JPH11180912A - ２−クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ２−クロロパラキシレンの側鎖塩素化反応に
より高収率で、かつ、工業的に有利にＣＢＴＢを製造す
ることができる２−クロロ−１，４−ビストリクロロメ
チルベンゼンの製造方法を提供する。 【解決手段】 ２−クロロパラキシレンと塩素とを光照
射下に側鎖塩素化反応させて２−クロロ−１，４−ビス
トリクロロメチルベンゼンを製造するに際し、この側鎖
塩素化反応の反応終期における反応温度を７０〜１４０
℃に制御する、２−クロロ−１，４−ビストリクロロメ
チルベンゼンの製造方法である。 【効果】 工業的に容易に、かつ、安価に製造可能な２
−クロロパラキシレンの側鎖塩素化反応により、高収率
で、かつ、工業的に有利に２−クロロ−１，４−ビスト
リクロロメチルベンゼンを製造することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】この発明は、２−クロロパラ
キシレンと塩素とを光照射下に側鎖塩素化反応させて２
−クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを製
造する方法に係り、特に高収率で工業的に有利に製造す
ることができる２−クロロ−１，４−ビストリクロロメ
チルベンゼンの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】２−クロロ−１，４−ビストリクロロメ
チルベンゼン（以下「ＣＢＴＢ」と略称する）は、医薬
品や農薬の中間体として有用であるほか、種々の工業薬
品の中間体としても有用であり、特に芳香族ポリアミド
や芳香族ポリエステル等の機能性高分子を製造する際の
単量体として用いられる２−クロロテレフタル酸クロラ
イドを製造する際の中間体として極めて重要な化合物で
ある。

【０００３】このＣＢＴＢを製造する方法としては、先
ず第一に、１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの芳
香核に直接塩素を導入する直接塩素化法が知られている
（特開平４−３１２５５１号公報）。この方法は、パラ
キシレンを紫外線含有光照射下に光塩素化して１，４−
ビストリクロロメチルベンゼンを合成し、次いでこの
１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを塩化第二鉄の
存在下に塩素と反応させ、得られた反応混合物を減圧下
に蒸留して目的のＣＢＴＢを得るものである。

【０００４】しかしながら、この１，４−ビストリクロ
ロメチルベンゼンの直接塩素化法においては、反応混合
物中における目的のＣＢＴＢの濃度が４０重量％未満と
極めて低く、しかも、このＣＢＴＢや反応混合物中に不
純物として含まれている未反応の１，４−ビストリクロ
ロメチルベンゼン等の沸点や融点が高く、蒸留によりＣ
ＢＴＢを分離精製することは経済的でなく、工業的には
困難である。

【０００５】また、ＣＢＴＢを製造する第二の方法とし
て、２−クロロパラキシレンの側鎖メチル基を塩素化す
る２−クロロパラキシレンの側鎖塩素化法が知られてい
る（特開平４−３２７５５７号公報）。この方法は、パ
ラキシレンと塩素とを塩化第二鉄の存在下に反応させ、
その反応混合物から蒸留により２−クロロパラキシレン
を分離し、得られた２−クロロパラキシレン中に紫外線
含有光照射下、反応温度１２０℃の条件で１５時間かけ
て１．２５倍当量の塩素ガスを吹き込んで反応させるも
ので、ガスクロマトグラフィー分析純度９７．８％のＣ
ＢＴＢが得られたことが報告されている。

【０００６】しかしながら、この方法においては、目的
物のＣＢＴＢを２−クロロテレフタル酸クロライドの製
造原料として使用する場合、これが機能性高分子を製造
する際の単量体として用いられるために、得られたＣＢ
ＴＢ中に残留する反応中間体の３−クロロ−４−ジクロ
ロメチルベンゾトリクロライド及び２−クロロ−４−ジ
クロロメチルベンゾトリクロライド（以下、これらを合
わせて「ベンザル体」と称することがある）の濃度を１
００ｐｐｍ以下にまで低減させる必要が生じるが、ＣＢ
ＴＢの沸点及び融点が非常に高いので、ＣＢＴＢの蒸留
精製工程でこれらベンザル体を分離除去することが困難
であり、２−クロロパラキシレンの側鎖塩素化反応工程
でこれらベンザル体の濃度を１００ｐｐｍ以下に制御す
る必要がある。

