JPS6355543B2

JPS6355543B2 -

Info

Publication number: JPS6355543B2
Application number: JP22013782A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Sakai; Hiroichi Kajiura; Tooru Yamanaka
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1982-12-17
Filing date: 1982-12-17
Publication date: 1988-11-02
Also published as: JPS59113058A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、成形性に優れた熱可塑性樹脂組成物
に関する。更に詳しくは、−SO₃M基を有する含
弗素ポリマー及びパーフロロアルキルスルホン酸
塩を配合してなる熱可塑性樹脂組成物に関する。ポリオレフインを含め熱可塑性樹脂には、通常
成形性改良のため滑剤が配合されている。一方、
製品のブロツキング防止を除けば、一般に製品表
面へ滑剤が滲み出る（ブリード・アウト）こと
は、製品表面の汚れや該製品と触れるものを汚染
することにもなるので、できる限りブリード・ア
ウトの少ない滑剤が望まれており、また多量の滑
剤配合は、ブリード・アウトを起こすことにもな
るので、少量の配合量で効果が大きい滑剤が望ま
れている。とくにポリオレフインでは高分子量化
あるいは狭分子量化することにより、機械的強
度、光学特性を改良することが試みられており、
高分子量化あるいは狭分子量化されたポリオレフ
インは通常のポリオレフインに比べて押出加工性
に劣り、一般に用いられている高級脂肪酸、高級
脂肪酸のアルカリ金属塩あるいはアルカリ土類金
属塩等の滑剤では低速での成形を余儀無くされ、
滑剤効果に優れた滑剤の開発が望まれている。本発明者等は、かかる観点から少量の配合で滑
性効果が優れる滑剤について検討した結果、−
SO₃M基を有する含弗素ポリマーとパーフロロア
ルキルスルホン酸塩の混合物を見出し本発明に到
達した。すなわち本発明は、熱可塑性樹脂(A)：100重量
部に対して−SO₃M基（但し、Ｍはアルカリ金属
を表わす）を有する含弗素ポリマー(B)とパーフロ
ロアルキルスルホン酸塩(C)の重量比98：２ないし
20：80の混合物を0.001ないし1.0重量部混合して
なることを特徴とする成形性に優れた熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。本発明に用いる−SO₃M基（但し、Ｍはアルカ
リ金属を表わす）を有する含弗素ポリマー(B)の代
表的なものは、一般式(1) CR¹R²＝CX¹−（CFX²）_l−（OCF₂CFY¹）_n −（Ｏ）_o−（CFY²）_p−SO₃M¹ …(1) （但し、式中ｌは０または１〜４の整数を表わ
し、ｍは０または１〜４の整数を表わし、ｎは０
または１を表わし、ｐは０または１ないし12の整
数を表わし、R¹及びR²はそれぞれＦ原子または
Ｈ原子を表わし、X¹はＦ原子、cl原子または−
CF₃基を表わし、X²はＦ原子または−CF₃基を表
わし、Y¹はＦ原子または−CF₃基を表わし、Y²
はＦ原子または炭素数１ないし10個のパーフルオ
ロアルキル基を表わし、M¹はアルカリ金属を表
わす）で表わされる含弗素ビニル化合物−Ｉの単
独重合体もしくは、該化合物と一般式CFR³＝
CR⁴R⁵（但し、R³はＨ原子またはＦ原子を表わ
し、R⁴及びR⁵はＦ原子、cl原子、Ｈ原子または
−CF₃基を表わす）で表わされる、例えば四弗化
エチレン、三弗化塩化エチレン、六弗化プロピレ
ン、三弗化エチレン、弗化ビニリデン等の弗素化
したα−オレフイン化合物、一般式CH₂＝CR⁶R⁷
（但し、R⁶、R⁷はＨ原子、炭素数１ないし10のア
ルキル基または芳香核を表わす）で表わされる、
例えばエチレン、プロピレン、１−ブテン、イソ
ブチレン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘ
プテン、３−メチル−１−ブテン、４−メチル−
１−ペンテン、スチレン、α−メチルスチレン等
のオレフイン化合物、一般式CF₂＝CFOR⁸（但し、
R⁸は炭素数１ないし10のパーフルオロアルキル
基を表わす）で表わされるフルオロビニルエーテ
ル、もしくはCF₂＝CF−CF＝CF₂、 CF₂＝CFO（CF₂）_1〜4OCF＝CF₂等のフルオロジビ
ニル化合物等の共重合体であり、好ましくは置換
基が全てＦ原子である−SO₃M基を有するパーフ
ルオロポリマーである。またパーフロロアルキルスルホン酸塩(C)とは一
般式(2) RfSO₃M² …(2) （但し、式中Rfは炭素数４〜18のパーフロロア
ルキル基、M²はアルカリ金属またはアンモニウ
ムを表わす。）で表わされる含弗素低分子量化合物である。前記含弗素ポリマー(B)およびパーフロロアルキ
ルスルホン酸塩(C)を配合する熱可塑性樹脂(A)は、
加熱時に流動性を示す樹脂であればとくに限定さ
れず、具体的には、例えば低密度ポリエチレン
（高圧法、中・低圧法）、中密度ポリエチレン、高
密度ポリエチレン、ポリプロピレン（ホモ、ラン
ダム共重合体、ブロツク共重合体）、ポリブテン、
ポリ４−メチル−１−ペンテン等のポリオレフイ
ン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・
アクリル酸共重合体、エチレン・ビニルアルコー
ル共重合体等のエチレン共重合体、ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル・塩化ビニリデン共重合体等の塩
化ビニル系重合体、ポリアミド、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリスチレン、ABS等が挙
げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂
(A)：100重量部に対して、含弗素ポリマー(B)とパ
ーフロロアルキルスルホン酸塩(C)の重量比98：２
ないし20：80の混合物を0.001ないし1.0重量部、
好ましくは0.005ないし0.8重量部配合してなる組
成物である。含弗素ポリマー(B)とパーフロロアル
キルスルホン酸塩(C)との混合物の配合量が0.001
重量部未満では成形加工性の改善あるいは成形品
の表面状態の改善効果が小さく、1.0重量部を越
えると押出機スクリユー部でのすべりが増大し押
出成形性が不安定となり、また成形品表面へのブ
リード・アウトを生じ易くなるので好ましくな
い。一方含弗素ポリマー(B)とパーフロロアルキル
スルホン酸塩(C)との重量比が上記範囲以外では併
用効果が認められない。本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るには、種々
公知の方法が採り得る。具体的には、例えば各成
分をリボンブレンダー、Ｖ−ブレンダー、タンブ
ラーブレンダー、ヘンシエルミキサー等で混合後
押出機で造粒する方法、あるいは単軸押出機、多
軸押出機、ニーダー、バンバリミキサー、ロール
等で溶融混練し、造粒あるいは粉砕する方法等が
挙げられる。本発明の熱可塑性樹脂組成物には、耐候安定
剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、アンチブ
ロツキング剤、スリツプ剤、顔料、染料、核剤、
無機あるいは有機の充填材、補強材等通常熱可塑
性樹脂に添加して使用される各種配合剤を本発明
の目的を損わない範囲で配合しておいてもよい。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、前述の如く、
従来の組成物に比べて、滑性効果に優れているの
で、高剪断応力下あるいは高剪断速度下において
も押出機の負荷を招くことなく、成形品外観に優
れた成形品を得ることができ、また従来通常の成
形速度においても、成形品表面の肌荒れを来たし
て、低速域での成形を余儀なくされていた狭分子
量分布及び／または低メルトフローレートのポリ
オレフインの通常の成形速度下は勿論の事、高速
度下での成形でも良好な外観の成形品を得ること
ができる等の特徴を有している。次に実施例を挙げて本発明を更に具体的に説明
するが、本発明はその要旨を越えない限りこれら
の例に何ら制約されるものではない。実施例１〜７メルトフローレート：0.9ｇ／10min、密度：
0.954ｇ／cm³の高密度ポリエチレン（商品名ハイ
ゼツクス 5000S、三井石油化学工業(株)製）：100
重量部に耐熱安定剤としてジラウリルチオジプロ
ピオネート及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシトルエンを各々0.3重量部及び0.1重量部
を配合し、さらに含弗素ポリマー(B)として、なる構造を持つ化合物（商品名ナフイオン
（Nafion）501、デユポン(株)製）及びパーフロロ
アルキルスルホン酸塩(C)として、パーフロロオク
チルスルホン酸カリウム（C₈F₁₇SO₃K）又はパ
ーフロロオクチルスルホン酸ナトリウム
（C₈F₁₇SO₃Na）の混合物を配合し、押出機で溶
融混合して組成物を得た。これらの(B)と(C)の混合
比及び配合量は第１表に示す。次いで該組成物を
用いて、20mmφ押出機にノズル径Ｄ＝１mmφ、
Ｌ／Ｄ＝15のノズルを取付け、フルフライトタイ
プのスクリユーを用いて、樹脂温度260℃でスク
リユー回転数を変えてモノフイラメントの押出成
形を行ない、押出量（ｇ／min）に対する押出圧
力（Kg／cm²）を測定し、且つモノフイラメントの
表面平滑性を観察した。第１表には、押出量10
ｇ／minにおける押出圧力P₁₀（Kg／cm²）及び押出
量20ｇ／minにおける押出圧力P₂₀（Kg／cm²）を示
す。これらの値が小さいほど滑剤効果が良好であ
る。また押出量10ｇ／min及び20ｇ／minにおけ
るモノフイラメントの表面平滑性を表面が滑らか
で光沢のあるものを〇、表面が荒れているものを
×で示した。比較例１〜４配合化合物として何も用いないか、ナフイオン
501、C₈F₁₇SO₃K、C₈F₁₇SO₃Naをそれぞれ単独
で配合した他は、実施例１と同様にテストした。
結果を第１表に示す。

