JPH11179841A - コンポジット金属箔張り積層板 - Google Patents

コンポジット金属箔張り積層板

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JPH11179841A
JPH11179841A JP35445797A JP35445797A JPH11179841A JP H11179841 A JPH11179841 A JP H11179841A JP 35445797 A JP35445797 A JP 35445797A JP 35445797 A JP35445797 A JP 35445797A JP H11179841 A JPH11179841 A JP H11179841A
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JP
Japan
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epoxy resin
resin
weight
surface layer
nitrogen
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JP35445797A
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English (en)
Inventor
Masataka Hasegawa
雅孝 長谷川
Masayuki Noda
雅之 野田
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Resonac Corp
Original Assignee
Shin Kobe Electric Machinery Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】ハロゲンの含有量を減らしながら難燃性を確保
すると共に耐トラッキング性を向上させ、耐湿性の良い
コンポジット金属箔張り積層板を提供する。 【解決手段】表面層のエポキシ樹脂として、ハロゲン非
含有エポキシ樹脂(A)を使用し、窒素含有フェノール
ノボラック樹脂(B)を硬化剤とする。そして、エポキ
シ樹脂中には充填材として水酸化アルミニウム(C)を
含有させる。さらに、中心層のエポキシ樹脂として、ハ
ロゲン含有エポキシ樹脂を使用し、フェノールノボラッ
ク樹脂を硬化剤とする。充填材として水酸化アルミニウ
ムも含有させる。(B)の代わりにリン含有フェノール
ノボラック樹脂や窒素及びリン含有フェノールノボラッ
ク樹脂を使用してもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、耐トラッキング性
に優れ、かつ難燃剤としてのハロゲン含有量を低減した
コンポジット金属箔張り積層板に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、IC、LSI等の集積回路を使用
した電子機器の発達は目覚ましく、それらに使用される
プリント配線板も多種多様となり、プリント配線板材料
である金属箔張り積層板にも一段と優れた特性を要求さ
れている。そのような中で、基材としてその一部にガラ
ス繊維不織布を使用したコンポジット金属箔張り積層板
は、ガラス繊維織布を基材とする金属箔張り積層板と電
気特性がほぼ同等であり、寸法安定性、スルーホール信
頼性も優れ、かつ打抜加工が容易であることから多用さ
れている。コンポジット金属箔張り積層板は、エポキシ
樹脂含浸ガラス繊維織布の表面層と、エポキシ樹脂含浸
ガラス繊維不織布の中心層と、少なくとも片側表面に配
置した金属箔とを加熱加圧成形により一体化した構成で
ある。ガラス繊維不織布に含浸した樹脂中には、充填材
として水酸化アルミニウム、タルク等を含有している。
また、難燃性を付与するために、エポキシ樹脂としてハ
ロゲン(臭素)含有エポキシ樹脂を用いている。そし
て、耐湿性を良くするために、エポキシ樹脂の硬化剤と
してフェノールノボラック樹脂を使用している。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上記の積層板は、樹脂
の炭化が速く、表面層で起こるトラッキングに対して弱
い。分子量の小さいジシアンジアミドを硬化剤とすれば
耐トラッキングの低下は若干抑制できるが耐湿性を維持
できない。また、上記の積層板は、万一燃焼したときに
はハロゲン化水素の発生量が多いという問題点がある。
本発明が解決しようとする課題は、ハロゲンの含有量を
減らしながら難燃性を確保すると共に耐トラッキング性
を向上させ、耐湿性の良いコンポジット金属箔張り積層
板を提供することである。
【0004】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に、本発明に係るコンポジット金属箔張り積層板は、表
面層のエポキシ樹脂として、ハロゲン非含有エポキシ樹
