JP6980646B2 - 携帯用電子機器のためのフルオロポリマー組成物 - Google Patents
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Description
本出願は、2015年7月31日に出願された欧州特許出願第15179220.7号に対する優先権を主張し、この出願の全内容はあらゆる目的のために参照により本明細書に組み込まれる。
− 55〜85重量%の量で、第1の分子量(MPVDF)を有する、少なくとも1つのフッ化ビニリデン(VDF)ホモポリマー[PVDF]と、
− 15〜45重量%の量で、MVDFコポリマーがMPVDFよりも高い第2の分子量(MVDFコポリマー)を有する、VDFに由来する繰り返し単位及びHFPに由来する繰り返し単位を含む少なくとも1つのVDF半結晶性コポリマー[VDFコポリマー]と、
ここで、重量%はPVDF及びVDFコポリマーの重量の合計を表し、
− 930〜970kg/m3の密度を有し、PVDF及びVDFコポリマーの合計の量の100重量部当たり、少なくとも0.05重量部、及び多くとも5重量部の量で含まれる、70重量%を超えるエチレンに由来する繰り返し単位を含み、場合により、エチレンと異なる少なくとも1つのα−オレフィンに由来する繰り返し単位を含む、少なくとも1つの高密度エチレンポリマー[ポリマー(PE)]と
を含む。
(i)上記に詳述したように、組成物(C)を提供する工程と、
(ii)上記部品を提供するように、上記組成物(C)を成形する工程と、
を含む。
a.少なくとも回路基板、スクリーン及びバッテリを構成要素として提供する工程と、
b.上記に詳述したように、ポリマー組成物(C)から作製される少なくとも1つの部品を提供する工程と、
c.上記構成要素の少なくとも1つを上記部品と組み立てる工程、又は上記構成要素の少なくとも1つを上記部品に取りつける工程と、
を含む。
フッ化ビニリデンホモポリマー及びPVDFという表現は、フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位から本質的になるポリマーを示すために本発明の枠内で使用される。
VDFコポリマーという表現は、フッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位及びHFPに由来する実質的な量の繰り返し単位を含むポリマーを示すために本発明の枠内で使用される。
(a’)少なくとも75モル%、好ましくは少なくとも85モル%のフッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位と、
(b’)1〜25モル%、好ましくは2〜15モル%、より好ましくは3〜12モル%のHFPに由来する繰り返し単位と、
(c’)任意選択により、0.1〜5モル%、好ましくは0.1〜3モル%、より好ましくは0.1〜1モル%のVDF及びHFPと異なる1つ以上の更なるコモノマーに由来する繰り返し単位と、
を含むポリマーであり、全ての上記モル%は、VDFコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す。
(a’)少なくとも75モル%、より好ましくは85モル%のフッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位と、
(b’)1〜25モル%、好ましくは2〜15モル%、より好ましくは3〜12モル%のヘキサフルオロプロペン(HFP)に由来する繰り返し単位と、
から本質的になるポリマーであり、全ての上記モル%は、VDFコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す。
このように、組成物(C)は、70重量%を超えるエチレンに由来する繰返し単位と、場合により、エチレンと異なる少なくとも1つのα−オレフィンに由来する繰返し単位を含む、1つの高密度エチレンポリマー[ポリマー(PE)]を含む。
組成物(C)におけるPVDFの量は、PVDF及びVDFコポリマーの総重量に対して、少なくとも55重量%、好ましくは少なくとも58重量%、更により好ましくは少なくとも60重量%であり、且つ/又は、多くとも85重量%、好ましくは多くとも80重量%、最も好ましくは多くとも75重量%である。
(1)280℃の温度での、100Pa×秒未満の1rad×秒−1のせん断速度における動粘度(1rad×秒−1で「複素粘度、eta*’’」を決定するために、方法ASTM D4065に列挙された式に従うASTM D4440標準によって決定)を有する、少なくとも1つのテトラフルオロエチレン(TFE)/パーフルオロアルキルビニルエーテルコポリマー[ポリマー(F)]、好ましくはTFE/パーフルオロメチルビニルエーテルコポリマー、並びに、
