JPH11181171A - ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents

ポリエチレン樹脂組成物

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JPH11181171A
JPH11181171A JP36408397A JP36408397A JPH11181171A JP H11181171 A JPH11181171 A JP H11181171A JP 36408397 A JP36408397 A JP 36408397A JP 36408397 A JP36408397 A JP 36408397A JP H11181171 A JPH11181171 A JP H11181171A
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JP
Japan
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polyethylene resin
copolymer
density polyethylene
fluoropolymer
blow molding
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JP36408397A
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English (en)
Inventor
Nobuyuki Shimizu
信之 清水
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NIPPON POLYCHEM KK
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NIPPON POLYCHEM KK
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Publication date
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  • Blow-Moulding Or Thermoforming Of Plastics Or The Like (AREA)
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形性の良さを生かしながら、スエルを低減
し、高速成形に適した高速ブロー成形用ポリエチレン樹
脂組成物を提供する。 【解決手段】 クロム系フィリップス触媒で製造された
高密度ポリエチレン樹脂にフッ素系ポリマーを0.01
〜1重量%を加えたポリエチレン樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエチレン樹脂
組成物に関し、特に高速ブロー成形に好適なポリエチレ
ン樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より高密度ポリエチレン樹脂あるい
は高密度ポリエチレン樹脂を含む樹脂組成物を用い、ダ
イレクトブロー、アキュムレーターブロー、インジェク
ヨンブロー等に代表されるブロー成形法により洗剤ボト
ル、化粧品用ボトル等が製造され、生産面から、高速成
形性が要求されていた。高密度ポリエチレン樹脂は、ク
ロム系フィリップス触媒あるいはチーグラー・ナッタ触
媒から主に製造されているが、一般に、ブロー成形には
吐出性、スエルとドローダウン性等のパリソン成形性の
観点から分子量分布の広いフィリップス触媒から得られ
る高密度ポリエチレン樹脂が好ましいとされている。し
かし、スエルはその分子量分布の広さからクロム系フィ
リップス触媒から得られる高密度ポリエチレン樹脂のほ
うが大きく、所定のパリソン長到達時間を短くしようと
すると、ダイ及び/又はコアを変更する必要があり、作
業効率が良くなかった。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形性の良
さを生かしながら、スエルを低減し、高速成形に適した
高速ブロー成形用ポリエチレン樹脂組成物を提供するこ
とを目的とする。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するため鋭意研究の結果、クロム系フィリップス触
媒より得られた高密度ポリエチレン樹脂にフッ素系ポリ
マーを添加することにより、ブロー成形において、スエ
ルを低減し、高速ブロー成形を可能ならしめることを見
出し、本発明を完成した。すなわち、本発明は、クロム
系フィリップス触媒で製造された高密度ポリエチレン樹
脂にフッ素系ポリマーを0.01〜1重量%を添加して
なる高速ブロー成形用ポリエチレン樹脂組成物である。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明で用いるクロム系フィリッ
プス触媒により得られる高密度ポリエチレン樹脂として
は、ポリエチレン単独重合体あるいはエチレンと少量の
α−オレフィンとの共重合体が挙げられる。エチレンと
α−オレフィンとの共重合体のα−オレフィンとして
は、プロピレン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン
−1、4−メチルペンテン−1、オクテン−1などの炭
素数3〜8のα−オレフィンが挙げられる。
【0006】また、高密度ポリエチレン樹脂の物性とし
ては、190℃、2.16kg荷重におけるメルトフロ
ーレート(MFR)が、0.01〜5.0g/10分
で、密度が0.940〜0.970g/cm3のものが
好ましい。MFRが0.01g/10分未満では、成形
時、溶融樹脂の伸びが不足し、成形品ピンチオフ部の融
着性が悪化し、穴あき現象や融着部の薄肉化が起こる。
また、MFRが5.0g/10分を超えると樹脂の溶融
張力が低くなり、成形時にドローダウンが生じ、成形品
