JPH11181098A - 含フッ素重合体の改質方法 - Google Patents
含フッ素重合体の改質方法Info
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- JPH11181098A JPH11181098A JP9356862A JP35686297A JPH11181098A JP H11181098 A JPH11181098 A JP H11181098A JP 9356862 A JP9356862 A JP 9356862A JP 35686297 A JP35686297 A JP 35686297A JP H11181098 A JPH11181098 A JP H11181098A
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- Japan
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- tetrafluoroethylene
- copolymer
- hexafluoropropylene
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
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-
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 含フッ素重合体の溶融成形または焼成時の着
色を防ぐこと。 【解決手段】 含フッ素重合体をオゾン接触させること
からなる含フッ素重合体の改質方法。
色を防ぐこと。 【解決手段】 含フッ素重合体をオゾン接触させること
からなる含フッ素重合体の改質方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、含フッ素重合体の
溶融成形時または焼成時の着色を防ぐために、含フッ素
重合体を改質する方法に関する。
溶融成形時または焼成時の着色を防ぐために、含フッ素
重合体を改質する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来から、テトラフルオロエチレンとヘ
キサフルオロプロピレンとの乳化重合体は、最終製品に
溶融加工するばあい、その溶融条件の過酷さ、重合開始
剤や乳化剤、凝析剤などの残留物の存在、および重合が
不充分な低分子量物の炭化、重合体の主鎖のオレフィン
部分の炭化などの原因により、灰褐色または茶色に着色
するという問題があった。
キサフルオロプロピレンとの乳化重合体は、最終製品に
溶融加工するばあい、その溶融条件の過酷さ、重合開始
剤や乳化剤、凝析剤などの残留物の存在、および重合が
不充分な低分子量物の炭化、重合体の主鎖のオレフィン
部分の炭化などの原因により、灰褐色または茶色に着色
するという問題があった。
【０００３】かかる着色を除去するためには、たとえば
米国特許第４６２６５８７号明細書に開示されているよ
うなフッ素化などの処理が必要とされているが、フッ素
を用いる際には、コスト面に問題があり、かつ環境汚染
を防ぐための大がかりな設備が必要となるという問題を
ともなう。
米国特許第４６２６５８７号明細書に開示されているよ
うなフッ素化などの処理が必要とされているが、フッ素
を用いる際には、コスト面に問題があり、かつ環境汚染
を防ぐための大がかりな設備が必要となるという問題を
ともなう。
【０００４】また、クロロトリフルオロエチレン単独重
合体のばあい、その用途のほとんどが透明性を要求され
るものであるため、溶融成形後の最終製品の着色は非常
に大きな問題であり、このばあいの溶融成形後の最終製
品の着色を除去するためには、かなり多量の水を用いて
洗浄しなければならないという問題がある。
合体のばあい、その用途のほとんどが透明性を要求され
るものであるため、溶融成形後の最終製品の着色は非常
に大きな問題であり、このばあいの溶融成形後の最終製
品の着色を除去するためには、かなり多量の水を用いて
洗浄しなければならないという問題がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】すなわち、本発明の目
的は、含フッ素重合体の溶融成形後または焼成後の着色
を防止するために含フッ素重合体を効率的に処理するこ
とのできる方法を提供することにある。
的は、含フッ素重合体の溶融成形後または焼成後の着色
を防止するために含フッ素重合体を効率的に処理するこ
とのできる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、含フッ素重合
体をオゾンと接触させることからなる含フッ素重合体の
改質方法に関する。
体をオゾンと接触させることからなる含フッ素重合体の
改質方法に関する。
【０００７】このばあい、前記接触時の雰囲気温度が含
フッ素重合体の融点以下であるのが好ましい。
フッ素重合体の融点以下であるのが好ましい。
【０００８】また、前記含フッ素重合体が粉末状または
フレーク状であるのが好ましい。
