JP2018528996A - 携帯用電子機器のためのフルオロポリマー組成物 - Google Patents

携帯用電子機器のためのフルオロポリマー組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は、携帯用電子機器の部品の製造に適する少なくともフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ホモポリマー、ＶＤＦ半結晶性コポリマー、及びポリエチレン添加剤を含むフルオロポリマー組成物、上記部品の製造方法、並びに上記部品を用いた携帯用電子機器の製造方法に関する。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１５年７月３１日に出願された欧州特許出願第１５１７９２２０．７号に対する優先権を主張し、この出願の全内容はあらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
本発明は、フルオロポリマー組成物、上記フルオロポリマー組成物から作製された少なくとも１つの部品、上記部品を製造するための方法、及び上記部品を使用する携帯用電子機器を製造するための方法に関する。
今日、携帯用電子機器、例えば、携帯電話、携帯端末（ＰＤＡ）、ラップトップコンピュータ、ＭＰ３プレーヤーなどは、世界中で広く使用されている。携帯用電子機器は、更により携帯性及び利便性を求めてますます小さく且つ軽量になりつつあるが、一方で同時に、より進んだ機能及びサービスを行うことがますますできるようになってきており、双方とも機器及びネットワークシステムの開発に依っている。
便宜上、これらの機器は、小さく且つ軽量であることが多くの場合に望ましいが、それらは、通常の取扱い及びたまに起こる落下で損傷されないように、一定の構造強度を有することがなお必要である。従って、通常このような機器に組み込まれるのは、構造部品であり、その主要な機能は、機器に強度及び／又は剛性及び／又は耐衝撃性を与え、並びにまた、場合により、構成要素間の電気絶縁／電気遮蔽を保証しながら、機器の様々な内部構成要素及び／又は携帯用電子機器ケース（外側ハウジング）の一部又は全てのための取付け場所を与えることである。従来、マグネシウム又はアルミニウムなどの低密度金属が、最適な材料であったが、最も重要な設計の柔軟性の制限、更なる軽量化、及び同じものの色彩性のおかげで、制限されていない美的可能性を与えるために、費用面の理由から（マグネシウムなどのこれらのより密度の低い一部の金属は、多少高価であり、多くの場合に必要な小さい部品及び／又は複雑な部品を製造することは高価である）、合成樹脂が、次第に少なくとも部分的に交換されてきた。従って、このような機器のプラスチック部品は、様々な複雑な形状に加工しやすく、優れた耐衝撃性を含む頻繁な使用の厳しい条件に耐えることができ、一般的には、電気絶縁能力を有し、且つ、意図された操作性を妨げずに課題となる美的要求を満たすことができる材料から作製される。
それにもかかわらず、特定の場合に、プラスチックは、携帯用電子機器における全てのプラスチック構造部品のための強度及び／又は剛性を有していない場合があり、金属／合成樹脂アセンブリが、多くの場合に直面する。
これらの場合、例えば、携帯用機器に存在するアルミニウム部品及び／又はアルミニウム／プラスチック複合材料部品などの金属部品は、一般的には、陽極酸化、即ちアルミニウム表面に酸化物層を、特に侵食性化学物質を使用して構築することを目的とする電気化学プロセスに供される。この点で、既にポリマー要素を含む／に組み立てられた部品において陽極酸化が実施され、使用されたポリマー材料は、様々な侵食性酸に対する優れた化学的耐性を示すことが要求される。
このように、携帯用機器のためのこうしたプラスチック材料は、良好な耐衝撃性、引張り強度、剛性を有することが望ましく、且つ、意図された複雑な形状に（例えば、射出成形することによって）形成される場合、多数の更なる構造的及び機能的構成要素とともに最小限の公差で組み立てられるように設計される最小の反りを示すことが望ましい。
反りは、凹状又は凸状の曲率につながる成形された部品における寸法の歪みを表す用語である。ポリマーの密度が加工温度から周囲温度まで変動するため、任意の射出成形プロセスの際に固有の収縮が生じる。射出成形の間、収縮の変動は内部応力を生じ、これは、鋳型からの射出の際に部品の反りにつながる。部品全体の収縮が均一であれば、成形された部品は変形又は歪みを生じることなく、単に小さくなる。しかしながら、均一な収縮をもたらすポリマー材料を提供することは、依然として課題である。
携帯用電子部品に使用されるプラスチック材料に対する更なる要件は、これらの携帯用電子機器ハウジングと多くの場合に接触する着色剤に耐性があることである。典型的な着色剤としては、化粧品（口紅、リップグロス、リップライナー、リッププランパー、リップクリーム、ファンデーション、パウダー、頬紅など）、人工又は天然彩色剤（ソフトドリンク、コーヒー、赤ワイン、マスタード、ケチャップ、及びトマトソースに見られるものなど）、染料及び顔料（携帯用電子機器ハウジングの製造に使用される、染色された繊維製品及び皮革に見られるものなど）が挙げられる。これらの着色剤と接触すると、携帯用電子機器ハウジングは容易に着色される。従って、特に、同じものが明るく彩色される場合又は白色又は透明色の色合いの場合に、上記携帯用機器の美的外観を維持するための耐着色特性が高く評価される。
全ての上記要件を満たす、即ち、構造的支持（引張り強度）、更に取り付け／組立を可能にする特定の柔軟性（破断伸び）を保証するのに十分な機械的性能を有し、衝撃及び侵食性化学物質に耐えることができ、色彩性と耐着色性、及び耐紫外線性を有するポリマー組成物を提供することが、この分野においては継続的な課題であり、様々なプラスチックに基づいた解決策が既に試されている一方、未解決の課題に対処するように依然として継続的な改善が求められている。
この枠組み内で、本発明は、フッ素化ポリマーに基づく特定の組成物の使用に基づく解決策を提供することを目的とする。
より具体的には、本発明は、第１の態様において、フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］に関し、上記組成物は、
− ５５〜８５重量％の量で、第１の分子量（ＭＰＶＤＦ）を有する、少なくとも１つのフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ホモポリマー［ＰＶＤＦ］と、
− １５〜４５重量％の量で、ＭＶＤＦコポリマーがＭＰＶＤＦよりも高い第２の分子量（ＭＶＤＦコポリマー）を有する、ＶＤＦに由来する繰り返し単位及びＨＦＰに由来する繰り返し単位を含む少なくとも１つのＶＤＦ半結晶性コポリマー［ＶＤＦコポリマー］と、
ここで、重量％はＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの重量の合計を表し、
− ９３０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの合計の量の１００重量部当たり、少なくとも０．０５重量部、及び多くとも５重量部の量で含まれる、７０重量％を超えるエチレンに由来する繰り返し単位を含み、場合により、エチレンと異なる少なくとも１つのα−オレフィンに由来する繰り返し単位を含む、少なくとも１つの高密度エチレンポリマー［ポリマー（ＰＥ）］と
を含む。
別の態様においては、本発明は、上記に詳述したように、フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］から作製される少なくとも１つの部品を含む携帯用電子機器を提供する。
