JPH11171870A - 新規オキソノール化合物 - Google Patents
新規オキソノール化合物Info
- Publication number
- JPH11171870A JPH11171870A JP9339202A JP33920297A JPH11171870A JP H11171870 A JPH11171870 A JP H11171870A JP 9339202 A JP9339202 A JP 9339202A JP 33920297 A JP33920297 A JP 33920297A JP H11171870 A JPH11171870 A JP H11171870A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- mol
- ion
- added
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B23/00—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes
- C09B23/02—Methine or polymethine dyes, e.g. cyanine dyes the polymethine chain containing an odd number of >CH- or >C[alkyl]- groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】染料、写真用増感色素、光情報記録用色素、細
胞等生体試料染色剤医薬等として有用な新規化合物を提
供する。 【解決手段】下記一般式（１）で表される新規オキソノ
ール化合物。式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基又はヘテロ環基を表し、Ｌ1 、Ｌ2
およびＬ3 はメチン基を表し、ｍは０、１、又は２を表
す。Ｍは分子の電荷の中和に必要な対イオンを表し、ｍ
1 はＭの数を表す。
胞等生体試料染色剤医薬等として有用な新規化合物を提
供する。 【解決手段】下記一般式（１）で表される新規オキソノ
ール化合物。式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基又はヘテロ環基を表し、Ｌ1 、Ｌ2
およびＬ3 はメチン基を表し、ｍは０、１、又は２を表
す。Ｍは分子の電荷の中和に必要な対イオンを表し、ｍ
1 はＭの数を表す。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、染料、写真用増感
色素、光情報記録用色素、細胞等生体試料染色剤、ある
いは医薬などとして有用な新規なオキソノール化合物、
特に酸性核が５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ル骨格であるオキソノール化合物に関するものである。
色素、光情報記録用色素、細胞等生体試料染色剤、ある
いは医薬などとして有用な新規なオキソノール化合物、
特に酸性核が５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ル骨格であるオキソノール化合物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】オキソノール化合物は、染料、写真用増
感色素、光情報記録用色素、細胞等生体試料染色剤、あ
るいは医薬品などとして重要であり、その吸収特性や熱
分解性はオキソノール化合物を構成するヘテロ環骨格
（酸性核）によって変化することが既によく知られてい
る。一方、５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール
骨格を有する化合物は、脱窒素を伴い急激に熱分解する
ことがChem.Ber.,vol.96,802-812(1963）に記載されて
いる。該化合物の製造法は、Heterocycles,Vol.23,2363
-2366(1985）に記載されており、また、米国特許第２７
０５７１３号公報には５−ヒドロキシ−１，２，３−ト
リアゾール骨格を有するメロシアニン染料が記載されて
いる。しかしながら、該骨格を有するオキソノール化合
物についてはこれまで合成された例が無く、種々の用途
に供するために５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾ
ール骨格を有する新規なオキソノール化合物の開発が望
まれていた。
感色素、光情報記録用色素、細胞等生体試料染色剤、あ
るいは医薬品などとして重要であり、その吸収特性や熱
分解性はオキソノール化合物を構成するヘテロ環骨格
（酸性核）によって変化することが既によく知られてい
る。一方、５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール
骨格を有する化合物は、脱窒素を伴い急激に熱分解する
ことがChem.Ber.,vol.96,802-812(1963）に記載されて
いる。該化合物の製造法は、Heterocycles,Vol.23,2363
-2366(1985）に記載されており、また、米国特許第２７
０５７１３号公報には５−ヒドロキシ−１，２，３−ト
リアゾール骨格を有するメロシアニン染料が記載されて
いる。しかしながら、該骨格を有するオキソノール化合
物についてはこれまで合成された例が無く、種々の用途
に供するために５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾ
ール骨格を有する新規なオキソノール化合物の開発が望
まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は種々の
用途に適するよう、種々の構造上の変化を付与した新規
かつ、上述の５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ル骨格を有するオキソノール化合物を提供することであ
る。
用途に適するよう、種々の構造上の変化を付与した新規
かつ、上述の５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ル骨格を有するオキソノール化合物を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は下記の新
規化合物により達成された。
規化合物により達成された。
【０００５】（１）下記一般式（１）で表される化合
物。 一般式（１）
物。 一般式（１）
【０００６】
【化２】
【０００７】式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリー
ル基、アラルキル基またはヘテロ環基を表し、Ｌ1 、Ｌ
2 、及びＬ3 は各々独立にメチン基を表し、ｍは０、
１、又は２を表す。Ｍは分子の荷電を中和するのに必要