の肉厚の均一性悪化や、ボトルの形状不良を起こしやす
い。
【0007】本発明で用いるフッ素系ポリマーとして
は、一般にはフッ素原子対炭素原子の比が少なくとも
1:2であるフッ素化オレフィンの単独重合体および共
重合体が用いられる。単独重合体としては、例えばフッ
化ビニリデンおよびフッ化ビニルから誘導されるもので
ある。また共重合体としては、例えばフッ化ビニリデン
と少なくとも1種類の末端二重結合をもつフッ化オレフ
ィンであって、二重結合炭素原子上に少なくとも1個の
フッ素原子を含むものとの共重合体である。このコモノ
マーであるフッ化オレフィンとしては、例えば過フッ化
プロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフル
オロエチレンおよびペンタフルオロプロピレン等が挙げ
られる。好ましい共重合体の例は、フッ化ビニリデンと
過フッ化プロピレンとの共重合体、フッ化ビニリデン、
過フッ化プロピレンおよびテトラフルオロエチレンの3
元共重合体等である。特に好ましいフッ素系ポリマー
は、フッ化ビニリデンと過フッ化プロピレンとの共重合
体である。
【0008】フッ素ポリマーの配合割合は、高密度ポリ
エチレン樹脂に対して0.01〜1重量%、好ましくは
0.1〜0.3重量%である。添加量が、0.01重量
%未満ではブロー成形におけるパリソンのスエルの低減
効果は無い。また、1重量%を超えると、製品に特別優
れた効果をもたらさないばかりか、添加するフッ素系ポ
リマーの原料コストが高くなり経済的でない。
【0009】本発明のポリエチレン樹脂組成物には、上
記成分の他に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルク
等の無機フィラーを本発明の目的のスエルに影響を及ぼ
さない範囲で添加することができる。また、本発明の組
成物には、さらに通常ポリエチレン樹脂に添加される酸
化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤等の添加
剤、あるいは着色剤を配合することができる。酸化防止
剤としては、例えばテトラキス−〔メチレン−3−
(3′、5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシフェ
ニル)プロピオネート〕メタン、1,3,5−トリメチ
レ−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4
−ヒドロキシベンジル)ベンゼン、1,3,5−トリス
(4−t−ブチル−3−ヒドロキシ−2,6−ジメチル
ベンジル)イソシアネート、トリス(3,5−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)イソシアヌレート、
テトラキス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)4,
4′−ビフェニレン−ジフォスファイト等をあげること
ができ、これらを単独で、または二種以上を併用して高
密度ポリエチレン樹脂に対して、0.03〜0.30重
量%配合することが好ましい。これら酸化防止剤の配合
は、ブロー成形時およびブロー成形品使用時の安定性に
とってきわめて有効である。
【0010】本発明のポリエチレン樹脂組成物は、各成
分をバンバリーミキサー、ロールミキサー、ニーダー、
高速回転ミキサー、スーパーミキサー、押出機等の各種
混練機、好ましくは単軸もしくは2軸押出機を用いて混
合・混練して製造することができる。
【0011】
【実施例】以下、実施例、比較例により、本発明をさら
に詳細に説明するが、本発明はこれらの記載により何ら
限定されるものではない。また、物性測定は以下の方法
で行った。
【0012】(1)スエル−1:東洋精機製キャピログ
ラフを用い、径1mmφ、長さ10mmのフラットノズ
ルにて、190℃、せん断速度240sec-1で樹脂を
押し出した際のノズル下10mmの溶融ストランドの外
径をレーザー光で測定し、外径/ノズル径(=1mm
φ)より算出した。
【0013】(2)スエル−2:タハラ製ブロー成形機
TL5543L(スクリュー50mmφ、フルフライト
型)、ダイ/コア径=23mmφ/19mmφを使用
し、スクリュー回転数40rpmにてパリソン長25c
mのパリソンを押し出したところで、12.5cm位置
の外径をレーザー光で検出し、外径/ダイ径(=23m
mφ)より算出した。
【0014】(3)吐出性:タハラ製ブロー成形機TL
5543L(スクリュー50mmφ、フルフライト
型)、ダイ/コア径=23mmφ/19mmφを使用
し、スクリュー回転数40rpmでの押出量を測定し、
併せて樹脂温度を樹脂温度計により測定した。
【0015】(4)ドローダウン性:タハラ製ブロー成
形機TL5543L(スクリュー50mmφ、フルフラ
イト型)、ダイ/コア径=23mmφ/19mmφを使
用し、吐出量が20kg/hrとなるようにスクリュー
回転数を調整した上で、パリソン長が60cmに達する
までの時間と12cmになる時間を計測し、60cm到
達時間を12cm到達時間で除した値をドローダウン指
標として算出した。
【0016】(5)高速成形性:タハラ製ブロー成形機
TL5543L(スクリュー50mmφ、フルフライト
型)、ダイ/コア径=23mmφ/19mmφを使用
し、スクリュー回転数40rpmにてパリソンを押し出
し、パリソン長が25cmに到達する時間を計測した。
【0017】実施例1 メルトフローレートが0.3のクロム系フィリップス触
媒による高密度ポリエチレン樹脂パウダー(日本ポリケ
ム製HB332R、以下Cr系HDPEという)にフッ
素系ポリマーとしてフッ化ビニリデンとヘキサフルオロ
プロピレンの共重合体(住友スリーエム社製の商品名;
ダイナマーFX−9613)を0.1重量%、酸化防止
剤として、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−