【０００７】更に、同様に、特開平８−１８８５５１号
公報には、パラキシレンと塩素とを塩化第二鉄の存在下
に反応させ、その反応混合物から蒸留により２−クロロ
パラキシレンを分離し、得られた２−クロロパラキシレ
ン中に紫外線含有光照射下、反応温度１００〜１５５℃
の条件で、かつ、１．１０倍当量の塩素ガスを塩素化反
応の進行に従って塩素吹込速度を徐々に低下させながら
３１．５時間かけて吹き込み、ベンザル体の濃度が１０
０ｐｐｍ以下になるまで反応させ、ＣＢＴＢ９０．１重
量％及び３，４−ジクロロベンゾトリクロライド（以下
「３，４−ＤＣＢＴ」と略称する）９．９重量％の組成
を有する反応生成物が得られたことが報告されている。

【０００８】しかしながら、これらの方法においては、
反応中間体であるベンザル体の濃度が１００ｐｐｍ以下
になるまで塩素化する必要があるため、過塩素化副生物
である３，４−ＤＣＢＴの副生量が増し、それだけ側鎖
塩素化反応の収率が低下するという問題があった。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、高収率で、かつ、工業的に有利に２−クロロ−１，
４−ビストリクロロメチルベンゼン（ＣＢＴＢ）を製造
することができる方法について鋭意検討した結果、２−
クロロパラキシレンの側鎖塩素化反応において過塩素化
副生物の３，４−ＤＣＢＴが生成するのを可及的に抑制
できる方法を見出し、本発明を完成した。

【００１０】従って、本発明の目的は、２−クロロパラ
キシレンの側鎖塩素化反応により高収率で、かつ、工業
的に有利にＣＢＴＢを製造することができる２−クロロ
−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製造方法を
提供することにある。

【００１１】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、２
−クロロパラキシレンと塩素とを光照射下に側鎖塩素化
反応させて２−クロロ−１，４−ビストリクロロメチル
ベンゼンを製造するに際し、この側鎖塩素化反応の反応
終期における反応温度を７０〜１４０℃に制御する、２
−クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製
造方法である。

【００１２】本発明において、原料として用いる２−ク
ロロパラキシレンは、パラキシレン及びジクロロパラキ
シレンに関して高純度であれば、それがどのような方法
で製造されたものでもよいが、好ましくはパラキシレン
とジクロロパラキシレンの合計不純物濃度が１００ｐｐ
ｍ以下のものであり、このような２−クロロパラキシレ
ンは、好適には、パラキシレンと塩素との反応混合物を
蒸留して得られる。

【００１３】このパラキシレンと塩素との反応は、パラ
キシレンの液相における核塩素化反応であり、塩化アル
ミニウム、塩化アンチモン、塩化亜鉛、塩化第二鉄等の
ルイス酸触媒の存在下に、原料のパラキシレン中に塩素
ガスを吹き込むことにより行われる。

【００１４】このパラキシレンの核塩素化反応について
は、回分法や連続法の何れの反応形式も採用でき、使用
するルイス酸触媒としてはその取扱が容易で経済的であ
ることから塩化第二鉄が好ましく、触媒使用量は原料の
パラキシレンに対して０．００５〜５重量％、好ましく
は０．０１〜１重量％である。触媒使用量が０．００５
重量％より少ないと反応速度が著しく遅くなり、反対
に、５重量％より多くなるとジクロル体等の過塩素化物
の副生が増加し、好ましくない。

【００１５】更に、このパラキシレンの核塩素化反応に
おいて、その反応温度は、通常２０〜１６０℃、好まし
くは３０〜６０℃であり、反応温度が低すぎると反応率
が低下して経済的でなく、また、高すぎる場合にもジク
ロル体等の過塩素化物の副生が増加して好ましくない。
また、反応に使用される塩素量は、原料のパラキシレン
に対して０．３倍モル以上、好ましくは０．８〜１．５
倍モルである。使用する塩素量が少ないと１サイクル当
たりの収率が低下し、また、高すぎるとジクロル体等の
過塩素化物の副生が増加して好ましくない。このパラキ
シレンの核塩素化反応は、溶媒を用いずに行うことがで
きるが、必要に応じて四塩化炭素等の反応溶媒を用いて
もよい。