な対イオンを表し、ｍ1 は分子の荷電を中和するのに必
要な数を表す。
ル基、アラルキル基またはヘテロ環基を表し、Ｌ1 、Ｌ
2 、及びＬ3 は各々独立にメチン基を表し、ｍは０、
１、又は２を表す。Ｍは分子の荷電を中和するのに必要
な対イオンを表し、ｍ1 は分子の荷電を中和するのに必
要な数を表す。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の一般式（１）で表される化合物について詳しく
説明する。式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、またはヘテロ環基を表す。アルキル
基は、炭素数が１〜２０のアルキル基（例、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル）で置換基を
有していてもよい。置換基の例には、炭素数１〜２０の
アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、カルボキ
シメチル、エトキシカルボニルメチル）、炭素数７〜２
０のアラルキル基（例、ベンジル、フェネチル）、炭素
数１〜８のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、
炭素数６〜２０のアリール基（例、フェニル、ナフチ
ル）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例、フェノ
キシ、ナフトキシ）、ヘテロ環基（例、ピリジル、ベン
ゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリ
ル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１
−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、
２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル、スクシン
イミド、フタルイミド、マレイミド）、ハロゲン原子
（例、フッ素、塩素、臭素、沃素）、カルボキシル基、
炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基（例、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル）、シアノ基、炭素
数２〜１０のアシル基（例、アセチル、ピバロイル）、
炭素数１〜１０のカルバモイル（例、カルバモイル、メ
チルカルバモイル、モルホリノカルバモイル）、アミノ
基、炭素数１〜２０の置換アミノ基（例、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ビス（メチルスルホニルエチル）
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ’−スルホエチルアミノ）、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１０の
スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミド）、炭素
数１〜１０のウレイド基（例、ウレイド、メチルウレイ
ド）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例、メタンスル
ホニル、エタンスルホニル）、炭素数１〜１０のスルフ
ィニル基（例、メタンスルフィニル）、および炭素数０
〜１０のスルファモイル基（例、スルファモイル、メタ
ンスルファモイル）が含まれる。カルボキシル基および
スルホ基は塩の状態であってもよい。
本発明の一般式（１）で表される化合物について詳しく
説明する。式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール
基、アラルキル基、またはヘテロ環基を表す。アルキル
基は、炭素数が１〜２０のアルキル基（例、メチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル）で置換基を
有していてもよい。置換基の例には、炭素数１〜２０の
アルキル基（例、メチル、エチル、プロピル、カルボキ
シメチル、エトキシカルボニルメチル）、炭素数７〜２
０のアラルキル基（例、ベンジル、フェネチル）、炭素
数１〜８のアルコキシ基（例、メトキシ、エトキシ）、
炭素数６〜２０のアリール基（例、フェニル、ナフチ
ル）、炭素数６〜２０のアリールオキシ基（例、フェノ
キシ、ナフトキシ）、ヘテロ環基（例、ピリジル、ベン
ゾイミダゾリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾオキサゾリ
ル、２−ピロリジノン−１−イル、２−ピペリドン−１
−イル、２，４−ジオキシイミダゾリジン−３−イル、
２，４−ジオキシオキサゾリジン−３−イル、スクシン
イミド、フタルイミド、マレイミド）、ハロゲン原子
（例、フッ素、塩素、臭素、沃素）、カルボキシル基、
炭素数２〜１０のアルコキシカルボニル基（例、メトキ
シカルボニル、エトキシカルボニル）、シアノ基、炭素
数２〜１０のアシル基（例、アセチル、ピバロイル）、
炭素数１〜１０のカルバモイル（例、カルバモイル、メ
チルカルバモイル、モルホリノカルバモイル）、アミノ
基、炭素数１〜２０の置換アミノ基（例、ジメチルアミ
ノ、ジエチルアミノ、ビス（メチルスルホニルエチル）
アミノ、Ｎ−エチル−Ｎ’−スルホエチルアミノ）、ス
ルホ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、炭素数１〜１０の
スルホンアミド基（例、メタンスルホンアミド）、炭素
数１〜１０のウレイド基（例、ウレイド、メチルウレイ
ド）、炭素数１〜１０のスルホニル基（例、メタンスル
ホニル、エタンスルホニル）、炭素数１〜１０のスルフ
ィニル基（例、メタンスルフィニル）、および炭素数０
〜１０のスルファモイル基（例、スルファモイル、メタ
ンスルファモイル）が含まれる。カルボキシル基および
スルホ基は塩の状態であってもよい。
【０００９】Ｒで表されるアリール基は、炭素数６〜２
０のアリール基（例、フェニル、ナフチル）が挙げられ
る。アリール基はＲのアルキル基で例示した置換基を有
していてもよい。Ｒで表されるアラルキル基は炭素数７
〜２０のアラルキル基（例、ベンジル、フェネチル）が
挙げられる。アラルキル基はＲのアルキル基で例示した
置換基を有していてもよい。Ｒで表されるヘテロ環基は
例えば、ピリジル基、ピペリジル基、トリアジル基、ピ
ロリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、フラニル
基、チオフェニル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、
イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基などであり、こ
れらがベンゾ縮環したもの（例えばキノリル基、ベンゾ
イミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾ
リル基など）でもよく、またヘテロ環上に例えばＲのア
ルキル基で例示した置換基を有していてもよい。
０のアリール基（例、フェニル、ナフチル）が挙げられ
る。アリール基はＲのアルキル基で例示した置換基を有
していてもよい。Ｒで表されるアラルキル基は炭素数７
〜２０のアラルキル基（例、ベンジル、フェネチル）が
挙げられる。アラルキル基はＲのアルキル基で例示した
置換基を有していてもよい。Ｒで表されるヘテロ環基は
例えば、ピリジル基、ピペリジル基、トリアジル基、ピ
ロリル基、イミダゾリル基、トリアゾリル基、フラニル
基、チオフェニル基、チアゾリル基、オキサゾリル基、
イソチアゾリル基、イソオキサゾリル基などであり、こ
れらがベンゾ縮環したもの（例えばキノリル基、ベンゾ
イミダゾリル基、ベンゾチアゾリル基、ベンゾオキサゾ
リル基など）でもよく、またヘテロ環上に例えばＲのア
ルキル基で例示した置換基を有していてもよい。
【００１０】Ｒとして好ましいものは炭素数１〜５のア
ルキル基または炭素数６〜１０のアリール基であり、更
に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、フェニル基である。
ルキル基または炭素数６〜１０のアリール基であり、更
に好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、フェニル基である。
【００１１】Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ3 は各々独立に置換また
は無置換のメチン基を表し、置換基としてはＲのアルキ
ル基で例示した置換基が挙げられる。Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ
3 として好ましいものは無置換メチン基、炭素数１〜５
のアルキル置換メチン基、炭素数７〜１０のアラルキル
置換メチン基、炭素数６〜１０のアリール置換メチン
基、飽和または不飽和のヘテロ環置換メチン基およびハ
ロゲン置換メチン基である。ｍは０、１または２を表
す。
は無置換のメチン基を表し、置換基としてはＲのアルキ
ル基で例示した置換基が挙げられる。Ｌ1 、Ｌ2 及びＬ
3 として好ましいものは無置換メチン基、炭素数１〜５
のアルキル置換メチン基、炭素数７〜１０のアラルキル
置換メチン基、炭素数６〜１０のアリール置換メチン
基、飽和または不飽和のヘテロ環置換メチン基およびハ
ロゲン置換メチン基である。ｍは０、１または２を表
す。
【００１２】Ｍは対イオンを表す。Ｍは陽イオンでも陰
イオンでもよく陽イオンとしてはナトリウムイオン、カ
リウムイオン、リチウムイオンなどのアルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウム
イオン、ピリジニウムイオン、ビスピリジニウムイオ
ン、Ｎ−アルキルピリジニウムイオン、Ｎ−アリールピ
リジニウムイオン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウ
ムイオン、Ｎ，Ｎ’−ジアリールビピリジニウムイオン
などの有機イオンが挙げられる。陰イオンは無機陰イオ
ンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロ
ゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素
イオン、沃素イオン）、置換アリールスルホン酸イオン
（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオ
ン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５
−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレン
ジスルホン酸イオン）アルキル硫酸イオン（例えばメチ
ル硫酸イオン）が挙げられる。またＭは水素イオンであ
ってもよい。Ｍは好ましくはナトリウム、カリウム、ト
リアルキルアンモニウム、テトラアルキルアンモニウ
ム、ピリジニウム、ビスピリジニウム、Ｎ−アルキルピ
リジニウムイオン、Ｎ−アリールピリジニウムイオン、
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウムイオン、Ｎ，Ｎ’
−ジアリールビピリジニウムイオンであり、より好まし
くはトリアルキルアンモニウム、テトラアルキルアンモ
ニウム、ピリジニウム、ビスピリジニウム、Ｎ−アルキ
ルピリジニウムイオン、Ｎ−アリールピリジニウムイオ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウムイオン、Ｎ，
Ｎ’−ジアリールビピリジニウムイオンであり、最も好
ましくは、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウムイオ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジアリールビピリジニウムイオンであ
る。ｍ1 は分子の荷電を中和するのに必要な数を表し、
分子内で塩を形成する場合にはｍ1 ＝０である。
イオンでもよく陽イオンとしてはナトリウムイオン、カ
リウムイオン、リチウムイオンなどのアルカリ金属イオ
ン、アンモニウムイオン、テトラアルキルアンモニウム
イオン、ピリジニウムイオン、ビスピリジニウムイオ
ン、Ｎ−アルキルピリジニウムイオン、Ｎ−アリールピ
リジニウムイオン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウ
ムイオン、Ｎ，Ｎ’−ジアリールビピリジニウムイオン
などの有機イオンが挙げられる。陰イオンは無機陰イオ
ンあるいは有機陰イオンのいずれであってもよく、ハロ
ゲン陰イオン（例えばフッ素イオン、塩素イオン、臭素
イオン、沃素イオン）、置換アリールスルホン酸イオン
（例えばｐ−トルエンスルホン酸イオン、ｐ−クロロベ
ンゼンスルホン酸イオン）、アリールジスルホン酸イオ
ン（例えば１，３−ベンゼンスルホン酸イオン、１，５
−ナフタレンジスルホン酸イオン、２，６−ナフタレン
ジスルホン酸イオン）アルキル硫酸イオン（例えばメチ
ル硫酸イオン）が挙げられる。またＭは水素イオンであ
ってもよい。Ｍは好ましくはナトリウム、カリウム、ト
リアルキルアンモニウム、テトラアルキルアンモニウ
ム、ピリジニウム、ビスピリジニウム、Ｎ−アルキルピ
リジニウムイオン、Ｎ−アリールピリジニウムイオン、
Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウムイオン、Ｎ，Ｎ’
−ジアリールビピリジニウムイオンであり、より好まし
くはトリアルキルアンモニウム、テトラアルキルアンモ
ニウム、ピリジニウム、ビスピリジニウム、Ｎ−アルキ
ルピリジニウムイオン、Ｎ−アリールピリジニウムイオ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウムイオン、Ｎ，
Ｎ’−ジアリールビピリジニウムイオンであり、最も好
ましくは、Ｎ，Ｎ’−ジアルキルビピリジニウムイオ
ン、Ｎ，Ｎ’−ジアリールビピリジニウムイオンであ
る。ｍ1 は分子の荷電を中和するのに必要な数を表し、
分子内で塩を形成する場合にはｍ1 ＝０である。
【００１３】本発明のオキソノール化合物のさらに好ま
しい態様は一般式（１）が下記一般式（２）または下記
一般式（３）で表される場合である。 一般式（２）
しい態様は一般式（１）が下記一般式（２）または下記
一般式（３）で表される場合である。 一般式（２）
【００１４】
【化３】
【００１５】一般式（３）
【００１６】
【化４】
【００１７】式中、Ｒ、Ｍおよびｍ1 は一般式（１）に
おけるそれぞれと同義であり、その好ましい範囲も同一
である。Ｘは水素原子または置換基を表し、置換基とし
ては一般式（１）におけるＬ1 、Ｌ2 、及びＬ3 で表さ
れるメチン基の置換基と同義であり、その好ましい範囲
も同一である。
おけるそれぞれと同義であり、その好ましい範囲も同一
である。Ｘは水素原子または置換基を表し、置換基とし
ては一般式（１）におけるＬ1 、Ｌ2 、及びＬ3 で表さ
れるメチン基の置換基と同義であり、その好ましい範囲
も同一である。
【００１８】本発明の５−ヒドロキシ−１，２，３−ト
リアゾール骨格はHeterocycles,vol.23, 2363-2366(198
5)に記載の方法に準じて合成することができ、オキソノ
ール化合物への変換はエフ・エム・ハーマー（F.M.Hame
r)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・
ダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ（Hetero
cyclic Compounds-Cyaninedyes and Related Compound
s）（ジョン・ウイリー・アンド・サンズ John Wiley
& Sons 社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊）
の２４４頁から２４７頁、および同４６３頁から４８２
頁に記載の方法に準じて行うことができる。以下に本発
明にかかる化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに
限定されるわけではない。
リアゾール骨格はHeterocycles,vol.23, 2363-2366(198
5)に記載の方法に準じて合成することができ、オキソノ
ール化合物への変換はエフ・エム・ハーマー（F.M.Hame
r)著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・
ダイズ・アンド・リレイテッド・コンパウンズ（Hetero
cyclic Compounds-Cyaninedyes and Related Compound
s）（ジョン・ウイリー・アンド・サンズ John Wiley
& Sons 社−ニューヨーク、ロンドン、１９６４年刊）
の２４４頁から２４７頁、および同４６３頁から４８２
頁に記載の方法に準じて行うことができる。以下に本発
明にかかる化合物の具体例を挙げるが本発明はこれらに
限定されるわけではない。
【００１９】
【化５】
【００２０】
【化６】
【００２１】
【化７】
【００２２】
【化８】
【００２３】
【化９】
【００２４】
【実施例】実施例１ （１−フェニル−５−ヒドロキシ−１，２，３−トリア
ゾールの合成）トリメチルシリルジアゾメタン（18ml,
0.036mol）をエーテル（100ml)に溶解させ、窒素雰囲気
下、０℃に氷冷した。この溶液にブチルリチウム（15％
ヘキサン溶液, 22.5ml, 0.036mol）を滴下し、０℃で２
０分攪拌後、フェニルイソシアナート（3.6g, 0.030mo
l）のエーテル溶液（90ml）を滴下した。０℃で２時間
攪拌後、氷水へ注ぎ、エーテルで洗浄した。水層を２Ｎ
の塩酸で酸性化し、得られた白色沈殿を濾取した後クロ
ロホルムで洗浄することによって、2gの１−フェニル−
５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾールを得た。こ
れは理論収量の３４％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):7.3-7.8(m,5H), 7.1(s,1H） mp:113-115℃
ゾールの合成）トリメチルシリルジアゾメタン（18ml,
0.036mol）をエーテル（100ml)に溶解させ、窒素雰囲気
下、０℃に氷冷した。この溶液にブチルリチウム（15％
ヘキサン溶液, 22.5ml, 0.036mol）を滴下し、０℃で２
０分攪拌後、フェニルイソシアナート（3.6g, 0.030mo
l）のエーテル溶液（90ml）を滴下した。０℃で２時間
攪拌後、氷水へ注ぎ、エーテルで洗浄した。水層を２Ｎ
の塩酸で酸性化し、得られた白色沈殿を濾取した後クロ
ロホルムで洗浄することによって、2gの１−フェニル−
５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾールを得た。こ
れは理論収量の３４％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):7.3-7.8(m,5H), 7.1(s,1H） mp:113-115℃
【００２５】（１−クロロフェニル−５−ヒドロキシ−
１，２，３−トリアゾールの合成）上記合成例におい
て、フェニルイソシアナートの代わりに４−クロロフェ
ニルイソシアナート（4.6g, 0.030mol）を用いた以外
は、同様な操作にて4gの１−クロロフェニル−５−ヒド
ロキシ−１，２，３−トリアゾールを得た。これは理論
収量の６８％に相当する。 mp:111℃
１，２，３−トリアゾールの合成）上記合成例におい
て、フェニルイソシアナートの代わりに４−クロロフェ
ニルイソシアナート（4.6g, 0.030mol）を用いた以外
は、同様な操作にて4gの１−クロロフェニル−５−ヒド
ロキシ−１，２，３−トリアゾールを得た。これは理論
収量の６８％に相当する。 mp:111℃
【００２６】（１−ブチル−５−ヒドロキシ−１，２，
３−トリアゾールの合成）上記合成例において、フェニ
ルイソシアナートの代わりにブチルイソシアナート（3.