(2)少なくとも1つのパーフルオロポリエーテル添加剤、特に、例えば、以下の式のいずれかに従うパーフルオロポリエーテル添加剤などの、パーフルオロポリエーテル鎖を有しヒドロキシル官能基を含むパーフルオロポリエーテル添加剤:
・HO−CH2CF2O(CF2O)n’(CF2CF2O)m’CF2CH2−OH、m’及びn’は整数であり、比m’/n’は、一般的には、0.1〜10、好ましくは0.2〜5の範囲にある、
・HO(CH2CH2O)nCH2CF2O(CF2O)n’(CF2CF2O)m’CF2CH2(OCH2CH2)nOH、m’及びn’は整数であり、比m’/n’は、一般的には、0.1〜10、好ましくは0.2〜5の範囲にあり、且つ、nは1〜3の範囲にある。
− 上記に詳述したように、60〜65重量%のPVDFと、
− 上記に詳述したように、40〜35重量%のVDFコポリマーと、
− 0.1〜1重量部のポリマー(PE)と、
− 0.01〜0.5重量部の炭酸カルシウムと、
− 0.01〜1重量部の抗酸化剤であって、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル−3,5−ジ(tert)−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド))、及びトリエチレングリコールビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネートからなる群から選択される、抗酸化剤と、
からなる組成物であり、上記重量部は組み合わされたPVDF及びVDFコポリマーの100重量部を表す。
別の態様においては、本発明は、上記に詳述したように、フルオロポリマー組成物[組成物(C)]から作製される少なくとも1つの部品を含む携帯用電子機器を提供する。
本発明の更なる目的は、上記に詳述したように、携帯用電子機器の部品を製造するための方法であり、上記方法は、
(i)上記に詳述したように、組成物(C)を提供する工程と、
(ii)上記部品を提供するように上記組成物(C)を成形する工程と、
を含む。
本発明の更に別の目的は、携帯用電子機器の製造のための方法であり、上記方法は、
a.少なくとも回路基板、スクリーン、及びバッテリーを構成要素として提供する工程と、b.上記に詳述したように、ポリマー組成物(C)から作製される少なくとも1つの部品を提供する工程と、
c.上記構成要素の少なくとも1つを上記部品と組み立てる工程、又は上記構成要素の少なくとも1つを上記部品に取りつける工程と
を含む。
また、本発明による組成物は、有利な一組の特性が顕著な利点をもたらすために有益であり得る、様々なその他の使用分野において有用性を見出すことができる。
SOLEF(登録商標)6008 PVDFは、Solvay Specialty Polymersから市販される、約24g/10分のメルトフロー速度(230℃/5kgで、ASTM D1238)及び約0.8dl/gの固有粘度(25℃で0.1M LiBrを有するN,N−ジメチルホルムアミド4.0g/lにおいて)を有するPVDFホモポリマーである。
圧縮成形された試験片について、引張り特性及び耐衝撃性を決定した。
組成物は、60重量%のSOLEF(登録商標)6010 PVDFホモポリマー、組み合わされたPVDF及びVDFコポリマーの100重量部当たり、0.2重量部のELTEX(登録商標)HDPE添加剤、0.02重量部のSOCAL(登録商標)PCC、及び0.1重量部のSONGNOX(登録商標)1010と更に組み合わされた40重量%のSOLEF(登録商標)11615 VDF/HFPコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
組成物は、60重量%のSOLEF(登録商標)6008 PVDFホモポリマー、組み合わされたPVDF及びVDFコポリマーの100重量部当たり、0.2重量部のELTEX(登録商標)HDPE添加剤、0.02重量部のSOCAL(登録商標)PCC、及び0.1重量部のSONGNOX(登録商標)1010と更に組み合わされた40重量%のSOLEF(登録商標)11615 VDF/HFPコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
組成物は、60重量%のSOLEF(登録商標)6015 PVDFホモポリマー、組み合わされたPVDF及びVDFコポリマーの100重量部当たり、0.2重量部のELTEX(登録商標)HDPE添加剤、0.02重量部のSOCAL(登録商標)PCC、及び0.1重量部のSONGNOX(登録商標)1010と更に組み合わされた40重量%のSOLEF(登録商標)11608 VDF/HFPコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