【００１６】このパラキシレンの核塩素化反応におい
て、得られた反応混合物から２−クロロパラキシレンを
精製する方法としては、通常、蒸留法が採用され、連続
式でも回分式でもよい。２−クロロパラキシレンの蒸留
精製において、得られる２−クロロパラキシレンの不純
物濃度、特にパラキシレンとジクロロパラキシレンの合
計不純物濃度を１００ｐｐｍ以下まで低減する上で還流
比管理と留分切替えポイント管理であり、還流比につい
ては３以上、好ましくは５以上であり、また、留分切替
えポイントについては不純物濃度５００ｐｐｍ以下、好
ましくは３００ｐｐｍ以下とするのがよい。

【００１７】この蒸留精製により未反応のパラキシレン
が回収されるが、この未反応パラキシレンについては核
塩素化反応の工程に循環させて再利用するのがよく、ま
た、ジクロロパラキシレン等のジクロル体等の過塩素化
物は高沸点物として塔底から除去される。

【００１８】次の側鎖塩素化反応に使用される２−クロ
ロパラキシレンについては、好ましくはその純度が９
９．９重量％以上、より好ましくは９９．９９重量％以
上である必要があり、特に、パラキシレンやジクロロパ
ラキシレンは、側鎖塩素化反応によりそれぞれ１，４−
ビストリクロロメチルベンゼンやジクロロ−１，４−ビ
ストリクロロメチルベンゼンとなり、その分離除去が困
難で製品のＣＢＴＢの不純物として残留するので、この
段階でこれらパラキシレンやジクロロパラキシレンの合
計不純物濃度を１００ｐｐｍ以下まで低減するのがよ
い。

【００１９】このようにして得られた２−クロロパラキ
シレンの側鎖塩素化反応は、水銀灯等による光照射下に
２−クロロパラキシレン中に塩素ガスを吹き込んで行
う。この側鎖塩素化反応における反応形態は、回分式で
も連続式でもよく、溶媒を用いずに行うことができる
が、必要に応じて四塩化炭素等の反応溶媒を用いること
もできる。

【００２０】この側鎖塩素化反応においては、過塩素化
副生物の３，４−ＤＣＢＴが生成するのを可及的に抑制
するために、その反応終期における反応温度を７０〜１
４０℃、好ましくは８０〜１２０℃に制御することが必
要である。ここで、反応温度が７０〜１４０℃に制御さ
れる側鎖塩素化反応の反応終期は、原料の２−クロロパ
ラキシレンにおける２つのメチル基の水素原子が塩素原
子で幾つ置換されたかを平均値で示す塩素化度が５．０
〜６．０、好ましくは５．４〜５．９に到達した時点か
ら反応終了までとして把握される。この反応終期におけ
る反応温度が７０℃より低いと塩素反応率が低下し、反
応時間がいたずらに長くなるという問題が生じ、また、
１４０℃を超えると効果的に過塩素化副生物の生成を抑
制できないという問題が生じる。

【００２１】側鎖塩素化反応における反応温度は、その
反応の初期から中期にかけて、通常９０〜１６０℃で行
われ、反応完了までの所要時間を短縮し、同時に、過塩
素化副生物の副生を可及的に抑制する上で、好ましくは
反応温度１００〜１５０℃で行われる。この反応の初期
から中期における反応温度が９０℃より低いと反応率が
低下して経済的でないという問題が生じ、また、１６０
℃を超えると核塩素化等の副反応が進行して収率が低下
すると共に不純物生成の原因になるという問題が生じ
る。

【００２２】なお、本発明において、側鎖塩素化反応の
進行の程度の指標として用いられる塩素化度は、原料の
２−クロロパラキシレンにおける２つのメチル基の水素
原子が塩素原子で幾つ置換されたかを平均値で示す値で
あるから、理論的には０〜６の範囲で決まり、目的物の
ＣＢＴＢは塩素化度６となる。しかしながら、このＣＢ
ＴＢは更に塩素化を受けて過塩素化副生物の３，４−Ｄ
ＣＢＴとなるので、本発明においては、この３，４−Ｄ
ＣＢＴを塩素化度７の化合物と仮定して塩素化度の計算
をする。

【００２３】また、この２−クロロパラキシレンの側鎖
塩素化反応において、その反応終期は反応律速となり、
過剰の塩素供給は排ガス中への未反応塩素量を増加さ
せ、かつ、不純物生成を促進させる結果となるため、好
ましくは反応の進行に従って塩素供給量を低下させるの
がよい。そして、塩素の使用量は、理論量以上であれば
よいが、好ましくは理論量の１．１〜１．６倍モルの範
囲がよい。塩素の使用量が理論量の１．６倍モルを超え
ると、過塩素化副生物の３，４−ＤＣＢＴの生成が促進
されて好ましくない。