0g, 0.030mol）を用いた以外は、同様な操作にて2.1gの
１−ブチル−５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ルを得た。これは理論収量の５０％に相当する。 mp:133℃
３−トリアゾールの合成）上記合成例において、フェニ
ルイソシアナートの代わりにブチルイソシアナート（3.
0g, 0.030mol）を用いた以外は、同様な操作にて2.1gの
１−ブチル−５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾー
ルを得た。これは理論収量の５０％に相当する。 mp:133℃
【００２７】（１−シクロヘキシル−５−ヒドロキシ−
１，２，３−トリアゾールの合成）上記合成例におい
て、フェニルイソシアナートの代わりにシクロヘキシル
イソシアナート（3.8g, 0.030mol）を用いた以外は、同
様な操作にて1.4gの１−シクロヘキシル−５−ヒドロキ
シ−１，２，３−トリアゾールを得た。これは理論収量
の２８％に相当する。 mp:148℃
１，２，３−トリアゾールの合成）上記合成例におい
て、フェニルイソシアナートの代わりにシクロヘキシル
イソシアナート（3.8g, 0.030mol）を用いた以外は、同
様な操作にて1.4gの１−シクロヘキシル−５−ヒドロキ
シ−１，２，３−トリアゾールを得た。これは理論収量
の２８％に相当する。 mp:148℃
【００２８】下記ピリジン誘導体（Ａ及びＢ）とピリジ
ニウム塩（Ｃ、Ｄ、及びＥ）の合成例を示す。
ニウム塩（Ｃ、Ｄ、及びＥ）の合成例を示す。
【００２９】
【化１０】
【００３０】
【化１１】
【００３１】（化合物Ａの合成）４−アミノピリジン
（9.4g, 0.1mol）をジメチルホルムアミド（100ml)に溶
解させ、炭酸カリウム（27.6g, 0.2mol)を加え、氷冷下
で４−クロロ酪酸クロリド（14.1g, 0.1mol)を添加し
た。氷冷下で１５分間攪拌して原料の消失を確認した
後、反応液を１２０℃で加熱し、１時間攪拌した。反応
液を氷水（300ml)に注ぎ、クロロホルムで抽出してクロ
ロホルム層を減圧下濃縮して得られた粗結晶をヘキサン
−酢酸エチルで再結晶して11.1g の化合物Ａを得た。こ
れは理論収量の６９％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):8.5(d,2H), 7.7(d,2H), 3.8(t,2H), 2.
6(t,2H), 2.1(m,2H)
（9.4g, 0.1mol）をジメチルホルムアミド（100ml)に溶
解させ、炭酸カリウム（27.6g, 0.2mol)を加え、氷冷下
で４−クロロ酪酸クロリド（14.1g, 0.1mol)を添加し
た。氷冷下で１５分間攪拌して原料の消失を確認した
後、反応液を１２０℃で加熱し、１時間攪拌した。反応
液を氷水（300ml)に注ぎ、クロロホルムで抽出してクロ
ロホルム層を減圧下濃縮して得られた粗結晶をヘキサン
−酢酸エチルで再結晶して11.1g の化合物Ａを得た。こ
れは理論収量の６９％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):8.5(d,2H), 7.7(d,2H), 3.8(t,2H), 2.
