JPH11181620A - ポリプロピレン繊維 - Google Patents
ポリプロピレン繊維Info
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- JPH11181620A JPH11181620A JP10251798A JP25179898A JPH11181620A JP H11181620 A JPH11181620 A JP H11181620A JP 10251798 A JP10251798 A JP 10251798A JP 25179898 A JP25179898 A JP 25179898A JP H11181620 A JPH11181620 A JP H11181620A
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- D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
- D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
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- D01F6/06—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polyolefins from polypropylene
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- D—TEXTILES; PAPER
- D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
- D01D—MECHANICAL METHODS OR APPARATUS IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS
- D01D5/00—Formation of filaments, threads, or the like
- D01D5/08—Melt spinning methods
- D01D5/098—Melt spinning methods with simultaneous stretching
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- Yarns And Mechanical Finishing Of Yarns Or Ropes (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 メタロセン重合触媒を使用し製造したポリプ
ロピレンよりなるポリプロピレン繊維。 【解決手段】 近位が置換されているラセミ型橋状ビス
（インデニル）配位子を伴うことを特徴とするメタロセ
ン触媒の存在下でプロピレンを重合させることで製造し
たポリプロピレンポリマー類からポリプロピレン繊維を
製造する方法でありこのポリプロピレンは２，１挿入を
０．５から２％含有しておりかつメソダイヤドが少なく
とも９５％のイソタクティック性を示し、これを加熱し
て溶融状態にして押出し加工することで繊維プレフォー
ムを成形する。このプレフォームに紡糸を１分当たり少
なくとも５００メートルの紡糸速度で受けさせた後、延
伸を延伸比が少なくとも３になるように１分当たり少な
くとも１，５００メートルの速度で受けさせることで、
連続ポリプロピレン繊維を製造する。
ロピレンよりなるポリプロピレン繊維。 【解決手段】 近位が置換されているラセミ型橋状ビス
（インデニル）配位子を伴うことを特徴とするメタロセ
ン触媒の存在下でプロピレンを重合させることで製造し
たポリプロピレンポリマー類からポリプロピレン繊維を
製造する方法でありこのポリプロピレンは２，１挿入を
０．５から２％含有しておりかつメソダイヤドが少なく
とも９５％のイソタクティック性を示し、これを加熱し
て溶融状態にして押出し加工することで繊維プレフォー
ムを成形する。このプレフォームに紡糸を１分当たり少
なくとも５００メートルの紡糸速度で受けさせた後、延
伸を延伸比が少なくとも３になるように１分当たり少な
くとも１，５００メートルの速度で受けさせることで、
連続ポリプロピレン繊維を製造する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明はポリプロピレン繊維に関し、よ
り詳細には、メタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）を
基とするイソタクティックポリプロピレンから生じさせ
た上記繊維およびそれの製造方法に関する。
り詳細には、メタロセン（ｍｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ）を
基とするイソタクティックポリプロピレンから生じさせ
た上記繊維およびそれの製造方法に関する。
【０００２】
【発明の背景】イソタクティックポリプロピレンは、ポ
リマー鎖の立体規則性の意味で特徴付け可能な数多くの
結晶性ポリマー類の１つである。多様なモノマー類に関
して立体規則性ポリマー類を生じさせる時、多様な立体
特異的構造関係が関与する可能性があり、そのような関
係は主にシンジオタクティック性およびイソタクティッ
ク性（ｉｓｏｔａｃｔｉｃｉｔｙ）の意味で特徴付けら
れる。エチレン系不飽和モノマー類、例えばＣ3＋アル
ファオレフィン類など、１−ジエン類、例えば１，３−
ブタジエンなど、置換ビニル化合物、例えばビニル芳香
族、例えばスチレンなど、塩化ビニル、ビニルエーテル
類、例えばアルキルビニルエーテル類、例えばイソブチ
ルビニルエーテルなど、またはアリールビニルエーテル
類などの重合に立体特異的成長反応を適用することがで
きる。イソタクティックまたはシンジオタクティック構
造を有するポリプロピレンの製造では恐らく立体特異的
ポリマー成長反応が最も重要である。
リマー鎖の立体規則性の意味で特徴付け可能な数多くの
結晶性ポリマー類の１つである。多様なモノマー類に関
して立体規則性ポリマー類を生じさせる時、多様な立体
特異的構造関係が関与する可能性があり、そのような関
係は主にシンジオタクティック性およびイソタクティッ
ク性（ｉｓｏｔａｃｔｉｃｉｔｙ）の意味で特徴付けら
れる。エチレン系不飽和モノマー類、例えばＣ3＋アル
ファオレフィン類など、１−ジエン類、例えば１，３−
ブタジエンなど、置換ビニル化合物、例えばビニル芳香
族、例えばスチレンなど、塩化ビニル、ビニルエーテル
類、例えばアルキルビニルエーテル類、例えばイソブチ
ルビニルエーテルなど、またはアリールビニルエーテル
類などの重合に立体特異的成長反応を適用することがで
きる。イソタクティックまたはシンジオタクティック構
造を有するポリプロピレンの製造では恐らく立体特異的
ポリマー成長反応が最も重要である。
【０００３】イソタクティックポリプロピレンは、通
常、繊維の製造で用いられ、このような製造では、ポリ
プロピレンを加熱した後、１つ以上のダイスに通して押
出し加工して繊維プレフォーム（ｐｒｅｆｏａｍ）を生
じさせ、そしてそれを紡糸および延伸操作で加工して所
望の繊維製品を生じさせる。イソタクティックポリプロ
ピレンの構造は、連続するプロピレンモノマー単位の第
三炭素原子に結合しているメチル基がポリマー主鎖の同
じ側に存在することを特徴とする。即ち、上記メチル基
の全部がポリマー鎖の上または下側に存在することを特
徴とする。イソタクティックポリプロピレンは下記の化
学式：
常、繊維の製造で用いられ、このような製造では、ポリ
プロピレンを加熱した後、１つ以上のダイスに通して押
出し加工して繊維プレフォーム（ｐｒｅｆｏａｍ）を生
じさせ、そしてそれを紡糸および延伸操作で加工して所
望の繊維製品を生じさせる。イソタクティックポリプロ
ピレンの構造は、連続するプロピレンモノマー単位の第
三炭素原子に結合しているメチル基がポリマー主鎖の同
じ側に存在することを特徴とする。即ち、上記メチル基
の全部がポリマー鎖の上または下側に存在することを特
徴とする。イソタクティックポリプロピレンは下記の化
学式：
【０００４】
【化１】
【０００５】で説明可能である。立体規則性ポリマー
類、例えばイソタクティックおよびシンジオタクティッ
クポリプロピレンはフィッシャー投射式で特徴付け可能
である。フィッシャー投射式を用いると、イソタクティ
ックポリプロピレンの立体化学配列は、式（２）で示す
ように、下記の如く説明される：
類、例えばイソタクティックおよびシンジオタクティッ
クポリプロピレンはフィッシャー投射式で特徴付け可能
である。フィッシャー投射式を用いると、イソタクティ
ックポリプロピレンの立体化学配列は、式（２）で示す
ように、下記の如く説明される：
【０００６】
【化２】
【０００７】この構造を記述する別の方法はＮＭＲを用
いることによる方法である。イソタクティックペンタド
（ｉｓｏｔａｃｔｉｃ ｐｅｎｔａｄ）に関するＢｏｖ
ｅｙのＮＭＲ命名法は、．．．ｍｍｍｍ．．．［ここ
で、各「ｍ」は、「メソ」ダイヤド（ｄｙａｄ）、即ち
連続メチル基がポリマー鎖の面の同じ側に位置すること
を表す］である。本技術分野で知られるように、鎖の構
造に何らかの偏りまたは反転が起こると、ポリマーのイ
ソタクティック度および結晶度が低下する。
いることによる方法である。イソタクティックペンタド
（ｉｓｏｔａｃｔｉｃ ｐｅｎｔａｄ）に関するＢｏｖ
ｅｙのＮＭＲ命名法は、．．．ｍｍｍｍ．．．［ここ
で、各「ｍ」は、「メソ」ダイヤド（ｄｙａｄ）、即ち
連続メチル基がポリマー鎖の面の同じ側に位置すること
を表す］である。本技術分野で知られるように、鎖の構
造に何らかの偏りまたは反転が起こると、ポリマーのイ
ソタクティック度および結晶度が低下する。
【０００８】シンジオタクティックプロピレンポリマー
類は、イソタクティック構造とは対照的に、連続するモ
ノマー単位の第三炭素原子に結合しているメチル基がそ
のポリマー鎖内でポリマー面の交互側に存在するポリマ
ー類である。フィッシャー投射式を用いると、シンジオ
タクティックポリプロピレンの構造は下記の如く表示可
能である：
類は、イソタクティック構造とは対照的に、連続するモ
ノマー単位の第三炭素原子に結合しているメチル基がそ
のポリマー鎖内でポリマー面の交互側に存在するポリマ
ー類である。フィッシャー投射式を用いると、シンジオ
タクティックポリプロピレンの構造は下記の如く表示可
能である：
【０００９】
【化３】
【００１０】相当するシンジオタクティックペンタドは
ｒｒｒｒであり、ここで、各ｒはラセミ型ダイヤドを表
す。シンジオタクティックポリマー類は半結晶性であ
り、そしてイソタクティックポリマー類と同様にキシレ
ンに不溶である。このような結晶度により、シンジオタ
クティックポリマーおよびイソタクティックポリマー類
は両方ともアタクティックポリマー（これは非結晶性で
キシレン中で高い溶解度を示す）から区別される。アタ
クティックポリマーは、ポリマー鎖内の繰り返し単位の
構造に関して規則的な配列を示さず、本質的にワックス
状の生成物を形成する。シンジオタクティックポリプロ
ピレンをもたらす触媒が米国特許第４，８９２，８５１
号に開示されている。そこに開示されているように、シ
ンジオ特異的メタロセン触媒は、１つのＣｐ基ともう１
つのＣｐ基が立体的に異なる橋状構造物であるとして特
徴付けられる。上記’８５１特許にシンジオ特異的メタ
ロセンとして具体的に開示されているメタロセンはイソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライドである。
ｒｒｒｒであり、ここで、各ｒはラセミ型ダイヤドを表
す。シンジオタクティックポリマー類は半結晶性であ
り、そしてイソタクティックポリマー類と同様にキシレ
ンに不溶である。このような結晶度により、シンジオタ
クティックポリマーおよびイソタクティックポリマー類
は両方ともアタクティックポリマー（これは非結晶性で
キシレン中で高い溶解度を示す）から区別される。アタ
クティックポリマーは、ポリマー鎖内の繰り返し単位の
構造に関して規則的な配列を示さず、本質的にワックス
状の生成物を形成する。シンジオタクティックポリプロ
ピレンをもたらす触媒が米国特許第４，８９２，８５１
号に開示されている。そこに開示されているように、シ
ンジオ特異的メタロセン触媒は、１つのＣｐ基ともう１
つのＣｐ基が立体的に異なる橋状構造物であるとして特
徴付けられる。上記’８５１特許にシンジオ特異的メタ
ロセンとして具体的に開示されているメタロセンはイソ
プロピリデン（シクロペンタジエニル−１−フルオレニ
ル）ジルコニウムジクロライドである。
【００１１】大部分のケースで好適なポリマー形態は主
にイソタクティック性もしくはシンジオタクティック性
のポリマーであり、アタクティックポリマーであるケー
スは非常にまれであろう。イソタクティックポリオレフ
ィン類をもたらす触媒が米国特許第４，７９４，０９６
号および４，９７５，４０３号に開示されている。上記
特許にはキラリティーを持つ立体剛性メタロセン触媒が
開示されていて、それを用いてオレフィンを重合させる
とイソタクティックポリマー類が生じ、上記触媒は高度
にイソタクティック性のポリプロピレンの重合で用いる
に特に有用である。例えば、上述した米国特許第４，７
９４，０９６号に開示されているように、シクロペンタ
ジエニル基の間に伸びる構造ブリッジを用いてメタロセ
ン配位子に立体剛性を与えている。上記特許には、下記
の式： Ｒ”(Ｃ5(Ｒ’)4)2ＨｆＱｐ （４） で特徴付け可能な立体規則性ハフニウムメタロセン類が
具体的に開示されている。式（４）中、（Ｃ
5（Ｒ’）4）は、シクロペンタジエニルまたは置換シク
ロペンタジエニル基であり、Ｒ’は独立して水素または
炭素原子数が１−２０のヒドロカルビル基であり、そし
てＲ”は、シクロペンタジエニル環の間に伸びる構造ブ
リッジである。Ｑはハロゲンまたは炭化水素基、例えば
炭素原子数が１−２０のアルキル、アリール、アルケニ
ル、アルキルアリールまたはアリールアルキルなどであ
り、そしてｐは２である。
にイソタクティック性もしくはシンジオタクティック性
のポリマーであり、アタクティックポリマーであるケー
スは非常にまれであろう。イソタクティックポリオレフ
ィン類をもたらす触媒が米国特許第４，７９４，０９６
号および４，９７５，４０３号に開示されている。上記
特許にはキラリティーを持つ立体剛性メタロセン触媒が
開示されていて、それを用いてオレフィンを重合させる
とイソタクティックポリマー類が生じ、上記触媒は高度
にイソタクティック性のポリプロピレンの重合で用いる
に特に有用である。例えば、上述した米国特許第４，７
９４，０９６号に開示されているように、シクロペンタ
ジエニル基の間に伸びる構造ブリッジを用いてメタロセ
ン配位子に立体剛性を与えている。上記特許には、下記
の式： Ｒ”(Ｃ5(Ｒ’)4)2ＨｆＱｐ （４） で特徴付け可能な立体規則性ハフニウムメタロセン類が
具体的に開示されている。式（４）中、（Ｃ
5（Ｒ’）4）は、シクロペンタジエニルまたは置換シク
ロペンタジエニル基であり、Ｒ’は独立して水素または
炭素原子数が１−２０のヒドロカルビル基であり、そし
てＲ”は、シクロペンタジエニル環の間に伸びる構造ブ
リッジである。Ｑはハロゲンまたは炭化水素基、例えば
炭素原子数が１−２０のアルキル、アリール、アルケニ
ル、アルキルアリールまたはアリールアルキルなどであ
り、そしてｐは２である。
【００１２】メタロセン触媒、例えばこの上に記述した
如き触媒は、いわゆる「中性メタロセン」として使用
［この場合、アルモキサン、例えばメチルアルモキサン
などを共触媒として用いる］可能であるか、或はいわゆ
る「カチオン性メタロセン」として使用［この場合、配
位しない安定なアニオンを組み込み、通常はアルモキサ
ンの使用を必要としない］可能である。例えば、シンジ
オ特異的カチオン性メタロセン類がＲａｚａｖｉの米国
特許第５，２４３，００２号に開示されている。そこに
