JP3494497B2 - 中空成形用ポリエチレン樹脂組成物 - Google Patents
中空成形用ポリエチレン樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、中空成形用ポリエチレ
ン樹脂組成物に関する。更に詳しくは、成形品の表面光
沢および成形性に優れた中空成形用ポリエチレン樹脂組
成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より高密度ポリエチレン樹脂（以
下、ＨＤＰＥ樹脂と略記する）あるいはＨＤＰＥ樹脂を
含む樹脂組成物を用い、ダイレクトブロー、アキューム
レーターブロー、インジェクションブロー等に代表され
る中空成形法により洗剤用ボトル、化粧品用ボトル等が
製造されている。 【０００３】この分野では、近年、市場ニーズの変化に
伴い、成形によって得られたボトルの外観が重要視され
つつある。そのなかで、特にＨＤＰＥ樹脂を含む樹脂組
成物により製造された中空成形品に不足していた表面光
沢を改良するための研究がなされている。外観の改良、
特に表面光沢を改良する技術としては、例えば中空成形
用ＨＤＰＥ樹脂に他のポリオレフィン系樹脂を添加混合
することが行われている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】即ち、ＨＤＰＥ樹脂に
他のポリオレフィン系樹脂を添加混合する改良手段とし
ては、例えば、特定のＨＤＰＥ樹脂にポリプロピレン樹
脂を配合することによって、表面光沢を改良する方法
（特開昭６２−５９６４６号公報）、ＨＤＰＥ樹脂に直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂（以下、ＬＬＤＰＥ樹脂と
略記する）を混合することによって、中空成形容器の表
面光沢や表面摩擦係数を低下させる方法（特開平３−１
１５３４１号公報）、さらに特定の分子量分布（Ｑ値）
をもったＨＤＰＥ樹脂に、特定のメルトフローレート
（３．０〜５０ｇ／１０ｍｉｎ）のＬＬＤＰＥ樹脂を配
合することによって表面光沢を改良する方法（特開平５
−３１０２４１号公報）等が提案されている。 【０００５】これらの先行技術のうち、特に特開平５−
３１０２４１号公報に記載の方法は、上記した他の技術
の欠点を踏まえ、さらに改良を進めた方法であるが、本
発明者らの実験によれば、ＨＤＰＥ樹脂として分子量分
布の比較的狭い領域のものを使用した場合、ＬＬＤＰＥ
樹脂を配合すると、樹脂の溶融張力が不足するので、ド
ローダウン（成形時のパリソンの垂れ下り）が発生し、
ボトルの肉厚が不均一になる欠点があり、必ずしも満足
できるものでないことが判明した。 【０００６】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記した事情に鑑みて、ＨＤＰＥ樹脂を含む中空成形用
樹脂組成物において、容器としての基本的な品質特性を
損なうことなく、成形性が良好でかつ表面光沢に優れた
中空成形用ポリエチレン樹脂組成物を得ることを目的と
して鋭意研究を進めた。その結果、ＨＤＰＥ樹脂を含む
樹脂組成物において、ＨＤＰＥ成分として、通常成形加
工性が悪く、中空成形に適さない分子量分布が狭いＨＤ
ＰＥ樹脂を用いることにより表面光沢が向上するという
知見を基礎として、該ＨＤＰＥ樹脂に高圧法低密度ポリ
エチレン樹脂（以下、ＬＤＰＥと略記する）とフッ素系
ポリマーを特定量併用添加することにより、優れた表面
光沢と成形性を兼ね備えた樹脂組成物となることを見出
し、本発明を完成させた。 【０００７】 即ち、本発明によれば、（Ａ）０．５〜
２．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｉ10／Ｉ2が７〜１５で、密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上である高密度ポリエチレン
樹脂（ＨＤＰＥ樹脂）１００重量部、（Ｂ）メルトフロ
ーレートが０．０５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎで、密度が
０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 である高圧法低密度
ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ樹脂）５〜７０重量部、お
よび（Ｃ）フッ素系ポリマー０．００１〜１重量部とか
らなることを特徴とする中空成形用ポリエチレン樹脂組
成物が提供される。 【０００８】 以下、本発明をさらに詳細かつ具体的に
説明する。本発明のポリエチレン樹脂組成物を構成する
成分のうち、（Ａ）成分であるＨＤＰＥ樹脂は、エチレ
ン単独重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体
からなる。その物性として、メルトフローレートが０．
５〜２．０ｇ／１０ｍｉｎで、Ｉ10／Ｉ2が７〜１５、
好ましくは９〜１３で、かつ密度が０．９４０ｇ／ｃｍ
3以上、好ましくは０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の
ものが使用される。 【０００９】ここで、メルトフローレート（Ｉ2） はＪ
ＩＳ Ｋ７２１０ １９７６ 表４の条件において、１
９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定した値であ
る。またＩ10／Ｉ2 は、同じＪＩＳ番号の荷重１０．０
ｋｇｆと２．１６ｋｇｆｋの条件で測定した各メルトフ
ローレートの比を表す。このＩ10／Ｉ2 はポリエチレン
樹脂の分子量分布と相関があり、この値が大きいほど分
子量分布が広いと考えられる。 【００１０】本発明において使用されるＨＤＰＥ樹脂
は、これらの物性が満足される限り、製造方法はいかな
る方法でも良いが、一般的にはチーグラー触媒、フィリ
ップス触媒あるいはメタロセン系触媒等を用いてスラリ
ー法、溶液法あるいは気相法により重合されるポリエチ
レン樹脂である。α−オレフィンとしては、炭素数３〜
２０のもの、例えばプロピレン、Ｉ−ブテン、Ｉ−ヘキ
セン等が挙げられる。 【００１１】 上記物性において、メルトフローレート
が０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満である場合には、成形時、
溶融樹脂の伸びが不足し、成形品ピンチオフ部の融着性
が悪化し、穴あき現象や融着部の薄肉化が起こる。ま
た、メルトフローレートが２．０ｇ／１０ｍｉｎを越え
る場合には、樹脂の溶融張力が低くなり、成形時にドロ
ーダウンが生じ、成形品の肉厚の均一性悪化や、ボトル
の形状不良を引き起こす。また、分子量分布の指標とな
るＩ10／Ｉ2 が７未満の場合、成形時に樹脂の流動性が
悪くなる結果、樹脂が発熱し、ドローダウンやメルトフ
ラクチャーを発生しやすい。逆に、Ｉ10／Ｉ2 が１５を
越えると、成形品に濁りが生じ、光沢も不十分なものと
なる。 【００１２】本発明で用いる（Ｂ）成分たるＬＤＰＥ樹
脂は、メルトフローレートが０．０５〜３．０ｇ／１０
ｍｉｎ、好ましくは０．１〜２．０ｇ／１０ｍｉｎであ
る。密度は０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 が好まし
い。ＬＤＰＥ樹脂は、一般に温度２００〜３００℃、圧
力１，０００〜２，０００気圧の条件下に、エチレンを
高圧ラジカル重合することによって製造される。また、
エチレンとともに少量の酢酸ビニル、エチレンアクリレ
ート等を共重合した共重合体であっても差しつかえな
い。 【００１３】上記物性において、メルトフローレートが
０．０５ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合、成形品にメルトフ
ラクチャーが発生して外観が損なわれる。また、メルト
フローレートが３．０ｇ／１０ｍｉｎを越える場合に
は、樹脂の溶融張力が低くなり、成形時にドローダウン
が発生しやすくなる。 【００１４】本発明では更に（Ｃ）成分としてフッ素系
ポリマーを配合している。このフッ素系ポリマーとして
は、一般的にはフッ素原子対炭素原子の比が少なくとも
１：２であるフッ素化オレフィンの単独重合体および共
重合体が用いられる。単独重合体としては、例えばフッ
化ビニリデンおよびフッ化ビニルから誘導されるもので
ある。また、共重合体としては、例えばフッ化ビニリデ