6(t,2H), 2.1(m,2H)
【００３２】（化合物Ｂの合成）４−アミノピリジン
（94g, 1.0mol)をジメチルホルムアミド（250ml)に溶解
させ、無水コハク酸（100.1g, 1.0mol）を加え、１３０
℃で１時間攪拌した後、無水酢酸（94.4ml, 1.0mol）と
酢酸ナトリウム（8.2g, 0.1mol）を添加し更に１３０℃
で１時間攪拌した。反応液を氷水(2.5リットル）に注
ぎ、析出した結晶を濾取して117.4gの化合物Ｂを得た。
これは理論収量の６７％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):8.7(d,2H), 7.4(d,2H), 2.8(s,4H)
（94g, 1.0mol)をジメチルホルムアミド（250ml)に溶解
させ、無水コハク酸（100.1g, 1.0mol）を加え、１３０
℃で１時間攪拌した後、無水酢酸（94.4ml, 1.0mol）と
酢酸ナトリウム（8.2g, 0.1mol）を添加し更に１３０℃
で１時間攪拌した。反応液を氷水(2.5リットル）に注
ぎ、析出した結晶を濾取して117.4gの化合物Ｂを得た。
これは理論収量の６７％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):8.7(d,2H), 7.4(d,2H), 2.8(s,4H)
【００３３】（化合物Ｃの合成）４−フェニルピリジン
（2.5g, 0.016mol）と１−クロロ−２，４−ジニトロベ
ンゼン（6.4g, 0.032mol）をトルエン（50ml）に溶解さ
せ、２時間加熱還流した。反応液にアセトン（200ml)を
注ぎ、析出した結晶を濾取して3.2gの化合物Ｃを得た。
これは理論収量の５６％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):9.5(d,2H), 9.2(s,1H), 9.1(s,1H), 8.
9(d,2H), 8.5(d,1H), 8.4(d,2H), 7.5-7.8(m,3H)
（2.5g, 0.016mol）と１−クロロ−２，４−ジニトロベ
ンゼン（6.4g, 0.032mol）をトルエン（50ml）に溶解さ
せ、２時間加熱還流した。反応液にアセトン（200ml)を
注ぎ、析出した結晶を濾取して3.2gの化合物Ｃを得た。
これは理論収量の５６％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):9.5(d,2H), 9.2(s,1H), 9.1(s,1H), 8.
9(d,2H), 8.5(d,1H), 8.4(d,2H), 7.5-7.8(m,3H)
【００３４】（化合物Ｄの合成）化合物Ａ（8.1g, 0.05
0mol）と２−クロロベンゾオキサゾール（8.0g, 0.052m
ol）をトルエン（50ml）に溶解させ、３時間加熱還流し
た。反応液にアセトン（200ml)を注ぎ、析出した結晶を
濾取して15.5g の化合物Ｄを得た。これは理論収量の９
８％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):9.6(d,2H), 8.5(d,2H), 8.0(d,2H), 7.
7(m,2H), 4.1(t,2H), 2.8(t,2H), 2.2(m,2H)
0mol）と２−クロロベンゾオキサゾール（8.0g, 0.052m
ol）をトルエン（50ml）に溶解させ、３時間加熱還流し
た。反応液にアセトン（200ml)を注ぎ、析出した結晶を
濾取して15.5g の化合物Ｄを得た。これは理論収量の９
８％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):9.6(d,2H), 8.5(d,2H), 8.0(d,2H), 7.
7(m,2H), 4.1(t,2H), 2.8(t,2H), 2.2(m,2H)
【００３５】（化合物Ｅの合成）化合物Ｂ（3.5g, 0.02
0mol）と２−クロロベンゾオキサゾール（3.1g, 0.020m
ol）を１００℃で１時間攪拌した。反応液にアセトン
（100ml)を注ぎ、析出した結晶を濾取して6.5gの化合物
Ｅを得た。これは理論収量の９９％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):9.9(d,2H), 8.5(d,2H), 8.0(d,2H), 7.
7(m,2H), 3.0(s,4H)
0mol）と２−クロロベンゾオキサゾール（3.1g, 0.020m
ol）を１００℃で１時間攪拌した。反応液にアセトン
（100ml)を注ぎ、析出した結晶を濾取して6.5gの化合物
Ｅを得た。これは理論収量の９９％に相当する。 H-NMR(DMSO-d6):9.9(d,2H), 8.5(d,2H), 8.0(d,2H), 7.
7(m,2H), 3.0(s,4H)
【００３６】（１，１’−ビスイソブチル−４，４’−
ビピリジニウムジブロミドの合成）４，４’−ジピリジ
ル（7.8g, 0.050mol）とイソブチルブロミド（27.4g,
0.20mol）をジメチルホルムアミド（20ml）に溶解さ
せ、９０℃に加熱した。９０℃で８時間攪拌後、黄色沈
殿を濾別し、エタノール（90ml）に懸濁させた。この懸
濁液にトリエチルアミン（2.2ml, 0.016mol)を滴下し、
室温で１時間攪拌した。得られた黄色沈殿を濾取した
後、エタノールで洗浄することによって、2.1gの１，
１’−ビスイソブチル−４，４’−ビピリジニウムジブ
ロミドを得た。これは理論収量の１０％に相当する。 H-NMR(D2O):9.1(d,4H), 8.5(d,4H), 4.5(d,4H), 2.4(m,
2H), 1.1(d,12H)
ビピリジニウムジブロミドの合成）４，４’−ジピリジ
ル（7.8g, 0.050mol）とイソブチルブロミド（27.4g,
0.20mol）をジメチルホルムアミド（20ml）に溶解さ
せ、９０℃に加熱した。９０℃で８時間攪拌後、黄色沈
殿を濾別し、エタノール（90ml）に懸濁させた。この懸
濁液にトリエチルアミン（2.2ml, 0.016mol)を滴下し、
室温で１時間攪拌した。得られた黄色沈殿を濾取した
後、エタノールで洗浄することによって、2.1gの１，
１’−ビスイソブチル−４，４’−ビピリジニウムジブ
ロミドを得た。これは理論収量の１０％に相当する。 H-NMR(D2O):9.1(d,4H), 8.5(d,4H), 4.5(d,4H), 2.4(m,
2H), 1.1(d,12H)
【００３７】（１，１’−ビス（２，６−ジエチルフェ
ニル）−４，４’−ビピリジニウムジクロリドの合成）
１，１’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−４，
４’−ビピリジニウムジクロリド（5.6g, 0.010mol）と
２，６−ジエチルアニリン（6.6g, 0.044mol）を７０％
エタノール（30ml）に溶解させ、８時間加熱還流した
後、溶媒留去した。得られた黄色固体を水（90ml）に懸
濁させ、室温で１時間攪拌した。白黄色固体物を濾別し
た後、水層を減圧下溶媒留去し、得られた黄色固体を酢
酸エチルで洗浄することによって、4.4gの１，１’−ビ
ス（２，６−ジエチルフェニル）−４，４’−ビピリジ
ニウムジクロリドを得た。これは理論収量の８９％に相
当する。 H-NMR(D2O):9.6(d,4H), 9.1(d,4H), 7.3-7.7(m,6H), 2.