本発明の更なる目的は、携帯用電子機器の部品を製造するための方法であり、上記方法は、
（ｉ）上記に詳述したように、組成物（Ｃ）を提供する工程と、
（ｉｉ）上記部品を提供するように、上記組成物（Ｃ）を成形する工程と、
を含む。
本発明の更に別の目的は、携帯用電子機器の製造であり、上記方法は、
ａ．少なくとも回路基板、スクリーン及びバッテリを構成要素として提供する工程と、
ｂ．上記に詳述したように、ポリマー組成物（Ｃ）から作製される少なくとも１つの部品を提供する工程と、
ｃ．上記構成要素の少なくとも１つを上記部品と組み立てる工程、又は上記構成要素の少なくとも１つを上記部品に取りつける工程と、
を含む。
本出願人は、驚くべきことに、より低い分子量のＰＶＤＦホモポリマー、より高い分子量のＶＤＦコポリマー、及び高密度ＰＥ添加剤の限定された量を組み合わせることにより、上記に詳述したように、組成物（Ｃ）は、携帯用電子機器の部品の製造に特に適応させる、特に有利な特性の組み合わせをもたらすことを見出した。特に、上記組成物（Ｃ）から作製された携帯用電子機器の部品は、優れた耐薬品性、優れたＵＶ耐性、及び良好な機械的特性を有し、同時に、優れた耐衝撃性、少ない反り、及び優れた彩色性（容易な顔料の分散）を有する。
ＰＶＤＦ
フッ化ビニリデンホモポリマー及びＰＶＤＦという表現は、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位から本質的になるポリマーを示すために本発明の枠内で使用される。
これらの構成要素がＰＶＤＦの挙動及び特性を実質的に改変することなく、上記ＶＤＦに由来する繰り返し単位に加えて、欠如、末端鎖、不純物、鎖の逆位、又は分岐等が、ＰＶＤＦに更に存在することができる。
ＰＶＤＦは、ＶＤＦコポリマーより低い分子量を有するように、即ちＭＶＤＦコポリマーがＭＰＶＤＦよりも高いことを確実にするように選択される。このようにしてＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーを選択することにより、ブレンドの所定の全体の平均分子量でより良好な耐衝撃特性を達成することができる。この理論に束縛されることなく、本出願人は、長鎖がホモポリマーの長鎖ではなくＶＤＦコポリマーの鎖である場合に、より高い分子量によって耐衝撃性にもたらされる寄与が、実質的により重要であると考える。
「分子量」という表現は、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーに関連する場合、ＰＶＤＦポリマーの分子量とＶＤＦコポリマーの分子量との間の比較を可能にする、任意の可能な適切な技術によって測定される、上記ポリマーの平均分子量を意味することが意図される。
従って、分子量を決定する方法は重要ではなく、但し、有意義な比較を可能にするために、上記決定をＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの両方に等しく適用することができるという条件においてである。
分子量は、例えば、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、メルトフロー速度（ＭＦＲ）を参照して決定されることができる。この場合、ＭＰＶＤＦより高いＭＶＤＦコポリマーを必要とする条件は、同一の条件下で測定した場合に、特定のピストン荷重及び特定の温度下で測定したＰＶＤＦのＭＦＲ（ＭＦＲＰＶＤＦ）が、ＶＤＦコポリマーのＭＦＲ（ＭＦＲＶＤＦコポリマー）より高いことを必要とすると解釈されるべきである。
分子量は、等しくは、例えば、特に、２５℃の温度で、０．１ＭのＬｉＢｒで安定化されたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにおける４．０ｇ／ｌの溶液から、例えば、Ｕｂｂｅｌｏｈｄｅ粘度計タイプＢを用いて、固有粘度測定によって決定されることができる。
固有粘度（ηｉ）は、以下のように定義される：
（式中、ｃは溶液におけるポリマーの濃度であり、ηｃは、濃度ｃでの溶液の粘度であり、且つ、η０は、上記溶液の調製に使用される溶媒の粘度である）。
この場合、ＭＰＶＤＦより高いＭＶＤＦコポリマーを必要とする条件は、同一条件下で測定した場合に、ＰＶＤＦのηｉ（ηｉ ＰＶＤＦ）がＶＤＦコポリマーのηｉ（ηｉ ＶＤＦコポリマー）よりも低いことを必要とすると解釈されるべきである。
一般的には、ＰＶＤＦは、少なくとも５ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／５ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従う）に対応する比較的低／中程度の分子量を有する。ＭＦＲの上限は、多くとも５０ｇ／１０分、好ましくは多くとも３０ｇ／１０分、更に好ましくは多くとも１５ｇ／１０分であることになる。
一般的には、ＰＶＤＦは、上記に詳述したように測定して、１．５ｄｌ／ｇ未満、好ましくは１．３ｄｌ／ｇ未満、より好ましくは１．２ｄｌ／ｇ未満の固有粘度（ηｉ ＰＶＤＦ）を有する。ηｉ ＰＶＤＦの下限は、少なくとも０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは少なくとも０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．８ｄｌ／ｇとなる。
ＶＤＦ半結晶性コポリマー
ＶＤＦコポリマーという表現は、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位及びＨＦＰに由来する実質的な量の繰り返し単位を含むポリマーを示すために本発明の枠内で使用される。
本発明の枠内で使用されるＶＤＦコポリマーは、半結晶性である。半結晶性という用語は、検出可能な融点を有するポリマーを意味することが意図される。半結晶性ＶＤＦコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って決定された、有利には少なくとも１Ｊ／ｇの融解熱を有すると、一般的に理解される。
組成物（Ｃ）に有用な半結晶性ＶＤＦコポリマーは、好ましくは少なくとも５Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも１０Ｊ／ｇ、更により好ましくは少なくとも１５Ｊ／ｇの融解熱を有する。
ＶＤＦコポリマーが、少なくとも３０Ｊ／ｇ、好ましくは少なくとも３５Ｊ／ｇの融解熱を有する場合、優れた結果が得られた。
好ましくは、ＶＤＦコポリマーは、
（ａ’）少なくとも７５モル％、好ましくは少なくとも８５モル％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
（ｂ’）１〜２５モル％、好ましくは２〜１５モル％、より好ましくは３〜１２モル％のＨＦＰに由来する繰り返し単位と、
（ｃ’）任意選択により、０．１〜５モル％、好ましくは０．１〜３モル％、より好ましくは０．１〜１モル％のＶＤＦ及びＨＦＰと異なる１つ以上の更なるコモノマーに由来する繰り返し単位と、
を含むポリマーであり、全ての上記モル％は、ＶＤＦコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す。