【００２４】更に、２−クロロパラキシレンの側鎖塩素
化反応において、得られる反応混合物中には、目的物の
ＣＢＴＢや過塩素化副生物の３，４−ＤＣＢＴのほか
に、反応中間体であるベンザル体（３−クロロ−４−ジ
クロロメチルベンゾトリクロライド及び２−クロロ−４
−ジクロロメチルベンゾトリクロライド）が含まれてい
るが、これらのベンザル体は、ＣＢＴＢを２−クロロテ
レフタル酸クロライドの製造原料に用いた場合、その製
造工程で３−クロロ−４−ジクロロメチル安息香酸クロ
ライドや２−クロロ−４−ジクロロメチル安息香酸クロ
ライドとなって２−クロロテレフタル酸クロライドの不
純物となり、その純度低下や収率低下の原因となるの
で、この２−クロロパラキシレンの側鎖塩素化反応の際
にできるだけ低減しておくのがよく、好ましくはこれら
ベンザル体の濃度が１００ｐｐｍ以下になるまで側鎖塩
素化反応を行うのがよい。このため、２−クロロパラキ
シレンの側鎖塩素化反応においては、好ましくはその反
応過程で反応混合物をガスクロマトグラフィー法で分析
し、反応の終了時点を決定するのがよい。

【００２５】

【発明の実施の形態】２−クロロパラキシレンの側鎖塩
素化反応においては、塩素化度が５．０〜６．０を超え
た反応終期において過塩素化副生物である３，４−ＤＣ
ＢＴの生成が始まり、この塩素化度が進むに連れて増加
する。

【００２６】そこで、本発明方法においては、塩素化度
が５．０〜６．０、好ましくは５．４〜５．９に到達し
た時点から反応終了まで、好ましくは反応中間体である
３−クロロ−４−ジクロロメチルベンゾトリクロライド
及び２−クロロ−４−ジクロロメチルベンゾトリクロラ
イドからなるベンザル体の濃度が１００ｐｐｍ以下にな
って反応を終了した時点までの反応終期における反応温
度を、反応初期あるいは反応中期における反応温度９０
〜１６０℃から、２０〜９０℃低下させて７０〜１４０
℃の範囲に制御する。

【００２７】本発明によれば、このように２−クロロパ
ラキシレンの側鎖塩素化反応においてその反応終期の反
応温度を反応初期や反応中期の反応温度より低い温度に
制御することにより、反応開始から反応終了までの反応
時間をいたずらに長くすること無く、高収率で、かつ、
工業的に有利にＣＢＴＢを製造することができる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例及び比較例に基づいて、本発明
の好適な実施の形態を具体的に説明する。

【００２９】実施例１ 反応容器にパラキシレン７４３６ｇ（７０．００モル）
と塩化第二鉄１．５ｇ（０．０２重量％）とを仕込み、
攪拌下に塩素ガスを５．５ｇ／分の速度でバブリングさ
せながら導入し、反応温度４０〜５０℃で１４時間反応
させた。塩素使用量は４７６１ｇ（６７．１５モル）で
あり、塩素反応率は９９．９重量％であった。

【００３０】また、反応終了後、得られた反応混合物を
ガスクロマトグラフィーで分析した結果、反応混合物の
組成は、ガスクロ百分率で、未反応パラキシレン１５．
６％、２−クロロパラキシレン６９．７％、及びジクロ
ロパラキシレン１４．７％であった。

【００３１】このようにして得られた反応混合物９７２
８ｇを、常法により、理論段数１０段の精留塔を用いて
還流比３で減圧蒸留し、沸点１１６〜１１７℃／１１６
ｍｍＨｇの留分を得た。得られた留分は、純度９９．９
９重量％の２−クロロパラキシレン５５６８ｇ（３９．
５４モル、収率：５６．６重量％）であった。

【００３２】次に、上で得られた２−クロロパラキシレ
ン５６３ｇ（４．００モル）を反応容器に仕込み、高圧
水銀灯照射下に反応温度１４０℃で、塩素ガスを次のよ
うな流速でバブリングさせながら導入し、２−クロロパ
ラキシレンの側鎖塩素化反応を行った。塩素ガスの導入
は、始めの４時間は２．５ｇ／分、次の４時間は２．０
ｇ／分、その次の４時間は１．０ｇ／分、更にその後は
０．５ｇ／分とその導入速度を変化させた。