ンと少なくとも１種類の末端二重結合をもつフッ化オレ
フィンであって、二重結合炭素原子上に少なくとも１個
のフッ素原子を含むものとの共重合体である。このコモ
ノマーであるフッ化オレフィンとしては、例えば過フッ
化プロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレンおよびペンタフルオロプロピレン等が挙
げられる。好ましい共重合体の例は、フッ化ビニリデン
と過フッ化プロピレンとの共重合体、フッ化ビニリデ
ン、過フッ化プロピレンおよびテトラフルオロエチレン
の３元共重合体等である。 【００１５】次に、本発明における各成分の配合割合
は、まずＬＤＰＥ樹脂に関しては、ＨＤＰＥ樹脂１００
重量部に対してＬＤＰＥの添加量が５〜７０重量部、好
ましくは１０〜５０重量部である。５重量部未満である
場合には、成形加工助剤としての効果が不足し、成形加
工時に生じるピンチオフ部の融着性が悪化するため、成
形品に穴が開きやすい。また、７０重量部を越える場合
には、樹脂の伸びが不足し、成形加工のエアー吹き込み
時にパンクしやすく、正常な成形品が得られない。 【００１６】また、フッ素系ポリマーの配合割合は、Ｈ
ＤＰＥ樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量
部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。添加量
が０．００１重量部未満の場合には、メルトフラクチャ
ーもしくは著しい縦筋が発生し、成形品の外観が不良と
なる。また、１重量部を越える場合には、製品に特別優
れた効果をもたらさないばかりか、添加するフッ素系ポ
リマーの原料コストが高くなり経済的でない。 【００１７】本発明のポリエチレン樹脂組成物には、上
記３成分の他に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タル
ク等の無機フィラーを添加しても差しつかえなく、この
場合にも良好な表面光沢を保持することができる。ま
た、本発明の樹脂組成物には、さらに通常ポリエチレン
樹脂に添加される酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、難然剤等の添加剤、あるいは着色剤を配合すること
ができる。 【００１８】酸化防止剤としては、例えばブチルヒドロ
キシトルエン（ＢＨＴ）、オクタデシルβ−（３，５−
ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート（例えば、チバガイギー社製の商品名：IRGA
NOX 1076）等のフェノール系酸化防止剤、あるいはトリ
ス（２，４−ジターシャリーブチル−フェニル）フォス
ファイト（例えば、旭電化工業（株）製、商品名：アデ
カスタブ 2112 ）や２，２−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト（旭電
化工業（株）製、商品名：アデカスタブ HP-10）等のリ
ン系酸化防止剤を用いることができる。 【００１９】本発明の樹脂組成物は、通常の製造方法よ
って粉末状、ペレット状等通常の市販品の形状とするこ
とができる。この場合の混合、混練の方法としては、例
えば、各成分をヘンシェルミキサーで加熱混合した後、
単軸押出機やバンバリーミキサーで処理する。また、原
料成分を混合することなく直接２軸押出機により造粒す
ることもできる。 【００２０】 【発明の効果】本発明の中空成形用ポリエチレン樹脂組
成物は、良好な成形加工性を有するとともに、得られた
成形品は優れた表面光沢を保有するという優れた効果を
奏する。 【００２１】 【実施例】 実施例１〜８および比較例１〜６ （１）原料樹脂の準備 高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ樹脂） 重合溶媒としてｎ−ヘキサン、触媒としてチタン系担持
触媒と助触媒としてのトリエチルアルミニウムを用い
て、温度８５℃でエチレンを重合し、表１に記載の各高
密度ポリエチレン樹脂（Ｈ−１〜Ｈ−６）を製造した。
なお、メルトフローレート（Ｉ2）は重合系に所定量の
水素を添加することにより、密度はコモノマーとして所