開示されているように、メタロセンのカチオンは、カチ
オン性メタロセン配位子が立体的に異なる環構造を有し
ていてそれらが正帯電遷移金属原子に配位結合している
ことを特徴とする。このメタロセンのカチオンを配位し
ない安定な対アニオンと結合させている。イソ特異的メ
タロセン類にも同様な関係を確立することができる。
如き触媒は、いわゆる「中性メタロセン」として使用
［この場合、アルモキサン、例えばメチルアルモキサン
などを共触媒として用いる］可能であるか、或はいわゆ
る「カチオン性メタロセン」として使用［この場合、配
位しない安定なアニオンを組み込み、通常はアルモキサ
ンの使用を必要としない］可能である。例えば、シンジ
オ特異的カチオン性メタロセン類がＲａｚａｖｉの米国
特許第５，２４３，００２号に開示されている。そこに
開示されているように、メタロセンのカチオンは、カチ
オン性メタロセン配位子が立体的に異なる環構造を有し
ていてそれらが正帯電遷移金属原子に配位結合している
ことを特徴とする。このメタロセンのカチオンを配位し
ない安定な対アニオンと結合させている。イソ特異的メ
タロセン類にも同様な関係を確立することができる。
【００１３】アルファ−オレフィン類の重合で用いられ
る触媒は、支持型触媒または不支持型触媒（時には均一
触媒と呼ばれる）として特徴付け可能である。メタロセ
ン触媒はしばしば不支持型、即ち均一触媒として用いら
れるが、以下に記述するように、それらをまた支持型触
媒成分として用いることも可能である。伝統的な支持型
触媒は、いわゆる「通常の」チーグラー・ナッタ触媒、
例えば米国特許第４，２９８，７１８号および４，５４
４，７１７号（両方ともＭｙｅｒ他）などに開示されて
いる如き活性二塩化マグネシウムに支持させた四塩化チ
タンなどである。Ｍｙｅｒの’７１８特許に開示されて
いる如き支持型触媒成分には、「活性」無水二ハロゲン
化マグネシウム、例えば二塩化マグネシウムまたは二臭
化マグネシウムなどに支持させた四塩化チタンが含まれ
る。上記Ｍｙｅｒの’７１８では、支持型触媒成分を共
触媒、例えばアルキルアルミニウム化合物、例えばトリ
エチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）などと一緒に用いてい
る。上記Ｍｙｅｒの’７１７特許にも同様な化合物が開
示されていて、それにまた電子供与体化合物（これはい
ろいろなアミン類、ホスフェン類、エステル類、アルデ
ヒド類およびアルコール類の形態を取り得る）を組み込
むことも可能である。
る触媒は、支持型触媒または不支持型触媒（時には均一
触媒と呼ばれる）として特徴付け可能である。メタロセ
ン触媒はしばしば不支持型、即ち均一触媒として用いら
れるが、以下に記述するように、それらをまた支持型触
媒成分として用いることも可能である。伝統的な支持型
触媒は、いわゆる「通常の」チーグラー・ナッタ触媒、
例えば米国特許第４，２９８，７１８号および４，５４
４，７１７号（両方ともＭｙｅｒ他）などに開示されて
いる如き活性二塩化マグネシウムに支持させた四塩化チ
タンなどである。Ｍｙｅｒの’７１８特許に開示されて
いる如き支持型触媒成分には、「活性」無水二ハロゲン
化マグネシウム、例えば二塩化マグネシウムまたは二臭
化マグネシウムなどに支持させた四塩化チタンが含まれ
る。上記Ｍｙｅｒの’７１８では、支持型触媒成分を共
触媒、例えばアルキルアルミニウム化合物、例えばトリ
エチルアルミニウム（ＴＥＡＬ）などと一緒に用いてい
る。上記Ｍｙｅｒの’７１７特許にも同様な化合物が開
示されていて、それにまた電子供与体化合物（これはい
ろいろなアミン類、ホスフェン類、エステル類、アルデ
ヒド類およびアルコール類の形態を取り得る）を組み込
むことも可能である。
【００１４】メタロセン触媒は一般に均一触媒として用
いる目的で提案されているが、これはまた支持型メタロ
セン触媒になることも本技術分野で公知である。米国特
許第４，７０１，４３２号および４，８０８，５６１号
（両方ともＷｅｌｂｏｒｎ）に開示されているように、
メタロセン触媒成分を支持型触媒の形態で用いることも
可能である。Ｗｅｌｂｏｒｎの’４３２特許に記述され
ているように、その支持体は如何なる支持体であっても
よく、例えばタルク、無機酸化物、または樹脂状支持体
材料、例えばポリオレフィンなどであってもよい。具体
的な無機酸化物にはシリカおよびアルミナが含まれ、こ
れらは単独で使用可能であるか、或は他の無機酸化物、
例えばマグネシア、ジルコニアなどと組み合わせて使用
可能である。この支持型触媒成分に、また、メタロセン
でない遷移金属化合物、例えば四塩化チタンなどを組み
込むことも行われている。上記Ｗｅｌｂｏｒｎの’５６
１特許には、メタロセンとアルモキサンの反応を支持体
材料と組み合わせた状態で起こさせることで生じさせた
不均一触媒が開示されている。Ｓｈａｍｓｈｏｕｍ他の
米国特許第５，２４２，８７９号に均一メタロセン成分
と不均一成分の両方を包含する触媒系が開示されてお
り、上記系は「通常の」支持型チーグラー・ナッタ触
媒、例えば支持型四塩化チタンなどであり得る。支持型
メタロセン触媒を伴う他のいろいろな触媒系がＳｕｇａ
他の米国特許第５，３０８，８１１号およびＭａｔｓｕ
ｍｏｔｏの米国特許第５，４４４，１３４号に開示され
ている。
いる目的で提案されているが、これはまた支持型メタロ
セン触媒になることも本技術分野で公知である。米国特
許第４，７０１，４３２号および４，８０８，５６１号
（両方ともＷｅｌｂｏｒｎ）に開示されているように、
メタロセン触媒成分を支持型触媒の形態で用いることも
可能である。Ｗｅｌｂｏｒｎの’４３２特許に記述され
ているように、その支持体は如何なる支持体であっても
よく、例えばタルク、無機酸化物、または樹脂状支持体
材料、例えばポリオレフィンなどであってもよい。具体
的な無機酸化物にはシリカおよびアルミナが含まれ、こ
れらは単独で使用可能であるか、或は他の無機酸化物、
例えばマグネシア、ジルコニアなどと組み合わせて使用
可能である。この支持型触媒成分に、また、メタロセン
でない遷移金属化合物、例えば四塩化チタンなどを組み
込むことも行われている。上記Ｗｅｌｂｏｒｎの’５６
１特許には、メタロセンとアルモキサンの反応を支持体
材料と組み合わせた状態で起こさせることで生じさせた
不均一触媒が開示されている。Ｓｈａｍｓｈｏｕｍ他の
米国特許第５，２４２，８７９号に均一メタロセン成分
と不均一成分の両方を包含する触媒系が開示されてお
り、上記系は「通常の」支持型チーグラー・ナッタ触
媒、例えば支持型四塩化チタンなどであり得る。支持型
メタロセン触媒を伴う他のいろいろな触媒系がＳｕｇａ
他の米国特許第５，３０８，８１１号およびＭａｔｓｕ
ｍｏｔｏの米国特許第５，４４４，１３４号に開示され
ている。
【００１５】延伸（ｄｒａｗｎ）ポリプロピレン繊維の
製造で通常用いられるポリマー類は、一般に、例えば上
述したＭｙｅｒ他の特許に開示されている種類の通常の
チーグラー・ナッタ触媒を用いて作られたポリマー類で
ある。Ｆｕｊｉｓｈｉｔａの米国特許第４，５６０，７
３４号およびＫｏｚｕｌｌａの米国特許第５，３１８，
７３４号には、四塩化チタンを基とするイソタクティッ
クポリプロピレンを用いて繊維を製造することが開示さ
れており、そこでは、その製造したポリプロピレンを加
熱し、押出し加工し、溶融紡糸した後、延伸を行ってい
る。特に、上記Ｋｏｚｕｌｌａの特許に開示されている
ように、上記繊維の成形で用いるに好適なイソタクティ
ックポリプロピレンは、約５．５以上の比較的幅広い分
子量分布（ＭＷＤの省略形で示す）［数平均分子量（Ｍ
n）に対する重量平均分子量（Ｍw）の比率で測定］を示
すものである。この分子量分布Ｍw／Ｍnは、好適には、
上記Ｋｏｚｕｌｌａの特許に開示されているように少な
くとも７である。
製造で通常用いられるポリマー類は、一般に、例えば上
述したＭｙｅｒ他の特許に開示されている種類の通常の
チーグラー・ナッタ触媒を用いて作られたポリマー類で
ある。Ｆｕｊｉｓｈｉｔａの米国特許第４，５６０，７
３４号およびＫｏｚｕｌｌａの米国特許第５，３１８，
７３４号には、四塩化チタンを基とするイソタクティッ
クポリプロピレンを用いて繊維を製造することが開示さ
れており、そこでは、その製造したポリプロピレンを加
熱し、押出し加工し、溶融紡糸した後、延伸を行ってい
る。特に、上記Ｋｏｚｕｌｌａの特許に開示されている
ように、上記繊維の成形で用いるに好適なイソタクティ
ックポリプロピレンは、約５．５以上の比較的幅広い分
子量分布（ＭＷＤの省略形で示す）［数平均分子量（Ｍ
n）に対する重量平均分子量（Ｍw）の比率で測定］を示
すものである。この分子量分布Ｍw／Ｍnは、好適には、
上記Ｋｏｚｕｌｌａの特許に開示されているように少な
くとも７である。
【００１６】また、ポリプロピレンを基とする繊維をシ
ンジオタクティックポリプロピレンから製造することも
公知である。従って、Ｐｅａｃｏｃｋの米国特許第５，
２７２，００３号に開示されているように、上述した特
許第４，８９２，８５１号に開示されている種類のシン
ジオ特異的メタロセンを用いて製造された如きシンジオ
タクティックポリプロピレンを用い、そこに開示されて
いるいろいろな技術（溶融紡糸、溶液紡糸、フラットフ
ィルム紡糸、ブローンフィルム、そして溶融ブローイン
グまたはスパンボンド手順として識別されている）を用
いてポリプロピレン繊維を製造することも可能である。
Ｐｅａｃｏｃｋが開示しているように、シンジオタクテ
ィックポリプロピレンは、ポリマーの形態で特徴づける
と、主にメソトリアドで連結しているラセミ型ダイヤド
を含む。Ｐｅａｃｏｃｋが示したように、シンジオタク
ティックポリプロピレンの繊維は連続フィラメントヤー
ン、モノフィラメント、ステープル繊維、トウまたはト
ップの形態であり得る。シンジオタクティック繊維は、
そのように製造した時、イソタクティックポリプロピレ
ンから作られた繊維に比べて実質的に高い収縮値を示す
として特徴づけられる。このように弾力性が向上してい
ることから、衣類、カーペット、タイダウン（ｔｉｅ
ｄｏｗｎｓ）、引き綱（ｔｏｗ ｒｏｐｅｓ）などにお
ける使用では、シンジオタクティックポリプロピレン繊
維の方がイソタクティックポリプロピレン繊維よりも有
利であると述べられている。
ンジオタクティックポリプロピレンから製造することも
公知である。従って、Ｐｅａｃｏｃｋの米国特許第５，
２７２，００３号に開示されているように、上述した特
許第４，８９２，８５１号に開示されている種類のシン
ジオ特異的メタロセンを用いて製造された如きシンジオ
タクティックポリプロピレンを用い、そこに開示されて
いるいろいろな技術（溶融紡糸、溶液紡糸、フラットフ
ィルム紡糸、ブローンフィルム、そして溶融ブローイン
グまたはスパンボンド手順として識別されている）を用
いてポリプロピレン繊維を製造することも可能である。
Ｐｅａｃｏｃｋが開示しているように、シンジオタクテ
ィックポリプロピレンは、ポリマーの形態で特徴づける
と、主にメソトリアドで連結しているラセミ型ダイヤド
を含む。Ｐｅａｃｏｃｋが示したように、シンジオタク
ティックポリプロピレンの繊維は連続フィラメントヤー
ン、モノフィラメント、ステープル繊維、トウまたはト
ップの形態であり得る。シンジオタクティック繊維は、
そのように製造した時、イソタクティックポリプロピレ
ンから作られた繊維に比べて実質的に高い収縮値を示す
として特徴づけられる。このように弾力性が向上してい
ることから、衣類、カーペット、タイダウン（ｔｉｅ
ｄｏｗｎｓ）、引き綱（ｔｏｗ ｒｏｐｅｓ）などにお
ける使用では、シンジオタクティックポリプロピレン繊
維の方がイソタクティックポリプロピレン繊維よりも有
利であると述べられている。
【００１７】
【発明の要約】本発明に従い、式 ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱ2 （５） で特徴付けられるメタロセン触媒の存在下でプロピレン
を重合させることで生じさせた２，１挿入を少なくとも
０．５％含有するイソタクティックポリプロピレンから
生じさせた延伸ポリプロピレン繊維を含む細長い繊維製
品を提供する。
を重合させることで生じさせた２，１挿入を少なくとも
０．５％含有するイソタクティックポリプロピレンから
生じさせた延伸ポリプロピレン繊維を含む細長い繊維製
品を提供する。
【００１８】式（５）中、Ｒ’およびＲ”は、各々独立
して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基またはフェニル基であり、Ｉ
ｎｄは、近位が置換基Ｒiで置換されていてその他の位
置が未置換であるか或は４、５、６および７位の１つま
たは２つが置換されているインデニル基または水添イン
デニル基であり、Ｒｉは、エチル、メチル、イソプロピ
ルまたは第三ブチル基であり、Ｍｅは、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウムおよびバナジウムから成る群から選
択される遷移金属であり、そして各Ｑは、独立して、炭
素原子を１から４個含むヒドロカルビル基またはハロゲ
ンである。上記繊維を、紡糸および延伸を１分当たり少
なくとも３，０００メートルの延伸速度および２−５の
範囲（少なくとも３？？）の延伸比で行うことで生じさ
せ、そしてこの繊維は、更に、少なくとも１００％の破
壊時伸びおよび１デニール当たり少なくとも０．５グラ
ムの比じん性（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｔｏｕｇｈｎｅｓ
ｓ）を示すことを特徴とする。
して、Ｃ1−Ｃ4アルキル基またはフェニル基であり、Ｉ
ｎｄは、近位が置換基Ｒiで置換されていてその他の位
置が未置換であるか或は４、５、６および７位の１つま
たは２つが置換されているインデニル基または水添イン
デニル基であり、Ｒｉは、エチル、メチル、イソプロピ
ルまたは第三ブチル基であり、Ｍｅは、チタン、ジルコ
ニウム、ハフニウムおよびバナジウムから成る群から選
択される遷移金属であり、そして各Ｑは、独立して、炭
素原子を１から４個含むヒドロカルビル基またはハロゲ
ンである。上記繊維を、紡糸および延伸を１分当たり少
なくとも３，０００メートルの延伸速度および２−５の
範囲（少なくとも３？？）の延伸比で行うことで生じさ
せ、そしてこの繊維は、更に、少なくとも１００％の破
壊時伸びおよび１デニール当たり少なくとも０．５グラ
ムの比じん性（ｓｐｅｃｉｆｉｃ ｔｏｕｇｈｎｅｓ
ｓ）を示すことを特徴とする。
【００１９】本発明のさらなる面ではポリプロピレン繊
維の製造方法を提供する。この方法を実施する時、上記
式（５）で特徴付けられるメタロセン触媒の存在下でプ
ロピレンを重合させることで製造したポリプロピレンポ
リマーを供給する。このポリプロピレンは２，１挿入
（ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ）を０．５から２％、好適には少
なくとも１％含有しかつメソダイヤドが少なくとも９５
％のイソタクティック性を示す。このポリマーを加熱し
て溶融状態にして押出し加工することで繊維プレフォー
ムを成形する。上記プレフォームに紡糸を１分当たり少
なくとも５００メートルの紡糸速度で受けさせた後、延
伸を延伸比が少なくとも３になるように１分当たり少な
くとも１，５００メートルの速度で受けさせることで、
連続ポリプロピレン繊維を生じさせる。
維の製造方法を提供する。この方法を実施する時、上記
式（５）で特徴付けられるメタロセン触媒の存在下でプ
ロピレンを重合させることで製造したポリプロピレンポ
リマーを供給する。このポリプロピレンは２，１挿入
（ｉｎｓｅｒｔｉｏｎ）を０．５から２％、好適には少
なくとも１％含有しかつメソダイヤドが少なくとも９５
％のイソタクティック性を示す。このポリマーを加熱し
て溶融状態にして押出し加工することで繊維プレフォー
ムを成形する。上記プレフォームに紡糸を１分当たり少