【表】実施例８〜11及び比較例５〜７メルトフローレート：1.2ｇ／10minのポリプ
ロピレン（商品名三井石油化学ポリプロＪ−
300三井石油化学工業(株)製）100重量部に耐熱安定
剤としてイルガノツクス1010（チバガイギー製）
及び３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシト
ルエンを各々0.1重量部及び0.1重量部を配合し、
さらに含弗素化合物を第２表に示す量配合して、
実施例１と同様の方法で260℃で押出成形を行な
い、滑剤効果を調べた。結果を第２表に示す。

【表】実施例12〜15及び比較例８〜10 ポリスチレン（商品名トーポレツクス 525、
三井東圧化学(株)製）に耐熱安定剤としてイルガノ
ツクス1010（チバガイギー製）及びサンドスタブ
Ｐ−EPQ（サンド製）を各々0.1重量部及び0.1重
量部配合し、さらに第３表に示す含弗素化合物を
配合して、実施例１と同様のテストを成形温度
200℃で行なつた。結果を第３表に示す。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１熱可塑性樹脂(A)：100重量部に対して、−
SO₃M基（但し、Ｍはアルカリ金属を表わす）を
有する含弗素ポリマー(B)とパーフロロアルキルス
ルホン酸塩(C)の重量比98：２ないし20：80の混合
物を0.001ないし1.0重量部配合してなることを特
徴とする熱可塑性樹脂組成物。