ト等である。これらな単独でも２以上の組み合わせでも
用いられる。
【００３６】好ましい多孔質担体は、多孔質酸化物にＭ
ｎ、Ｃｏ、ＦｅおよびＮｉからなる群から選ばれる物質
またはこれらの組合せを担持して得られる金属添加担体
である。金属添加担体は、例えば、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅお
よびＮｉからなる群から選ばれる物質またはこれらの組
合せの、硫酸塩以外の無機酸塩または有機酸塩の０．５
〜５モル／リットル、好ましくは２〜４モル／リットル
の水溶液を多孔質酸化物に同時または逐次に含浸させる
ことによって得られる。
ｎ、Ｃｏ、ＦｅおよびＮｉからなる群から選ばれる物質
またはこれらの組合せを担持して得られる金属添加担体
である。金属添加担体は、例えば、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅお
よびＮｉからなる群から選ばれる物質またはこれらの組
合せの、硫酸塩以外の無機酸塩または有機酸塩の０．５
〜５モル／リットル、好ましくは２〜４モル／リットル
の水溶液を多孔質酸化物に同時または逐次に含浸させる
ことによって得られる。
【００３７】多孔質酸化物の比表面積は３０〜５００ｍ
2 ／ｇ、好ましくは６０〜１２０ｍ2 ／ｇである。
2 ／ｇ、好ましくは６０〜１２０ｍ2 ／ｇである。
【００３８】多孔質酸化物は、板状またはハニカム状の
プレフォーム体の繊維間の隙間に保持されていてもよ
い。
プレフォーム体の繊維間の隙間に保持されていてもよ
い。
【００３９】多孔質担体の他の例は活性炭である。活性
炭の比表面積は１００〜２０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
３００〜６００ｍ2 ／ｇである。
炭の比表面積は１００〜２０００ｍ2 ／ｇ、好ましくは
３００〜６００ｍ2 ／ｇである。
【００４０】活性炭はハニカム状であることが好まし
い。
い。
【００４１】塩基性アミノ酸としてはアルギニンが好ま
しく、有機アミン化合物としてはグアニジンが好まし
い。アルカリ水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸
化カリウムおよび水酸化ナトリウムからなる群から選ば
れる物質またはこれらの組合せが好ましい。
しく、有機アミン化合物としてはグアニジンが好まし
い。アルカリ水酸化物としては、水酸化リチウム、水酸
化カリウムおよび水酸化ナトリウムからなる群から選ば
れる物質またはこれらの組合せが好ましい。
【００４２】上記構成のＮＯ2 吸収剤は、これに道路ト
ンネルの換気ガスを流速０．０５〜１０．０Ｎｍ／ｓ
（空塔基準）で通し、換気ガス中のＮＯ2 を吸収除去す
る、道路トンネル換気ガス浄化に好適に使用される。
ンネルの換気ガスを流速０．０５〜１０．０Ｎｍ／ｓ
（空塔基準）で通し、換気ガス中のＮＯ2 を吸収除去す
る、道路トンネル換気ガス浄化に好適に使用される。
【００４３】以下、本発明によるＮＯ2 吸収剤をより詳
細に説明する。
細に説明する。
【００４４】有機アミン化合物とＮＯ2 との反応性は古
くから知られており、活性炭に芳香族アミン化合物な
ど、蒸気圧の低い有機アミン化合物を担持したＮＯ2 吸
収剤などが知られている。また、エタノールアミンとＮ
Ｏ2 との反応性を利用した、大気中のＮＯ2 分析法が
“アルカリ濾紙法”として知られている。
くから知られており、活性炭に芳香族アミン化合物な
ど、蒸気圧の低い有機アミン化合物を担持したＮＯ2 吸
収剤などが知られている。また、エタノールアミンとＮ
Ｏ2 との反応性を利用した、大気中のＮＯ2 分析法が
“アルカリ濾紙法”として知られている。
【００４５】しかし、有機アミン化合物と担体との結合
力は弱く、かつ僅かではあるが有機アミン化合物が蒸散
するため、少量の吸収剤に大量のガスを流しかつ数カ月
以上１年にも亘る長期間使用に耐えるものは得られてい