なくとも５００メートルの紡糸速度で受けさせた後、延
伸を延伸比が少なくとも３になるように１分当たり少な
くとも１，５００メートルの速度で受けさせることで、
連続ポリプロピレン繊維を生じさせる。
【００２０】本発明のさらなる態様において、異なる機
械的特性を示す繊維が生じるように延伸速度および／ま
たは延伸比を変えてもよいポリプロピレン繊維製造方法
を提供する。本発明のこの面では、インデニル配位子が
鏡像体（ｅｎａｎｔｉｏｍｏｒｐｈｉｃ）で置換もしく
は未置換であってもよい橋状ビス（インデニル）配位子
を有するとして特徴付けられるイソ特異的メタロセン触
媒の存在下でプロピレンを重合させることで生じさせた
２，１挿入を少なくとも０．５％含有しかつメソダイヤ
ドが少なくとも９５％のイソタクティック性を示すイソ
タクティックポリプロピレンを含むポリプロピレンポリ
マーを供給する。上記ポリプロピレンを加熱して溶融状
態にして押出し加工することで繊維プレフォームを成形
し、続いてこれを１分当たり少なくとも５００メートル
の紡糸速度で紡糸した後、延伸を少なくとも２の延伸比
で１分当たり少なくとも１，５００メートルの延伸速度
で行うことで、所望の物性を有する連続繊維を生じさせ
る。この方法は、イソ特異的メタロセン触媒の存在下で
プロピレンを重合させることで生じさせたポリプロピレ
ンポリマーを継続して供給しそしてこのポリマーを加熱
して繊維プレフォームを生じさせそしてこのプレフォー
ムに紡糸を１分当たり少なくとも５００メートルの紡糸
速度下で受けさせた後に延伸を延伸比が少なくとも２に
なるように１分当たり少なくとも１，５００メートルの
速度で受けさせることを伴う。ここでの延伸速度と最初
に供給する時の延伸速度を異ならせることで、上記連続
ポリプロピレンポリマーの機械的特性を変化させる。本
発明のさらなる面では、２番目のポリプロピレンポリマ
ーを、最初のポリプロピレンポリマーで用いた触媒とは
異なるメタロセン触媒を用いて製造する。
械的特性を示す繊維が生じるように延伸速度および／ま
たは延伸比を変えてもよいポリプロピレン繊維製造方法
を提供する。本発明のこの面では、インデニル配位子が
鏡像体（ｅｎａｎｔｉｏｍｏｒｐｈｉｃ）で置換もしく
は未置換であってもよい橋状ビス（インデニル）配位子
を有するとして特徴付けられるイソ特異的メタロセン触
媒の存在下でプロピレンを重合させることで生じさせた
２，１挿入を少なくとも０．５％含有しかつメソダイヤ
ドが少なくとも９５％のイソタクティック性を示すイソ
タクティックポリプロピレンを含むポリプロピレンポリ
マーを供給する。上記ポリプロピレンを加熱して溶融状
態にして押出し加工することで繊維プレフォームを成形
し、続いてこれを１分当たり少なくとも５００メートル
の紡糸速度で紡糸した後、延伸を少なくとも２の延伸比
で１分当たり少なくとも１，５００メートルの延伸速度
で行うことで、所望の物性を有する連続繊維を生じさせ
る。この方法は、イソ特異的メタロセン触媒の存在下で
プロピレンを重合させることで生じさせたポリプロピレ
ンポリマーを継続して供給しそしてこのポリマーを加熱
して繊維プレフォームを生じさせそしてこのプレフォー
ムに紡糸を１分当たり少なくとも５００メートルの紡糸
速度下で受けさせた後に延伸を延伸比が少なくとも２に
なるように１分当たり少なくとも１，５００メートルの
速度で受けさせることを伴う。ここでの延伸速度と最初
に供給する時の延伸速度を異ならせることで、上記連続
ポリプロピレンポリマーの機械的特性を変化させる。本
発明のさらなる面では、２番目のポリプロピレンポリマ
ーを、最初のポリプロピレンポリマーで用いた触媒とは
異なるメタロセン触媒を用いて製造する。
【００２１】
【発明の詳細な記述】本発明の繊維製品の成形を以下に
より詳細に記述する如き特別な形態のポリオレフィンポ
リマーを用いて行い、そしてここでは適切な如何なる溶
融紡糸手順も使用可能であり、例えばＦｏｕｒｎｅ繊維
紡糸手順などが使用可能である。本発明に従ってイソ特
異的メタロセン触媒を用いるとイソタクティックポリプ
ロピレン構造がもたらされ、この構造は繊維成形手順中
に用いる延伸速度および延伸比の意味で所望の繊維特
性、例えば強度、じん性などと相互に関係し得る。
より詳細に記述する如き特別な形態のポリオレフィンポ
リマーを用いて行い、そしてここでは適切な如何なる溶
融紡糸手順も使用可能であり、例えばＦｏｕｒｎｅ繊維
紡糸手順などが使用可能である。本発明に従ってイソ特
異的メタロセン触媒を用いるとイソタクティックポリプ
ロピレン構造がもたらされ、この構造は繊維成形手順中
に用いる延伸速度および延伸比の意味で所望の繊維特
性、例えば強度、じん性などと相互に関係し得る。
【００２２】本発明に従って製造する繊維の成形は適切
な如何なる溶融紡糸手順で行われてもよく、例えば本分
野の技術者が理解するであろうようにＦｏｕｒｎｅ繊維
紡糸機を用いたＦｏｕｒｎｅ溶融紡糸手順などが使用可
能である。ポリプロピレンをホッパーから熱交換器に通
すことでポリマーのペレットを押出し加工に適切な温度
（ここで用いるメタロセンを基とするポリプロピレンの
場合には約１８０−２８０℃の温度）に加熱した後、計
量用ポンプに通して紡糸用（ｓｐｉｎ）押出し加工機に
送り込む。このようにして成形した繊維プレフォームを
空気中で冷却した後、１つ以上のゴデットにかけて、所
望の紡糸速度（本発明では１分当たり約５００−１５０
０メートル）で作動している紡糸用ロールに送り込む。
このようにして生じさせたフィラメントを紡糸用ロール
から延伸用ローラー（延伸を受けた繊維が生じるように
実質的に高い速度で作動）に向かわせることでそれを引
き伸ばす。この延伸速度は一般に１分当たり約２，００
０−４，０００メートルの範囲であり、これの操作を、
所望の延伸比（通常は２：１から５：１の範囲内）にな
るように紡糸用ゴデットに関係させて行う。本発明で用
いるに適切な繊維紡糸手順のさらなる説明に関しては、
上述した特許第５，２７２，００３号および特許第５，
３１８，７３４号（これの開示は全体が引用することに
よって本明細書に組み入れられる）を参照のこと。
な如何なる溶融紡糸手順で行われてもよく、例えば本分
野の技術者が理解するであろうようにＦｏｕｒｎｅ繊維
紡糸機を用いたＦｏｕｒｎｅ溶融紡糸手順などが使用可
能である。ポリプロピレンをホッパーから熱交換器に通
すことでポリマーのペレットを押出し加工に適切な温度
（ここで用いるメタロセンを基とするポリプロピレンの
場合には約１８０−２８０℃の温度）に加熱した後、計
量用ポンプに通して紡糸用（ｓｐｉｎ）押出し加工機に
送り込む。このようにして成形した繊維プレフォームを
空気中で冷却した後、１つ以上のゴデットにかけて、所
望の紡糸速度（本発明では１分当たり約５００−１５０
０メートル）で作動している紡糸用ロールに送り込む。
このようにして生じさせたフィラメントを紡糸用ロール
から延伸用ローラー（延伸を受けた繊維が生じるように
実質的に高い速度で作動）に向かわせることでそれを引
き伸ばす。この延伸速度は一般に１分当たり約２，００
０−４，０００メートルの範囲であり、これの操作を、
所望の延伸比（通常は２：１から５：１の範囲内）にな
るように紡糸用ゴデットに関係させて行う。本発明で用
いるに適切な繊維紡糸手順のさらなる説明に関しては、
上述した特許第５，２７２，００３号および特許第５，
３１８，７３４号（これの開示は全体が引用することに
よって本明細書に組み入れられる）を参照のこと。
【００２３】この上で述べたように、繊維の製造では、
支持型チーグラー・ナッタ触媒、即ち結晶性支持体、例
えば二塩化マグネシウムなどに支持させた四塩化ジルコ
ニウムもしくはチタンの如き触媒を用いて製造された立
体規則性イソタクティックポリプロピレンを用いてポリ
プロピレン繊維の成形が好適に実施されてきた。代替手
順はシンジオタクティックポリプロピレンを用いた手順
であり、シンジオタクティックポリプロピレンは、この
上に記述したように、イソタクティックポリプロピレン
のメソペンダドから区別されるラセミ型ペンダドを高い
含有量で有するとして特徴づけられる。
支持型チーグラー・ナッタ触媒、即ち結晶性支持体、例
えば二塩化マグネシウムなどに支持させた四塩化ジルコ
ニウムもしくはチタンの如き触媒を用いて製造された立
体規則性イソタクティックポリプロピレンを用いてポリ
プロピレン繊維の成形が好適に実施されてきた。代替手
順はシンジオタクティックポリプロピレンを用いた手順
であり、シンジオタクティックポリプロピレンは、この
上に記述したように、イソタクティックポリプロピレン
のメソペンダドから区別されるラセミ型ペンダドを高い
含有量で有するとして特徴づけられる。
【００２４】カナダ特許出願番号２，１７８，１０４に
は、多置換ビス（インデニル）配位子構造物を組み込ん
だイソ特異的触媒の存在下で生じさせたプロピレンポリ
マー類、そして上記ポリマー類を二軸配向ポリプロピレ
ンフィルムの成形で用いることが開示されている。上記
カナダ出願に記述されているように、用いられたポリマ
ー類は非常に狭い分子量分布を示し、好適には３未満の
分子量分布を示し、かつ明確な一定の（ｕｎｉｆｏｒ
ｍ）融点を示す。上記配位子構造物は各場合ともインデ
ニル構造のシクロペンチル部分（２位）とインデニル構
造の芳香族部分の両方ともが置換されている。三置換構
造物が好適であると思われ、２−メチル，４−フェニル
置換配位子または２−エチル，４−フェニル置換配位子
の場合には比較的かさ高くない置換基が用いられてい
る。
は、多置換ビス（インデニル）配位子構造物を組み込ん
だイソ特異的触媒の存在下で生じさせたプロピレンポリ
マー類、そして上記ポリマー類を二軸配向ポリプロピレ
ンフィルムの成形で用いることが開示されている。上記
カナダ出願に記述されているように、用いられたポリマ
ー類は非常に狭い分子量分布を示し、好適には３未満の
分子量分布を示し、かつ明確な一定の（ｕｎｉｆｏｒ
ｍ）融点を示す。上記配位子構造物は各場合ともインデ
ニル構造のシクロペンチル部分（２位）とインデニル構
造の芳香族部分の両方ともが置換されている。三置換構
造物が好適であると思われ、２−メチル，４−フェニル
置換配位子または２−エチル，４−フェニル置換配位子
の場合には比較的かさ高くない置換基が用いられてい
る。
【００２５】本発明は、Ｐｅｉｆｆｅｒのカナダ特許出
願に開示されている如きメタロセン類の存在下で製造し
たイソタクティックポリプロピレンを用いて実施可能で
ある。別法として、本発明は、近位が一置換されていて
他の位置が未置換である（インデニル基の４、５、６お
よび７位が水添されていてもよいことを除き）インデニ
ル構造を基とするイソ特異的メタロセンを用いて製造し
たポリプロピレンを用いて実施することも可能である。
従って、この配位子構造は、下記の構造式で示されるよ
うに、シリルで橋渡しされているラセミ型ビス（２−ア
ルキルインデニル）または２−アルキル水添インデニル
であることを特徴とし得る。
願に開示されている如きメタロセン類の存在下で製造し
たイソタクティックポリプロピレンを用いて実施可能で
ある。別法として、本発明は、近位が一置換されていて
他の位置が未置換である（インデニル基の４、５、６お
よび７位が水添されていてもよいことを除き）インデニ
ル構造を基とするイソ特異的メタロセンを用いて製造し
たポリプロピレンを用いて実施することも可能である。
従って、この配位子構造は、下記の構造式で示されるよ
うに、シリルで橋渡しされているラセミ型ビス（２−ア
ルキルインデニル）または２−アルキル水添インデニル
であることを特徴とし得る。
【００２６】
【化４】
【００２７】一置換インデニルを基とするメタロセンと
多置換インデニルを基とするメタロセンの混合物を、本
発明で用いるポリマー類の製造で用いることも可能であ
る。この上に示した一置換インデニル構造と一緒に多置
換インデニルを基とするメタロセン類を用いることがで
きる。この場合、このメタロセン触媒系の少なくとも１
０％を一置換ビス（インデニル）構造で構成させるべき
である。好適には、上記触媒系の少なくとも２５％を一
置換ビス（インデニル）メタロセンで構成させる。この
触媒系の残りに多置換インデニルを基とするメタロセン
を含めることができる。
多置換インデニルを基とするメタロセンの混合物を、本
発明で用いるポリマー類の製造で用いることも可能であ
る。この上に示した一置換インデニル構造と一緒に多置
換インデニルを基とするメタロセン類を用いることがで
きる。この場合、このメタロセン触媒系の少なくとも１
０％を一置換ビス（インデニル）構造で構成させるべき
である。好適には、上記触媒系の少なくとも２５％を一
置換ビス（インデニル）メタロセンで構成させる。この
触媒系の残りに多置換インデニルを基とするメタロセン
を含めることができる。
【００２８】本発明で用いるポリプロピレンは溶融温度
が比較的不定（ｎｏｎ−ｕｎｉｆｏｒｍ）なポリプロピ
レンであり得る。イソタクティック性が高いことをメソ
ペンタドおよびメソダイヤドの意味で定義するが、上記
ポリマー類は、また、２，１挿入の意味で特徴づけられ
る不規則性をポリマー構造内に有する［１，２挿入が支
配的（イソタクティックポリプロピレンの特徴）である
のとは対照的に］。従って、本発明で用いるイソタクテ
ィックポリプロピレンのポリマー鎖は、頭と頭の挿入が
断続的に起こる結果として以下に示す如きポリマー構造
を持つことを特徴とする。
が比較的不定（ｎｏｎ−ｕｎｉｆｏｒｍ）なポリプロピ
レンであり得る。イソタクティック性が高いことをメソ
ペンタドおよびメソダイヤドの意味で定義するが、上記
ポリマー類は、また、２，１挿入の意味で特徴づけられ
る不規則性をポリマー構造内に有する［１，２挿入が支
配的（イソタクティックポリプロピレンの特徴）である
のとは対照的に］。従って、本発明で用いるイソタクテ
ィックポリプロピレンのポリマー鎖は、頭と頭の挿入が
断続的に起こる結果として以下に示す如きポリマー構造
を持つことを特徴とする。
【００２９】
【化５】
【００３０】式（８）で描写するポリマー構造から分か
るであろうように、２−アルキル置換インデニル基を用
いる結果として頭と頭の挿入が時々起こることでポリマ
ー構造内に隣接するペンダント型メチル基がエチレン基
で分離された状態で存在し、それによっていくらかエチ
レンとプロピレンのランダムコポリマーのような挙動を
示しかつ多様な融点を示すようになる。その結果とし
て、機械的特性および機械運転（機械速度を包含）の意
味で良好な特性を有する繊維の製造で有利に使用可能な
ポリマーがもたらされる。
るであろうように、２−アルキル置換インデニル基を用
いる結果として頭と頭の挿入が時々起こることでポリマ
ー構造内に隣接するペンダント型メチル基がエチレン基
で分離された状態で存在し、それによっていくらかエチ
レンとプロピレンのランダムコポリマーのような挙動を
示しかつ多様な融点を示すようになる。その結果とし
て、機械的特性および機械運転（機械速度を包含）の意
味で良好な特性を有する繊維の製造で有利に使用可能な
ポリマーがもたらされる。
【００３１】上記式（５）で示すように、上記シリルブ
リッジはいろいろな置換基で置換されていてもよく、
Ｒ’およびＲ”は各々独立してメチル基、エチル基、プ
ロピル基（イソプロピル基を包含）およびブチル基（第
三ブチルまたはイソブチル基を包含）である。また、
Ｒ’、Ｒ”の片方または両方がフェニル基であることも
可能である。本発明の実施で用いるに好適なブリッジ構
造はジメチルシリル、ジエチルシリルおよびジフェニル
シリル構造である。
リッジはいろいろな置換基で置換されていてもよく、
Ｒ’およびＲ”は各々独立してメチル基、エチル基、プ
ロピル基（イソプロピル基を包含）およびブチル基（第
三ブチルまたはイソブチル基を包含）である。また、
Ｒ’、Ｒ”の片方または両方がフェニル基であることも
可能である。本発明の実施で用いるに好適なブリッジ構
造はジメチルシリル、ジエチルシリルおよびジフェニル
シリル構造である。
【００３２】２位（ブリッジ頭部の炭素原子に関して近
位）のＲｉ置換基はメチル、エチル、イソプロピルまた