3(q,8H), 1.1(t,12H)
ニル）−４，４’−ビピリジニウムジクロリドの合成）
１，１’−ビス（２，４−ジニトロフェニル）−４，
４’−ビピリジニウムジクロリド（5.6g, 0.010mol）と
２，６−ジエチルアニリン（6.6g, 0.044mol）を７０％
エタノール（30ml）に溶解させ、８時間加熱還流した
後、溶媒留去した。得られた黄色固体を水（90ml）に懸
濁させ、室温で１時間攪拌した。白黄色固体物を濾別し
た後、水層を減圧下溶媒留去し、得られた黄色固体を酢
酸エチルで洗浄することによって、4.4gの１，１’−ビ
ス（２，６−ジエチルフェニル）−４，４’−ビピリジ
ニウムジクロリドを得た。これは理論収量の８９％に相
当する。 H-NMR(D2O):9.6(d,4H), 9.1(d,4H), 7.3-7.7(m,6H), 2.
3(q,8H), 1.1(t,12H)
【００３８】（ＤｙｅＩ−１の合成）１−フェニル−５
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下でＮ，Ｎ’−１，３−ペンタジエン−１
−イル−５−イリデンジアニリン塩酸塩（1.4g, 0.005m
ol）を添加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液
に水を加えるとＤｙｅＩ−１の結晶が析出した。結晶を
濾取した後乾燥して1.2gのＤｙｅＩ−１を得た。これは
理論収量の６３％に相当する。 mp:>190 ℃ λmax:667nm(ジメチルホルムアミド中）
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下でＮ，Ｎ’−１，３−ペンタジエン−１
−イル−５−イリデンジアニリン塩酸塩（1.4g, 0.005m
ol）を添加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液
に水を加えるとＤｙｅＩ−１の結晶が析出した。結晶を
濾取した後乾燥して1.2gのＤｙｅＩ−１を得た。これは
理論収量の６３％に相当する。 mp:>190 ℃ λmax:667nm(ジメチルホルムアミド中）
【００３９】（ＤｙｅＩ−２の合成）ＤｙｅＩ−１（0.
48g, 1.0mmol）をメタノール（30ml）に懸濁させ、室温
にて３０分間攪拌した。この溶液に１，１’−ビスイソ
ブチル−４，４’−ビピリジニウムブロミド（0.26g,
0.6mmol）を添加し、室温で４時間攪拌した。得られた
沈殿を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥して0.4gのＤ
ｙｅＩ−２を得た。これは理論収量の７７％に相当す
る。 mp:>230 ℃ λmax:670nm(ジメチルホルムアミド中）
48g, 1.0mmol）をメタノール（30ml）に懸濁させ、室温
にて３０分間攪拌した。この溶液に１，１’−ビスイソ
ブチル−４，４’−ビピリジニウムブロミド（0.26g,
0.6mmol）を添加し、室温で４時間攪拌した。得られた
沈殿を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥して0.4gのＤ
ｙｅＩ−２を得た。これは理論収量の７７％に相当す
る。 mp:>230 ℃ λmax:670nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４０】（ＤｙｅＩ−３の合成）ＤｙｅＩ−１（0.