実施例3、4及び5Cで得られたペレットを、ASTM D790に従って、ASTM引張り棒形状を有する射出された部品の製造のためのEngel E−Motion 200/100射出成形装置に供給した。使用した射出成形装置は、スクリュー押し出し機バレル、及び1000kNまでの締付け力を有する鋳型、及び2500バールまでの溶融圧力コントローラを備える。
射出成形された試験片を、引張り強度(ASTM D638による)及びその耐衝撃性(ISO 180/1Aに従う23℃でのノッチ付きアイゾット法による)について試験した。結果を本明細書の以下の表に要約する。
組成物は、60重量%のSOLEF(登録商標)6015 PVDFホモポリマー、組み合わされたPVDF及びVDFコポリマーの100重量部当たり、2重量部のジブチルセバケート可塑剤、及び0.5重量部のELTEX(登録商標)HDPE添加剤と更に組み合わされた40重量%のSOLEF(登録商標)11615 VDF/HFPコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
組成物は、60重量%のSOLEF(登録商標)6015 PVDFホモポリマー、ELTEX(登録商標)HDPE添加剤の添加は無く2重量部ジブチルセバケート可塑剤と更に組み合わされた40重量%のSOLEF(登録商標)11615 VDF/HFPコポリマーの混合物を組み合わせて溶融押出しによりペレットの形態で調製した。
実施例6及び7Cの組成物を、190〜215℃の押し出し機における温度設定点で、0.2m/分の延伸速度、8rpmの速度、及び70℃のロール温度で、テープ押し出し機で押し出した。実施例6の場合、圧力は、1.3kg/時の出力において、18〜20Nmのトルクで、17バールと測定され、テープに良好な表面アスペクトを与えた。実施例7Cの場合、圧力は、1.0kg/時の出力において、28Nmのトルクで、24バールと測定され、テープに表面における特定の欠如(わずかなサメ肌)を与えた。実施例6及び実施例7Cでの6mm厚のテープの試験片におけるシャルピー衝撃試験は、23℃で、実施例6においては106.6kJ/m2、及び実施例7Cにおいては103.9kJ/m2の値、並びに、0℃で、実施例6においては91.4kJ/m2、及び実施例7Cにおいては88.0kJ/m2の値となった。
Claims (14)
- フルオロポリマー組成物[組成物(C)]であって、
− 55〜85重量%の量で、第1の分子量(MPVDF)を有する少なくとも1つのフッ化ビニリデン(VDF)ホモポリマー[PVDF]と、
− 15〜45重量%の量で、MVDFコポリマーがMPVDFよりも高い第2の分子量(MVDFコポリマー)を有する、VDFに由来する繰り返し単位とヘキサフルオロプロペン(HFP)に由来する繰り返し単位を含む少なくとも1つのVDF半結晶性コポリマー[VDFコポリマー]と、
ここで、重量%はPVDF及びVDFコポリマーの重量の合計を表し、
− 930〜970kg/m3の密度を有し、PVDF及びVDFコポリマーの合計の量の100重量部当たり、少なくとも0.05重量部、及び多くとも5重量部の量で含まれる、70重量%を超えるエチレンに由来する繰り返し単位を含み、場合により、エチレンと異なる少なくとも1つのα−オレフィンに由来する繰り返し単位を含む、少なくとも1つの高密度エチレンポリマー[ポリマー(PE)]と
を含むフルオロポリマー組成物[組成物(C)]。 - 前記PVDFは、少なくとも5g/10分、及び/又は、多くとも50g/10分、好ましくは多くとも30g/10分、更に好ましくは多くとも15g/10分のメルトフロー速度(230℃/5kg、ASTM D1238に従う)を有する、請求項1に記載の組成物(C)。
- 前記PVDFは、1.5dl/g未満、好ましくは1.3dl/g未満、より好ましくは1.2dl/g未満、及び/又は少なくとも0.5dl/g、好ましくは少なくとも0.7dl/g、より好ましくは少なくとも0.8dl/gの、25℃の温度で0.1M LiBrで安定化されたN,N−ジメチルホルムアミドにおいて4.0g/lで測定された固有粘度(ηi PVDF)を有する、請求項1又は2に記載の組成物(C)。
- 前記VDFコポリマーは、少なくとも5J/g、より好ましくは少なくとも10J/g、更により好ましくは少なくとも15J/gの融解熱を有する、請求項1〜3のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記VDFコポリマーは、
(a’)少なくとも75モル%、好ましくは少なくとも85モル%のフッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位と、