ない。
力は弱く、かつ僅かではあるが有機アミン化合物が蒸散
するため、少量の吸収剤に大量のガスを流しかつ数カ月
以上１年にも亘る長期間使用に耐えるものは得られてい
ない。
【００４６】本発明では、ＮＯｘ変性触媒作用を付加し
た固体酸性担体または活性炭に塩基性アミノ酸、グアニ
ジンなど、常温で固体であり、極めて蒸気圧の低いもの
を使用することにより上記問題を解決している。さらに
塩基性アミノ酸、グアニジンなどは、担体である固体酸
性酸化物に強く結合し、また活性炭には強く吸着される
特性を有している。
た固体酸性担体または活性炭に塩基性アミノ酸、グアニ
ジンなど、常温で固体であり、極めて蒸気圧の低いもの
を使用することにより上記問題を解決している。さらに
塩基性アミノ酸、グアニジンなどは、担体である固体酸
性酸化物に強く結合し、また活性炭には強く吸着される
特性を有している。
【００４７】本発明によるＮＯ2 吸収剤は、固体酸担体
または活性炭に塩基性アミノ酸、グアニジンなどを担持
させたものであり、前述の過酷な使用条件にも耐える優
れたＮＯ2 吸収剤として機能する。
または活性炭に塩基性アミノ酸、グアニジンなどを担持
させたものであり、前述の過酷な使用条件にも耐える優
れたＮＯ2 吸収剤として機能する。
【００４８】上記ＮＯ2 吸収剤はそのままで十分実用に
耐えるものであるが、本発明者らは更にその性能を向上
させる方法を見出した。
耐えるものであるが、本発明者らは更にその性能を向上
させる方法を見出した。
【００４９】アミノ酸は一般にアミノ基（塩基性）とカ
ルボキシル基（酸性）の両者を持つ。アミノ基はＮＯ2
の固定に役立つが、カルボキシル基はそうでない。ま
た、アルギニンおよびグアニジンは共にＨＮ＝Ｃ（イミ
ド基）を持ち、これはアミノ基と同様固体酸点と反応し
アルギニン、グアニジンの担体表面への固定化に役立
つ。従ってＮＯ2 固定に有効なフリーのアミノ基が増加
することになり、アルギニンおよびグアニジンは他の有
機アミン化合物より蒸散し難くかつ高いＮＯ2 固定化能
を示す。
ルボキシル基（酸性）の両者を持つ。アミノ基はＮＯ2
の固定に役立つが、カルボキシル基はそうでない。ま
た、アルギニンおよびグアニジンは共にＨＮ＝Ｃ（イミ
ド基）を持ち、これはアミノ基と同様固体酸点と反応し
アルギニン、グアニジンの担体表面への固定化に役立
つ。従ってＮＯ2 固定に有効なフリーのアミノ基が増加
することになり、アルギニンおよびグアニジンは他の有
機アミン化合物より蒸散し難くかつ高いＮＯ2 固定化能
を示す。
【００５０】しかし、アルギニン中のカルボキシル基
は、式[I] に示すように、分子構造上アミノ基の近傍に
位置し、ＮＯ2 固定に役立たないばかりでなくアミノ基
間を伝播するＮＯ3 −、ＮＯ2 −等の拡散に対し阻害要
因にもなっている。
は、式[I] に示すように、分子構造上アミノ基の近傍に
位置し、ＮＯ2 固定に役立たないばかりでなくアミノ基
間を伝播するＮＯ3 −、ＮＯ2 −等の拡散に対し阻害要
因にもなっている。
【００５１】
【化１】
【００５２】このカルボキシル基に塩基性化合物を作用
させれば、カルボキシル基もＮＯ2固定化に有効に機能
し、吸収剤の吸収容量が増加する。特に塩基性化合物と
して式[II]に示すグアニジンを使用すれば、ＮＯ2 拡散
に有効なアミノ基のみが存在することになり、拡散の阻
害要因が減少する。
させれば、カルボキシル基もＮＯ2固定化に有効に機能
し、吸収剤の吸収容量が増加する。特に塩基性化合物と
して式[II]に示すグアニジンを使用すれば、ＮＯ2 拡散
に有効なアミノ基のみが存在することになり、拡散の阻
害要因が減少する。
【００５３】
【化２】
【００５４】ＮＯ2 拡散が容易となれば、ＮＯ2 吸収速
度の向上のみでなく、触媒活性点周辺の広い部分がＮＯ
2 固定化に有効となり、吸収容量の増加にも繋がる。
度の向上のみでなく、触媒活性点周辺の広い部分がＮＯ