一般的には、ＶＤＦ及びＨＦＰと異なる上記任意選択の更なるコモノマーは、フッ素化モノマーであり、これは、有利には、フッ化ビニル（ＶＦ１）、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）、クロロトリフルオロエチレン（ＣＴＦＥ）、１，２−ジフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、パーフルオロ（メチル）ビニルエーテル（ＰＭＶＥ）、パーフルオロ（エチル）ビニルエーテル（ＰＥＶＥ）及びパーフルオロ（プロピル）ビニルエーテル（ＰＰＶＥ）などのパーフルオロ（アルキル）ビニルエーテル、パーフルオロ（１，３−ジオキソール）、パーフルオロ（２，２−ジメチル−１，３−ジオキソール）（ＰＤＤ）からなる群から選択されることができる。塩素を含まないフッ素化モノマーが好ましい。より好ましくは、可能な更なるフッ素化コモノマーは、トリフルオロエチレン（ＶＦ３）及びテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）から選択される。
また、上記更なるコモノマーは、フッ素を含まない、より一般的にはハロゲンを含まない場合があり、この場合、水素化モノマーと表される。上記水素化コモノマーの選択は、特に限定されず、α−オレフィン、（メタ）アクリルモノマー（ヒドロキシル置換アルキル基を含む（メタ）アクリル酸及び（メタ）アクリレートを含む）、ビニルエーテルモノマー、スチレンモノマーを使用することができ、それにもかかわらず、耐薬品性を最適化するために、ＶＤＦコポリマーが、上記水素化コモノマーに由来する繰り返し単位を本質的に含まない実施形態が好ましい。
本発明のＶＤＦコポリマーなどの、有機結合塩素を含まないポリマー材料から作製された携帯用電子機器の部品は、これらの材料が、任意の条件下で、例えば、金属成分／接合において腐食を発生させる場合がある、且つ／又は、燃焼の際に有毒ガスを発生させる場合がある、塩酸又は任意の塩素含有化合物を生成しないことから、より有利である。
更に、ＶＤＦコポリマーは、ＶＤＦ及びＨＦＰと異なる任意の更なるコモノマーに由来する繰り返し単位を実質的に含まないことが一般的に好ましい。
従って、ＶＤＦコポリマーは、より好ましくは、
（ａ’）少なくとも７５モル％、より好ましくは８５モル％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
（ｂ’）１〜２５モル％、好ましくは２〜１５モル％、より好ましくは３〜１２モル％のヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、
から本質的になるポリマーであり、全ての上記モル％は、ＶＤＦコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す。
これらの構成要素がＶＤＦコポリマーの挙動及び特性を実質的に改変することなく、上記繰り返し単位に加えて、欠如、末端鎖、不純物、鎖の逆位、又は分岐等が、ＶＤＦコポリマーに更に存在することができる。
ＨＦＰに由来する繰り返し単位が、不均一な様式で、即ち、擬似的なホモポリマー配列である、上記ＨＦＰを擬似的に除外した配列と組み合わせて、即ち、ＨＦＰが豊富な配列を提供して、ＶＤＦコポリマーのポリマー鎖に分布していることが、一般に好ましい。
ＶＤＦ及びＨＦＰの不均一なこの分布は、ＶＤＦコポリマーにおいて、結晶領域を含む特異な微細構造を達成することを可能にし、より「柔らかい」領域と組み合わせて高い融点を与える。
ＶＤＦコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って、１０℃／分の加熱速度で、ＤＳＣによって測定した場合、有利には少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１２５℃、より好ましくは少なくとも１３０℃、且つ、多くとも１８０℃、好ましくは多くとも１７５℃、より好ましくは多くとも１７０℃の融点（Ｔｍ２）を有する。
前述で説明したように、ＶＤＦコポリマーは、ＰＶＤＦより高い分子量を有するように選択される。この場合、２５ｇ／１０分未満のメルトフロー速度（２３０℃／２１．６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従う）に一般的に対応する、比較的高い分子量を有するＶＤＦコポリマーが、有利に選択される。
従って、ＶＤＦコポリマーは、約０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは約０．５〜１５ｇ／１０分、より好ましくは約０．５〜１０ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／２１．６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）を有することが有利である。
一般的には、ＶＤＦコポリマーは、上記に詳述したように測定して、少なくとも１．２ｄｌ／ｇ、好ましくは少なくとも１．３ｄｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも１．４ｄｌ／ｇ、更により好ましくは少なくとも１．５ｄｌ／ｇの固有粘度（ηｉ ＶＤＦコポリマー）を有する。ηｉ ＶＤＦコポリマーの上限は、多くとも３．５ｄｌ／ｇ、好ましくは多くとも３．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは多くとも２．５ｄｌ／ｇとなる。
ポリマー（ＰＥ）
このように、組成物（Ｃ）は、７０重量％を超えるエチレンに由来する繰返し単位と、場合により、エチレンと異なる少なくとも１つのα−オレフィンに由来する繰返し単位を含む、１つの高密度エチレンポリマー［ポリマー（ＰＥ）］を含む。
エチレンと異なる上記α−オレフィンの選択は、特に重要ではないが、１−ブテン、１−ヘキセン、１−オクテンからなる群から好ましく選択されることになる。
上記ポリマー（ＰＥ）は、９３０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、これは、組成物（Ｃ）における不透明化している挙動を有し、比較的高い結晶性の材料をもたらす。
この理論に束縛されることなく、本出願人は、この特異なポリマー（ＰＥ）の添加は、不透明であり適切な顔料の添加によって容易に着色することができる材料を得るのに特に有利であり、鮮明で明るいが半透明ではない彩色された部品をもたらし、ブレンドのその他の全ての有利な特性を損なうことなく、ＰＶＤＦ／ＶＤＦコポリマーブレンドの耐衝撃特性及び加工性を同時に改善するとの意見を有する。
説明されるように、上記ポリマー（ＰＥ）は、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの合計された量の１００重量部当たり、少なくとも０．０５重量部、好ましくは少なくとも０．１０重量部、更により好ましくは少なくとも０．１５重量部、且つ、多くとも５重量部、好ましくは多くとも３重量部、更により好ましくは多くとも１重量部の量で組成物（Ｃ）に含まれる。
組成物（Ｃ）
組成物（Ｃ）におけるＰＶＤＦの量は、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの総重量に対して、少なくとも５５重量％、好ましくは少なくとも５８重量％、更により好ましくは少なくとも６０重量％であり、且つ／又は、多くとも８５重量％、好ましくは多くとも８０重量％、最も好ましくは多くとも７５重量％である。
組成物（Ｃ）におけるＶＤＦコポリマーの量は、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの総重量に対して、少なくとも１５重量％、好ましくは少なくとも２０重量％であり、且つ／又は、多くとも４５重量％、好ましくは多くとも４３重量％、更により好ましくは多くとも４０重量％である。
ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの総重量に対して、６０〜６５重量％のＰＶＤＦ及び４０〜３５重量％のＶＤＦコポリマーを含む組成物が、本発明の枠内で特に有利であることが判明した。
組成物（Ｃ）は、ＰＶＤＦ、ＶＤＦコポリマー、及びポリマー（ＰＥ）に加えて、１つ以上の添加剤、特に、顔料、加工助剤、可塑剤、安定剤、離型剤、酸捕捉剤、抗酸化剤等からなる群から選択される１つ以上の添加剤を更に含むことができる。
存在する場合、添加剤は、一般的には、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの合計された重量の１００重量部当たり１０部を超えない量で組成物（Ｃ）に含まれる。
一般的には、上記量で、組成物（Ｃ）は、ＰＶＤＦ、ＶＤＦコポリマー、ポリマー（ＰＥ）、及び場合により上記１つ以上の添加剤からなる。
酸捕捉剤として、炭酸カルシウム、特にＳｏｌｖａｙからＳＯＣＡＬ（登録商標）３１２ ＰＣＣとして市販される炭酸カルシウムを挙げることができる。
抗酸化剤として、特にＳｏｎｇｎｏｘ（登録商標）１０１０抗酸化剤として市販される、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、特にＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０７６抗酸化剤として市販される、オクタデシル−３，５−ジ（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、特にＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）１０９８酸化防止剤として市販される、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））、特にＩＲＧＡＮＯＸ（登録商標）２４５抗酸化剤として市販される、トリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートを挙げることができる。
特定の場合においては、可塑剤及び加工助剤から選択される１つ以上の添加剤を組成物（Ｃ）に導入することが適切な場合がある。
存在する場合、組み合わされたＰＶＤＦ＋ＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり、可塑剤及び加工助剤の合計された量は、１０重量部、好ましくは７．５重量部、より好ましくは５重量部を超えない。
可塑剤の中で、本発明の文脈内で特に有利であることが示されているものは、ＤＢＳ（ジブチルセバケート：Ｃ４Ｈ９−ＣＯＯ−（ＣＨ２）８−ＣＯＯ−Ｃ４Ｈ９）である。その他の有効な可塑剤は、アジピン酸、アゼライン酸、又はセバシン酸、及びジオール、並びにそれらの混合物に由来するものなどの高分子ポリエステルであるが、それらの分子質量は、少なくとも約１５００、好ましくは少なくとも１８００であり、且つ、約５０００を超えず、好ましくは２５００未満であるという条件である。過度に高い分子質量のポリエステルは、実際には、より低い衝撃強度の組成物をもたらし、従って好ましくない。
ＤＢＳ又は上記ポリエステルは、前述で定義されたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの混合物に何の問題もなく導入され、衝撃強度を損なうことなく又は更に向上させることなく加工性を改良することが判明している。
可塑剤の量は、特に限定されない。それにもかかわらず、上記に詳述したように、組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり、０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部の範囲の可塑剤の量が好ましいことが理解される。
特に有用であることが判明した加工助剤は、以下の組合せである：
（１）２８０℃の温度での、１００Ｐａ×秒未満の１ｒａｄ×秒−１のせん断速度における動粘度（１ｒａｄ×秒−１で「複素粘度、ｅｔａ＊’’」を決定するために、方法ＡＳＴＭ Ｄ４０６５に列挙された式に従うＡＳＴＭ Ｄ４４４０標準によって決定）を有する、少なくとも１つのテトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）／パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー［ポリマー（Ｆ）］、好ましくはＴＦＥ／パーフルオロメチルビニルエーテルコポリマー、並びに、
（２）少なくとも１つのパーフルオロポリエーテル添加剤、特に、例えば、以下の式のいずれかに従うパーフルオロポリエーテル添加剤などの、パーフルオロポリエーテル鎖を有しヒドロキシル官能基を含むパーフルオロポリエーテル添加剤：
・ＨＯ−ＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２Ｏ）ｎ’（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ’ＣＦ２ＣＨ２−ＯＨ、ｍ’及びｎ’は整数であり、比ｍ’／ｎ’は、一般的には、０．１〜１０、好ましくは０．２〜５の範囲にある、
・ＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２ＣＦ２Ｏ（ＣＦ２Ｏ）ｎ’（ＣＦ２ＣＦ２Ｏ）ｍ’ＣＦ２ＣＨ２（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｎＯＨ、ｍ’及びｎ’は整数であり、比ｍ’／ｎ’は、一般的には、０．１〜１０、好ましくは０．２〜５の範囲にあり、且つ、ｎは１〜３の範囲にある。
加工助剤のこの組合せの量は、特に限定されない。それにもかかわらず、組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり少なくとも０．０５重量部、好ましくは少なくとも０．１重量部、且つ、多くとも０．５重量部、好ましくは多くとも０．４重量部のパーフルオロポリエーテル添加剤の量が好ましいことが理解される。同様に、上記に詳述したように、ポリマー（Ｆ）の量は、組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり０．５〜５重量部、好ましくは１〜３重量部の範囲が好ましい。
にもかかわらず、組成物（Ｃ）が加工助剤の上記組合せを含まない実施形態が、特に有利であることが判明した。
本発明による組成物（Ｃ）の好ましい実施形態は、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの総重量に対して、
− 上記に詳述したように、６０〜６５重量％のＰＶＤＦと、
− 上記に詳述したように、４０〜３５重量％のＶＤＦコポリマーと、
− ０．１〜１重量部のポリマー（ＰＥ）と、
− ０．０１〜０．５重量部の炭酸カルシウムと、
− ０．０１〜１重量部の抗酸化剤であって、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３，５−ジ（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））、及びトリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートからなる群から選択される、抗酸化剤と、
からなる組成物であり、上記重量部は組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部を表す。