は第三ブチルであり得る。この２位の置換基は好適には
メチル基である。この上で述べたように、インデニル基
が水添インデニルであってもよいことを除き、インデニ
ル基の他の位置は未置換である。具体的に、上記インデ
ニル配位子は、好適には、上記構造式（６）および
（７）に相当する２−メチルインデニルまたは２−メチ
ルテトラヒドロインデニル配位子の形態を取る。本分野
の技術者が認識するであろうように、イソタクティック
ポリマー形態が生じるようにするには、所望の鏡像部位
制御機構（ｅｎａｔｉｏｍｏｒｐｈｉｃ ｓｉｔｅ ｃ
ｏｎｔｒｏｌ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ）が得られるように
上記配位子の構造をラセミ構造にすべきである。
位）のＲｉ置換基はメチル、エチル、イソプロピルまた
は第三ブチルであり得る。この２位の置換基は好適には
メチル基である。この上で述べたように、インデニル基
が水添インデニルであってもよいことを除き、インデニ
ル基の他の位置は未置換である。具体的に、上記インデ
ニル配位子は、好適には、上記構造式（６）および
（７）に相当する２−メチルインデニルまたは２−メチ
ルテトラヒドロインデニル配位子の形態を取る。本分野
の技術者が認識するであろうように、イソタクティック
ポリマー形態が生じるようにするには、所望の鏡像部位
制御機構（ｅｎａｔｉｏｍｏｒｐｈｉｃ ｓｉｔｅ ｃ
ｏｎｔｒｏｌ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ）が得られるように
上記配位子の構造をラセミ構造にすべきである。
【００３３】この上に記述したように、本発明で用いる
ポリマーの２，１挿入特徴によってポリマー構造内に
「ミステーク（ｍｉｓｔａｋｅｓ）」が生じる。しかし
ながら、上記２，１挿入によって起こる「ミステーク」
が混乱して、ミステークの結果として例えば下記のポリ
マー構造：
ポリマーの２，１挿入特徴によってポリマー構造内に
「ミステーク（ｍｉｓｔａｋｅｓ）」が生じる。しかし
ながら、上記２，１挿入によって起こる「ミステーク」
が混乱して、ミステークの結果として例えば下記のポリ
マー構造：
【００３４】
【化６】
【００３５】で示される如きラセミ型挿入がもたらされ
ないようにすべきである。認識されるであろうように、
構造（９）はペンタドｍｒｒｍで示され得る。本発明で
用いるポリマー類に伴う頭と頭の挿入機構に相当する
「ミステーク」はラセミ型ダイアドで特徴づけられるも
のでないか或は必ずしも特徴づけられるものでない。
ないようにすべきである。認識されるであろうように、
構造（９）はペンタドｍｒｒｍで示され得る。本発明で
用いるポリマー類に伴う頭と頭の挿入機構に相当する
「ミステーク」はラセミ型ダイアドで特徴づけられるも
のでないか或は必ずしも特徴づけられるものでない。
【００３６】上記ポリプロピレン溶融紡糸工程を伸び下
の非等温（ｎｏｎ−ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ）結晶化と呼
ぶことができるであろう。この方法では結晶化速度が紡
糸速度の影響を非常に受ける。バルク連続フィラメント
（ｂｕｌｋ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｆｉｌａｍｅｎ
ｔ）（ＢＣＦ）繊維の商業的製造では、初期の紡糸段階
とそれに続く延伸段階を伴う一体式２段階工程である。
これによって必要な機械特性、例えば粘り強さおよび伸
びなどを有する繊維が得られる。過去において、そのよ
うな一体式二段階工程をなくして一段階から成る高速紡
糸に置き換える試みがなされた。そのような高速紡糸で
は繊維に充分な配向が組み込まれることで粘り強さと引
張り応力が高くなると期待された。このような期待は、
Ｚｉａｂｉｃｋｉ，“Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ Ｈｉｇｈ
Ｓｐｅｅｄ Ｓｐｉｎｎｉｎｇ，”Ｐｒｏｃｅｅｄｉ
ｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎＦｉｂｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＩＳＦ−８５，Ｉ−
４， １９８５に開示されているように、満たされなか
った。そこで行われたＰＥＴ繊維の研究で考察されてい
るように、その理由は主に高速で紡糸した繊維は高い結
晶度を示すことで非晶質配向ではなく結晶配向を示すこ
とによるものである。非晶質配向では長い分子が高度に
絡み合うことで分子が拘束されて滑りが防止されること
から、繊維の粘り強さが高くなる。
の非等温（ｎｏｎ−ｉｓｏｔｈｅｒｍａｌ）結晶化と呼
ぶことができるであろう。この方法では結晶化速度が紡
糸速度の影響を非常に受ける。バルク連続フィラメント
（ｂｕｌｋ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｆｉｌａｍｅｎ
ｔ）（ＢＣＦ）繊維の商業的製造では、初期の紡糸段階
とそれに続く延伸段階を伴う一体式２段階工程である。
これによって必要な機械特性、例えば粘り強さおよび伸
びなどを有する繊維が得られる。過去において、そのよ
うな一体式二段階工程をなくして一段階から成る高速紡
糸に置き換える試みがなされた。そのような高速紡糸で
は繊維に充分な配向が組み込まれることで粘り強さと引
張り応力が高くなると期待された。このような期待は、
Ｚｉａｂｉｃｋｉ，“Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ ｏｆ
Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｎ Ｈｉｇｈ
Ｓｐｅｅｄ Ｓｐｉｎｎｉｎｇ，”Ｐｒｏｃｅｅｄｉ
ｎｇｓ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ
Ｓｙｍｐｏｓｉｕｍ ｏｎＦｉｂｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ
ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，ＩＳＦ−８５，Ｉ−
４， １９８５に開示されているように、満たされなか
った。そこで行われたＰＥＴ繊維の研究で考察されてい
るように、その理由は主に高速で紡糸した繊維は高い結
晶度を示すことで非晶質配向ではなく結晶配向を示すこ
とによるものである。非晶質配向では長い分子が高度に
絡み合うことで分子が拘束されて滑りが防止されること
から、繊維の粘り強さが高くなる。
【００３７】
【実施例】本発明に関連した実験研究では、メタロセン
を基とするポリマー類がカーペット用繊維の如き繊維の
紡糸で現在必要とされている性能レベルよりも高いレベ
ルの性能を示す能力を有することを実証する目的で、３
種類のイソタクティックポリプロピレンポリマー類［２
つはメタロセン触媒を用いて製造したポリマーでありそ
して１つは支持型チーグラー・ナッタ触媒を触媒として
用いて製造したポリマーである］に高速紡糸および延伸
を受けさせる研究を行った。繊維成形操作中、上記ポリ
マーを溶融状態にして充分に非晶質にし、ドローダウン
（ｄｒａｗｄｏｗｎ）状態の間に部分的に配向させ、そ
して冷延伸中に高度に配向させる。この実験研究では、
紡糸後の繊維が示す分子構造変化を示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）と協力させて広角ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）で分
析し、その変化を用いてポリマーがいろいろな工程段階
中に示す結晶度の変化を追跡した。
を基とするポリマー類がカーペット用繊維の如き繊維の
紡糸で現在必要とされている性能レベルよりも高いレベ
ルの性能を示す能力を有することを実証する目的で、３
種類のイソタクティックポリプロピレンポリマー類［２
つはメタロセン触媒を用いて製造したポリマーでありそ
して１つは支持型チーグラー・ナッタ触媒を触媒として
用いて製造したポリマーである］に高速紡糸および延伸
を受けさせる研究を行った。繊維成形操作中、上記ポリ
マーを溶融状態にして充分に非晶質にし、ドローダウン
（ｄｒａｗｄｏｗｎ）状態の間に部分的に配向させ、そ
して冷延伸中に高度に配向させる。この実験研究では、
紡糸後の繊維が示す分子構造変化を示差走査熱量測定
（ＤＳＣ）と協力させて広角ｘ線散乱（ＷＡＸＳ）で分
析し、その変化を用いてポリマーがいろいろな工程段階
中に示す結晶度の変化を追跡した。
【００３８】メタロセンを基とする２種類のイソタクテ
ィックポリプロピレン（ＭＩＰＰ−１とＭＩＰＰ−２）
およびチーグラー・ナッタを基とするイソタクティック
ポリプロピレン（ＺＮＰＰ−１）を用いて溶融紡糸ヤー
ンをＦｏｕｒｎｅ繊維紡糸機で製造した。部分配向ヤー
ン（ＰＯＹ）と完全配向ヤーン（ＦＯＹ）の両方を製造
した。上記ポリマーＭＩＰＰ−１は、鏡像形態の橋状ビ
ス（インデニル）配位子を基とすると考えられるメタロ
セン触媒（本明細書では「触媒Ａ」と呼ぶ）を用いて製
造された市販のイソタクティックポリプロピレンであっ
た。上記イソタクティックポリマーＭＩＰＰ−２は、ジ
メチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド（本明細書では「触媒Ｂ」と呼ぶ）を触
媒として用いて製造したポリマーであった。
ィックポリプロピレン（ＭＩＰＰ−１とＭＩＰＰ−２）
およびチーグラー・ナッタを基とするイソタクティック
ポリプロピレン（ＺＮＰＰ−１）を用いて溶融紡糸ヤー
ンをＦｏｕｒｎｅ繊維紡糸機で製造した。部分配向ヤー
ン（ＰＯＹ）と完全配向ヤーン（ＦＯＹ）の両方を製造
した。上記ポリマーＭＩＰＰ−１は、鏡像形態の橋状ビ
ス（インデニル）配位子を基とすると考えられるメタロ
セン触媒（本明細書では「触媒Ａ」と呼ぶ）を用いて製
造された市販のイソタクティックポリプロピレンであっ
た。上記イソタクティックポリマーＭＩＰＰ−２は、ジ
メチルシリルビス（２−メチルインデニル）ジルコニウ
ムジクロライド（本明細書では「触媒Ｂ」と呼ぶ）を触
媒として用いて製造したポリマーであった。
【００３９】上記ポリマーのペレットサンプルをＤＳＣ
で特徴付けた。温度走査を５０℃から２００℃で実施し
そしてサンプルを２００℃に５分間保持した後、５０℃
になるまで冷却し、次に２００℃になるまで加熱した。
この加熱および冷却全部を１０℃／分の速度で実施し
た。Ｓｉｅｍｅｎｓ Ｄｉｆｆｒａｋｔｏｍｅｔｅｒを
５０ｋＷおよび４０ミリアンペアで操作することでＷＡ
ＸＳパターンを得た。測定を散乱角２θが５度から３５
度の範囲の反射モードで実施し、段階走査速度を０．０
８度／秒にしかつ各段階の計数時間を８秒にした。波長
λ＝１．５４Ａの特徴的なＣｕＫα放射線を放射するＮ
ｉフィルター付き銅標的ｘ線管を用いた。回折を繊維軸
に沿って取ることでデータを得た（メリジオナルスキャ
ン）。
で特徴付けた。温度走査を５０℃から２００℃で実施し
そしてサンプルを２００℃に５分間保持した後、５０℃
になるまで冷却し、次に２００℃になるまで加熱した。
この加熱および冷却全部を１０℃／分の速度で実施し
た。Ｓｉｅｍｅｎｓ Ｄｉｆｆｒａｋｔｏｍｅｔｅｒを
５０ｋＷおよび４０ミリアンペアで操作することでＷＡ
ＸＳパターンを得た。測定を散乱角２θが５度から３５
度の範囲の反射モードで実施し、段階走査速度を０．０
８度／秒にしかつ各段階の計数時間を８秒にした。波長
λ＝１．５４Ａの特徴的なＣｕＫα放射線を放射するＮ
ｉフィルター付き銅標的ｘ線管を用いた。回折を繊維軸
に沿って取ることでデータを得た（メリジオナルスキャ
ン）。
【００４０】穴（０．３／０．７ｍｍ）が６０個備わっ
ている三葉形（ｔｒｉｌｏｂａｌ）紡糸口金を用いて溶
融紡糸および延伸操作を実施した。この繊維を２．０ミ
リバール下１０℃の冷空気で急冷した。ゴデットの温度
を紡糸用ゴデット（Ｇ１）に関しては１２０℃に維持し
かつ２番目のゴデット（Ｇ２）に関しては１００℃に維
持した。紡糸をチーグラー・ナッタを基とするポリプロ
ピレンの場合には２３０℃の溶融温度で実施しそしてメ
タロセンを基とするポリマー類の場合には１９５℃で実
施した。紡糸用ポンプの速度を変えそして相当して巻取
り装置の速度を変えることを通して、線形密度が繊維１
本当たり５デニール（ｄｐｆ）で一定になるようにして
サンプルを集めた。この実験研究では、工程全体の速度
を次第に速くしながら二段階の紡糸および延伸を保持し
た。延伸比を３：１で一定に保持しながら紡糸速度を最
初２０００ｍ／分にして５００ｍ／分の増分で速くし
た。これは、延伸比が３：１になるように紡糸速度と延
伸速度をそれぞれ約５００ｍ／分と１５００ｍ／分にす
る通常の商業的運転とは対照的であり得る。材料の限界
は、延伸速度を高くすることができる度合で決定される
であろう。この実験研究で用いたＦｏｕｒｎｅ繊維ライ
ンに備わっているゴデットおよびＢａｒｍａｇ巻取り装
置両方の最大速度は６０００ｍ／分である。
ている三葉形（ｔｒｉｌｏｂａｌ）紡糸口金を用いて溶
融紡糸および延伸操作を実施した。この繊維を２．０ミ
リバール下１０℃の冷空気で急冷した。ゴデットの温度
を紡糸用ゴデット（Ｇ１）に関しては１２０℃に維持し
かつ２番目のゴデット（Ｇ２）に関しては１００℃に維
持した。紡糸をチーグラー・ナッタを基とするポリプロ
ピレンの場合には２３０℃の溶融温度で実施しそしてメ
タロセンを基とするポリマー類の場合には１９５℃で実
施した。紡糸用ポンプの速度を変えそして相当して巻取
り装置の速度を変えることを通して、線形密度が繊維１
本当たり５デニール（ｄｐｆ）で一定になるようにして
サンプルを集めた。この実験研究では、工程全体の速度
を次第に速くしながら二段階の紡糸および延伸を保持し
た。延伸比を３：１で一定に保持しながら紡糸速度を最
初２０００ｍ／分にして５００ｍ／分の増分で速くし
た。これは、延伸比が３：１になるように紡糸速度と延
伸速度をそれぞれ約５００ｍ／分と１５００ｍ／分にす
る通常の商業的運転とは対照的であり得る。材料の限界
は、延伸速度を高くすることができる度合で決定される
であろう。この実験研究で用いたＦｏｕｒｎｅ繊維ライ
ンに備わっているゴデットおよびＢａｒｍａｇ巻取り装
置両方の最大速度は６０００ｍ／分である。
【００４１】ポリプロピレン繊維で用いた紡糸条件と延
伸条件のいろいろな組み合わせの図式的図を図１に示
し、この図では、延伸比を縦座標に置き、それに対比し
て延伸速度（１分当たりのメートル）を横座標に置く。
例えば５０００ｍ／分の如き高い紡糸速度にすると、デ
ータ点２で示すように延伸が全く起こらず、良好な機械
的特性を与えるに充分な配向が生じない。例えば２００
ｍ／分の如き低い紡糸速度にして延伸比をデータ点４で
示すように高くして延伸比を５：１にすると、機械的特
性が既に最大値に到達していて、さらなる延伸を受けさ
せることも可能であるが、但し繊維の特性が悪化する。
商業的運転ではデータ点５で示すように５００ｍ／分の
紡糸速度および３：１の延伸比が通常用いられていて、
良好な機械的特性が得られている。点６で示すように、
同じ延伸比を用いるが延伸速度を速くして４０００ｍ／
分にすると、実質的に達成される生産率がより高くなり
得る。以下に報告する実験研究では、延伸比を３：１で
一定に保持して、巻上げ速度を２０００ｍ／分から出発
して４０００ｍ／分にまで速めた。
伸条件のいろいろな組み合わせの図式的図を図１に示
し、この図では、延伸比を縦座標に置き、それに対比し
て延伸速度（１分当たりのメートル）を横座標に置く。
例えば５０００ｍ／分の如き高い紡糸速度にすると、デ
ータ点２で示すように延伸が全く起こらず、良好な機械
的特性を与えるに充分な配向が生じない。例えば２００
ｍ／分の如き低い紡糸速度にして延伸比をデータ点４で
示すように高くして延伸比を５：１にすると、機械的特