フレーク状であるのが好ましい。
【０００９】また、前記含フッ素重合体が、重合したの
ちに一度も溶融させていない含フッ素重合体であるのが
好ましい。
ちに一度も溶融させていない含フッ素重合体であるのが
好ましい。
【００１０】また、前記含フッ素重合体が、乳化重合ま
たは懸濁重合により製造された含フッ素重合体であるの
が好ましい。
たは懸濁重合により製造された含フッ素重合体であるの
が好ましい。
【００１１】また、前記含フッ素重合体が、テトラフル
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル、エチレン、ビニリデンフル
オライドおよびクロロトリフルオロエチレンよりなる群
から選択される少なくとも２種のモノマーからなる共重
合体、テトラフルオロエチレン単独重合体、ビニリデン
フルオライド単独重合体またはクロロトリフルオロエチ
レン単独重合体であるのが好ましい。
オロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオ
ロアルキルビニルエーテル、エチレン、ビニリデンフル
オライドおよびクロロトリフルオロエチレンよりなる群
から選択される少なくとも２種のモノマーからなる共重
合体、テトラフルオロエチレン単独重合体、ビニリデン
フルオライド単独重合体またはクロロトリフルオロエチ
レン単独重合体であるのが好ましい。
【００１２】また、前記含フッ素重合体がテトラフルオ
ロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、
テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンと
の共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの
共重合体、またはクロロトリフルオロエチレン単独重合
体であるのが好ましい。
ロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、
テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンと
の共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの
共重合体、またはクロロトリフルオロエチレン単独重合
体であるのが好ましい。
【００１３】
【発明の実施の形態】本発明者らは、含フッ素重合体を
オゾンと接触させることにより含フッ素重合体を改質す
ると、前記含フッ素重合体を溶融成形または焼成するば
あいに生ずる着色を防止できることを見出した。
オゾンと接触させることにより含フッ素重合体を改質す
ると、前記含フッ素重合体を溶融成形または焼成するば
あいに生ずる着色を防止できることを見出した。
【００１４】なお、本発明における「改質」とは、通常
は溶融成形または焼成時に着色しうる含フッ素重合体
が、本発明の方法によりオゾンと接触させて処理するこ
とにより、その着色を生じなくなることをいう。また、
その着色防止効果の機構は明らかではないが、おそらく
はその酸化作用によって含フッ素重合体表面に存在する
こととなったオゾン分子が、含フッ素重合体の溶融加工
または焼成時に着色発生の原因となる重合開始剤や乳化
剤、凝析剤などの残留物重合が不充分な低分子量物、含
フッ素重合体の主鎖のオレフィン部分などを効率よく分
解することにより、着色防止効果を奏すると考えられ
る。
は溶融成形または焼成時に着色しうる含フッ素重合体
が、本発明の方法によりオゾンと接触させて処理するこ
とにより、その着色を生じなくなることをいう。また、
その着色防止効果の機構は明らかではないが、おそらく
はその酸化作用によって含フッ素重合体表面に存在する
こととなったオゾン分子が、含フッ素重合体の溶融加工
または焼成時に着色発生の原因となる重合開始剤や乳化
剤、凝析剤などの残留物重合が不充分な低分子量物、含
フッ素重合体の主鎖のオレフィン部分などを効率よく分
解することにより、着色防止効果を奏すると考えられ
る。
【００１５】本発明において用いることのできる含フッ
素重合体は、乳化重合または懸濁重合により製造された
含フッ素重合体であれば溶融加工可能であってもなくて
もよい。
素重合体は、乳化重合または懸濁重合により製造された
含フッ素重合体であれば溶融加工可能であってもなくて
もよい。
【００１６】また、本発明において用いる含フッ素重合
体は、反応速度を上げるためには含フッ素重合体中にオ
ゾン分子を充分に拡散させることが好ましいという点か
ら、重合したのちに一度も溶融させていない含フッ素重
合体であるのが好ましい。
体は、反応速度を上げるためには含フッ素重合体中にオ
ゾン分子を充分に拡散させることが好ましいという点か
ら、重合したのちに一度も溶融させていない含フッ素重
合体であるのが好ましい。
【００１７】本発明において用いる含フッ素重合体の具
体例としては、たとえばテトラフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル、エチレン、ビニリデンフルオライド、クロロト