携帯用電子機器
別の態様においては、本発明は、上記に詳述したように、フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］から作製される少なくとも１つの部品を含む携帯用電子機器を提供する。
「携帯用電子機器」という用語は、例えば、ワイヤレス接続又は携帯ネットワーク接続を介してデータへのアクセスを交換／提供しながら、様々な場所で便利に輸送され、使用されるように設計された任意の電子機器を意味することが意図される。携帯用電子機器の代表的な例としては、携帯電話、携帯端末、ラップトップコンピュータ、タブレットコンピュータ、ラジオ、カメラ及びカメラ付属品、時計、計算機、音楽プレーヤー、全地球測位システム受信機、携帯ゲーム機、ハードドライブ、並びにその他の電子記憶機器等が挙げられる。好ましくは、携帯用電子機器は、携帯電話（例えば、スマートフォン）、ラップトップコンピュータ、又はタブレットコンピュータである。
本発明による携帯用電子機器の少なくとも１つの部品は、射出成形、押し出し、又はその他の成形技術によって特に作製されることができる、取り付け部品、スナップ取り付け部品、相互可動式部品、機能要素、作動要素、トラッキング要素、調整要素、キャリア要素、フレーム要素、スイッチ、コネクター、及びハウジングの（内部及び外部）構成要素などの物品の大きなリストから選択されることができる。
特に、ポリマー組成物（Ｃ）は、携帯用電子機器のケーハウジング構成要素の製造に非常に適切である。
従って、本発明による携帯用電子機器の少なくとも１つの部品は、携帯用電子機器ハウジングの構成要素として有利である。「携帯用電子機器ハウジング」とは、携帯用電子機器の裏面カバー、前面カバー、アンテナハウジング、フレーム及び／又はバックボーンの１つ以上を意味する。ハウジングは、単一の構成要素物品であることができ、又はより多くの場合、２つ以上の構成要素を含むことができる。「バックボーン」とは、電子機器、マイクロプロセッサ、スクリーン、キーボード及びキーパッド、アンテナ、バッテリーソケット等などの、機器のその他の構成要素が取りつけられる構造的構成要素を意味する。バックボーンは、携帯用電子機器の外部からは見えないか又は部分的に見えるにすぎない内部構成要素であることができる。ハウジングは、衝撃と環境試剤（液体、ちり等）による汚染及び／又は損傷からの保護を機器の内部構成要素に提供することができる。また、カバーなどのハウジング構成要素は、スクリーン及び／又はアンテナなどの機器の外部に露出している特定の構成要素に対する実質的な又は主な構造支持と衝撃に対する保護を提供することができる。また、ハウジング構成要素は、その美的外観及び接触において設計されることができる。
好ましい実施形態においては、携帯用電子機器ハウジングは、携帯電話ハウジング、タブレットハウジング、ラップトップコンピュータハウジング、及びタブレットコンピュータハウジングからなる群から選択される。優れた結果は、本発明による携帯用電子機器の部品が携帯電話ハウジングである場合に得られた。
本発明による携帯用電子機器の少なくとも１つの部品は、有利には、平均して０．９ｍｍ以下、好ましくは０．８ｍｍ以下、より好ましくは０．７ｍｍ以下、更により好ましくは０．６ｍｍ以下、最も好ましくは０．５ｍｍ以下である上記部品の平坦部分の厚さで特徴づけられる。本明細書において「平均して」という用語は、その平坦な部分の少なくとも１つの少なくとも３点でのその厚さの測定に基づく部品の平均厚さを意味することを意図する。
部品を製造するための方法
本発明の更なる目的は、上記に詳述したように、携帯用電子機器の部品を製造するための方法であり、上記方法は、
（ｉ）上記に詳述したように、組成物（Ｃ）を提供する工程と、
（ｉｉ）上記部品を提供するように上記組成物（Ｃ）を成形する工程と、
を含む。
一般的には、組成物（Ｃ）を提供する工程（ｉ）は、ＰＶＤＦ、ＶＤＦコポリマー、ポリマー（ＰＥ）、及び場合により更なる添加剤を混合する少なくとも１つの工程を含む。混合は、標準的な混合装置を用いて行うことができ、一般的には、ＰＶＤＦ、ＶＤＦコポリマー、ポリマー（ＰＥ）、及び添加剤（存在する場合）が溶融形態で混合される。一般的には、混合は、押し出し機装置を用いて実施され、２軸スクリュー押し出し機が好ましい。
従って、ペレットの形態で工程（ｉ）の組成物（Ｃ）を提供することが一般的な実践法である。
組成物（Ｃ）は、工程（ｉｉ）において成形されて上記部品を提供する。成形に用いられる手法は特に限定されず、溶融／軟化した形態の組成物（Ｃ）を成形することを含む標準的な技術を有利に適用することができ、特に、圧縮成形、押し出し成形、射出成形、トランスファー成形等を含む。
それにもかかわらず、特に、携帯用電子機器の上記部品が、複雑な設計を有する場合、射出成形技術は、最も汎用性があり、広く使用されていると一般的に理解される。
この技術によれば、溶融状態の組成物（Ｃ）の一部を鋳型キャビティの中に押し込むために、ラム又はネジ式プランジャーが使用され、この場合に、同じものが鋳型の輪郭にみとめられた形状に凝固される。次いで、鋳型が開き、適切な手段（例えば、ピン、スリーブ、ストリッパー等の配列）が、前進して物品を取り外す。次いで、鋳型が閉じ、このプロセスが繰り返される。
本発明の別の実施形態においては、携帯用電子機器の一部を製造するための方法は、工程（ｉｉ）において、上記標準成形品とは異なるサイズ及び形状を有する上記部品を得るように標準成形品を機械加工する工程を含む。上記標準成形品の非限定的な例としては、特に、プレート、ロッド、スラブ等が挙げられる。上記標準成形部品は、ポリマー組成物（Ｃ）の特に押し出し成形又は射出成形を含む任意の加工技術によって得ることができる。
本発明による携帯用電子機器の部品は、真空蒸着（蒸着される金属を加熱する様々な方法を含む）、無電解メッキ、電解メッキ、化学蒸着、金属スパッタリング、及び電子ビーム蒸着などの、それを成し遂げるための任意の公知の方法によって金属で被覆されることができる。従って、上記に詳述したように、この方法は、少なくとも１つの金属を上記部品の表面の少なくとも一部に被覆する工程を含む少なくとも１つの更なる工程を更に含むことができる。
金属は、任意の特別な処理をすることなく、部品に十分接着し得るが、通常は、接着を向上させるための当技術分野で周知の何らかの方法が用いられるであろう。これは、粗くするための表面の単純な摩耗、接着促進剤の添加、化学エッチング、プラズマ及び／又は照射（例えば、レーザ又はＵＶ線）への曝露による表面の官能化、又はこれらの任意の組み合わせに及び得る。
また、金属被覆方法は、部品が酸浴に浸漬される少なくとも１つの工程を含み得る。２つ以上の金属又は金属合金が、ポリマー組成物（Ｃ）から作製された部品に対しメッキされることができ、例えば、１つの金属又は合金が、その良好な接着性のために表面に対し直接メッキされることができ、別の金属又は合金が、より高い強度及び／又は剛性を有することから、その上部にメッキされることができる。金属被覆を形成するための有用な金属及び合金としては、銅、ニッケル、鉄−ニッケル、コバルト、コバルト−ニッケル、及びクロム、並びに異なる層におけるこれらの組み合わせが挙げられる。好ましい金属及び合金は、銅、ニッケル、及び鉄−ニッケルであり、ニッケルがより好ましい。部品の表面は、金属で完全に又は部分的に被覆されることができる。部品の異なる領域においては、金属層の厚さ及び／又は数、並びに／又は金属層の組成は、変動することができる。金属は、パターンで被覆されて、部品の特定の区域で１つ以上の特性を効率的に改善することができる。