定量のブテン−１を添加することにより、またＩ10／Ｉ
2 は使用するチタン系担持触媒の種類を変えることによ
り調節した。なお、また高密度ポリエチレン樹脂Ｈ−４
の製造には２段重合法を用いた。 【００２２】得られた各粉末状高密度ポリエチレン樹脂
１００重量部に０．０５重量部の酸化防止剤（旭電化工
業（株）の商品名：アデカスタブ HP-10）および０．０
５重量部のステアリン酸カルシウムを添加し、タンブラ
ーで混合した。次いで、小型単軸押出機を使用し、上記
混合物を１８０℃で造粒し、ペレットとした。こうして
得られたペレットの物性を表１に示す。 【００２３】高圧法低密度ポリエチレン樹脂 市販の２種類の高圧法低密度ポリエチレン樹脂（宇部興
産（株）製の商品名：Ｂ０２８（Ｌ−１）及び（住友化
学工業（株）製の商品名：Ｆ１０１−１（Ｌ−２））を
使用した。その物性は表１に示す通りである。 【００２４】（２）組成物の調製 上記の高密度ポリエチレン樹脂および高圧法低密度ポリ
エチレン樹脂のペレットに、更にフッ素系ポリマー（パ
ウダー）を表１に示した所定の割合に添加、タンブラー
を用いて混合した。なお、ここで用いたフッ素系ポリマ
ーは、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの
共重合体であるスリーエム社製の商品名：ダイナマー F
X-9613である。次いで、２軸押出機（東芝機械（株）
製、商品名 ＴＥＭ−３５Ｂ）を使用して、上記混合物
を１８０℃で造粒し、ペレットとした。 【００２５】（３）中空成形 （２）のペレットを用い、ブロー成形機（（株）タハラ
製、商品名： ＴＰＦ−５０５ ）で、容量が１リットル
の把手付き洗剤ボトルを成形した。この時の成形条件
は、温度１７０℃、金型冷却水温度３０℃、１時間当た
りの押出量２０ｋｇ、ダイとコアの直径がそれぞれ５
６．０ｍｍおよび５４．５ｍｍである。なお、使用した
金型の内面はサンドブラスト仕上げを行っている。この
成形時の成形性について、評価項目の１つとして表１に
示す。 【００２６】（４）成形品の評価 このようにして得られた成形品の胴体部の一部を使用
し、光沢および成形品の外観（光沢を除く）を評価し
た。なお、光沢はスガ試験機（株）の ＵＧＶ−５Ｋ型
（商品名）を用い、入射角６０度で測定した。評価結果
は、まとめて表１に示す。 【００２７】表１に示すように、本発明の実施例は、い
ずれも光沢、成形性および成形品外観が良好である。一
方、比較例については、下記の通りである。比較例１
は、フッ素系ポリマーを配合しない場合で、成形品のメ
ルトフラクチャーが激しく、明らかに光沢は悪かった。
比較例２は、ＨＤＰＥ樹脂のＩ10／Ｉ2 が大きすぎる場
合で、実施例に比べ光沢が低かった。 【００２８】比較例３は、ＨＤＰＥ樹脂のメルトフロー
レートが低すぎる場合で、成形時、パリソンの融着性が
悪く、ピンチオフ部の厚みが不十分であった。比較例４
は、ＨＤＰＥ樹脂のメルトフローレートが高すぎる場合
で、パリソンのドローダウンが激しく、正常な形状のボ
トルが得られなかった。比較例５は、ＬＤＰＥ樹脂の配
合量が少なすぎる場合で、パリソンのドローダウンが激
しく、正常な形状のボトルが得られなかった。比較例６
は、ＬＤＰＥ樹脂の配合量が多すぎる場合で、樹脂の伸
びが無く、エアー吹き込み時パンクするため、正常なボ
トルが得られなかった。 【００２９】 【表１】
ン樹脂組成物に関する。更に詳しくは、成形品の表面光
沢および成形性に優れた中空成形用ポリエチレン樹脂組
成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】従来より高密度ポリエチレン樹脂（以
下、ＨＤＰＥ樹脂と略記する）あるいはＨＤＰＥ樹脂を
含む樹脂組成物を用い、ダイレクトブロー、アキューム
レーターブロー、インジェクションブロー等に代表され
る中空成形法により洗剤用ボトル、化粧品用ボトル等が
製造されている。 【０００３】この分野では、近年、市場ニーズの変化に
伴い、成形によって得られたボトルの外観が重要視され
つつある。そのなかで、特にＨＤＰＥ樹脂を含む樹脂組
成物により製造された中空成形品に不足していた表面光
沢を改良するための研究がなされている。外観の改良、
特に表面光沢を改良する技術としては、例えば中空成形