(b’)1〜25モル%、好ましくは2〜15モル%、より好ましくは3〜12モル%のHFPに由来する繰り返し単位と、
(c’)任意選択により、0.1〜5モル%、好ましくは0.1〜3モル%、より好ましくは0.1〜1モル%のVDF及びHFPと異なる1つ以上の更なるコモノマーに由来する繰り返し単位と、
を含むポリマーであり、全ての上記モル%は、前記VDFコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す、請求項1〜4のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記VDFコポリマーは、
(a’)少なくとも75モル%、より好ましくは85モル%のフッ化ビニリデン(VDF)に由来する繰り返し単位と、
(b’)1〜25モル%、好ましくは2〜15モル%、より好ましくは3〜12モル%のヘキサフルオロプロペン(HFP)に由来する繰り返し単位と、
から本質的になるポリマーであり、全ての上記モル%は、前記VDFコポリマーの繰り返し単位の総モルを表す、請求項1〜5のいずれか一項に記載の組成物。 - 前記VDFコポリマーは、ASTM D3418に従って、10℃/分の加熱速度で、DSCによって測定した場合、少なくとも120℃、好ましくは少なくとも125℃、より好ましくは少なくとも130℃、且つ、多くとも180℃、好ましくは多くとも175℃、より好ましくは多くとも170℃の融点(Tm2)を有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記VDFコポリマーは、約0.1〜20g/10分、好ましくは約0.5〜15g/10分、より好ましくは約0.5〜10g/10分のメルトフロー速度(230℃/21.6kg、ASTM D1238)を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記VDFコポリマーは、上記に詳述したように測定して、少なくとも1.2dl/g、好ましくは少なくとも1.3dl/g、より好ましくは少なくとも1.4dl/g、更により好ましくは少なくとも1.5dl/gの固有粘度(ηi VDFコポリマー)を有し、且つ/又は、ηi VDFコポリマーの上限は、多くとも3.5dl/g、好ましくは多くとも3.0dl/g、より好ましくは多くとも2.5dl/gである、請求項1〜8のいずれか一項に記載の組成物。
- 前記組成物は、PVDF及びVDFコポリマーの総重量に対して、
− 60〜65重量%のPVDFと、
− 40〜35重量%のVDFコポリマーと、
− 0.1〜1重量部のポリマー(PE)と、
− 0.01〜0.5重量部の炭酸カルシウムと、
− 0.01〜1重量部の抗酸化剤であって、テトラキス[メチレン−3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、オクタデシル−3,5−ジ(tert)−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート、N,N’−ヘキサン−1,6−ジイルビス(3−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシフェニルプロピオンアミド))、及びトリエチレングリコールビス(3−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)プロピオネートからなる群から選択される、抗酸化剤と、
からなる組成物であり、前記重量部はPVDFとVDFコポリマーの合計の100重量部を表す、請求項1〜9のいずれか一項に記載の組成物。 - 請求項1〜10のいずれか一項に記載のフルオロポリマー組成物[組成物(C)]から作製される少なくとも1つの部品を含む携帯用電子機器。
- 前記少なくとも1つの部品は、携帯電話ハウジング、タブレットハウジング、ラップトップコンピュータハウジング、及びタブレットコンピュータハウジングからなる群から選択される携帯用電子機器の構成要素である、請求項11に記載の携帯用電子機器。
- 携帯用電子機器の部品を製造するための方法であって、
(i)請求項1〜10のいずれか一項に記載の組成物(C)を提供する工程と、
(ii)前記部品を提供するように、前記組成物(C)を成形する工程と
を含む、方法。 - 携帯用電子機器の製造方法であって、
a.少なくとも回路基板、スクリーン及びバッテリを構成要素として提供する工程と、
b.請求項1〜10のいずれか一項に記載のポリマー組成物(C)から作製される少なくとも1つの部品を提供する工程と、
c.前記構成要素の少なくとも1つを前記部品と組み立てる工程、又は前記構成要素の少なくとも1つを前記部品に取りつける工程と
を含む、方法。
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