脂(A)を使用し、窒素含有フェノールノボラック樹脂
(B)を硬化剤とする。そして、樹脂中に水酸化アルミ
ニウム(C)を含有する。さらに、中心層のエポキシ樹
脂として、ハロゲン含有エポキシ樹脂を使用し、フェノ
ールノボラック樹脂を硬化剤とする。そして、樹脂中に
水酸化アルミニウム(C)を含有することを特徴とす
る。上記構成では、表面層のハロゲン含有率を0%にす
ると共に表面層にトラッキング抑制剤である水酸化アル
ミニウムを含有させることにより耐トラッキング性の向
上を図っている。また、表面層のエポキシ樹脂の硬化剤
として、窒素含有フェノールノボラック樹脂(窒素原子
を分子骨格に組み込んでいる)を使用したこと及び表面
層に水酸化アルミニウムを含有させたことにより、表面
層のエポキシ樹脂をハロゲン非含有にしたことによる難
燃性の低下を補っている。
【0005】本発明に係る別のコンポジット金属箔張り
積層板は、表面層のエポキシ樹脂の硬化剤として、窒素
含有フェノールノボラック樹脂(B)の代わりに、リン
含有フェノールノボラック樹脂(D)や窒素及びリン含
有フェノールノボラック樹脂(E)を硬化剤として用い
る。これら(D)や(E)も(B)と同様な作用を発揮
する。
【0006】
【発明の実態の形態】上記のように、本発明に係るコン
ポジット金属箔張り積層板は、表面層と中心層の両方に
充填材として水酸化アルミニウムを含有し、表面層には
ハロゲンを含有しない。表面層に使用するエポキシ樹脂
は、ハロゲン非含有で、例えば、ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂である。耐熱性を向上させるために、フェノ
ール類ノボラックエポキシ樹脂など多官能エポキシ樹脂
を混合してもよい。中心層に使用するエポキシ樹脂は、
例えば、ブロム化ビスフェノールA型エポキシ樹脂であ
る。耐熱性を向上させるために、フェノール類ノボラッ
クエポキシ樹脂など多官能エポキシ樹脂を混合使用して
もよい。中心層には、水酸化アルミニウムのほか、タル
クなどの無機充填材を含有させてもよい。
【0007】表面層の硬化剤として窒素含有フェノール
ノボラック樹脂を用い、かつ、水酸化アルミニウムを含
有させることにより一定の難燃性を確保することができ
るが、同樹脂中の窒素含有率を19重量%以上にするこ
とにより難燃性は一層顕著になる。窒素含有フェノール
ノボラック樹脂は、フェノールとメラミンとベンゾグア
ナミン及びホルマリンの重縮合反応により製造すること
ができるが、窒素含有量は、これら反応成分の配合割合
を変えることにより調整する。表面層の硬化剤としてリ
ン含有フェノールノボラック樹脂を用いるときは、同樹
脂中のリン含有率を3重量%以上にすることにより難燃
性は一層顕著になる。リン含有フェノールノボラック樹
脂は、フェノールとリン酸エステル及びホルマリンの重
縮合反応により製造することができるが、リン含有量
は、これら反応成分の配合割合を変えることにより調整
する。さらに、表面層の硬化剤として窒素及びリン含有
フェノールノボラック樹脂を用いるときは、同樹脂中の
窒素含有率を12重量%以上、リン含有率を1重量%以
上にすることにより難燃性は一層顕著になる。窒素及び
リン含有フェノールノボラック樹脂は、フェノールとメ
ラミンとベンゾグアナミンとリン酸エステル及びホルマ
リンの重縮合反応により製造することができるが、窒素
及びリン含有量は、これら反応成分の配合割合を変える
ことにより調整する。また、表面層をハロゲン非含有と
水酸化アルミニウムを含有することにより積層板の表面
層で生じるトラッキングを抑制することができるが、上
記に加えて表面層の樹脂中の水酸化アルミニウム含有率
を表面層の樹脂固形分100重量部に対して30重量部
以上にすることにより、耐トラッキング性は一層顕著に
なる。
【0008】尚、水酸化アルミニウム含有率は、発明の
実施可能な範囲で上限を制限する必要があるが、表面層
では樹脂固形分100重量部に対して100重量部以
下、中心層では樹脂固形分100重量部に対して300
重量部以下が適当である。
【0009】
【実施例】実施例1 (表面層)ビスフェノールA型エポキシ樹脂70重量
部、クレゾールノボラックエポキシ樹脂10重量部、窒
素含有フェノールノボラック樹脂(B)としてフェノー
ルとメラミンとベンゾグアナミン及びホルマリンの重縮
合物(窒素含有率12重量%)20重量部、水酸化アル
ミニウム(C)30重量部、硬化促進剤として2−エチ
ル−4−メチルイミダゾール0.1重量部を混合し、表
面層用ワニスを調整する。このワニスをガラス繊維織布
に含浸乾燥し、表面層用プリプレグを作製した。 (中心層)エポキシ樹脂を臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂とビスフェノールA型ノボラックエポキシ樹
脂の混合物とし、硬化剤をフェノールノボラック樹脂、
硬化促進剤を2−エチル−4−メチルイミダゾールと
し、樹脂分100重量部に対し水酸化アルミニウム
(C)60重量部とタルク40重量部を配合して中心層