2 固定化に有効となり、吸収容量の増加にも繋がる。
【００５５】以上の関係を図６に示す。
【００５６】好ましい例では、アルギニンとほぼ等モル
のアルカリ水酸化物またはグアニジンとを含んだ水溶液
をＭｎ添加チタニア担体に含浸させ同担体を乾燥させ、
良好なＮＯ2 吸収剤を得る。但し、アルカリ水酸化物ま
たはグアニジンは直接担体の酸性点と反応するので、現
実的には水溶液中にアルギニンより多少過剰に存在させ
ることが望ましい。
のアルカリ水酸化物またはグアニジンとを含んだ水溶液
をＭｎ添加チタニア担体に含浸させ同担体を乾燥させ、
良好なＮＯ2 吸収剤を得る。但し、アルカリ水酸化物ま
たはグアニジンは直接担体の酸性点と反応するので、現
実的には水溶液中にアルギニンより多少過剰に存在させ
ることが望ましい。
【００５７】アルギニンなどの担持量の増加は、ＮＯ2
吸収量の増加に繋がるが、過多の担持はアルギニンなど
による触媒細孔の閉塞や触媒活性点埋没を招き、吸収速
度を低下させる。
吸収量の増加に繋がるが、過多の担持はアルギニンなど
による触媒細孔の閉塞や触媒活性点埋没を招き、吸収速
度を低下させる。
【００５８】担体として活性炭を用いたＮＯ2 吸収剤
も、固体酸担体ＮＯ2 吸収剤とほぼ同様の効果を示す
が、これよりアルギニンの添加効果は低い。
も、固体酸担体ＮＯ2 吸収剤とほぼ同様の効果を示す
が、これよりアルギニンの添加効果は低い。
【００５９】一般に、活性炭は、固体酸担体と比べ、比
表面積は大きいが細孔径は小さく、吸着速度を低下させ
ない比表面積当たりの限界担持量は固体酸担体より低
い。
表面積は大きいが細孔径は小さく、吸着速度を低下させ
ない比表面積当たりの限界担持量は固体酸担体より低
い。
【００６０】本発明のＮＯ2 吸収剤の本質的な機能は、 ＮＯｘ変性触媒作用を付加した固体酸性担体または活
性炭を担体として、 それに塩基性アミノ酸と、有機アミン化合物またはア
ルカリ水酸化物を担持する、 ことにより発現され、担体の詳細な表面構造（結晶型、
細孔分布、酸強度、表面電子密度分布、酸化物表面配位
数など）によって大きくは影響されない。また塩基性ア
ミノ酸、有機アミン化合物の種類によっても本質的な変
化はない。
性炭を担体として、 それに塩基性アミノ酸と、有機アミン化合物またはア
ルカリ水酸化物を担持する、 ことにより発現され、担体の詳細な表面構造（結晶型、
細孔分布、酸強度、表面電子密度分布、酸化物表面配位
数など）によって大きくは影響されない。また塩基性ア
ミノ酸、有機アミン化合物の種類によっても本質的な変
化はない。
【００６１】
【発明の実施の形態】本発明によるＮＯ2 吸収剤の製造
方法およびその性能・特性を実施例で具体的に示す。
方法およびその性能・特性を実施例で具体的に示す。
【００６２】実施例では固体酸担体としてチタニアを、
活性炭としてピッチ系活性炭を使用しているが、本発明
によるＮＯ2 吸収剤はこれら担体からなるものに限定さ
れない。
活性炭としてピッチ系活性炭を使用しているが、本発明
によるＮＯ2 吸収剤はこれら担体からなるものに限定さ
れない。
【００６３】実施例１ ａ）固体酸担体ＮＯ2 吸収剤（板状）の製造 セラミックペーパー（厚さ０．５ｍｍ：日本無機（株）
製）を固形分濃度３４重量％のチタニア（ＴｉＯ2 ）コ
ロイド溶液に浸漬し、ついで空気中１２０℃で乾燥し
た。こうして、ペーパーを構成するセラミックス繊維間
の隙間にチタニアを保持させた。
製）を固形分濃度３４重量％のチタニア（ＴｉＯ2 ）コ
ロイド溶液に浸漬し、ついで空気中１２０℃で乾燥し
た。こうして、ペーパーを構成するセラミックス繊維間
の隙間にチタニアを保持させた。
【００６４】セラミックペーパーのチタニアコロイド溶
液への浸漬および乾燥操作を再度行い、セラミックペー
パーにアナターゼ型チタニアが分散保持された固体酸担
体保持板状物を得た。
液への浸漬および乾燥操作を再度行い、セラミックペー
パーにアナターゼ型チタニアが分散保持された固体酸担