用ＨＤＰＥ樹脂に他のポリオレフィン系樹脂を添加混合
することが行われている。 【０００４】 【発明が解決しようとする課題】即ち、ＨＤＰＥ樹脂に
他のポリオレフィン系樹脂を添加混合する改良手段とし
ては、例えば、特定のＨＤＰＥ樹脂にポリプロピレン樹
脂を配合することによって、表面光沢を改良する方法
（特開昭６２−５９６４６号公報）、ＨＤＰＥ樹脂に直
鎖状低密度ポリエチレン樹脂（以下、ＬＬＤＰＥ樹脂と
略記する）を混合することによって、中空成形容器の表
面光沢や表面摩擦係数を低下させる方法（特開平３−１
１５３４１号公報）、さらに特定の分子量分布（Ｑ値）
をもったＨＤＰＥ樹脂に、特定のメルトフローレート
（３．０〜５０ｇ／１０ｍｉｎ）のＬＬＤＰＥ樹脂を配
合することによって表面光沢を改良する方法（特開平５
−３１０２４１号公報）等が提案されている。 【０００５】これらの先行技術のうち、特に特開平５−
３１０２４１号公報に記載の方法は、上記した他の技術
の欠点を踏まえ、さらに改良を進めた方法であるが、本
発明者らの実験によれば、ＨＤＰＥ樹脂として分子量分
布の比較的狭い領域のものを使用した場合、ＬＬＤＰＥ
樹脂を配合すると、樹脂の溶融張力が不足するので、ド
ローダウン（成形時のパリソンの垂れ下り）が発生し、
ボトルの肉厚が不均一になる欠点があり、必ずしも満足
できるものでないことが判明した。 【０００６】 【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記した事情に鑑みて、ＨＤＰＥ樹脂を含む中空成形用
樹脂組成物において、容器としての基本的な品質特性を
損なうことなく、成形性が良好でかつ表面光沢に優れた
中空成形用ポリエチレン樹脂組成物を得ることを目的と
して鋭意研究を進めた。その結果、ＨＤＰＥ樹脂を含む
樹脂組成物において、ＨＤＰＥ成分として、通常成形加
工性が悪く、中空成形に適さない分子量分布が狭いＨＤ
ＰＥ樹脂を用いることにより表面光沢が向上するという
知見を基礎として、該ＨＤＰＥ樹脂に高圧法低密度ポリ
エチレン樹脂（以下、ＬＤＰＥと略記する）とフッ素系
ポリマーを特定量併用添加することにより、優れた表面
光沢と成形性を兼ね備えた樹脂組成物となることを見出
し、本発明を完成させた。 【０００７】 即ち、本発明によれば、（Ａ）０．５〜
２．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｉ10／Ｉ2が７〜１５で、密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ3以上である高密度ポリエチレン
樹脂（ＨＤＰＥ樹脂）１００重量部、（Ｂ）メルトフロ
ーレートが０．０５〜３．０ｇ／１０ｍｉｎで、密度が
０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 である高圧法低密度
ポリエチレン樹脂（ＬＤＰＥ樹脂）５〜７０重量部、お
よび（Ｃ）フッ素系ポリマー０．００１〜１重量部とか
らなることを特徴とする中空成形用ポリエチレン樹脂組
成物が提供される。 【０００８】 以下、本発明をさらに詳細かつ具体的に
説明する。本発明のポリエチレン樹脂組成物を構成する
成分のうち、（Ａ）成分であるＨＤＰＥ樹脂は、エチレ
ン単独重合体またはエチレン−α−オレフィン共重合体
からなる。その物性として、メルトフローレートが０．
５〜２．０ｇ／１０ｍｉｎで、Ｉ10／Ｉ2が７〜１５、
好ましくは９〜１３で、かつ密度が０．９４０ｇ／ｃｍ
3以上、好ましくは０．９４０〜０．９６０ｇ／ｃｍ3の
ものが使用される。 【０００９】ここで、メルトフローレート（Ｉ2） はＪ
ＩＳ Ｋ７２１０ １９７６ 表４の条件において、１
９０℃、荷重２．１６ｋｇｆの条件で測定した値であ
る。またＩ10／Ｉ2 は、同じＪＩＳ番号の荷重１０．０
ｋｇｆと２．１６ｋｇｆｋの条件で測定した各メルトフ
ローレートの比を表す。このＩ10／Ｉ2 はポリエチレン
樹脂の分子量分布と相関があり、この値が大きいほど分
子量分布が広いと考えられる。 【００１０】本発明において使用されるＨＤＰＥ樹脂
は、これらの物性が満足される限り、製造方法はいかな
る方法でも良いが、一般的にはチーグラー触媒、フィリ