用ワニスを調整した(樹脂中の臭素含有率18重量
%)。このワニスをガラス繊維不織布に含浸乾燥して中
心層用プリプレグを作製した。 (積層板の製造)中心層用プリプレグを複数枚重ね、そ
の両側に表面材用プリプレグを1枚ずつ重ね合わせ、さ
らにその両面に銅箔を重ね、温度170℃、圧力40kg
f/cm2で60分間加熱加圧成形し、コンポジット銅張り
積層板を製造した。
【0010】実施例2 実施例1において、表面層用ワニスの窒素含有フェノー
ルノボラック樹脂の窒素含有率を19重量%とし、その
ほかは実施例1と同様とした。
【0011】実施例3 実施例2において、表面層用ワニスの水酸化アルミニウ
ム配合量を20重量部とし、そのほかは実施例1と同様
とした。
【0012】実施例4 実施例2において、表面層用ワニスの水酸化アルミニウ
ム配合量を40重量部とし、そのほかは実施例1と同様
とした。
【0013】実施例5 実施例1において、表面層用ワニスの窒素含有フェノー
ルノボラック樹脂の窒素含有率を21重量%とし、その
ほかは実施例1と同様とした。
【0014】実施例6 実施例1において、表面層用ワニスの窒素含有フェノー
ルノボラック樹脂の窒素含有率を23重量%とし、その
ほかは実施例1と同様とした。
【0015】従来例1 (表面層)エポキシ樹脂を臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂とクレゾールノボラックエポキシ樹脂の混合
物とし硬化剤をジシアンジアミドとして、水酸化アルミ
ニウムを配合せずに表面層用ワニスを調整した(樹脂中
の臭素含有率11重量%)。このワニスをガラス繊維織
布に含浸乾燥して表面層用プリプレグを作製した。以
下、実施例1と同様とした。
【0016】従来例2 (表面層)エポキシ樹脂を臭素化ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂とクレゾールノボラックエポキシ樹脂の混合
物とし硬化剤を窒素を含有しないフェノールノボラック
樹脂として、水酸化アルミニウムを配合せずに表面層ワ
ニスを調整した(樹脂中の樹脂中の臭素含有率11重量
%)。このワニスをガラス繊維織布に含浸乾燥して表面
層用プリプレグを作製した。以下、実施例1と同様とし
た。
【0017】従来例3 実施例1において、表面層用ワニスに、窒素含有フェノ
ールノボラック樹脂の代わりに窒素を含有しないフェノ
ールノボラック樹脂を配合した。そのほかは実施例1と
同様とした。
【0018】上記実施例、従来例のコンポジット銅張り
積層板について、耐トラッキング性、難燃性、吸水率の
試験結果を表1、表2に示す。耐トラッキング性はIE
C電解液滴下法によって試験した。耐燃性はUL−94
試験法に基づき試験した。吸水率はJIS C−648
1(D−24/23)に基づき試験した。
【0019】
【表1】
【0020】
【表2】
【0021】実施例7 実施例1において、表面層用ワニスに、窒素含有フェノ
ールノボラック樹脂(B)の代わりにリン含有フェノー
ルノボラック樹脂(D)を配合した。リン含有フェノー
ルノボラック樹脂(D)は、フェノールとリン酸エステ
ル及びホルマリンの重縮合物である(リン含有率3重量
%)。そのほかは実施例1と同様とした。
【0022】実施例8 実施例7において、リン含有フェノールノボラック樹脂
のリン含有率を2重量%とし、そのほかは実施例7と同
様とした。
【0023】実施例9 実施例7において、リン含有フェノールノボラック樹脂
のリン含有率を1重量%とし、そのほかは実施例7と同
様とした。
【0024】実施例10 実施例1において、表面層用ワニスに、窒素含有フェノ
ールノボラック樹脂(B)の代わりに窒素及びリン含有
フェノールノボラック樹脂(E)を配合した。窒素及び
リン含有フェノールノボラック樹脂(E)は、フェノー
ルとメラミンとベンゾグアナミンとリン酸エステル及び
ホルマリンの重縮合物である(窒素含有率22重量%、
リン含有率1重量%)。そのほかは実施例1と同様とし
た。
【0025】実施例11 実施例10において、窒素及びリン含有フェノールノボ
ラック樹脂の窒素含有率19重量%、リン含有率2重量
%とし、そのほかは実施例10と同様とした。
【0026】実施例12 実施例10において、窒素及びリン含有フェノールノボ
ラック樹脂の窒素含有率12重量%、リン含有率1重量
%とし、そのほかは実施例10と同様とした。
【0027】実施例13 実施例10において、窒素及びリン含有フェノールノボ
ラック樹脂の窒素含有率8重量%、リン含有率1重量%
とし、そのほかは実施例10と同様とした。
【0028】実施例14 実施例10において、窒素及びリン含有フェノールノボ
ラック樹脂の窒素含有率12重量%、リン含有率0.5
重量%とし、そのほかは実施例10と同様とした。
【0029】上記実施例のコンポジット銅張り積層板に
ついて、耐トラッキング性、難燃性、吸水率の試験結果
を表3、表4に示す。
【0030】
【表3】
【0031】
【表4】
【0032】