体保持板状物を得た。
【００６５】この板状物のチタニアの保持量はペーパー
坪量当たり４２０ｇ／ｍ2 であった。
坪量当たり４２０ｇ／ｍ2 であった。
【００６６】これを３．０モル／リットルの硝酸マンガ
ン（Ｍｎ（ＮＯ3 ）2 ）水溶液に３０分浸漬し、ついで
空気中１２０℃で乾燥し、通気中４００℃で３時間焼成
し、ＮＯ2 変性の触媒活性を有するＭｎ添加板状担体を
得た。この担体のＭｎ担持量は３．２ｍモル／ｇ（Ｔｉ
Ｏ2 ）、比表面積は８７ｍ2 ／ｇであった。
ン（Ｍｎ（ＮＯ3 ）2 ）水溶液に３０分浸漬し、ついで
空気中１２０℃で乾燥し、通気中４００℃で３時間焼成
し、ＮＯ2 変性の触媒活性を有するＭｎ添加板状担体を
得た。この担体のＭｎ担持量は３．２ｍモル／ｇ（Ｔｉ
Ｏ2 ）、比表面積は８７ｍ2 ／ｇであった。
【００６７】Ｌ−アルギニン１．３モル／リットル、グ
アニジン１．５モル／リットルの混合水溶液を調製し、
上記担体を３０分浸漬し、通気中６０℃で乾燥し、板状
のＮＯ2 吸収剤(A) を得た。
アニジン１．５モル／リットルの混合水溶液を調製し、
上記担体を３０分浸漬し、通気中６０℃で乾燥し、板状
のＮＯ2 吸収剤(A) を得た。
【００６８】ｂ）固体酸担体ＮＯ2 吸収剤の性能 板状の吸収剤(A) （１００ｍｍ×３５ｍｍ）２枚を充填
した吸収管に表１に示す組成の標準ガスを２リットル／
分の流量で通し、吸収剤の前流および後流においてＮＯ
2 濃度を分析し、下記計算式によりＮＯ2 吸収率を所定
時間計測した。ついで、表２に示す、大量のＮＯ2 を含
む加速ガスを所定時間通し、その時のＮＯ2 吸収率と積
算吸収量を計測した。
した吸収管に表１に示す組成の標準ガスを２リットル／
分の流量で通し、吸収剤の前流および後流においてＮＯ
2 濃度を分析し、下記計算式によりＮＯ2 吸収率を所定
時間計測した。ついで、表２に示す、大量のＮＯ2 を含
む加速ガスを所定時間通し、その時のＮＯ2 吸収率と積
算吸収量を計測した。
【００６９】その後、再び標準入口ガスを流し、低濃度
域のＮＯ2 吸収率を測定した。
域のＮＯ2 吸収率を測定した。
【００７０】この操作を４回繰り返し、ＮＯ2 吸収量と
吸収率の関係を求めた。この結果を図７に示す。
吸収率の関係を求めた。この結果を図７に示す。
【００７１】吸収開始当初からＮＯ2 吸収量が５リット
ル／ｍ2 に達するまでほぼ１００％の吸収率を示し、そ
の後吸収率が低下し吸収量が７リットル／ｍ2 に達した
時の吸収率は約９０％であった。
ル／ｍ2 に達するまでほぼ１００％の吸収率を示し、そ
の後吸収率が低下し吸収量が７リットル／ｍ2 に達した
時の吸収率は約９０％であった。
【００７２】ＮＯ2 吸収率＝［（入口ＮＯ2 濃度−出口
ＮＯ2 濃度）／入口ＮＯ2 濃度］×１００
ＮＯ2 濃度）／入口ＮＯ2 濃度］×１００
【００７３】
【表１】
【００７４】
【表２】
【００７５】実施例２ ａ）活性炭担体ＮＯ2 吸着剤（ハニカム）の製造 武田薬品（株）製の活性炭ハニカムを空気中８０℃で乾
燥した後、０．８モル／リットルのグアニジン水溶液に
３０分浸漬し、６０℃で乾燥し、グアニジン担持活性炭
ハニカム(B) を得た。
燥した後、０．８モル／リットルのグアニジン水溶液に
３０分浸漬し、６０℃で乾燥し、グアニジン担持活性炭
ハニカム(B) を得た。
【００７６】このＮＯ2 吸着剤(B) の比表面積は４９０
ｍ2 ／ｇであった。
ｍ2 ／ｇであった。
【００７７】ｂ）活性炭担体ＮＯ2 吸着剤の性能 ＮＯ2 吸着剤(B) を２０ｍｍ×２０ｍｍ×５０ｍｍにカ
ットし、カット片を吸収管に充填し、６リットル／分の
流量で表１に示す組成の標準ガスを通した。
ットし、カット片を吸収管に充填し、６リットル／分の
流量で表１に示す組成の標準ガスを通した。
【００７８】以降の操作は、実施例１のｂ）と同様に行
い、ＮＯ2 吸収量と吸収率の関係を求めた。この結果を
図８に示す。
い、ＮＯ2 吸収量と吸収率の関係を求めた。この結果を