リフルオロエチレンよりなる群から選択される少なくと
も２種のモノマーからなる共重合体、テトラフルオロエ
チレン単独重合体、ビニリデンフルオライド単独重合
体、クロロトリフルオロエチレン単独重合体（ＰＣＴＦ
Ｅ）などがあげられるが、特に効果が顕著であるものと
してはテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピ
レンとの共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン
とパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体
（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの
共重合体（ＥＰＡ）、またはクロロトリフルオロエチレ
ン単独重合体である。
体例としては、たとえばテトラフルオロエチレン、ヘキ
サフルオロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエ
ーテル、エチレン、ビニリデンフルオライド、クロロト
リフルオロエチレンよりなる群から選択される少なくと
も２種のモノマーからなる共重合体、テトラフルオロエ
チレン単独重合体、ビニリデンフルオライド単独重合
体、クロロトリフルオロエチレン単独重合体（ＰＣＴＦ
Ｅ）などがあげられるが、特に効果が顕著であるものと
してはテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピ
レンとの共重合体（ＦＥＰ）、テトラフルオロエチレン
とパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共重合体
（ＰＦＡ）、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロ
プロピレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの
共重合体（ＥＰＡ）、またはクロロトリフルオロエチレ
ン単独重合体である。
【００１８】また、前記パーフルオロアルキルビニルエ
ーテルは、
ーテルは、
【００１９】
【化１】
【００２０】で表わすことができる。
【００２１】つぎに、本発明において含フッ素重合体を
オゾンと接触させるばあいの方法および条件について説
明する。
オゾンと接触させるばあいの方法および条件について説
明する。
【００２２】本発明においては、オゾンを含有するガス
を含フッ素重合体と接触させる。
を含フッ素重合体と接触させる。
【００２３】まず、オゾン含有ガスと接触させる含フッ
素重合体の形状としては、特に制限はないが、オゾンに
対する接触面積が大きく、オゾン含有ガスが拡散しやす
い形状であることが好ましいという点から粉末状または
フレーク状であるのが好ましい。
素重合体の形状としては、特に制限はないが、オゾンに
対する接触面積が大きく、オゾン含有ガスが拡散しやす
い形状であることが好ましいという点から粉末状または
フレーク状であるのが好ましい。
【００２４】このばあい、含フッ素重合体は乾燥状態で
あっても、溶媒に分散させた状態であってもよい。
あっても、溶媒に分散させた状態であってもよい。
【００２５】含フッ素重合体を溶媒に分散させて用いる
ばあい、前記溶媒は、たとえば水、酢酸、トリクロロフ
ルオロメタン、塩化エチル、四塩化炭素などの耐オゾン
性を有するものを用いることができる。
ばあい、前記溶媒は、たとえば水、酢酸、トリクロロフ
ルオロメタン、塩化エチル、四塩化炭素などの耐オゾン
性を有するものを用いることができる。
【００２６】つぎに、含フッ素重合体は通常の反応器内
においてオゾン含有ガスと接触させればよいが、反応器
内のオゾン濃度を一定にさせることができるという点か
ら前記反応器はオゾン含有ガスの入口および出口を備え
た流通式の反応器であるのが好ましい。
においてオゾン含有ガスと接触させればよいが、反応器
内のオゾン濃度を一定にさせることができるという点か
ら前記反応器はオゾン含有ガスの入口および出口を備え
た流通式の反応器であるのが好ましい。
【００２７】含フッ素重合体をオゾン含有ガスと接触さ
せるばあいの雰囲気温度は、３０〜３００℃、好ましく
は１００〜２５０℃である。特に含フッ素重合体が溶融
加工可能なものであるばあいは、その融点より低い温度
であるのが好ましい。前記温度が溶融加工可能な含フッ
素重合体の融点以上であると、含フッ素重合体へのオゾ
ン含有ガスの拡散速度が遅くなり、所望の効果をうるた
めに多大な時間を要してしまう。また、雰囲気温度が３
００℃を超えると、オゾンの半減期が短くなって分解し
てしまい、オゾン含有ガスのオゾン濃度を高めたりオゾ
ン含有ガスの供給量を増やしても含フッ素重合体はほと
んど改質されない。
せるばあいの雰囲気温度は、３０〜３００℃、好ましく
は１００〜２５０℃である。特に含フッ素重合体が溶融
加工可能なものであるばあいは、その融点より低い温度
であるのが好ましい。前記温度が溶融加工可能な含フッ