t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト)]メタン(Ir1010、チバガイギー製)及びト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイ
ト(Ir168、チバガイギー製)を各々0.05重量
%、中和剤としてカルシウムステアレート0.05重量
%を添加し、スーパーミキサーを用いてブレンドした
後、50mmφ押出機(L/D=25、C.R.=3
2)にて230℃、35rpmのスクリュー回転数で溶
融混練し、造粒し、ペレットとした。上記で得られたペ
レットを用い、タハラ製ブロー成形機TL5543L
(スクリュー50mmφ、フルフライト型、ダイ/コア
=23mmφ/19mmφ、設定温度C1;165℃、
C2;175℃、C3;180℃、AD;180℃、
H;180℃)を用いて、スエル、吐出性、ドローダウ
ン性、高速成形性を測定した。その結果を表1に示す。
【0018】比較例1 フッ素系ポリマーを添加しない以外は、実施例1と同様
にしてCr系HDPEのスエル、吐出性、ドローダウン
性、高速成形性を測定した。その結果を表1に示す。
【0019】比較例2 メルトフローレートが0.3のチーグラー触媒による高
密度ポリエチレン樹脂パウダー(日本ポリケム製HB3
30、以下Ti系HDPEという)を用い、フッ素系ポ
リマーを添加しない以外は、実施例1と同様にしてTi
系HDPEのスエル、吐出性、ドローダウン性、高速成
形性を測定した。その結果を表1に示す。
【0020】
【表1】
【0021】表1より明らかなように、スエルは値が小
さいほどその効果は大きく、Cr系HDPEにフッ素系
ポリマーを添加すると、キャピラログラフでのスエルは
1.55から1.47と改善され、Ti系HDPEの
1.48よりも改善される。また、成形機でのスエル評
価も同様に1.57から1.46と大きく改善され、T
i系HDPEと同じ値になり、Cr系HDPEへのフッ
素系ポリマーを添加した効果が大きい。吐出性は、低温
での押出量が多いほど吐出性に優れ、Cr系HDPEに
フッ素系ポリマーを添加すると、フッ素系ポリマーを添
加しない場合及びTi系HDPEに較べ、低温で同量の
押出量が得られ、吐出性が優れている。ドローダウン性
は、値が大きいほどドローダウンしにくく、Cr系HD
PEに対してフッ素系ポリマーの添加の有無では大きな
差は認められないが、Ti系HDPEに較べ、大きな値
となり、ドローダウンしにくいことを示している。高速
成形性は、時間が短いほど高速成形性に優れ、フッ素系
ポリマーを添加することにより、添加しない場合および
Ti系HDPEに較べ改善されている。
【0022】
【発明の効果】本発明のポリエチレン樹脂組成物は、ク
ロム系フィリップス触媒による高密度ポリエチレン樹脂
をベースにしており、ブロー成形において成形性の良さ
を生かしながら、スエルを低減しているので、高速ブロ
ー成形に適した高密度ポリエチレン組成物である。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 クロム系フィリップス触媒により製造さ
    れた高密度ポリエチレン樹脂にフッ素系ポリマーを0.
    01〜1重量%を添加してなる高速ブロー成形用ポリエ
    チレン樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 フッ素系ポリマーがフッ化ビニリデン・
    ヘキサフルオロプロピレン共重合体である請求項1記載
    の高速ブロー成形用ポリエチレン樹脂組成物。
JP36408397A 1997-12-17 1997-12-17 ポリエチレン樹脂組成物 Pending JPH11181171A (ja)

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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001323166A (ja) * 2000-05-15 2001-11-20 Showa Marutsutsu Co Ltd ブロー成形品およびその製造方法
JP2009138122A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Tosoh Corp ポリエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるブロー容器
JP2018528996A (ja) * 2015-07-31 2018-10-04 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. 携帯用電子機器のためのフルオロポリマー組成物

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001323166A (ja) * 2000-05-15 2001-11-20 Showa Marutsutsu Co Ltd ブロー成形品およびその製造方法
JP4671070B2 (ja) * 2000-05-15 2011-04-13 株式会社昭和丸筒 ブロー成形品およびその製造方法
JP2009138122A (ja) * 2007-12-07 2009-06-25 Tosoh Corp ポリエチレン系樹脂組成物及びそれよりなるブロー容器
JP2018528996A (ja) * 2015-07-31 2018-10-04 ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ イタリー エス.ピー.エー. 携帯用電子機器のためのフルオロポリマー組成物
CN108137891B (zh) * 2015-07-31 2021-03-23 索尔维特殊聚合物意大利有限公司 用于移动电子装置的氟聚合物组合物

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