ップス触媒あるいはメタロセン系触媒等を用いてスラリ
ー法、溶液法あるいは気相法により重合されるポリエチ
レン樹脂である。α−オレフィンとしては、炭素数３〜
２０のもの、例えばプロピレン、Ｉ−ブテン、Ｉ−ヘキ
セン等が挙げられる。 【００１１】 上記物性において、メルトフローレート
が０．５ｇ／１０ｍｉｎ未満である場合には、成形時、
溶融樹脂の伸びが不足し、成形品ピンチオフ部の融着性
が悪化し、穴あき現象や融着部の薄肉化が起こる。ま
た、メルトフローレートが２．０ｇ／１０ｍｉｎを越え
る場合には、樹脂の溶融張力が低くなり、成形時にドロ
ーダウンが生じ、成形品の肉厚の均一性悪化や、ボトル
の形状不良を引き起こす。また、分子量分布の指標とな
るＩ10／Ｉ2 が７未満の場合、成形時に樹脂の流動性が
悪くなる結果、樹脂が発熱し、ドローダウンやメルトフ
ラクチャーを発生しやすい。逆に、Ｉ10／Ｉ2 が１５を
越えると、成形品に濁りが生じ、光沢も不十分なものと
なる。 【００１２】本発明で用いる（Ｂ）成分たるＬＤＰＥ樹
脂は、メルトフローレートが０．０５〜３．０ｇ／１０
ｍｉｎ、好ましくは０．１〜２．０ｇ／１０ｍｉｎであ
る。密度は０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 が好まし
い。ＬＤＰＥ樹脂は、一般に温度２００〜３００℃、圧
力１，０００〜２，０００気圧の条件下に、エチレンを
高圧ラジカル重合することによって製造される。また、
エチレンとともに少量の酢酸ビニル、エチレンアクリレ
ート等を共重合した共重合体であっても差しつかえな
い。 【００１３】上記物性において、メルトフローレートが
０．０５ｇ／１０ｍｉｎ未満の場合、成形品にメルトフ
ラクチャーが発生して外観が損なわれる。また、メルト
フローレートが３．０ｇ／１０ｍｉｎを越える場合に
は、樹脂の溶融張力が低くなり、成形時にドローダウン
が発生しやすくなる。 【００１４】本発明では更に（Ｃ）成分としてフッ素系
ポリマーを配合している。このフッ素系ポリマーとして
は、一般的にはフッ素原子対炭素原子の比が少なくとも
１：２であるフッ素化オレフィンの単独重合体および共
重合体が用いられる。単独重合体としては、例えばフッ
化ビニリデンおよびフッ化ビニルから誘導されるもので
ある。また、共重合体としては、例えばフッ化ビニリデ
ンと少なくとも１種類の末端二重結合をもつフッ化オレ
フィンであって、二重結合炭素原子上に少なくとも１個
のフッ素原子を含むものとの共重合体である。このコモ
ノマーであるフッ化オレフィンとしては、例えば過フッ
化プロピレン、テトラフルオロエチレン、クロロトリフ
ルオロエチレンおよびペンタフルオロプロピレン等が挙
げられる。好ましい共重合体の例は、フッ化ビニリデン
と過フッ化プロピレンとの共重合体、フッ化ビニリデ
ン、過フッ化プロピレンおよびテトラフルオロエチレン
の３元共重合体等である。 【００１５】次に、本発明における各成分の配合割合
は、まずＬＤＰＥ樹脂に関しては、ＨＤＰＥ樹脂１００
重量部に対してＬＤＰＥの添加量が５〜７０重量部、好
ましくは１０〜５０重量部である。５重量部未満である
場合には、成形加工助剤としての効果が不足し、成形加
工時に生じるピンチオフ部の融着性が悪化するため、成
形品に穴が開きやすい。また、７０重量部を越える場合
には、樹脂の伸びが不足し、成形加工のエアー吹き込み
時にパンクしやすく、正常な成形品が得られない。 【００１６】また、フッ素系ポリマーの配合割合は、Ｈ
ＤＰＥ樹脂１００重量部に対して０．００１〜１重量
部、好ましくは０．０１〜０．５重量部である。添加量
が０．００１重量部未満の場合には、メルトフラクチャ
ーもしくは著しい縦筋が発生し、成形品の外観が不良と
なる。また、１重量部を越える場合には、製品に特別優
れた効果をもたらさないばかりか、添加するフッ素系ポ
リマーの原料コストが高くなり経済的でない。 【００１７】本発明のポリエチレン樹脂組成物には、上
記３成分の他に、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タル
ク等の無機フィラーを添加しても差しつかえなく、この
場合にも良好な表面光沢を保持することができる。ま
た、本発明の樹脂組成物には、さらに通常ポリエチレン