【００３３】また、この側鎖塩素化反応において、その
工程中、ガスクロマトグラフィーにより経時的に塩素化
度と反応中間体である３−クロロ−４−ジクロロメチル
ベンゾトリクロライド及び２−クロロ−４−ジクロロメ
チルベンゾトリクロライド（ベンザル体）の濃度とを測
定し、この塩素化度が５．４になった時点で反応温度を
８０℃に低下させ、また、ベンザル体の濃度が１００ｐ
ｐｍ以下となった時点で反応を終了させ、反応混合物１
３５２ｇ（原料の２−クロロパラキシレンに対する収率
９４．６％）を得た。

【００３４】全体の反応時間は４０．０時間であり、反
応温度を１４０℃から８０℃に低下させるまでの反応時
間は反応開始から２４時間であり、全塩素使用量は２１
３０ｇ（３０．０４モル）であって、平均塩素反応率は
約８０％であった。また、得られた反応混合物をガスク
ロマトグラフィーで分析した結果、その組成は、ガスク
ロ百分率で、２−クロロ−１，４−ビストリクロロメチ
ルベンゼン（ＣＢＴＢ）９７．２％、及び３，４−ジク
ロロベンゾトリクロライド（３，４−ＤＣＢＴ）２．８
％であった。

【００３５】実施例２ 上記実施例１で得られた２−クロロパラキシレン５６３
ｇ（４．００モル）を用い、塩素化度が５．４になった
時点で反応温度を１００℃に低下させた以外は、上記実
施例１の場合と同様にして２−クロロパラキシレンの側
鎖塩素化反応を行い、反応混合物１３４５ｇ（原料の２
−クロロパラキシレンに対する収率９２．２％）を得
た。

【００３６】全体の反応時間は３８．０時間であり、反
応温度を１４０℃から１００℃に低下させるまでの反応
時間は反応開始から２４時間であり、全塩素使用量は２
０７０ｇ（２９．２０モル）であって、平均塩素反応率
は約８２％であった。また、得られた反応混合物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、その組成は、ガス
クロ百分率で、ＣＢＴＢ：９５．２％、及び３，４−Ｄ
ＣＢＴ：４．８％であった。

【００３７】実施例３ 上記実施例１で得られた２−クロロパラキシレン５６３
ｇ（４．００モル）を用い、塩素化度が５．４になった
時点で反応温度を１２０℃に低下させた以外は、上記実
施例１の場合と同様にして２−クロロパラキシレンの側
鎖塩素化反応を行い、反応混合物１３４２ｇ（原料の２
−クロロパラキシレンに対する収率９０．９％）を得
た。

【００３８】全体の反応時間は３３．０時間であり、反
応温度を１４０℃から１２０℃に低下させるまでの反応
時間は反応開始から２４時間であり、全塩素使用量は１
９２０ｇ（２７．０８モル）であって、平均塩素反応率
は約８９％であった。また、得られた反応混合物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、その組成は、ガス
クロ百分率で、ＣＢＴＢ：９４．１％、及び３，４−Ｄ
ＣＢＴ：５．９％であった。

【００３９】比較例１ 上記実施例１で得られた２−クロロパラキシレン５６３
ｇ（４．００モル）を用い、反応開始から反応終了まで
その反応温度を１４０℃に維持した以外は、上記実施例
１の場合と同様にして２−クロロパラキシレンの側鎖塩
素化反応を行い、反応混合物１３３４ｇ（原料の２−ク
ロロパラキシレンに対する収率８８．２％）を得た。

【００４０】全体の反応時間は３１．５時間であり、全
塩素使用量は１８７５ｇ（２６．４５モル）であって、
平均塩素反応率は約９１％であった。また、得られた反
応混合物をガスクロマトグラフィーで分析した結果、そ
の組成は、ガスクロ百分率で、ＣＢＴＢ：９１．８％、
及び３，４−ＤＣＢＴ：８．２％であった。

【００４１】実施例４ 上記実施例１で得られた２−クロロパラキシレン５６３
ｇ（４．００モル）を用い、塩素化度が４．８になった
時点で反応温度を１００℃に低下させた以外は、上記実
施例１の場合と同様にして２−クロロパラキシレンの側
鎖塩素化反応を行い、反応混合物１３３８ｇ（原料の２
−クロロパラキシレンに対する収率９１．８％）を得
た。