性が既に最大値に到達していて、さらなる延伸を受けさ
せることも可能であるが、但し繊維の特性が悪化する。
商業的運転ではデータ点５で示すように５００ｍ／分の
紡糸速度および３：１の延伸比が通常用いられていて、
良好な機械的特性が得られている。点６で示すように、
同じ延伸比を用いるが延伸速度を速くして４０００ｍ／
分にすると、実質的に達成される生産率がより高くなり
得る。以下に報告する実験研究では、延伸比を３：１で
一定に保持して、巻上げ速度を２０００ｍ／分から出発
して４０００ｍ／分にまで速めた。
【００４２】以下に示す実験研究から分かるであろうよ
うに、本発明に従うと、紡糸速度を通常の商業的速度よ
りも高くすることができると同時に延伸速度を高くする
ことができることから、ずっと高い生産率を繊維の機械
的特性に悪影響を与えることなく達成することができ
る。本発明に従ってメタロセンを基とするポリプロピレ
ンの紡糸および延伸を行うと、ある場合には、以下に考
察するように、従来技術の実施で達成される機械的特性
よりも実質的に良好な機械的特性が得られた。
うに、本発明に従うと、紡糸速度を通常の商業的速度よ
りも高くすることができると同時に延伸速度を高くする
ことができることから、ずっと高い生産率を繊維の機械
的特性に悪影響を与えることなく達成することができ
る。本発明に従ってメタロセンを基とするポリプロピレ
ンの紡糸および延伸を行うと、ある場合には、以下に考
察するように、従来技術の実施で達成される機械的特性
よりも実質的に良好な機械的特性が得られた。
【００４３】半結晶性ポリマーに延伸を受けさせて高度
に配向した状態にすると、それの粘り強さおよび引張り
応力は向上するが、それと同時に破壊伸びが低下する。
これはポリマーの結晶化挙動に応じていろいろな度合で
起こる。上記実験研究において、チーグラー・ナッタを
用いたポリプロピレンの延伸で可能な速度は２５００ｍ
／分までであり、ＭＩＰＰ−１ポリマーの場合には３０
００ｍ／分までであり、そしてＭＩＰＰ−２ポリマーの
場合には４０００ｍ／分までであった。従って、ＭＩＰ
Ｐポリマー類の場合の最終的な延伸速度はＺＮＰＰポリ
マーの場合のそれよりも高かった。このような材料の紡
糸および延伸速度の限界は繊維１本当たりのデニール
（ｄｐｆ）が５のフィラメントの場合のみであることを
強調すべきである。ｄｐｆをより高くした場合には上記
限界が異なる可能性がある。例えば、カーペット用途で
典型的に用いられる範囲である２０−３０ｄｐｆの場合
には繊維の延伸をより速い速度で行うことができる可能
性がある。これは、各繊維の太さが増すにつれて延伸中
に破断が起こる可能性が低くなると言った仮定に基づ
く。上記３繊維の引張り試験結果を図２−４に示し、図
２には伸び（％）、図３には粘り強さ（１デニール当た
りのグラム）および図４にはじん性（グラム／デニー
ル）を横座標の延伸速度（メートル／分）に対して縦座
標にプロットする。ポリマー類ＭＩＰＰ−１およびＭＩ
ＰＰ−２のデータをそれぞれ参照符号ＡおよびＢで示
し、そしてチーグラー・ナッタを用いたポリプロピレン
を参照符号Ｃで示す［各場合とも数字を接頭語として伴
う］。従って、メタロセンを用いたポリマー類であるＭ
ＩＰＰ−１およびＭＩＰＰ−２のデータをそれぞれ曲線
２Ａおよび２Ｂで示し、そしてチーグラー・ナッタを用
いたポリプロピレンのデータを曲線２Ｃで示す。図２
（延伸速度に対する伸び）から分かるであろうように、
ポリマーＭＩＰＰ−２（曲線２Ｂ）が示す伸びは上記延
伸速度範囲に渡ってポリマー類ＺＮＰＰおよびＭＩＰＰ
−１のそれよりも高い。図３（延伸速度に対する粘り強
さ）では、ＭＩＰＰ−１が高い粘り強さを示してそれに
ＺＮＰＰそしてＭＩＰＰ−２が続くことが分かるであろ
う。メタロセンを基とする２種類のポリマー類が示す粘
り強さは、曲線３Ａおよび３Ｂが示すように、延伸速度
に伴って高くなるが、チーグラー・ナッタを基とするポ
リマーの粘り強さ（曲線３Ｃ）は延伸速度に伴って低く
なる。歪みに対する粘り強さの曲線の下の面積を積分す
ることで測定した比じん性を図４に示す。メタロセンを
基とするポリマー類は両方ともチーグラー・ナッタを基
とするポリマーに比較して高いじん性を示し、ＭＩＰＰ
−２のそれが最大であった。
に配向した状態にすると、それの粘り強さおよび引張り
応力は向上するが、それと同時に破壊伸びが低下する。
これはポリマーの結晶化挙動に応じていろいろな度合で
起こる。上記実験研究において、チーグラー・ナッタを
用いたポリプロピレンの延伸で可能な速度は２５００ｍ
／分までであり、ＭＩＰＰ−１ポリマーの場合には３０
００ｍ／分までであり、そしてＭＩＰＰ−２ポリマーの
場合には４０００ｍ／分までであった。従って、ＭＩＰ
Ｐポリマー類の場合の最終的な延伸速度はＺＮＰＰポリ
マーの場合のそれよりも高かった。このような材料の紡
糸および延伸速度の限界は繊維１本当たりのデニール
（ｄｐｆ）が５のフィラメントの場合のみであることを
強調すべきである。ｄｐｆをより高くした場合には上記
限界が異なる可能性がある。例えば、カーペット用途で
典型的に用いられる範囲である２０−３０ｄｐｆの場合
には繊維の延伸をより速い速度で行うことができる可能
性がある。これは、各繊維の太さが増すにつれて延伸中
に破断が起こる可能性が低くなると言った仮定に基づ
く。上記３繊維の引張り試験結果を図２−４に示し、図
２には伸び（％）、図３には粘り強さ（１デニール当た
りのグラム）および図４にはじん性（グラム／デニー
ル）を横座標の延伸速度（メートル／分）に対して縦座
標にプロットする。ポリマー類ＭＩＰＰ−１およびＭＩ
ＰＰ−２のデータをそれぞれ参照符号ＡおよびＢで示
し、そしてチーグラー・ナッタを用いたポリプロピレン
を参照符号Ｃで示す［各場合とも数字を接頭語として伴
う］。従って、メタロセンを用いたポリマー類であるＭ
ＩＰＰ−１およびＭＩＰＰ−２のデータをそれぞれ曲線
２Ａおよび２Ｂで示し、そしてチーグラー・ナッタを用
いたポリプロピレンのデータを曲線２Ｃで示す。図２
（延伸速度に対する伸び）から分かるであろうように、
ポリマーＭＩＰＰ−２（曲線２Ｂ）が示す伸びは上記延
伸速度範囲に渡ってポリマー類ＺＮＰＰおよびＭＩＰＰ
−１のそれよりも高い。図３（延伸速度に対する粘り強
さ）では、ＭＩＰＰ−１が高い粘り強さを示してそれに
ＺＮＰＰそしてＭＩＰＰ−２が続くことが分かるであろ
う。メタロセンを基とする２種類のポリマー類が示す粘
り強さは、曲線３Ａおよび３Ｂが示すように、延伸速度
に伴って高くなるが、チーグラー・ナッタを基とするポ
リマーの粘り強さ（曲線３Ｃ）は延伸速度に伴って低く
なる。歪みに対する粘り強さの曲線の下の面積を積分す
ることで測定した比じん性を図４に示す。メタロセンを
基とするポリマー類は両方ともチーグラー・ナッタを基
とするポリマーに比較して高いじん性を示し、ＭＩＰＰ
−２のそれが最大であった。
【００４４】図５−９は、メタロセンを基とする２種類
のポリマー類およびチーグラー・ナッタを基とするポリ
マー類から紡糸した繊維が示すいろいろな広角回折パタ
ーンのグラフである。図５−９の各々において、強度
（１秒当たりのカウント数）（ＣＰＳ）を横座標の回折
角２θに対して縦座標にプロットする。図５および６で
は、この上で用いたのと同じ規則を用いてメタロセンを
基とする２種類のポリマー類から延伸した繊維を表示
し、また図５でも、チーグラー・ナッタを基とするポリ
プロピレンを同じ規則で表示する。
のポリマー類およびチーグラー・ナッタを基とするポリ
マー類から紡糸した繊維が示すいろいろな広角回折パタ
ーンのグラフである。図５−９の各々において、強度
（１秒当たりのカウント数）（ＣＰＳ）を横座標の回折
角２θに対して縦座標にプロットする。図５および６で
は、この上で用いたのと同じ規則を用いてメタロセンを
基とする２種類のポリマー類から延伸した繊維を表示
し、また図５でも、チーグラー・ナッタを基とするポリ
プロピレンを同じ規則で表示する。
【００４５】いろいろな巻上げ速度で集めたサンプルの
ｘ線回折パターンを調べることで、各サンプルのパター
ンは巻上げ速度に伴って変わらないことが分かる。図５
に、上記３種類のサンプルを２５００ｍ／分で集めた場
合の強度（１秒当たりのカウント数）（ＣＰＳ）を横座
標の延伸速度に対して縦座標にプロットしたプロットを
示す。ポリマーＭＩＰＰ−１を示す曲線５Ａは、明瞭な
ピークを全く示さないで、幅広いピークを１つ示す。ポ
リマー類ＭＩＰＰ−２およびＺＮＰＰそれぞれの曲線５
Ｂおよび５Ｃは明瞭なピークを３つ示し、ポリマーＺＮ
ＰＰのピークの方が高くて鮮明であった。曲線５ＡのＭ
ＩＰＰ−１回折パターンは性質が非晶質であることを示
しており、そしてＭＩＰＰ−２およびＺＮＰＰのパター
ンは結晶性ピークであることを示している。このような
結果は、明らかに、上記３種類のポリマー類が示す結晶
化および配向特性が極めて異なることを示している。従
って、これらが示す機械的特性の差は図２−４に示す如
きである。
ｘ線回折パターンを調べることで、各サンプルのパター
ンは巻上げ速度に伴って変わらないことが分かる。図５
に、上記３種類のサンプルを２５００ｍ／分で集めた場
合の強度（１秒当たりのカウント数）（ＣＰＳ）を横座
標の延伸速度に対して縦座標にプロットしたプロットを
示す。ポリマーＭＩＰＰ−１を示す曲線５Ａは、明瞭な
ピークを全く示さないで、幅広いピークを１つ示す。ポ
リマー類ＭＩＰＰ−２およびＺＮＰＰそれぞれの曲線５
Ｂおよび５Ｃは明瞭なピークを３つ示し、ポリマーＺＮ
ＰＰのピークの方が高くて鮮明であった。曲線５ＡのＭ
ＩＰＰ−１回折パターンは性質が非晶質であることを示
しており、そしてＭＩＰＰ−２およびＺＮＰＰのパター
ンは結晶性ピークであることを示している。このような
結果は、明らかに、上記３種類のポリマー類が示す結晶
化および配向特性が極めて異なることを示している。従
って、これらが示す機械的特性の差は図２−４に示す如
きである。
【００４６】上記３種類のポリマー類が示す結晶化挙動
を更に詳細に調べる目的で、非常に低い速度（重力）、
２００ｍ／分、５００ｍ／分および１０００ｍ／分にお
いてそれらが示す回折パターンをそれらに延伸を受けさ
せないで観察した。静的条件下における結晶化挙動を理
解する目的で、また、急冷した状態でも回折パターンを
取った。２θに対する強度のグラフを図７−９に示す。
図７に、メタロセンを基とするポリプロピレン（ＭＩＰ
Ｐ−１で表示）を重力速度および１分当たり２００、５
００および１，０００メートルの紡糸速度で紡糸した場
合に観察される回折パターンをそれぞれ曲線２１Ａ、２
２Ａ、２３Ａおよび２４Ａで示す。図８に、メタロセン
を基とするポリマー（ＭＩＰＰ−２で表示）を１分当た
り２００、５００および１，０００メートルの紡糸速度
で紡糸した場合の相当する曲線を２１Ｂ（重力）、２２
Ｂ、２３Ｂおよび２４Ｂで示す。図９にチーグラー・ナ
ッタを基とするポリプロピレンの場合の同じデータを示
し、この図における曲線２１Ｃ、２２Ｃ、２３Ｃおよび
２４Ｃはそれぞれ重力条件および１分当たり２００、５
００および１，０００メートルの紡糸速度の場合の強度
を示す。通常の急冷条件下でＭＩＰＰ−１およびＭＩＰ
Ｐ−２が示す回折パターンを調べると（図６）、メタロ
センを基とする２種類のＭＩＰＰは同様な形態学的形態
（２θ＝１９．９度においてγを伴うαおよびγ形態）
下で結晶化することが分かる。しかしながら、その後の
各サンプルの回折パターンは配向度合が増すに伴って極
めて異なって来る。図７は、ポリマーＭＩＰＰ−１では
紡糸速度を次第に速くするに伴って最初に存在する３つ
の強い反射（ピーク）が１つの幅広いピークに融合しか
つ２θ＝２１．４度の所の反射強度が弱くなることを示
している。ピークをデコンボリューション（ｄｅｃｏｎ
ｖｏｌｕｔｉｏｎ）することで、ポリマーＭＩＰＰ−１
の場合には紡糸速度が速くなるにつれて非晶度が高くな
ることが分かる。図５を参照して、ＭＩＰＰ−１サンプ
ルにおける配向は主に非晶質であると述べることができ
るであろう。図８に示すポリマーＭＩＰＰ−２のピーク
を同様にデコンボリューションすると、紡糸速度を速く
するに伴って３つの反射（２θ＝１４．２、１６．９お
よび１８．６度）がより鮮明になることが分かる。ま
た、非晶質の含有量も速度に伴って高くなる。図９は、
チーグラー・ナッタを基とするポリプロピレンの場合に
は紡糸速度に伴って結晶含有量が高くなって非晶質の含
有量が非常に小さくなることを示している。
を更に詳細に調べる目的で、非常に低い速度（重力）、
２００ｍ／分、５００ｍ／分および１０００ｍ／分にお
いてそれらが示す回折パターンをそれらに延伸を受けさ
せないで観察した。静的条件下における結晶化挙動を理
解する目的で、また、急冷した状態でも回折パターンを
取った。２θに対する強度のグラフを図７−９に示す。
図７に、メタロセンを基とするポリプロピレン（ＭＩＰ
Ｐ−１で表示）を重力速度および１分当たり２００、５
００および１，０００メートルの紡糸速度で紡糸した場
合に観察される回折パターンをそれぞれ曲線２１Ａ、２
２Ａ、２３Ａおよび２４Ａで示す。図８に、メタロセン
を基とするポリマー（ＭＩＰＰ−２で表示）を１分当た
り２００、５００および１，０００メートルの紡糸速度
で紡糸した場合の相当する曲線を２１Ｂ（重力）、２２
Ｂ、２３Ｂおよび２４Ｂで示す。図９にチーグラー・ナ
ッタを基とするポリプロピレンの場合の同じデータを示
し、この図における曲線２１Ｃ、２２Ｃ、２３Ｃおよび
２４Ｃはそれぞれ重力条件および１分当たり２００、５
００および１，０００メートルの紡糸速度の場合の強度
を示す。通常の急冷条件下でＭＩＰＰ−１およびＭＩＰ
Ｐ−２が示す回折パターンを調べると（図６）、メタロ
センを基とする２種類のＭＩＰＰは同様な形態学的形態
（２θ＝１９．９度においてγを伴うαおよびγ形態）
下で結晶化することが分かる。しかしながら、その後の
各サンプルの回折パターンは配向度合が増すに伴って極
めて異なって来る。図７は、ポリマーＭＩＰＰ−１では
紡糸速度を次第に速くするに伴って最初に存在する３つ
の強い反射（ピーク）が１つの幅広いピークに融合しか
つ２θ＝２１．４度の所の反射強度が弱くなることを示
している。ピークをデコンボリューション（ｄｅｃｏｎ
ｖｏｌｕｔｉｏｎ）することで、ポリマーＭＩＰＰ−１
の場合には紡糸速度が速くなるにつれて非晶度が高くな
ることが分かる。図５を参照して、ＭＩＰＰ−１サンプ
ルにおける配向は主に非晶質であると述べることができ
るであろう。図８に示すポリマーＭＩＰＰ−２のピーク
を同様にデコンボリューションすると、紡糸速度を速く
するに伴って３つの反射（２θ＝１４．２、１６．９お
よび１８．６度）がより鮮明になることが分かる。ま
た、非晶質の含有量も速度に伴って高くなる。図９は、
チーグラー・ナッタを基とするポリプロピレンの場合に
は紡糸速度に伴って結晶含有量が高くなって非晶質の含
有量が非常に小さくなることを示している。
【００４７】この上で述べたように、本発明の一置換イ
ンデニル配位子構造物は単独または１種以上の多置換ビ
ス（インデニル）配位子との混和物の状態で使用可能で
ある。本発明で用いることができる特に有用な二置換ビ
ス（インデニル）メタロセン類には、２位ばかりでなく
４位が置換されているメタロセンが含まれる。インデニ
ル基の２位の置換基はこの上に記述した通りであり、エ
チルまたはメチルが好適であり、特に後者が好適であ
る。インデニル基の４位の置換基は、通常、２位の置換
基であるアルキル基よりもかさ高く、それには比較的か
さ高い第二および第三アルキル基ばかりでなくフェニ
ル、トリルなどが含まれる。従って、４位の置換基は一
般に２位の置換基よりも高い分子量を有する。このよう
に、２位の置換基がメチルまたはエチル基である場合、
４位の置換基はイソプロピルまたは第三ブチル基の形態
ばかりでなく芳香族基の形態も取り得る。この上で述べ
たように、一置換インデニル基、例えばジメチルシリ
ル，ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
ライドなどと組み合わせて、４位にアリール基を有する