樹脂に添加される酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、難然剤等の添加剤、あるいは着色剤を配合すること
ができる。 【００１８】酸化防止剤としては、例えばブチルヒドロ
キシトルエン（ＢＨＴ）、オクタデシルβ−（３，５−
ジターシャリーブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート（例えば、チバガイギー社製の商品名：IRGA
NOX 1076）等のフェノール系酸化防止剤、あるいはトリ
ス（２，４−ジターシャリーブチル−フェニル）フォス
ファイト（例えば、旭電化工業（株）製、商品名：アデ
カスタブ 2112 ）や２，２−メチレンビス（４，６−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）オクチルフォスファイト（旭電
化工業（株）製、商品名：アデカスタブ HP-10）等のリ
ン系酸化防止剤を用いることができる。 【００１９】本発明の樹脂組成物は、通常の製造方法よ
って粉末状、ペレット状等通常の市販品の形状とするこ
とができる。この場合の混合、混練の方法としては、例
えば、各成分をヘンシェルミキサーで加熱混合した後、
単軸押出機やバンバリーミキサーで処理する。また、原
料成分を混合することなく直接２軸押出機により造粒す
ることもできる。 【００２０】 【発明の効果】本発明の中空成形用ポリエチレン樹脂組
成物は、良好な成形加工性を有するとともに、得られた
成形品は優れた表面光沢を保有するという優れた効果を
奏する。 【００２１】 【実施例】 実施例１〜８および比較例１〜６ （１）原料樹脂の準備 高密度ポリエチレン樹脂（ＨＤＰＥ樹脂） 重合溶媒としてｎ−ヘキサン、触媒としてチタン系担持
触媒と助触媒としてのトリエチルアルミニウムを用い
て、温度８５℃でエチレンを重合し、表１に記載の各高
密度ポリエチレン樹脂（Ｈ−１〜Ｈ−６）を製造した。
なお、メルトフローレート（Ｉ2）は重合系に所定量の
水素を添加することにより、密度はコモノマーとして所
定量のブテン−１を添加することにより、またＩ10／Ｉ
2 は使用するチタン系担持触媒の種類を変えることによ
り調節した。なお、また高密度ポリエチレン樹脂Ｈ−４
の製造には２段重合法を用いた。 【００２２】得られた各粉末状高密度ポリエチレン樹脂
１００重量部に０．０５重量部の酸化防止剤（旭電化工
業（株）の商品名：アデカスタブ HP-10）および０．０
５重量部のステアリン酸カルシウムを添加し、タンブラ
ーで混合した。次いで、小型単軸押出機を使用し、上記
混合物を１８０℃で造粒し、ペレットとした。こうして
得られたペレットの物性を表１に示す。 【００２３】高圧法低密度ポリエチレン樹脂 市販の２種類の高圧法低密度ポリエチレン樹脂（宇部興
産（株）製の商品名：Ｂ０２８（Ｌ−１）及び（住友化
学工業（株）製の商品名：Ｆ１０１−１（Ｌ−２））を
使用した。その物性は表１に示す通りである。 【００２４】（２）組成物の調製 上記の高密度ポリエチレン樹脂および高圧法低密度ポリ
エチレン樹脂のペレットに、更にフッ素系ポリマー（パ
ウダー）を表１に示した所定の割合に添加、タンブラー
を用いて混合した。なお、ここで用いたフッ素系ポリマ
ーは、フッ化ビニリデンとヘキサフルオロプロピレンの
共重合体であるスリーエム社製の商品名：ダイナマー F
X-9613である。次いで、２軸押出機（東芝機械（株）
製、商品名 ＴＥＭ−３５Ｂ）を使用して、上記混合物
を１８０℃で造粒し、ペレットとした。 【００２５】（３）中空成形 （２）のペレットを用い、ブロー成形機（（株）タハラ
製、商品名： ＴＰＦ−５０５ ）で、容量が１リットル
の把手付き洗剤ボトルを成形した。この時の成形条件
は、温度１７０℃、金型冷却水温度３０℃、１時間当た
りの押出量２０ｋｇ、ダイとコアの直径がそれぞれ５
６．０ｍｍおよび５４．５ｍｍである。なお、使用した
金型の内面はサンドブラスト仕上げを行っている。この
成形時の成形性について、評価項目の１つとして表１に
示す。 【００２６】（４）成形品の評価 このようにして得られた成形品の胴体部の一部を使用
し、光沢および成形品の外観（光沢を除く）を評価し