図８に示す。
【００７９】活性炭担体ＮＯ2 吸着剤(B) でも、固体酸
担体ＮＯ2 吸収剤と同様に、ＮＯ2吸収量が５リットル
／ｍ2 に達するまでは、ほぼ１００％の吸収率が得ら
れ、その後ＮＯ2 吸収量の増加に従って吸収率が低下し
約１０リットル／ｍ2 に達したときに吸収率が９０％程
度となる。
担体ＮＯ2 吸収剤と同様に、ＮＯ2吸収量が５リットル
／ｍ2 に達するまでは、ほぼ１００％の吸収率が得ら
れ、その後ＮＯ2 吸収量の増加に従って吸収率が低下し
約１０リットル／ｍ2 に達したときに吸収率が９０％程
度となる。
【００８０】実施例３：金属添加担体ＮＯ2 吸収剤およ
び変性触媒性能 添加する金属塩を表３に示すものに代えた点を除いて、
実施例１のａ）と同様の操作で各種金属添加担体ＮＯ2
吸収剤(C) 〜(I) を得た。
び変性触媒性能 添加する金属塩を表３に示すものに代えた点を除いて、
実施例１のａ）と同様の操作で各種金属添加担体ＮＯ2
吸収剤(C) 〜(I) を得た。
【００８１】ＮＯ2 吸収剤(C) 〜(I) （１００ｍｍ×３
５ｍｍ）の各１枚を吸収管に充填し、表１に示す組成の
標準ガスを４リットル／分の流量で通し、吸収率（初期
性能）を計測した。この結果を表３に示す。硝酸マグネ
シウムの添加はＮＯ2 吸収速度の向上には効果を示さな
かった。
５ｍｍ）の各１枚を吸収管に充填し、表１に示す組成の
標準ガスを４リットル／分の流量で通し、吸収率（初期
性能）を計測した。この結果を表３に示す。硝酸マグネ
シウムの添加はＮＯ2 吸収速度の向上には効果を示さな
かった。
【００８２】
【表３】
【００８３】実施例４：アルギニンと有機アミン化合物
・アルカリ水酸化物の共存効果（固体酸担体使用） 実施例１のＭｎ添加板状担体と同じ担体に各種濃度のア
ルギニン、有機アミン化合物および／またはアルカリ水
酸化物を共担持させ、実施例１と同じ手順でＮＯ2 吸収
剤(K) 〜(T) を得た。これら吸収剤の性能を実施例１の
ｂ）と同様な方法で計測した。表４に浸漬液濃度および
ＮＯ2 吸収性能の一例を示す。
・アルカリ水酸化物の共存効果（固体酸担体使用） 実施例１のＭｎ添加板状担体と同じ担体に各種濃度のア
ルギニン、有機アミン化合物および／またはアルカリ水
酸化物を共担持させ、実施例１と同じ手順でＮＯ2 吸収
剤(K) 〜(T) を得た。これら吸収剤の性能を実施例１の
ｂ）と同様な方法で計測した。表４に浸漬液濃度および
ＮＯ2 吸収性能の一例を示す。
【００８４】
【表４】
【００８５】実施例５：アルギニンと有機アミン化合物
・アルカリ水酸化物の共存効果（活性炭担体使用） 実施例２と同様な手順で、活性炭担体にアルギニンなら
びに有機アミン化合物・アルカリ水酸化物を担持させ、
ＮＯ2 吸収剤AC-1〜AC-7を得、これら吸収剤の特性を計
測した。但し、特性差をより明確にするために、ＮＯ2
吸収剤のカット片のサイズを２０ｍｍ×２０ｍｍ×２５
ｍｍとし、ＮＯ2 吸収率を低く押さえた条件で計測を行
った。この結果を表５に示す。
・アルカリ水酸化物の共存効果（活性炭担体使用） 実施例２と同様な手順で、活性炭担体にアルギニンなら
びに有機アミン化合物・アルカリ水酸化物を担持させ、
ＮＯ2 吸収剤AC-1〜AC-7を得、これら吸収剤の特性を計
測した。但し、特性差をより明確にするために、ＮＯ2
吸収剤のカット片のサイズを２０ｍｍ×２０ｍｍ×２５
ｍｍとし、ＮＯ2 吸収率を低く押さえた条件で計測を行
った。この結果を表５に示す。
【００８６】
【表５】
【００８７】実施例６：アルギニンと有機アミン化合物
・アルカリ水酸化物の共存効果（粒状担体使用） 各種固体酸粒状担体（８〜１４メッシュ）を３．０モル
／リットルの硝酸マンガン水溶液に３０分浸漬し、空気
中１２０℃で３時間乾燥後、４００℃で５時間焼成し
て、マンガン添加固体酸担体を得た。これをＬ−アルギ
ニン１．３モル／リットル、グアニジン１．５モル／リ
ットルを含む混合水溶液に３０分浸漬し、空気中６０℃