【発明の効果】上述のように、本発明に係るコンポジッ
ト銅張り積層板は、ハロゲン含有量を減らして耐トラッ
キング性に優れている。また、ハロゲン含有量が少ない
にも拘わらず優れた難燃性を維持している。さらに、耐
湿性にも優れ、エアコン等の電子機器の高電圧部で使用
されるプリント配線板として好適である。硬化剤に窒素
含有フェノールノボラック樹脂を使用する場合、窒素含
有率を19重量%以上にすれば、難燃性は一層顕著にな
る(実施例1と実施例2〜6との比較)。加えて、表面
層の水酸化アルミニウムの含有率を樹脂固形分100重
量部に対して、30重量部以上にすれば耐トラッキング
性も一層顕著になる(実施例3と実施例2、4との比
較)。硬化剤にリン含有フェノールノボラック樹脂を使
用する場合、リン含有率を3重量%以上にすれば、難燃
性は一層顕著になる(実施例7と実施例8、9との比
較)。加えて、表面層の水酸化アルミニウムの含有率を
樹脂固形分100重量部に対して、30重量部以上にす
れば耐トラッキング性も一層顕著になる。硬化剤に窒素
及びリン含有フェノールノボラック樹脂を使用する場
合、窒素含有率を12重量%以上、リン含有率を1重量
%以上にすれば、難燃性は一層顕著になる(実施例10
〜12と実施例13、14との比較)。加えて、表面層
の水酸化アルミニウムの含有率を樹脂固形分100重量
部に対して、30重量部以上にすれば耐トラッキング性
も一層顕著になる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI // C08G 59/62 C08G 59/62 C08J 5/24 CFC C08J 5/24 CFC

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】エポキシ樹脂含浸ガラス繊維織布の表面層
    と、エポキシ樹脂含浸ガラス繊維不織布の中心層と、少
    なくとも片側表面に配置した金属箔とが加熱加圧成形に
    より、一体化されたコンポジット金属箔張り積層板にお
    いて、 前記表面層のエポキシ樹脂は、ハロゲン非含有エポキシ
    樹脂(A)であって、窒素含有フェノールノボラック樹
    脂(B)を硬化剤とするものであり、樹脂中に水酸化ア
    ルミニウム(C)を含有し、 前記中心層のエポキシ樹脂は、ハロゲン含有エポキシ樹
    脂であって、フェノールノボラック樹脂を硬化剤とする
    ものであり、樹脂中に水酸化アルミニウムを含有するこ
    とを特徴とするコンポジット金属箔張り積層板。
  2. 【請求項2】(B)の窒素含有率が19重量%以上であ
    ることを特徴とする請求項1記載のコンポジット金属箔
    張り積層板。
  3. 【請求項3】エポキシ樹脂含浸ガラス繊維織布の表面層
    と、エポキシ樹脂含浸ガラス繊維不織布の中心層と、少
    なくとも片側表面に配置した金属箔とが加熱加圧成形に
    より、一体化されたコンポジット金属箔張り積層板にお
    いて、 前記表面層のエポキシ樹脂は、ハロゲン非含有エポキシ
    樹脂(A)であって、リン含有フェノールノボラック樹
    脂(D)を硬化剤とするものであり、樹脂中に水酸化ア
    ルミニウム(C)を含有し、 前記中心層のエポキシ樹脂は、ハロゲン含有エポキシ樹
    脂であって、フェノールノボラック樹脂を硬化剤とする
    ものであり、樹脂中に水酸化アルミニウムを含有するこ
    とを特徴とするコンポジット金属箔張り積層板。
  4. 【請求項4】(D)のリン含有率が3重量%以上である
    ことを特徴とする請求項3記載のコンポジット金属箔張
    り積層板。
  5. 【請求項5】エポキシ樹脂含浸ガラス繊維織布の表面層
    と、エポキシ樹脂含浸ガラス繊維不織布の中心層と、少
    なくとも片側表面に配置した金属箔とが加熱加圧成形に
    より、一体化されたコンポジット金属箔張り積層板にお
    いて、 前記表面層のエポキシ樹脂は、ハロゲン非含有エポキシ
    樹脂(A)であって、窒素及びリン含有フェノールノボ
    ラック樹脂(E)を硬化剤とするものであり、樹脂中に
    水酸化アルミニウム(C)を含有し、 前記中心層のエポキシ樹脂は、ハロゲン含有エポキシ樹
    脂であって、フェノールノボラック樹脂を硬化剤とする
    ものであり、樹脂中に水酸化アルミニウムを含有するこ
    とを特徴とするコンポジット金属箔張り積層板。
  6. 【請求項6】(E)の窒素含有率が12重量%以上、リ
    ン含有率が1重量%以上であることを特徴とする請求項
    5記載のコンポジット金属箔張り積層板。
  7. 【請求項7】表面層の樹脂中の(C)の含有率が表面層
    の樹脂固形分100重量部に対して30重量部以上であ
    ることを特徴とする請求項2、4、6のいずれかに記載
    のコンポジット金属箔張り積層板。
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