た。なお、光沢はスガ試験機（株）の ＵＧＶ−５Ｋ型
（商品名）を用い、入射角６０度で測定した。評価結果
は、まとめて表１に示す。 【００２７】表１に示すように、本発明の実施例は、い
ずれも光沢、成形性および成形品外観が良好である。一
方、比較例については、下記の通りである。比較例１
は、フッ素系ポリマーを配合しない場合で、成形品のメ
ルトフラクチャーが激しく、明らかに光沢は悪かった。
比較例２は、ＨＤＰＥ樹脂のＩ10／Ｉ2 が大きすぎる場
合で、実施例に比べ光沢が低かった。 【００２８】比較例３は、ＨＤＰＥ樹脂のメルトフロー
レートが低すぎる場合で、成形時、パリソンの融着性が
悪く、ピンチオフ部の厚みが不十分であった。比較例４
は、ＨＤＰＥ樹脂のメルトフローレートが高すぎる場合
で、パリソンのドローダウンが激しく、正常な形状のボ
トルが得られなかった。比較例５は、ＬＤＰＥ樹脂の配
合量が少なすぎる場合で、パリソンのドローダウンが激
しく、正常な形状のボトルが得られなかった。比較例６
は、ＬＤＰＥ樹脂の配合量が多すぎる場合で、樹脂の伸
びが無く、エアー吹き込み時パンクするため、正常なボ
トルが得られなかった。 【００２９】 【表１】
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名)
C08L 1/00 - 101/16
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項１】 （Ａ）メルトフローレートが０．５〜
２．０ｇ／１０ｍｉｎ、Ｉ10／Ｉ2が７〜１５で、密度
が０．９４０ｇ／ｃｍ3 以上である高密度ポリエチレン
樹脂１００重量部、 （Ｂ）メルトフローレートが０．０５〜３．０ｇ／１０
ｍｉｎで、密度が０．９１０〜０．９３５ｇ／ｃｍ3 で
ある高圧法低密度ポリエチレン樹脂５〜７０重量部、お
よび （Ｃ）フッ素系ポリマー０．００１〜１重量部、 からなることを特徴とする中空成形用ポリエチレン樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05544095A JP3494497B2 (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | 中空成形用ポリエチレン樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05544095A JP3494497B2 (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | 中空成形用ポリエチレン樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08253630A JPH08253630A (ja) | 1996-10-01 |
| JP3494497B2 true JP3494497B2 (ja) | 2004-02-09 |
Family
ID=12998664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05544095A Expired - Fee Related JP3494497B2 (ja) | 1995-03-15 | 1995-03-15 | 中空成形用ポリエチレン樹脂組成物 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP3494497B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
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-
1995
- 1995-03-15 JP JP05544095A patent/JP3494497B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
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| JPH08253630A (ja) | 1996-10-01 |
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