で５時間乾燥して、各種の粒状ＮＯ2 吸収剤PP-1〜PP-7
を得た。
・アルカリ水酸化物の共存効果（粒状担体使用） 各種固体酸粒状担体（８〜１４メッシュ）を３．０モル
／リットルの硝酸マンガン水溶液に３０分浸漬し、空気
中１２０℃で３時間乾燥後、４００℃で５時間焼成し
て、マンガン添加固体酸担体を得た。これをＬ−アルギ
ニン１．３モル／リットル、グアニジン１．５モル／リ
ットルを含む混合水溶液に３０分浸漬し、空気中６０℃
で５時間乾燥して、各種の粒状ＮＯ2 吸収剤PP-1〜PP-7
を得た。
【００８８】
【表６】
【００８９】これら粒状吸収剤４ｍｌを吸収管に充填
し、２リットル／分で表１に示す組成の標準ガスを通
し、吸収剤前流および後流においてＮＯ2 濃度を分析
し、初期性能を計測した。その後表２に示す組成の加速
ガスを通してＮＯ2 吸収量が２５０ｍｌに達した時点
で、再び表１の標準ガス組成に切り替え、ＮＯ2 吸収後
の性能を計測した。計測結果を表６に示す。
し、２リットル／分で表１に示す組成の標準ガスを通
し、吸収剤前流および後流においてＮＯ2 濃度を分析
し、初期性能を計測した。その後表２に示す組成の加速
ガスを通してＮＯ2 吸収量が２５０ｍｌに達した時点
で、再び表１の標準ガス組成に切り替え、ＮＯ2 吸収後
の性能を計測した。計測結果を表６に示す。
【図１】 図１はＮＯ2 ／ＮＯｘ比とＮＯ2 除去率の関
係を示すグラフである。
係を示すグラフである。
【図２】 図２は入口ＮＯ2 濃度とＮＯ2 除去率の関係
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図３】 図３は吸着時間とＮＯ，ＮＯ2 濃度の関係を
示すグラフである。
示すグラフである。
【図４】 図４はＮＯ2 吸収剤表面におけるＮＯ2 吸収
現象を示す概念図である。
現象を示す概念図である。
【図５】 図５は入口ＮＯ2 濃度とＮＯ2 除去率の関係
を示すグラフである。
を示すグラフである。
【図６】 図６は想定されるＮＯ2 吸収剤表面構造を示
す概念図である。
す概念図である。
【図７】 図７はＮＯ2 吸収量とＮＯ2 吸収率の関係を
示すグラフである。
示すグラフである。
【図８】 図８はＮＯ2 吸収量とＮＯ2 吸収率の関係を
示すグラフである。
示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 特願平9−305415 (32)優先日 平９(1997)11月７日 (33)優先権主張国 日本（ＪＰ） (72)発明者 福寿 厚 大阪市住之江区南港北１丁目７番89号 日 立造船株式会社内
Claims (19)
- 【請求項１】 多孔質担体に、塩基性アミノ酸および／
または有機アミン化合物が担持されていることを特徴と
する二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項２】 さらにアルカリ水酸化物が担持されてい
ることを特徴とする請求項１記載の二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項３】 多孔質担体に、塩基性アミノ酸と、有機
アミン化合物および／またはアルカリ水酸化物とが担持
されていることを特徴とする二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項４】 多孔質担体が固体酸性を有する多孔質酸
化物であることを特徴とする請求項１〜３のいずれか１
項記載の二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項５】 固体酸性を有する多孔質酸化物が、アル
ミナ、シリカ・アルミナ、チタニアおよびゼオライトか
らなる群から選ばれる物質またはこれらの組合せである
ことを特徴とする請求項４記載の二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項６】 多孔質担体が、多孔質酸化物にＭｎ、Ｃ