上記方法から得られるように、部品は、一般的には、携帯用電子機器を製造するためにその他の部品と組み立てられる。
携帯用電子機器を製造するための方法
本発明の更に別の目的は、携帯用電子機器の製造のための方法であり、上記方法は、
ａ．少なくとも回路基板、スクリーン、及びバッテリーを構成要素として提供する工程と、ｂ．上記に詳述したように、ポリマー組成物（Ｃ）から作製される少なくとも１つの部品を提供する工程と、
ｃ．上記構成要素の少なくとも１つを上記部品と組み立てる工程、又は上記構成要素の少なくとも１つを上記部品に取りつける工程と
を含む。
その他の使用分野
また、本発明による組成物は、有利な一組の特性が顕著な利点をもたらすために有益であり得る、様々なその他の使用分野において有用性を見出すことができる。
特に、本発明の組成物は、特にオイル抽出及び／又は輸送に使用される部品の製造のために、石油及びガス市場において有用性を見出すことができる。
参照により本明細書に組み込まれる特許、特許出願及び刊行物のいずれかの開示が用語を不明瞭にさせ得る程度まで本出願の記載と矛盾する場合は、本記載が優先するものとする。
本発明は、以下の実施例に関連してこれから説明されるが、その目的は、単に例示的であるに過ぎず、本発明の範囲を限定することを意図しない。
原材料
ＳＯＬＥＦ（登録商標）６００８ ＰＶＤＦは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから市販される、約２４ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／５ｋｇで、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）及び約０．８ｄｌ／ｇの固有粘度（２５℃で０．１Ｍ ＬｉＢｒを有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．０ｇ／ｌにおいて）を有するＰＶＤＦホモポリマーである。
ＳＯＬＥＦ（登録商標）６０１０ ＰＶＤＦは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから市販される、約６ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／ ５ｋｇで、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）及び約１．０ｄｌ／ｇの固有粘度（２５℃で０．１Ｍ ＬｉＢｒを有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．０ｇ／ｌにおいて）を有するＰＶＤＦホモポリマーである。
ＳＯＬＥＦ（登録商標）６０１５ ＰＶＤＦは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから市販される、約３．８ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／２１．６ｋｇで、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、約０．２／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／５ｋｇで、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）、及び約１．９ｄｌ／ｇの固有粘度（２５℃で０．１Ｍ ＬｉＢｒを有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．０ｇ／ｌにおいて）を有するＰＶＤＦホモポリマーである。
ＳＯＬＥＦ（登録商標）２１５０８ ＶＤＦコポリマーは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから市販される、約７ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／２．１６ｋｇで、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）及び約０．８ｄｌ／ｇの固有粘度（２５℃で０．１Ｍ ＬｉＢｒを有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．０ｇ／ｌにおいて）を有する低粘度ＶＤＦコポリマーである。
ＳＯＬＥＦ（登録商標）１１６１５ ＶＤＦコポリマーは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから製造される、約３．３ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／２１．６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８で）及び約２．０ｄｌ／ｇの固有粘度（２５℃で０．１Ｍ ＬｉＢｒを有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド４．０ｇ／ｌにおいて）を有する高粘度ＶＤＦ／ＨＦＰ不均一コポリマーである。
ＳＯＬＥＦ（登録商標）１１６０８ ＶＤＦコポリマーは、Ｓｏｌｖａｙ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｐｏｌｙｍｅｒｓから製造される、約３．３ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／２．１６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）及び約０．１ｄｌ／ｇの固有粘度（２５℃で０．１Ｍ ＬｉＢｒを有するＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド２．０ｇ／ｌにおいて）を有するＶＤＦ／ＨＦＰ不均一コポリマーである。
ＳＯＮＧＮＯＸ（登録商標）１０１０抗酸化剤は、Ｓｏｎｇｗｏｎから市販される、未希釈のテトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンである。
ＳＯＣＡＬ（登録商標）３１２ＰＣＣは、Ｓｏｌｖａｙから市販される超微粒被覆沈降炭酸カルシウムである。
ＥＬＴＥＸ（登録商標）ＨＤＰＥ Ａ４０９０Ｐは、ＩＮＥＯＳから市販される、９５１ｋｇ／ｍ３の密度（２３℃で／ＩＳＯ１１８３／Ａによる）及び１１ｇ／１０分（１９０℃／２．１６ｋｇ）のメルトインデックスを有するポリエチレンである。
実施例１Ｃ及び実施例２Ｃ−基準物質としてのＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーを用いた比較試験
圧縮成形された試験片について、引張り特性及び耐衝撃性を決定した。
表１に収集されたデータは、ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーが、単独で使用される場合、特に、適切な引張り強度及び弾性率を有さないことから、携帯用電子機器のための部品の製造に適したプラスチックとして使用できないことを示している。言い換えれば、特に、構造部品を製造するために使用されるのに十分に剛性ではない。一方、充分な耐衝撃性を有さないことから、ＰＶＤＦホモポリマーも適切ではない。言い換えれば、これらのポリマーは、たまに起こる落下に耐える、携帯用電子機器の部品の製造のために使用されるのに脆過ぎる。
実施例３−ホモポリマー／コポリマー組成物の製造