二置換メタロセンを用いるのがしばしば好適であろう。
特に好適には、ジメチルシリルビス（２−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドと組み合わせて、相当
するジメチルシリルビス（２−メチル，４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライドを存在させる。ま
た、三置換ビス（インデニル）化合物を用いることも可
能である。具体的には、上記シリルビス（２−メチルイ
ンデニル）誘導体と組み合わせてラセミ型ジメチルシリ
ルビス（２−メチル，４，６ジフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロライドを用いることができる。
ンデニル配位子構造物は単独または１種以上の多置換ビ
ス（インデニル）配位子との混和物の状態で使用可能で
ある。本発明で用いることができる特に有用な二置換ビ
ス（インデニル）メタロセン類には、２位ばかりでなく
４位が置換されているメタロセンが含まれる。インデニ
ル基の２位の置換基はこの上に記述した通りであり、エ
チルまたはメチルが好適であり、特に後者が好適であ
る。インデニル基の４位の置換基は、通常、２位の置換
基であるアルキル基よりもかさ高く、それには比較的か
さ高い第二および第三アルキル基ばかりでなくフェニ
ル、トリルなどが含まれる。従って、４位の置換基は一
般に２位の置換基よりも高い分子量を有する。このよう
に、２位の置換基がメチルまたはエチル基である場合、
４位の置換基はイソプロピルまたは第三ブチル基の形態
ばかりでなく芳香族基の形態も取り得る。この上で述べ
たように、一置換インデニル基、例えばジメチルシリ
ル，ビス（２−メチルインデニル）ジルコニウムジクロ
ライドなどと組み合わせて、４位にアリール基を有する
二置換メタロセンを用いるのがしばしば好適であろう。
特に好適には、ジメチルシリルビス（２−メチルインデ
ニル）ジルコニウムジクロライドと組み合わせて、相当
するジメチルシリルビス（２−メチル，４−フェニルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライドを存在させる。ま
た、三置換ビス（インデニル）化合物を用いることも可
能である。具体的には、上記シリルビス（２−メチルイ
ンデニル）誘導体と組み合わせてラセミ型ジメチルシリ
ルビス（２−メチル，４，６ジフェニルインデニル）ジ
ルコニウムジクロライドを用いることができる。
【００４８】本発明では、使用するメタロセンまたはメ
タロセン混合触媒系を、本分野の技術者が充分に理解す
るであろうように共触媒であるアルモキサンと組み合わ
せて用いる。通常は、メチルアルモキサンを共触媒とし
て用いるが、他のいろいろなポリマー状アルモキサン
類、例えばエチルアルモキサンおよびイソブチルアルモ
キサンなどをメチルアルモキサンの代わりまたはそれと
協力させて用いることも可能である。メタロセンを基と
する触媒系でそのような共触媒を用いることは、例えば
米国特許第４，９７５，４０３号（これの開示は全体が
引用することによって本明細書に組み入れられる）など
に開示されているように本技術分野でよく知られてい
る。また、共触媒または捕捉剤であるいわゆるアルキル
アルミニウムも一般にメタロセンとアルモキサンの触媒
系と組み合わせて用いられる。適切なアルキルアルミニ
ウムまたはアルキルアルミニウムハライド類には、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ
Ｌ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）およ
びトリ−ｎ−オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡＬ）が含
まれる。また、そのような共触媒の混合物を本発明の実
施で用いることも可能である。トリアルキルアルミニウ
ム類が一般に捕捉剤として使用されているが、アルキル
アルミニウムハライド類、例えばジエチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムブロマイドおよびジ
メチルアルミニウムクロライドまたはジメチルアルミニ
ウムブロマイドなどを本発明の実施で用いることも可能
であると認識されるべきである。
タロセン混合触媒系を、本分野の技術者が充分に理解す
るであろうように共触媒であるアルモキサンと組み合わ
せて用いる。通常は、メチルアルモキサンを共触媒とし
て用いるが、他のいろいろなポリマー状アルモキサン
類、例えばエチルアルモキサンおよびイソブチルアルモ
キサンなどをメチルアルモキサンの代わりまたはそれと
協力させて用いることも可能である。メタロセンを基と
する触媒系でそのような共触媒を用いることは、例えば
米国特許第４，９７５，４０３号（これの開示は全体が
引用することによって本明細書に組み入れられる）など
に開示されているように本技術分野でよく知られてい
る。また、共触媒または捕捉剤であるいわゆるアルキル
アルミニウムも一般にメタロセンとアルモキサンの触媒
系と組み合わせて用いられる。適切なアルキルアルミニ
ウムまたはアルキルアルミニウムハライド類には、トリ
メチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム（ＴＥＡ
Ｌ）、トリイソブチルアルミニウム（ＴＩＢＡＬ）およ
びトリ−ｎ−オクチルアルミニウム（ＴＮＯＡＬ）が含
まれる。また、そのような共触媒の混合物を本発明の実
施で用いることも可能である。トリアルキルアルミニウ
ム類が一般に捕捉剤として使用されているが、アルキル
アルミニウムハライド類、例えばジエチルアルミニウム
クロライド、ジエチルアルミニウムブロマイドおよびジ
メチルアルミニウムクロライドまたはジメチルアルミニ
ウムブロマイドなどを本発明の実施で用いることも可能
であると認識されるべきである。
【００４９】本発明で用いるメタロセン触媒を均一触媒
系として用いることも可能であるが、好適にはそれを支
持型触媒として用いる。支持型触媒系は通常のチーグラ
ー・ナッタおよびメタロセン型触媒の両方に関して本技
術分野でよく知られている。メタロセン触媒の支持で用
いるに適切な支持体は、例えばＷｅｌｂｏｒｎの米国特
許第４，７０１，４３２号などに開示されており、それ
にはタルク、無機酸化物または樹脂状支持体材料、例え
ばポリオレフィンなどが含まれる。具体的な無機酸化物
にはシリカおよびアルミナが含まれ、それらは単独で使
用可能であるか、或は他の無機酸化物、例えばマグネシ
ア、チタニア、ジルコニアなどと組み合わせて使用可能
である。メタロセン触媒用の他の支持体がＳｕｇａ他の
米国特許第５，３０８，８１１号およびＭａｔｓｕｍｏ
ｔｏの米国特許第５，４４４，１３４号に開示されてい
る。両方の特許で用いられた支持体は、高い表面積を有
するいろいろな無機酸化物または粘土様材料であるとし
て特徴づけられる。上記Ｓｕｇａ他の特許で用いられた
支持体材料は、粘土材料、イオン交換を受けさせた層状
化合物、ケイソウ土、シリケート類またはゼオライト類
であるとして特徴づけられる。Ｓｕｇａが説明している
ように、その高い表面積を有する支持体材料が有する孔
容積の半径は少なくとも２０オングストロームであるべ
きである。Ｓｕｇａが具体的に開示している好適な材料
は、粘土および粘土材料、例えばモントモリロナイトな
どである。Ｓｕｇａは、支持体材料とメタロセンと有機
アルミニウム化合物、例えばトリエチルアルミニウム、
トリメチルアルミニウム、いろいろなアルキルアルミニ
ウムクロライド類、アルコキサイド類もしくは水素化物
またはアルモキサン、例えばメチルアルモキサン、エチ
ルアルモキサンなどを混合することを通して触媒成分を
調製している。上記３成分を如何なる順で一緒に混合し
てもよいか或はそれらを同時に接触させてもよい。上記
Ｍａｔｓｕｍｏｔｏの特許にも同様に支持型触媒が開示
されていて、その支持体は無機酸化物担体、例えばＳｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｆｅ
2Ｏ3、Ｂ2Ｏ2、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2およ
びそれらの混合物、例えばシリカアルミナ、ゼオライ
ト、フェライト、およびガラス繊維などで供給可能であ
る。他の担体にはＭｇＣｌ2、Ｍｇ（Ｏ−Ｅｔ）2、およ
びポリマー類、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、置換ポリスチレンおよびポリアリレート
（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）など、澱粉および炭素が含
まれる。上記担体は５０−５００ｍ2／ｇの表面積およ
び２０−１００ミクロンの粒子サイズを有すると記述さ
れている。この上に記述した如き支持体を用いることが
できる。本発明の実施で用いるに好適な支持体には、表
面積が約３００−８００ｍ2／ｇで粒子サイズが約５−
５０ミクロンのシリカが含まれる。触媒系の調合でメタ
ロセン類の混合物を用いる場合には、その支持体を共触
媒である有機アルミニウム、例えばＴＥＡＬまたはＴＩ
ＢＡＬなどで処理した後にメタロセンが入っている炭化
水素溶液に接触させそして次に乾燥した粒子状触媒系に
到達させる目的で溶媒を除去する乾燥段階を設けること
も可能である。別法として、個別に支持させたメタロセ
ン類の混合物を用いることも可能である。このように、
メタロセン類の混合物を用いる場合、１番目のメタロセ
ン、例えばラセミ型ジメチルシリルビス（２−メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライドを１番目のシリカ
支持体に支持させてもよい。２番目の二置換メタロセ
ン、例えばラセミ型ジメチルシリルビス（２−メチル，
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライドを
２番目の支持体に支持させてもよい。次に、このように
して個別に支持させた２種類のメタロセンをある量で一
緒に混合して重合反応で用いる不均一触媒混合物を生じ
させてもよい。
系として用いることも可能であるが、好適にはそれを支
持型触媒として用いる。支持型触媒系は通常のチーグラ
ー・ナッタおよびメタロセン型触媒の両方に関して本技
術分野でよく知られている。メタロセン触媒の支持で用
いるに適切な支持体は、例えばＷｅｌｂｏｒｎの米国特
許第４，７０１，４３２号などに開示されており、それ
にはタルク、無機酸化物または樹脂状支持体材料、例え
ばポリオレフィンなどが含まれる。具体的な無機酸化物
にはシリカおよびアルミナが含まれ、それらは単独で使
用可能であるか、或は他の無機酸化物、例えばマグネシ
ア、チタニア、ジルコニアなどと組み合わせて使用可能
である。メタロセン触媒用の他の支持体がＳｕｇａ他の
米国特許第５，３０８，８１１号およびＭａｔｓｕｍｏ
ｔｏの米国特許第５，４４４，１３４号に開示されてい
る。両方の特許で用いられた支持体は、高い表面積を有
するいろいろな無機酸化物または粘土様材料であるとし
て特徴づけられる。上記Ｓｕｇａ他の特許で用いられた
支持体材料は、粘土材料、イオン交換を受けさせた層状
化合物、ケイソウ土、シリケート類またはゼオライト類
であるとして特徴づけられる。Ｓｕｇａが説明している
ように、その高い表面積を有する支持体材料が有する孔
容積の半径は少なくとも２０オングストロームであるべ
きである。Ｓｕｇａが具体的に開示している好適な材料
は、粘土および粘土材料、例えばモントモリロナイトな
どである。Ｓｕｇａは、支持体材料とメタロセンと有機
アルミニウム化合物、例えばトリエチルアルミニウム、
トリメチルアルミニウム、いろいろなアルキルアルミニ
ウムクロライド類、アルコキサイド類もしくは水素化物
またはアルモキサン、例えばメチルアルモキサン、エチ
ルアルモキサンなどを混合することを通して触媒成分を
調製している。上記３成分を如何なる順で一緒に混合し
てもよいか或はそれらを同時に接触させてもよい。上記
Ｍａｔｓｕｍｏｔｏの特許にも同様に支持型触媒が開示
されていて、その支持体は無機酸化物担体、例えばＳｉ
Ｏ2、Ａｌ2Ｏ3、ＭｇＯ、ＺｒＯ2、ＴｉＯ2、Ｆｅ
2Ｏ3、Ｂ2Ｏ2、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、ＴｈＯ2およ
びそれらの混合物、例えばシリカアルミナ、ゼオライ
ト、フェライト、およびガラス繊維などで供給可能であ
る。他の担体にはＭｇＣｌ2、Ｍｇ（Ｏ−Ｅｔ）2、およ
びポリマー類、例えばポリスチレン、ポリエチレン、ポ
リプロピレン、置換ポリスチレンおよびポリアリレート
（ｐｏｌｙａｒｙｌａｔｅ）など、澱粉および炭素が含
まれる。上記担体は５０−５００ｍ2／ｇの表面積およ
び２０−１００ミクロンの粒子サイズを有すると記述さ
れている。この上に記述した如き支持体を用いることが
できる。本発明の実施で用いるに好適な支持体には、表
面積が約３００−８００ｍ2／ｇで粒子サイズが約５−
５０ミクロンのシリカが含まれる。触媒系の調合でメタ
ロセン類の混合物を用いる場合には、その支持体を共触
媒である有機アルミニウム、例えばＴＥＡＬまたはＴＩ
ＢＡＬなどで処理した後にメタロセンが入っている炭化
水素溶液に接触させそして次に乾燥した粒子状触媒系に
到達させる目的で溶媒を除去する乾燥段階を設けること
も可能である。別法として、個別に支持させたメタロセ
ン類の混合物を用いることも可能である。このように、
メタロセン類の混合物を用いる場合、１番目のメタロセ
ン、例えばラセミ型ジメチルシリルビス（２−メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロライドを１番目のシリカ
支持体に支持させてもよい。２番目の二置換メタロセ
ン、例えばラセミ型ジメチルシリルビス（２−メチル，
４−フェニルインデニル）ジルコニウムジクロライドを
２番目の支持体に支持させてもよい。次に、このように
して個別に支持させた２種類のメタロセンをある量で一
緒に混合して重合反応で用いる不均一触媒混合物を生じ
させてもよい。
【００５０】この上で行った実験研究の考察を参考にす
ることで、本発明に従って用いる単一部位のイソ特異的
メタロセン触媒を用いると繊維紡糸工程で用いるイソタ
クティックポリマーの構造を調節することができること
が認識されるであろう。ポリマー繊維の機械的特性は使
用するポリマーで決定され得ることから、分子量分布イ
ソタクティック性の意味でポリマー類が示す性質をＮＭ
Ｒ分析で測定する。この繊維の特性は、逆に、ポリマー
の構造と協力させて延伸速度、延伸比および紡糸速度の
意味の繊維紡糸速度で調節可能である。
ることで、本発明に従って用いる単一部位のイソ特異的
メタロセン触媒を用いると繊維紡糸工程で用いるイソタ
クティックポリマーの構造を調節することができること
が認識されるであろう。ポリマー繊維の機械的特性は使
用するポリマーで決定され得ることから、分子量分布イ
ソタクティック性の意味でポリマー類が示す性質をＮＭ
Ｒ分析で測定する。この繊維の特性は、逆に、ポリマー
の構造と協力させて延伸速度、延伸比および紡糸速度の
意味の繊維紡糸速度で調節可能である。
【００５１】商業的繊維製造システムの操作では、その
ような関係を利用して繊維の特性が変わるように２段階
紡糸手順の繊維生産速度を変えるのが有利であり得る。
このように、延伸速度を所望の範囲内、好適には１分当
たり２，０００−５，０００メートルの範囲、より好適
には１分当たり３，０００−４，０００メートルの範囲
内で変えると同時に紡糸速度を変えて延伸比を一定に維
持することができる。従って、商業的運転で典型的な
３：１の延伸比を用いる場合には、紡糸速度を好適な範
囲内において１分当たり１，０００メートル（延伸速度
が１分当たり３，０００メートルであることに相当）か