ｏ、ＦｅおよびＮｉからなる群から選ばれる物質または
これらの組合せを担持して得られる金属添加担体である
ことを特徴とする請求項５記載の二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項７】 金属添加担体が、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｆｅおよ
びＮｉからなる群から選ばれる物質またはこれらの組合
せの、硫酸塩以外の無機酸塩または有機酸塩の０．５〜
５モル／リットルの水溶液を多孔質酸化物に同時または
逐次に含浸させて得られることを特徴とする請求項６記
載の二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項８】 多孔質酸化物の比表面積が３０〜５００
ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請求項４〜７のいずれ
か１項記載の二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項９】 多孔質酸化物が、板状またはハニカム状
のプレフォーム体の繊維間の隙間に保持されていること
を特徴とする請求項４〜８のいずれか１項記載の二酸化
窒素吸収剤。 - 【請求項１０】 多孔質担体が活性炭であることを特徴
とする請求項１〜３のいずれか１項記載の二酸化窒素吸
収剤。 - 【請求項１１】 活性炭の比表面積が１００〜２０００
ｍ2 ／ｇであることを特徴とする請求項１０記載の二酸
化窒素吸収剤。 - 【請求項１２】 活性炭がハニカム状であることを特徴
とする請求項１０または１１記載の二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項１３】 塩基性アミノ酸がアルギニンであるこ
とを特徴とする請求項１〜１２のいずれか１項記載の二
酸化窒素吸収剤。 - 【請求項１４】 有機アミン化合物がグアニジンである
ことを特徴とする請求項１〜１３のいずれか１項記載の
二酸化窒素吸収剤。 - 【請求項１５】 アルカリ水酸化物が、水酸化リチウ
ム、水酸化カリウムおよび水酸化ナトリウムからなる群
から選ばれる物質またはこれらの組合せであることを特
徴とする請求項２〜１４のいずれか１項記載の二酸化窒
素吸収剤。 - 【請求項１６】 ０．５〜３．０モル／リットルの塩基
性アミノ酸および０．５〜３．０モル／リットルの有機
アミン化合物をそれぞれ別々に含む２つの水溶液を多孔
質担体に逐次含浸させるか、０．５〜３．０モル／リッ
トルの塩基性アミノ酸および／または０．５〜３．０モ
ル／リットルの有機アミン化合物を含む１つの水溶液を
多孔質担体に含浸させることを特徴とする請求項１記載
の二酸化窒素吸収剤の製造方法。 - 【請求項１７】 ０．５〜２．０モル／リットルの塩基
性アミノ酸と、０．５〜３．０当量（アミノ酸のカルボ
ン酸に対する当量）の有機アミン化合物および／または
０．５〜３．０当量（アミノ酸のカルボン酸に対する当
量）のアルカリ水酸化物とを含む混合水溶液を多孔質担
体に含浸させることを特徴とする請求項３記載の二酸化
窒素吸収剤の製造方法。 - 【請求項１８】 含浸後の多孔質担体を１５０℃以下で
乾燥することを特徴とする請求項１６または１７記載の
二酸化窒素吸収剤の製造方法。 - 【請求項１９】 請求項１〜１５のいずれか１項記載の
二酸化窒素吸収剤に道路トンネルの換気ガスを流速０．
０５〜１０．０Ｎｍ／ｓ（空塔基準）で通し、換気ガス
中のＮＯ2 を吸収除去する道路トンネル換気ガス浄化方
法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28857798A JP3752579B2 (ja) | 1997-10-13 | 1998-10-12 | 二酸化窒素吸収剤 |