組成物は、６０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）６０１０ ＰＶＤＦホモポリマー、組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり、０．２重量部のＥＬＴＥＸ（登録商標）ＨＤＰＥ添加剤、０．０２重量部のＳＯＣＡＬ（登録商標）ＰＣＣ、及び０．１重量部のＳＯＮＧＮＯＸ（登録商標）１０１０と更に組み合わされた４０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）１１６１５ ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
実施例４−ホモポリマー／コポリマー組成物の製造
組成物は、６０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）６００８ ＰＶＤＦホモポリマー、組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり、０．２重量部のＥＬＴＥＸ（登録商標）ＨＤＰＥ添加剤、０．０２重量部のＳＯＣＡＬ（登録商標）ＰＣＣ、及び０．１重量部のＳＯＮＧＮＯＸ（登録商標）１０１０と更に組み合わされた４０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）１１６１５ ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
比較実施例５Ｃ−ホモポリマーより低い分子量を有するコポリマーを有するホモポリマー／コポリマー組成物の製造
組成物は、６０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）６０１５ ＰＶＤＦホモポリマー、組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり、０．２重量部のＥＬＴＥＸ（登録商標）ＨＤＰＥ添加剤、０．０２重量部のＳＯＣＡＬ（登録商標）ＰＣＣ、及び０．１重量部のＳＯＮＧＮＯＸ（登録商標）１０１０と更に組み合わされた４０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）１１６０８ ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
部品の射出成形の一般手順
実施例３、４及び５Ｃで得られたペレットを、ＡＳＴＭ Ｄ７９０に従って、ＡＳＴＭ引張り棒形状を有する射出された部品の製造のためのＥｎｇｅｌ Ｅ−Ｍｏｔｉｏｎ ２００／１００射出成形装置に供給した。使用した射出成形装置は、スクリュー押し出し機バレル、及び１０００ｋＮまでの締付け力を有する鋳型、及び２５００バールまでの溶融圧力コントローラを備える。
射出成形条件は、溶融温度が実施例２Ｃで約１９０〜２１０℃であり、実施例３で約２２０〜２３０℃であり、鋳型温度が９０℃に設定されたものであった。
射出成形条件を、以下の表に要約する。
前述に示されるように、射出成形された部品は、妥当な射出圧力を含む標準的な装置における慣例の加工条件の範囲内で、実施例３の組成物から得ることができる。
実施例３の組成物から得られた射出された部品のアスペクト表面は、良好でなだらかであり、部分は不透明及び白色であり、適切な顔料の添加によって容易に着色されることが判明した。
射出成形された試験片の特性−機械的特性
射出成形された試験片を、引張り強度（ＡＳＴＭ Ｄ６３８による）及びその耐衝撃性（ＩＳＯ １８０／１Ａに従う２３℃でのノッチ付きアイゾット法による）について試験した。結果を本明細書の以下の表に要約する。
射出成形された試験片の特性は、ホモポリマー及びコポリマー及びＨＤＰＥの混合物を含む組成物が、携帯用電子機器の部品を製造するために必要とされる有利な特性の要件（引張り強度、歪み／破断伸び、耐衝撃性）を有することを確証する。
上記表に示すように、ホモポリマーより低い分子量を有するコポリマーを使用する場合、得られた破断歪みは許容できず、単なるホモポリマーによって示される性能と実質的に類似する。
更に加えて、射出成形された試験片は、フッ素に関連した特性のため、優れた耐薬品性及び耐汚染性を示す。
実施例６−ホモポリマー／コポリマー組成物の製造
組成物は、６０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）６０１５ ＰＶＤＦホモポリマー、組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部当たり、２重量部のジブチルセバケート可塑剤、及び０．５重量部のＥＬＴＥＸ（登録商標）ＨＤＰＥ添加剤と更に組み合わされた４０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）１１６１５ ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
実施例７Ｃ−ホモポリマー／コポリマー組成物の製造
組成物は、６０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）６０１５ ＰＶＤＦホモポリマー、ＥＬＴＥＸ（登録商標）ＨＤＰＥ添加剤の添加は無く２重量部ジブチルセバケート可塑剤と更に組み合わされた４０重量％のＳＯＬＥＦ（登録商標）１１６１５ ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
６ｍｍの厚さでのテープ押し出しにおける加工性
実施例６及び７Ｃの組成物を、１９０〜２１５℃の押し出し機における温度設定点で、０．２ｍ／分の延伸速度、８ｒｐｍの速度、及び７０℃のロール温度で、テープ押し出し機で押し出した。実施例６の場合、圧力は、１．３ｋｇ／時の出力において、１８〜２０Ｎｍのトルクで、１７バールと測定され、テープに良好な表面アスペクトを与えた。実施例７Ｃの場合、圧力は、１．０ｋｇ／時の出力において、２８Ｎｍのトルクで、２４バールと測定され、テープに表面における特定の欠如（わずかなサメ肌）を与えた。実施例６及び実施例７Ｃでの６ｍｍ厚のテープの試験片におけるシャルピー衝撃試験は、２３℃で、実施例６においては１０６．６ｋＪ／ｍ２、及び実施例７Ｃにおいては１０３．９ｋＪ／ｍ２の値、並びに、０℃で、実施例６においては９１．４ｋＪ／ｍ２、及び実施例７Ｃにおいては８８．０ｋＪ／ｍ２の値となった。
これらのデータは、ＶＤＦホモポリマーをより高い分子量のＶＤＦコポリマーと混合する場合、ポリマー（ＰＥ）の添加が、その他の周知の加工助剤／可塑剤と組み合わせても、機械的性能及び加工性の両方に有益であることを明らかに示している。

Claims (14)

  1. フルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］であって、
    − ５５〜８５重量％の量で、第１の分子量（ＭＰＶＤＦ）を有する少なくとも１つのフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）ホモポリマー［ＰＶＤＦ］と、
    − １５〜４５重量％の量で、ＭＶＤＦコポリマーがＭＰＶＤＦよりも高い第２の分子量（ＭＶＤＦコポリマー）を有する、ＶＤＦに由来する繰り返し単位とＨＦＰに由来する繰り返し単位を含む少なくとも１つのＶＤＦ半結晶性コポリマー［ＶＤＦコポリマー］と、
    ここで、重量％はＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの重量の合計を表し、