【００４２】全体の反応時間は４７．０時間であり、反
応温度を１４０℃から１００℃に低下させるまでの反応
時間は反応開始から１５時間であり、全塩素使用量は２
３４０ｇ（３３．００モル）であって、平均塩素反応率
は約７３％であった。また、得られた反応混合物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、その組成は、ガス
クロ百分率で、ＣＢＴＢ：９５．３％、及び３，４−Ｄ
ＣＢＴ：４．７％であった。

【００４３】実施例５ 上記実施例１で得られた２−クロロパラキシレン５６３
ｇ（４．００モル）を用い、塩素化度が５．２になった
時点で反応温度を１００℃に低下させた以外は、上記実
施例１の場合と同様にして２−クロロパラキシレンの側
鎖塩素化反応を行い、反応混合物１３４６ｇ（原料の２
−クロロパラキシレンに対する収率９２．４％）を得
た。

【００４４】全体の反応時間は４１．０時間であり、反
応温度を１４０℃から１００℃に低下させるまでの反応
時間は反応開始から２１時間であり、全塩素使用量は２
１６０ｇ（３０．４７モル）であって、平均塩素反応率
は約７９％であった。また、得られた反応混合物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、その組成は、ガス
クロ百分率で、ＣＢＴＢ：９５．３％、及び３，４−Ｄ
ＣＢＴ：４．７％であった。

【００４５】実施例６ 上記実施例１で得られた２−クロロパラキシレン５６３
ｇ（４．００モル）を用い、塩素化度が５．９になった
時点で反応温度を１００℃に低下させた以外は、上記実
施例１の場合と同様にして２−クロロパラキシレンの側
鎖塩素化反応を行い、反応混合物１３４６ｇ（原料の２
−クロロパラキシレンに対する収率９０．３％）を得
た。

【００４６】全体の反応時間は３４．０時間であり、反
応温度を１４０℃から１００℃に低下させるまでの反応
時間は反応開始から２９時間であり、全塩素使用量は１
９８０ｇ（２７．９３モル）であって、平均塩素反応率
は約８７％であった。また、得られた反応混合物をガス
クロマトグラフィーで分析した結果、その組成は、ガス
クロ百分率で、ＣＢＴＢ：９３．２％、及び３，４−Ｄ
ＣＢＴ：６．８％であった。

【００４７】

【発明の効果】本発明によれば、工業的に容易に、か
つ、安価に製造可能な２−クロロパラキシレンの側鎖塩
素化反応により、高収率で、かつ、工業的に有利に２−
クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンを製造
することができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２−クロロパラキシレンと塩素とを光照
   射下に側鎖塩素化反応させて２−クロロ−１，４−ビス
   トリクロロメチルベンゼンを製造するに際し、この側鎖
   塩素化反応の反応終期における反応温度を７０〜１４０
   ℃に制御することを特徴とする２−クロロ−１，４−ビ
   ストリクロロメチルベンゼンの製造方法。
2. 【請求項２】 ２−クロロパラキシレンにおける２つの
   メチル基の水素原子が塩素原子で幾つ置換されたかを平
   均値で示す塩素化度が５．０〜６．０に到達した時点で
   その反応温度を７０〜１４０℃に制御する請求項１に記
   載の２−クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼ
   ンの製造方法。
3. 【請求項３】 ２−クロロパラキシレン中におけるパラ
   キシレンとジクロロパラキシレンの合計不純物濃度が１
   ００ｐｐｍ以下である請求項１又は２に記載の２−クロ
   ロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製造方
   法。
4. 【請求項４】 側鎖塩素化反応は、その反応混合物中に
   おける反応中間体であるベンザル体の濃度が１００ｐｐ
   ｍ以下になるまで行う請求項１〜３の何れかに記載の２
   −クロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製
   造方法。
5. 【請求項５】 側鎖塩素化反応の反応温度が９０〜１６
   ０℃であり、反応終期にその反応温度を２０〜９０℃の
   範囲で低下させる請求項１〜４の何れかに記載の２−ク
   ロロ−１，４−ビストリクロロメチルベンゼンの製造方
   法。
6. 【請求項６】 ２−クロロパラキシレンは、パラキシレ
   ンと塩素との反応混合物を蒸留して得られたものである
   請求項１〜５の何れかに記載の２−クロロ−１，４−ビ
   ストリクロロメチルベンゼンの製造方法。