Applications Claiming Priority (9)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27832097 | 1997-10-13 | ||
| JP29406297 | 1997-10-27 | ||
| JP29515697 | 1997-10-28 | ||
| JP9-278320 | 1997-11-07 | ||
| JP9-295156 | 1997-11-07 | ||
| JP9-294062 | 1997-11-07 | ||
| JP9-305415 | 1997-11-07 | ||
| JP30541597 | 1997-11-07 | ||
| JP28857798A JP3752579B2 (ja) | 1997-10-13 | 1998-10-12 | 二酸化窒素吸収剤 |
Related Child Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2005283222A Division JP2006055851A (ja) | 1997-10-13 | 2005-09-29 | 二酸化窒素吸収剤 |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH11192415A true JPH11192415A (ja) | 1999-07-21 |
| JP3752579B2 JP3752579B2 (ja) | 2006-03-08 |
Family
ID=27530653
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28857798A Expired - Fee Related JP3752579B2 (ja) | 1997-10-13 | 1998-10-12 | 二酸化窒素吸収剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3752579B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007022887A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-02-01 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 一酸化窒素精製方法 |
| JP5795423B1 (ja) * | 2014-12-19 | 2015-10-14 | 株式会社西部技研 | 吸収式除去・濃縮装置 |
-
1998
- 1998-10-12 JP JP28857798A patent/JP3752579B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007022887A (ja) * | 2005-07-21 | 2007-02-01 | Sumitomo Seika Chem Co Ltd | 一酸化窒素精製方法 |
| JP5795423B1 (ja) * | 2014-12-19 | 2015-10-14 | 株式会社西部技研 | 吸収式除去・濃縮装置 |
| JP5877922B1 (ja) * | 2014-12-19 | 2016-03-08 | 株式会社西部技研 | 吸収式除去・濃縮装置 |
| JP2016117052A (ja) * | 2014-12-19 | 2016-06-30 | 株式会社西部技研 | 吸収式除去・濃縮装置 |
Also Published As
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| JP3752579B2 (ja) | 2006-03-08 |
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