    − ９３０〜９７０ｋｇ／ｍ３の密度を有し、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの合計の量の１００重量部当たり、少なくとも０．０５重量部、及び多くとも５重量部の量で含まれる、７０重量％を超えるエチレンに由来する繰り返し単位を含み、場合により、エチレンと異なる少なくとも１つのα−オレフィンに由来する繰り返し単位を含む、少なくとも１つの高密度エチレンポリマー［ポリマー（ＰＥ）］と
    を含むフルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］。
  2. 前記ＰＶＤＦは、少なくとも５ｇ／１０分、及び／又は、多くとも５０ｇ／１０分、好ましくは多くとも３０ｇ／１０分、更に好ましくは多くとも１５ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／５ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従う）を有する、請求項１に記載の組成物（Ｃ）。
  3. 前記ＰＶＤＦは、１．５ｄｌ／ｇ未満、好ましくは１．３ｄｌ／ｇ未満、より好ましくは１．２ｄｌ／ｇ未満、及び／又は少なくとも０．５ｄｌ／ｇ、好ましくは少なくとも０．７ｄｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも０．８ｄｌ／ｇの、２５℃の温度で０．１Ｍ ＬｉＢｒで安定化されたＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドにおいて４．０ｇ／ｌで測定された固有粘度（ηｉ ＰＶＤＦ）を有する、請求項１又は２に記載の組成物（Ｃ）。
  4. 前記ＶＤＦコポリマーは、少なくとも５Ｊ／ｇ、より好ましくは少なくとも１０Ｊ／ｇ、更により好ましくは少なくとも１５Ｊ／ｇの融解熱を有する、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。
  5. 前記ＶＤＦコポリマーは、
    （ａ’）少なくとも７５モル％、好ましくは少なくとも８５モル％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
    （ｂ’）１〜２５モル％、好ましくは２〜１５モル％、より好ましくは３〜１２モル％のＨＦＰに由来する繰り返し単位と、
    （ｃ’）任意選択により、０．１〜５モル％、好ましくは０．１〜３モル％、より好ましくは０．１〜１モル％のＶＤＦ及びＨＦＰと異なる１つ以上の更なるコモノマーに由来する繰り返し単位と、
    を含むポリマーであり、全ての上記モル％は、前記ＶＤＦコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す、請求項１〜４のいずれか一項に記載の組成物。
  6. 前記ＶＤＦコポリマーは、
    （ａ’）少なくとも７５モル％、より好ましくは８５モル％のフッ化ビニリデン（ＶＤＦ）に由来する繰り返し単位と、
    （ｂ’）１〜２５モル％、好ましくは２〜１５モル％、より好ましくは３〜１２モル％のヘキサフルオロプロペン（ＨＦＰ）に由来する繰り返し単位と、
    から本質的になるポリマーであり、全ての上記モル％は、前記ＶＤＦコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す、請求項１〜５のいずれか一項に記載の組成物。
  7. 前記ＶＤＦコポリマーは、ＡＳＴＭ Ｄ３４１８に従って、１０℃／分の加熱速度で、ＤＳＣによって測定した場合、有利には少なくとも１２０℃、好ましくは少なくとも１２５℃、より好ましくは少なくとも１３０℃、且つ、多くとも１８０℃、好ましくは多くとも１７５℃、より好ましくは多くとも１７０℃の融点（Ｔｍ２）を有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 前記ＶＤＦコポリマーは、約０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは約０．５〜１５ｇ／１０分、より好ましくは約０．５〜１０ｇ／１０分のメルトフロー速度（２３０℃／２１．６ｋｇ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３８）を有する、請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記ＶＤＦコポリマーは、上記に詳述したように測定して、少なくとも１．２ｄｌ／ｇ、好ましくは少なくとも１．３ｄｌ／ｇ、より好ましくは少なくとも１．４ｄｌ／ｇ、更により好ましくは少なくとも１．５ｄｌ／ｇの固有粘度（ηｉ ＶＤＦコポリマー）を有し、且つ／又は、ηｉ ＶＤＦコポリマーの上限は、多くとも３．５ｄｌ／ｇ、好ましくは多くとも３．０ｄｌ／ｇ、より好ましくは多くとも２．５ｄｌ／ｇである、請求項１〜８のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記組成物は、ＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの総重量に対して、
    − ６０〜６５重量％のＰＶＤＦと、
    − ４０〜３５重量％のＶＤＦコポリマーと、
    − ０．１〜１重量部のポリマー（ＰＥ）と、
    − ０．０１〜０．５重量部の炭酸カルシウムと、
    − ０．０１〜１重量部の抗酸化剤であって、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、オクタデシル−３，５−ジ（ｔｅｒｔ）−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナメート、Ｎ，Ｎ’−ヘキサン−１，６−ジイルビス（３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド））、及びトリエチレングリコールビス（３−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオネートからなる群から選択される、抗酸化剤と、
    からなる組成物であり、前記重量部は組み合わされたＰＶＤＦ及びＶＤＦコポリマーの１００重量部を表す、請求項１〜９のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 請求項１〜１０のいずれか一項に記載のフルオロポリマー組成物［組成物（Ｃ）］から作製される少なくとも１つの部品を含む携帯用電子機器。
  12. 前記少なくとも１つの部品は、携帯電話ハウジング、タブレットハウジング、ラップトップコンピュータハウジング、及びタブレットコンピュータハウジングからなる群から選択される携帯用電子機器の構成要素である、請求項１１に記載の携帯用電子機器。
  13. 携帯用電子機器の部品を製造するための方法であって、
    （ｉ）請求項１〜１０のいずれか一項に記載の組成物（Ｃ）を提供する工程と、
    （ｉｉ）前記部品を提供するように、前記組成物（Ｃ）を成形する工程と
    を含む、方法。
  14. 携帯用電子機器の製造方法であって、
    ａ．少なくとも回路基板、スクリーン及びバッテリを構成要素として提供する工程と、
    ｂ．請求項１〜１０のいずれか一項に記載のポリマー組成物（Ｃ）から作製される少なくとも１つの部品を提供する工程と、
    ｃ．前記構成要素の少なくとも１つを前記部品と組み立てる工程、又は前記構成要素の少なくとも１つを前記部品に取りつける工程と
    を含む、方法。
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