素重合体の融点以上であると、含フッ素重合体へのオゾ
ン含有ガスの拡散速度が遅くなり、所望の効果をうるた
めに多大な時間を要してしまう。また、雰囲気温度が３
００℃を超えると、オゾンの半減期が短くなって分解し
てしまい、オゾン含有ガスのオゾン濃度を高めたりオゾ
ン含有ガスの供給量を増やしても含フッ素重合体はほと
んど改質されない。
【００２８】また、含フッ素重合体に接触させるべく供
給するオゾン含有ガスのオゾン濃度としては、特に制限
はないが、安全性を考慮すればオゾン含有ガスの３０重
量％未満であるのが好ましい。オゾンの濃度が３０重量
％以上であるとオゾン含有ガスが著しく不安定となり、
微量のコンタミネーション中に含まれるＣ−Ｈの結合を
もつ有機物との接触により爆発するおそれがある。
給するオゾン含有ガスのオゾン濃度としては、特に制限
はないが、安全性を考慮すればオゾン含有ガスの３０重
量％未満であるのが好ましい。オゾンの濃度が３０重量
％以上であるとオゾン含有ガスが著しく不安定となり、
微量のコンタミネーション中に含まれるＣ−Ｈの結合を
もつ有機物との接触により爆発するおそれがある。
【００２９】なお、オゾン含有ガスのオゾン以外の成分
としては、空気、チッ素ガスＨｅまたはその他の不活性
ガスであってもよいし、塩素、フッ素などの酸化性ガス
を含んでもよい。
としては、空気、チッ素ガスＨｅまたはその他の不活性
ガスであってもよいし、塩素、フッ素などの酸化性ガス
を含んでもよい。
【００３０】また、オゾン含有ガスと含フッ素重合体ガ
スとの接触時間、オゾン含有ガスの反応器中への供給量
（流量）は、当業者であれば実験的に選定することがで
きる。
スとの接触時間、オゾン含有ガスの反応器中への供給量
（流量）は、当業者であれば実験的に選定することがで
きる。
【００３１】
【実施例】以下に実施例を用いて本発明の方法について
詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
詳細に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるも
のではない。
【００３２】合成例１ 開始剤として過硫酸アンモニウム、乳化剤としてパーフ
ルオロオクタン酸アンモニウム塩を用いて乳化重合させ
たテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレン
との共重合体（ＦＥＰ）分散液を、硝酸により凝析した
のち、脱水、乾燥して粉末状の含フッ素重合体Ａ（融
点：２５７℃）をえた。
ルオロオクタン酸アンモニウム塩を用いて乳化重合させ
たテトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレン
との共重合体（ＦＥＰ）分散液を、硝酸により凝析した
のち、脱水、乾燥して粉末状の含フッ素重合体Ａ（融
点：２５７℃）をえた。
【００３３】実施例１ オゾン含有ガスのための入口と出口を有するＮｉ製反応
器（内容積約：０．５Ｌ、内径：１０ｃｍ、高さ：６．
５ｃｍ）に粉末状の含フッ素重合体Ａを５０ｇ仕込み、
１５０℃の温度に保持されているサンドバスの中に入れ
た。反応器の内温が１５０℃となったのを確認し、空気
から１５５０ｐｐｍのオゾンを発生することができるオ
ゾン発生器を運転させ、オゾン濃度が０．１５重量％の
オゾン含有ガスを０．１ＮＬ／ｍｉｎの流量にて反応器
の中を流通させ、１２時間含フッ素重合体Ａと接触させ
た。
器（内容積約：０．５Ｌ、内径：１０ｃｍ、高さ：６．
５ｃｍ）に粉末状の含フッ素重合体Ａを５０ｇ仕込み、
１５０℃の温度に保持されているサンドバスの中に入れ
た。反応器の内温が１５０℃となったのを確認し、空気
から１５５０ｐｐｍのオゾンを発生することができるオ
ゾン発生器を運転させ、オゾン濃度が０．１５重量％の
オゾン含有ガスを０．１ＮＬ／ｍｉｎの流量にて反応器
の中を流通させ、１２時間含フッ素重合体Ａと接触させ
た。
【００３４】［評価］つぎに、３７２℃で溶融成形され
たペレットの色を評価した。ペレットの色は乳白色とな
っていた。
たペレットの色を評価した。ペレットの色は乳白色とな
っていた。
【００３５】実施例２〜３ 接触処理時間を８または１０時間にかえたほかは、実施
例１と同様にして含フッ素重合体Ａを接触処理し、実施
例１と同様にして評価を行なった。
例１と同様にして含フッ素重合体Ａを接触処理し、実施
例１と同様にして評価を行なった。
【００３６】いずれのばあいもペレットの色は乳白色で
あった。
あった。
【００３７】比較例１ 流通させたガスを空気としたほかは、含フッ素重合体Ａ
を実施例１と同様にして接触処理し、評価した。成形さ
れたペレットの色は濃褐色であった。
を実施例１と同様にして接触処理し、評価した。成形さ
れたペレットの色は濃褐色であった。
【００３８】合成例２ 開始剤として過流酸アンモニウム、乳化剤としてパーフ
ルオロオクタン酸アンモニウム塩を用いて乳化重合させ
たテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニ
ルエーテルとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体
（ＥＰＡ）分散液を乾燥させ（洗浄を行なわなかっ
た）、フレーク状の含フッ素重合体Ｂ（融点：２５５
℃）をえた。
ルオロオクタン酸アンモニウム塩を用いて乳化重合させ
たテトラフルオロエチレンとパーフルオロアルキルビニ
ルエーテルとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体
（ＥＰＡ）分散液を乾燥させ（洗浄を行なわなかっ
た）、フレーク状の含フッ素重合体Ｂ（融点：２５５
℃）をえた。
【００３９】実施例４ 含フッ素重合体Ａのかわりに含フッ素重合体Ｂを用いた
ほかは、実施例１と同様にして接触処理を行なった。
ほかは、実施例１と同様にして接触処理を行なった。
【００４０】［評価］３７２℃にて溶融成形されたペレ
ットの色を目視にて評価した。ペレットの色は乳白色と
なっていた。
ットの色を目視にて評価した。ペレットの色は乳白色と
なっていた。
【００４１】比較例２ 流通させたガスを空気としたほかは、実施例５と同様に
して含フッ素重合体を接触処理し、評価した。含フッ素
重合体Ｂは濃褐色に着色していた。
して含フッ素重合体を接触処理し、評価した。含フッ素
重合体Ｂは濃褐色に着色していた。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、含フッ素重合体の溶融
成形または焼成時の着色を防ぐことができる。
成形または焼成時の着色を防ぐことができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野田 知久 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内 (72)発明者 浪松 正幸 大阪府摂津市西一津屋１番１号 ダイキン 工業株式会社淀川製作所内
Claims (7)
- 【請求項１】 含フッ素重合体をオゾンと接触させるこ
とからなる含フッ素重合体の改質方法。 - 【請求項２】 前記接触時の雰囲気温度が含フッ素重合
体の融点以下である請求項１記載の改質方法。 - 【請求項３】 前記含フッ素重合体が粉末状またはフレ
ーク状である請求項１または２記載の改質方法。 - 【請求項４】 前記含フッ素重合体が、重合したのちに
一度も溶融させていない含フッ素重合体である請求項１
〜３項のいずれかに記載の改質方法。 - 【請求項５】 前記含フッ素重合体が、乳化重合または
懸濁重合により製造された含フッ素重合体である請求項
１〜４のいずれかに記載の改質方法。 - 【請求項６】 前記含フッ素重合体が、テトラフルオロ
エチレン、ヘキサフルオロプロピレン、パーフルオロア
ルキルビニルエーテル、エチレン、ビニリデンフルオラ
イドおよびクロロトリフルオロエチレンよりなる群から
選択される少なくとも２種のモノマーからなる共重合
体、テトラフルオロエチレン単独重合体、ビニリデンフ
ルオライド単独重合体またはクロロトリフルオロエチレ
ン単独重合体である請求項１〜５のいずれかに記載の改
質方法。 - 【請求項７】 前記含フッ素重合体が、テトラフルオロ
エチレンとヘキサフルオロプロピレンとの共重合体、テ
トラフルオロエチレンとヘキサフルオロプロピレンとの
共重合体、テトラフルオロエチレンとヘキサフルオロプ
ロピレンとパーフルオロアルキルビニルエーテルとの共
重合体、またはクロロトリフルオロエチレン単独重合体
である請求項１〜５のいずれかに記載の改質方法。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9356862A JPH11181098A (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 含フッ素重合体の改質方法 |
| PCT/JP1998/005598 WO1999033904A1 (fr) | 1997-12-25 | 1998-12-10 | Procede de modification de polymere fluore |
| EP98959162A EP1043353A4 (en) | 1997-12-25 | 1998-12-10 | METHOD FOR MODIFYING A FLUORO RESIN |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9356862A JPH11181098A (ja) | 1997-12-25 | 1997-12-25 | 含フッ素重合体の改質方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11181098A true JPH11181098A (ja) | 1999-07-06 |
Family
ID=18451141
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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