ら１分当たり約１，５００メートルの紡糸速度（延伸速
度が１分当たり４，５００メートルであることに相当）
に及んで変えることができる。
ような関係を利用して繊維の特性が変わるように２段階
紡糸手順の繊維生産速度を変えるのが有利であり得る。
このように、延伸速度を所望の範囲内、好適には１分当
たり２，０００−５，０００メートルの範囲、より好適
には１分当たり３，０００−４，０００メートルの範囲
内で変えると同時に紡糸速度を変えて延伸比を一定に維
持することができる。従って、商業的運転で典型的な
３：１の延伸比を用いる場合には、紡糸速度を好適な範
囲内において１分当たり１，０００メートル（延伸速度
が１分当たり３，０００メートルであることに相当）か
ら１分当たり約１，５００メートルの紡糸速度（延伸速
度が１分当たり４，５００メートルであることに相当）
に及んで変えることができる。
【００５２】分かるであろうように、本発明で用いるイ
ソ特異的メタロセンを用いて製造したイソタクティック
ポリマーを使用すると繊維紡糸工程を所望繊維特性の注
文に合わせることができる。それに付随して、繊維紡糸
手順の速度を変えたとしても紡糸機に供給するポリマー
類をイソタクティックポリマーの製造で用いるイソ特異
的メタロセンの意味で変えなくてもよい。例えば、この
上で述べた実験研究で分かるであろうように、この上で
触媒Ｂとして識別したイソ特異的メタロセンを用いて製
造したポリマーは、３：１の延伸比において、１分当た
り４，０００メートルの高い延伸速度で最良の粘り強さ
値（繊維に関する）をもたらした。このように延伸速度
が速いことは、勿論、生産率が高いことに一致し、かつ
また良好な繊維じん性である１デニール当たり約２グラ
ムのじん性がもたらされた。触媒Ｂを用いて製造したポ
リマーＭＩＰＰ−２が最大伸びを達成した。カーペット
用繊維の場合、伸びが１００％であることは良好である
と見なされる。
ソ特異的メタロセンを用いて製造したイソタクティック
ポリマーを使用すると繊維紡糸工程を所望繊維特性の注
文に合わせることができる。それに付随して、繊維紡糸
手順の速度を変えたとしても紡糸機に供給するポリマー
類をイソタクティックポリマーの製造で用いるイソ特異
的メタロセンの意味で変えなくてもよい。例えば、この
上で述べた実験研究で分かるであろうように、この上で
触媒Ｂとして識別したイソ特異的メタロセンを用いて製
造したポリマーは、３：１の延伸比において、１分当た
り４，０００メートルの高い延伸速度で最良の粘り強さ
値（繊維に関する）をもたらした。このように延伸速度
が速いことは、勿論、生産率が高いことに一致し、かつ
また良好な繊維じん性である１デニール当たり約２グラ
ムのじん性がもたらされた。触媒Ｂを用いて製造したポ
リマーＭＩＰＰ−２が最大伸びを達成した。カーペット
用繊維の場合、伸びが１００％であることは良好である
と見なされる。
【００５３】本発明で用いるイソタクティックポリプロ
ピレンが示す分子量分布は狭く、好適には２−３の範囲
内である。この分子量分布は、逆に、重合手順で特別な
イソ特異的メタロセンを指定することを通して調節可能
である。このように、上記範囲の上限に近い分子量分布
にすると、一般に、弾力性（伸びパーセントで測定）お
よび機械的強度（幅広い延伸速度範囲に渡って測定した
比じん性）の意味で最良の結果がもたらされ、これは、
より低い分子量分布を示すポリマー類、例えばこの上で
識別した触媒Ａを用いて製造したポリマー類の場合とは
対照的である。他方、触媒Ａを用いて製造したポリマー
類が最も良好な最大粘り強さを示すのは、上記所望範囲
の下限近くの延伸速度にした時である。
ピレンが示す分子量分布は狭く、好適には２−３の範囲
内である。この分子量分布は、逆に、重合手順で特別な
イソ特異的メタロセンを指定することを通して調節可能
である。このように、上記範囲の上限に近い分子量分布
にすると、一般に、弾力性（伸びパーセントで測定）お
よび機械的強度（幅広い延伸速度範囲に渡って測定した
比じん性）の意味で最良の結果がもたらされ、これは、
より低い分子量分布を示すポリマー類、例えばこの上で
識別した触媒Ａを用いて製造したポリマー類の場合とは
対照的である。他方、触媒Ａを用いて製造したポリマー
類が最も良好な最大粘り強さを示すのは、上記所望範囲
の下限近くの延伸速度にした時である。
【００５４】上述したように、ポリマーのイソタクティ
ック性はイソ特異的メタロセンを適切に選択することで
調節可能である。本発明の実施では、メソペンタドが少
なくとも９０％であることで決定されるようにイソタク
ティック性が少なくとも９０％のポリマーを用いるのが
好適であろう。このポリマーはメソダイヤドを少なくと
も９５％有するべきであり、このことはラセミ型ダイヤ
ドが５％以下であることに相当する。更に、このポリマ
ー類に、この上に記述した如き２，１挿入誤りを好適に
は約１％またはそれより若干高い値で持たせる［触媒Ａ
を用いて製造したポリマー類で示されるように］。ポリ
マーが示す溶融温度は２，１挿入が減少するにつれて高
くなる。実用事項として、２，１挿入誤りが少なくとも
０．５％のポリマー類を用いるのが好適である。
ック性はイソ特異的メタロセンを適切に選択することで
調節可能である。本発明の実施では、メソペンタドが少
なくとも９０％であることで決定されるようにイソタク
ティック性が少なくとも９０％のポリマーを用いるのが
好適であろう。このポリマーはメソダイヤドを少なくと
も９５％有するべきであり、このことはラセミ型ダイヤ
ドが５％以下であることに相当する。更に、このポリマ
ー類に、この上に記述した如き２，１挿入誤りを好適に
は約１％またはそれより若干高い値で持たせる［触媒Ａ
を用いて製造したポリマー類で示されるように］。ポリ
マーが示す溶融温度は２，１挿入が減少するにつれて高
くなる。実用事項として、２，１挿入誤りが少なくとも
０．５％のポリマー類を用いるのが好適である。
【００５５】１つの様式の運転操作中に所望物性を有す
る繊維が生じそして別の様式の運転操作中に別の所望物
性もしくは物性類を有する繊維が生じるように繊維成形
操作をイソタクティックポリプロピレンおよびそれの重
合で用いる触媒の意味そして繊維紡糸パラメーターの意
味で変えることができることが、この上で行った説明か
ら認識されるであろう。変えることができるパラメータ
ーには、伸びパーセントおよびじん性の如きパラメータ
ーが影響を受けるように延伸比を一定に維持するか或は
延伸比を変えながら延伸速度および紡糸速度を所望範囲
内で変えることが含まれる。同様に、繊維のそのような
物理的パラメーターが影響を受けるように、繊維紡糸操
作過程で延伸速度および／または延伸比を一定に維持す
るか或はそのような繊維紡糸パラメーターを変えるばか
りでなく繊維紡糸装置に供給するポリマー類を変えなが
ら１つのポリマーを別のポリマーに変える（ポリプロピ
レンの重合で用いるメタロセン触媒の意味で区別する）
ことができる。上記実験データで示すように、幅広い範
囲の延伸速度に渡って良好な伸び特性をもたらしかつ幅
広い範囲の延伸速度に渡って良好な比じん性をもたらす
意味で、実質的な２，１挿入誤りを与える上記式（５）
で特徴付けられる種類のメタロセン触媒を用いて製造し
たプロピレンポリマー類の使用が特に望ましい。しかし
ながら、この上に記述したように２−置換ビス（インデ
ニル）配位子と多置換ビス（インデニル）配位子の両方
を組み込むように修飾してもよい触媒系を用いて製造し
た数種のポリマー類もそのようなパラメーターの範囲内
で使用可能である。
る繊維が生じそして別の様式の運転操作中に別の所望物
性もしくは物性類を有する繊維が生じるように繊維成形
操作をイソタクティックポリプロピレンおよびそれの重
合で用いる触媒の意味そして繊維紡糸パラメーターの意
味で変えることができることが、この上で行った説明か
ら認識されるであろう。変えることができるパラメータ
ーには、伸びパーセントおよびじん性の如きパラメータ
ーが影響を受けるように延伸比を一定に維持するか或は
延伸比を変えながら延伸速度および紡糸速度を所望範囲
内で変えることが含まれる。同様に、繊維のそのような
物理的パラメーターが影響を受けるように、繊維紡糸操
作過程で延伸速度および／または延伸比を一定に維持す
るか或はそのような繊維紡糸パラメーターを変えるばか
りでなく繊維紡糸装置に供給するポリマー類を変えなが
ら１つのポリマーを別のポリマーに変える（ポリプロピ
レンの重合で用いるメタロセン触媒の意味で区別する）
ことができる。上記実験データで示すように、幅広い範
囲の延伸速度に渡って良好な伸び特性をもたらしかつ幅
広い範囲の延伸速度に渡って良好な比じん性をもたらす
意味で、実質的な２，１挿入誤りを与える上記式（５）
で特徴付けられる種類のメタロセン触媒を用いて製造し
たプロピレンポリマー類の使用が特に望ましい。しかし
ながら、この上に記述したように２−置換ビス（インデ
ニル）配位子と多置換ビス（インデニル）配位子の両方
を組み込むように修飾してもよい触媒系を用いて製造し
た数種のポリマー類もそのようなパラメーターの範囲内
で使用可能である。
【００５６】本発明の具体的な態様を記述して来たが、
それの修飾形を本分野の技術者が思い浮かぶ可能性があ
ることで添付請求の範囲内に入る如きそのような修飾形
全部を保護することを意図することは理解されるであろ
う。
それの修飾形を本分野の技術者が思い浮かぶ可能性があ
ることで添付請求の範囲内に入る如きそのような修飾形
全部を保護することを意図することは理解されるであろ
う。
【００５７】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。
ある。
【００５８】１． ポリプロピレン繊維の製造方法であ
って、（ａ） 式 ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱｚ ［式中、Ｒ’、Ｒ”は、各々独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル基またはフェニル基であり、Ｉｎｄは、近位が置換基
Ｒiで置換されていてその他の位置が未置換であるか或
は４、５、６および７位の１つまたは２つが置換されて
いるインデニル基または水添インデニルであり、Ｒｉ
は、エチル、メチル、イソプロピルまたは第三ブチル基
であり、Ｍｅは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムお
よびバナジウムから成る群から選択される遷移金属であ
り、そして各Ｑは、独立して、炭素原子を１から４個含
むヒドロカルビル基またはハロゲンである］で特徴付け
られるメタロセン触媒の存在下でプロピレンを重合させ
ることで生じさせた２，１挿入を少なくとも０．５％含
有しかつメソダイヤドが少なくとも９５％のイソタクテ
ィック性を示すイソタクティックポリプロピレンを含む
ポリプロピレンポリマーを供給し、（ｂ） 上記ポリマ
ーを加熱して溶融状態にしそして上記溶融状態にしたポ
リマーを押出し加工して繊維プレフォームを成形し、
（ｃ） 上記繊維プレフォームを１分当たり少なくとも
５００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上記プレフォ
ームの延伸を延伸比が少なくとも３になるように１分当
たり少なくとも１，５００メートルの速度で行うこと
で、連続ポリプロピレン繊維を生じさせる、段階を含む
方法。
って、（ａ） 式 ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱｚ ［式中、Ｒ’、Ｒ”は、各々独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル基またはフェニル基であり、Ｉｎｄは、近位が置換基
Ｒiで置換されていてその他の位置が未置換であるか或
は４、５、６および７位の１つまたは２つが置換されて
いるインデニル基または水添インデニルであり、Ｒｉ
は、エチル、メチル、イソプロピルまたは第三ブチル基
であり、Ｍｅは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムお
よびバナジウムから成る群から選択される遷移金属であ
り、そして各Ｑは、独立して、炭素原子を１から４個含
むヒドロカルビル基またはハロゲンである］で特徴付け
られるメタロセン触媒の存在下でプロピレンを重合させ
ることで生じさせた２，１挿入を少なくとも０．５％含
有しかつメソダイヤドが少なくとも９５％のイソタクテ
ィック性を示すイソタクティックポリプロピレンを含む
ポリプロピレンポリマーを供給し、（ｂ） 上記ポリマ
ーを加熱して溶融状態にしそして上記溶融状態にしたポ
リマーを押出し加工して繊維プレフォームを成形し、
（ｃ） 上記繊維プレフォームを１分当たり少なくとも
５００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上記プレフォ
ームの延伸を延伸比が少なくとも３になるように１分当
たり少なくとも１，５００メートルの速度で行うこと
で、連続ポリプロピレン繊維を生じさせる、段階を含む
方法。
【００５９】２． 上記繊維を１分当たり少なくとも
１，０００メートルの紡糸速度および１分当たり少なく
とも３，０００メートルの延伸速度で成形する第１項記
載の方法。
１，０００メートルの紡糸速度および１分当たり少なく
とも３，０００メートルの延伸速度で成形する第１項記
載の方法。
【００６０】３． 上記ポリマーが２−３の範囲内の分
子量分布および１５０−１６０℃の範囲内の溶融温度を
示す第１項記載の方法。
子量分布および１５０−１６０℃の範囲内の溶融温度を
示す第１項記載の方法。
【００６１】４． 上記ポリプロピレンポリマーがメソ
ペンタドを少なくとも９０％有する第３項記載の方法。
ペンタドを少なくとも９０％有する第３項記載の方法。
【００６２】５． 上記イソタクティックポリプロピレ
ンが０．５−２％の範囲の２，１挿入を有することを特
徴とする第４項記載の方法。
ンが０．５−２％の範囲の２，１挿入を有することを特
徴とする第４項記載の方法。
【００６３】６． 上記イソタクティックポリプロピレ
ンが２，１挿入を少なくとも１パーセント有する第４項
記載の方法。
ンが２，１挿入を少なくとも１パーセント有する第４項
記載の方法。
【００６４】７． ポリプロピレン繊維の製造方法であ
って、 ａ． インデニル配位子が鏡像体で置換もしくは未置換
であってもよい橋状ビス（インデニル）配位子を有する
として特徴付けられるイソ特異的メタロセン触媒の存在
下でプロピレンを重合させることで生じさせた２，１挿
入を少なくとも０．５％含有しかつメソダイヤドが少な
くとも９５％のイソタクティック性を示すイソタクティ
ックポリプロピレンを含むポリプロピレンポリマーを供
給し、 ｂ． 上記ポリマーを加熱して溶融状態にしそして上記
溶融状態にしたポリマーを押出し加工して繊維プレフォ
ームを成形し、 ｃ． 上記繊維プレフォームを１分当たり少なくとも５
００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上記プレフォー
ムの延伸を延伸比が少なくとも２になるように１分当た
り少なくとも１５００メートルの速度で行うことで、所
望の物性を有する連続ポリプロピレン繊維を生じさせ、 ｄ． イソ特異的メタロセン触媒の存在下でプロピレン
を重合させることで生じさせたポリプロピレンポリマー
を継続して供給しそして上記継続して供給したポリマー
を加熱して溶融状態にしそして上記溶融状態にしたポリ
マーを押出し加工して繊維プレフォームを成形し、そし
て ｅ． 上記段階（ｄ）の繊維プレフォームを１分当たり
少なくとも５００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上
記プレフォームの延伸を延伸比が少なくとも２になるよ
うに１分当たり少なくとも１５００メートルの速度で行
うことで、連続ポリプロピレン繊維を生じさせるが、上
記延伸速度と段階（ｃ）の延伸速度を異ならせることで
上記連続ポリプロピレン繊維の機械的特性を変化させ
る、段階を含む方法。
って、 ａ． インデニル配位子が鏡像体で置換もしくは未置換
であってもよい橋状ビス（インデニル）配位子を有する
として特徴付けられるイソ特異的メタロセン触媒の存在
下でプロピレンを重合させることで生じさせた２，１挿
入を少なくとも０．５％含有しかつメソダイヤドが少な
くとも９５％のイソタクティック性を示すイソタクティ
ックポリプロピレンを含むポリプロピレンポリマーを供
給し、 ｂ． 上記ポリマーを加熱して溶融状態にしそして上記
溶融状態にしたポリマーを押出し加工して繊維プレフォ
ームを成形し、 ｃ． 上記繊維プレフォームを１分当たり少なくとも５
００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上記プレフォー
ムの延伸を延伸比が少なくとも２になるように１分当た
り少なくとも１５００メートルの速度で行うことで、所
望の物性を有する連続ポリプロピレン繊維を生じさせ、 ｄ． イソ特異的メタロセン触媒の存在下でプロピレン
を重合させることで生じさせたポリプロピレンポリマー
を継続して供給しそして上記継続して供給したポリマー
を加熱して溶融状態にしそして上記溶融状態にしたポリ
マーを押出し加工して繊維プレフォームを成形し、そし
て ｅ． 上記段階（ｄ）の繊維プレフォームを１分当たり
少なくとも５００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上
記プレフォームの延伸を延伸比が少なくとも２になるよ
うに１分当たり少なくとも１５００メートルの速度で行
うことで、連続ポリプロピレン繊維を生じさせるが、上
記延伸速度と段階（ｃ）の延伸速度を異ならせることで
上記連続ポリプロピレン繊維の機械的特性を変化させ
る、段階を含む方法。
【００６５】８． 該段階（ｄ）のポリマーを該段階
（ａ）のポリマーで用いた触媒とは異なるメタロセン触
媒を用いて生じさせる第７項記載の方法。
（ａ）のポリマーで用いた触媒とは異なるメタロセン触
媒を用いて生じさせる第７項記載の方法。
【００６６】９． 該段階（ａ）および（ｄ）のポリマ
ー類の少なくとも１つが式 ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱｚ で特徴付けられる触媒の存在下で重合させたイソタクテ
ィックポリプロピレンである第８項記載の方法。
ー類の少なくとも１つが式 ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱｚ で特徴付けられる触媒の存在下で重合させたイソタクテ
ィックポリプロピレンである第８項記載の方法。
【００６７】１０． 該段階（ｅ）の異なる延伸速度が
上記繊維の破壊伸び％を変えるに有効である第７項記載
の方法。
上記繊維の破壊伸び％を変えるに有効である第７項記載
の方法。
【００６８】１１． 上記繊維の有効破壊伸びが少なく
とも１００％である第１０項記載の方法。
とも１００％である第１０項記載の方法。
【００６９】１２． 上記延伸速度における変化が上記
繊維の比じん性を変えるに有効である第７項記載の方
法。
繊維の比じん性を変えるに有効である第７項記載の方
法。
【００７０】１３． 上記繊維の比じん性が１デニール
当たり少なくとも１．５グラムである第１２項記載の方
法。
当たり少なくとも１．５グラムである第１２項記載の方
法。
【００７１】１４． 段階（ｃ）および（ｅ）の少なく
とも１つにおいて上記繊維の延伸を１分当たり少なくと
も１，０００メートルの紡糸速度および１分当たり少な
くとも３，０００メートルの延伸速度で行う第７項記載
の方法。
とも１つにおいて上記繊維の延伸を１分当たり少なくと
も１，０００メートルの紡糸速度および１分当たり少な
くとも３，０００メートルの延伸速度で行う第７項記載
の方法。
【００７２】１５． 式： ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱｚ ［式中、Ｒ’、Ｒ”は、各々独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル基またはフェニル基であり、Ｉｎｄは、近位が置換基
Ｒiで置換されていてその他の位置が未置換であるか或
は４、５、６および７位の１つまたは２つが置換されて
いるインデニル基または水添インデニルであり、Ｒｉ
は、エチル、メチル、イソプロピルまたは第三ブチル基
であり、Ｍｅは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムお
よびバナジウムから成る群から選択される遷移金属であ
り、そして各Ｑは、独立して、炭素原子を１から４個含
むヒドロカルビル基またはハロゲンである］で特徴付け
られる触媒の存在下で重合させた２，１挿入を少なくと
も０．５％含有するイソタクティックポリプロピレンか
ら生じさせた延伸ポリプロピレン繊維を含む組み合わせ
である細長い繊維製品であって、上記繊維が紡糸および
延伸を１分当たり少なくとも３，０００メートルの延伸
速度および少なくとも３の延伸比で行うことで生じさせ
た繊維で少なくとも１００％の破壊時伸びおよび１デニ
ール当たり少なくとも１．５グラムの比じん性を示すこ
とをさらなる特徴とする繊維である、繊維製品。
ル基またはフェニル基であり、Ｉｎｄは、近位が置換基
Ｒiで置換されていてその他の位置が未置換であるか或
は４、５、６および７位の１つまたは２つが置換されて
いるインデニル基または水添インデニルであり、Ｒｉ
は、エチル、メチル、イソプロピルまたは第三ブチル基
であり、Ｍｅは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムお
よびバナジウムから成る群から選択される遷移金属であ
り、そして各Ｑは、独立して、炭素原子を１から４個含
むヒドロカルビル基またはハロゲンである］で特徴付け
られる触媒の存在下で重合させた２，１挿入を少なくと
も０．５％含有するイソタクティックポリプロピレンか
ら生じさせた延伸ポリプロピレン繊維を含む組み合わせ
である細長い繊維製品であって、上記繊維が紡糸および
延伸を１分当たり少なくとも３，０００メートルの延伸
速度および少なくとも３の延伸比で行うことで生じさせ
た繊維で少なくとも１００％の破壊時伸びおよび１デニ
ール当たり少なくとも１．５グラムの比じん性を示すこ
とをさらなる特徴とする繊維である、繊維製品。
【００７３】１６． 上記延伸繊維が０．５−２％の範
囲内の２，１挿入を有することを特徴とするイソタクテ
ィックポリプロピレンから生じさせた繊維である第１５
項記載の繊維製品。
囲内の２，１挿入を有することを特徴とするイソタクテ
ィックポリプロピレンから生じさせた繊維である第１５
項記載の繊維製品。
【図１】図１は、延伸比（縦座標）を延伸速度（横座
標）に対してプロットした図であり、この図は、紡糸お
よび延伸条件を変えると繊維の特性が変わることを示し
ている。
標）に対してプロットした図であり、この図は、紡糸お
よび延伸条件を変えると繊維の特性が変わることを示し
ている。
【図２】図２は、メタロセン触媒を触媒として用いて製
造したポリプロピレンおよびチーグラー・ナッタ触媒を
触媒として用いて製造したポリプロピレンが示す伸び
（縦座標）を延伸速度（横座標）に対して示すグラフ図
である。
造したポリプロピレンおよびチーグラー・ナッタ触媒を
触媒として用いて製造したポリプロピレンが示す伸び
（縦座標）を延伸速度（横座標）に対して示すグラフ図
である。
【図３】図３は、図２に示した３種類のポリマーが示す
粘り強さ（縦座標）を延伸速度（横座標）に対して示す
グラフである。
粘り強さ（縦座標）を延伸速度（横座標）に対して示す
グラフである。
【図４】図４は、図２に示した３種類のポリマーが示す
比じん性（縦座標）を延伸速度（横座標）に対して示す
グラフである。
比じん性（縦座標）を延伸速度（横座標）に対して示す
グラフである。
【図５】図５に、図２に示すポリマー類を１分当たり
２，５００メートルで成形した繊維が示す広角ｘ線散乱
（ＷＡＸＳ）パターンの比較を示す。
２，５００メートルで成形した繊維が示す広角ｘ線散乱
（ＷＡＸＳ）パターンの比較を示す。
【図６】図６に、図２に示した２種類のポリプロピレン
を基とするポリマー類が静止状態で示すＷＡＸＳパター
ンを示す。
を基とするポリマー類が静止状態で示すＷＡＸＳパター
ンを示す。
【図７】図７に、メタロセンを基とするポリプロピレン
をいろいろな速度で紡糸した時のＷＡＸＳパターンを示
す。
をいろいろな速度で紡糸した時のＷＡＸＳパターンを示
す。
【図８】図８は、メタロセンを基とする別のポリプロピ
レンをいろいろな速度で紡糸した時のＷＡＸＳパターン
を示すグラフ図である。
レンをいろいろな速度で紡糸した時のＷＡＸＳパターン
を示すグラフ図である。
【図９】図９は、チーグラー・ナッタを基とするポリプ
ロピレンをいろいろな速度で紡糸した時のＷＡＸＳパタ
ーンである。
ロピレンをいろいろな速度で紡糸した時のＷＡＸＳパタ
ーンである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 エドウアルド・イー・ザモラ アメリカ合衆国テキサス州77401ベレア・ ウツドローンポイント5234 (72)発明者 ジエイ・ヌグエン アメリカ合衆国テキサス州77505パサデ ナ・ベイフエアストリート5215
Claims (3)
- 【請求項１】 ポリプロピレン繊維の製造方法であっ
て、（ａ） 式 ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱｚ ［式中、Ｒ’、Ｒ”は、各々独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル基またはフェニル基であり、Ｉｎｄは、近位が置換基
Ｒiで置換されていてその他の位置が未置換であるか或
は４、５、６および７位の１つまたは２つが置換されて
いるインデニル基または水添インデニルであり、Ｒｉ
は、エチル、メチル、イソプロピルまたは第三ブチル基
であり、Ｍｅは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムお
よびバナジウムから成る群から選択される遷移金属であ
り、そして各Ｑは、独立して、炭素原子を１から４個含
むヒドロカルビル基またはハロゲンである］で特徴付け
られるメタロセン触媒の存在下でプロピレンを重合させ
ることで生じさせた２，１挿入を少なくとも０．５％含
有しかつメソダイヤドが少なくとも９５％のイソタクテ
ィック性を示すイソタクティックポリプロピレンを含む
ポリプロピレンポリマーを供給し、（ｂ） 上記ポリマ
ーを加熱して溶融状態にしそして上記溶融状態にしたポ
リマーを押出し加工して繊維プレフォームを成形し、
（ｃ） 上記繊維プレフォームを１分当たり少なくとも
５００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上記プレフォ
ームの延伸を延伸比が少なくとも３になるように１分当
たり少なくとも１，５００メートルの速度で行うこと
で、連続ポリプロピレン繊維を生じさせる、段階を含む
方法。 - 【請求項２】 ポリプロピレン繊維の製造方法であっ
て、 ａ． インデニル配位子が鏡像体で置換もしくは未置換
であってもよい橋状ビス（インデニル）配位子を有する
として特徴付けられるイソ特異的メタロセン触媒の存在
下でプロピレンを重合させることで生じさせた２，１挿
入を少なくとも０．５％含有しかつメソダイヤドが少な
くとも９５％のイソタクティック性を示すイソタクティ
ックポリプロピレンを含むポリプロピレンポリマーを供
給し、 ｂ． 上記ポリマーを加熱して溶融状態にしそして上記
溶融状態にしたポリマーを押出し加工して繊維プレフォ
ームを成形し、 ｃ． 上記繊維プレフォームを１分当たり少なくとも５
００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上記プレフォー
ムの延伸を延伸比が少なくとも２になるように１分当た
り少なくとも１５００メートルの速度で行うことで、所
望の物性を有する連続ポリプロピレン繊維を生じさせ、 ｄ． イソ特異的メタロセン触媒の存在下でプロピレン
を重合させることで生じさせたポリプロピレンポリマー
を継続して供給しそして上記継続して供給したポリマー
を加熱して溶融状態にしそして上記溶融状態にしたポリ
マーを押出し加工して繊維プレフォームを成形し、そし
て ｅ． 上記段階（ｄ）の繊維プレフォームを１分当たり
少なくとも５００メートルの紡糸速度で紡糸した後、上
記プレフォームの延伸を延伸比が少なくとも２になるよ
うに１分当たり少なくとも１５００メートルの速度で行
うことで、連続ポリプロピレン繊維を生じさせるが、上
記延伸速度と段階（ｃ）の延伸速度を異ならせることで
上記連続ポリプロピレン繊維の機械的特性を変化させ
る、段階を含む方法。 - 【請求項３】 式： ｒａｃ−Ｒ’Ｒ”Ｓｉ(２−ＲｉＩｎｄ)ＭｅＱｚ ［式中、Ｒ’、Ｒ”は、各々独立して、Ｃ1−Ｃ4アルキ
ル基またはフェニル基であり、Ｉｎｄは、近位が置換基
Ｒiで置換されていてその他の位置が未置換であるか或
は４、５、６および７位の１つまたは２つが置換されて
いるインデニル基または水添インデニルであり、Ｒｉ
は、エチル、メチル、イソプロピルまたは第三ブチル基
であり、Ｍｅは、チタン、ジルコニウム、ハフニウムお
よびバナジウムから成る群から選択される遷移金属であ
り、そして各Ｑは、独立して、炭素原子を１から４個含
むヒドロカルビル基またはハロゲンである］で特徴付け
られる触媒の存在下で重合させた２，１挿入を少なくと
も０．５％含有するイソタクティックポリプロピレンか
ら生じさせた延伸ポリプロピレン繊維を含む組み合わせ
である細長い繊維製品であって、上記繊維が紡糸および
延伸を１分当たり少なくとも３，０００メートルの延伸
速度および少なくとも３の延伸比で行うことで生じさせ
た繊維で少なくとも１００％の破壊時伸びおよび１デニ
ール当たり少なくとも１．５グラムの比じん性を示すこ
とをさらなる特徴とする繊維である、繊維製品。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/936254 | 1997-09-24 | ||
| US08/936,254 US5908594A (en) | 1997-09-24 | 1997-09-24 | Process of making polypropylene fiber |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181620A true JPH11181620A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=25468382
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10251798A Withdrawn JPH11181620A (ja) | 1997-09-24 | 1998-08-24 | ポリプロピレン繊維 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US5908594A (ja) |
| EP (1) | EP0905290B1 (ja) |
| JP (1) | JPH11181620A (ja) |
| KR (1) | KR100522720B1 (ja) |
| CN (1) | CN1166696C (ja) |
| AT (1) | ATE256207T1 (ja) |
| DE (1) | DE69820368T2 (ja) |
| ES (1) | ES2212187T3 (ja) |
| TW (1) | TW434332B (ja) |
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