48g, 1.0mmol）をメタノール（30ml）に懸濁させ、室温
にて３０分間攪拌した。この溶液に１，１’−ビス
（２，６−ジエチルフェニル）−４，４’−ビピリジニ
ウムジクロリド（0.30g, 0.6mmol）を添加し、室温で４
時間攪拌した。得られた沈殿を濾取し、メタノールで洗
浄後、乾燥して0.35g のＤｙｅＩ−３を得た。これは理
論収量の５９％に相当する。 mp:>210 ℃ λmax:670nm(ジメチルホルムアミド中）
48g, 1.0mmol）をメタノール（30ml）に懸濁させ、室温
にて３０分間攪拌した。この溶液に１，１’−ビス
（２，６−ジエチルフェニル）−４，４’−ビピリジニ
ウムジクロリド（0.30g, 0.6mmol）を添加し、室温で４
時間攪拌した。得られた沈殿を濾取し、メタノールで洗
浄後、乾燥して0.35g のＤｙｅＩ−３を得た。これは理
論収量の５９％に相当する。 mp:>210 ℃ λmax:670nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４１】（ＤｙｅＩ−５の合成）１−ブチル−５−
ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（2.8g, 0.020m
ol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷冷
下でトリエチルアミン（4.2ml, 0.030mol)を滴下した。
次に氷冷下でＮ，Ｎ’−３−メチル−１，３−ペンタジ
エン−１−イル−５−イリデンジアニリン臭化水素塩
（3.4g, 0.010mol）を添加した後、室温で２時間攪拌し
た。次に反応液にメタノール（40ml）を加えた後１，
１’−ビスブチル−４，４’−ビピリジニウムブロミド
（2.6g, 0.0060mol)を添加し、室温で４時間攪拌した。
得られた沈殿を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥して
1.8gのＤｙｅＩ−５を得た。これは理論収量の３５％に
相当する。 mp:>220 ℃ λmax:692nm(ジメチルホルムアミド中）
ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（2.8g, 0.020m
ol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷冷
下でトリエチルアミン（4.2ml, 0.030mol)を滴下した。
次に氷冷下でＮ，Ｎ’−３−メチル−１，３−ペンタジ
エン−１−イル−５−イリデンジアニリン臭化水素塩
（3.4g, 0.010mol）を添加した後、室温で２時間攪拌し
た。次に反応液にメタノール（40ml）を加えた後１，
１’−ビスブチル−４，４’−ビピリジニウムブロミド
（2.6g, 0.0060mol)を添加し、室温で４時間攪拌した。
得られた沈殿を濾取し、メタノールで洗浄後、乾燥して
1.8gのＤｙｅＩ−５を得た。これは理論収量の３５％に
相当する。 mp:>220 ℃ λmax:692nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４２】（ＤｙｅＩ−６の合成）１−フェニル−５
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下で前記化合物Ｃ（1.8g, 0.005mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にメタノ
ール（40ml）を加えた後１，１’−ビスヘキシル−４，
４’−ビピリジニウムブロミド（1.5g, 0.0030mol)を添
加し、室温で４時間攪拌した。得られた沈殿を濾取し、
メタノールで洗浄後、乾燥して2.1gのＤｙｅＩ−６を得
た。これは理論収量の６８％に相当する。 mp:>260 ℃ λmax:685nm(ジメチルホルムアミド中）
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下で前記化合物Ｃ（1.8g, 0.005mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にメタノ
ール（40ml）を加えた後１，１’−ビスヘキシル−４，
４’−ビピリジニウムブロミド（1.5g, 0.0030mol)を添
加し、室温で４時間攪拌した。得られた沈殿を濾取し、
メタノールで洗浄後、乾燥して2.1gのＤｙｅＩ−６を得
た。これは理論収量の６８％に相当する。 mp:>260 ℃ λmax:685nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４３】（ＤｙｅＩ−８の合成）１−フェニル−５
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下で前記化合物Ｄ（1.6g, 0.005mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にアセト
ン（40ml）を加え室温で３０分間攪拌するとＤｙｅＩ−
８のトリエチルアミン塩が析出した。この結晶をメタノ
ール（30ml）に溶解させ、過剰の酢酸ナトリウムのメタ
ノール溶液を添加して室温で３０分間攪拌すると、Ｄｙ
ｅＩ−８の粗結晶が析出した。粗結晶を水（20ml）に溶
解させ、メタノール（80ml）を添加して再沈することに
よって1.8gのＤｙｅＩ−８を得た。これは理論収量の７
２％に相当する。 mp:>240 ℃ λmax:690nm(ジメチルホルムアミド中）
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下で前記化合物Ｄ（1.6g, 0.005mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にアセト
ン（40ml）を加え室温で３０分間攪拌するとＤｙｅＩ−
８のトリエチルアミン塩が析出した。この結晶をメタノ
ール（30ml）に溶解させ、過剰の酢酸ナトリウムのメタ
ノール溶液を添加して室温で３０分間攪拌すると、Ｄｙ
ｅＩ−８の粗結晶が析出した。粗結晶を水（20ml）に溶
解させ、メタノール（80ml）を添加して再沈することに
よって1.8gのＤｙｅＩ−８を得た。これは理論収量の７
２％に相当する。 mp:>240 ℃ λmax:690nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４４】（ＤｙｅＩ−９の合成）１−フェニル−５
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下で前記化合物Ｅ（1.7g, 0.005mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にアセト
ン（40ml）を加え室温で３０分間攪拌するとＤｙｅＩ−
９のトリエチルアミン塩が析出した。この結晶をメタノ
ール（30ml）に溶解させ、酢酸カリウム（3.7g, 0.038m
ol）のメタノール溶液（20ml）を添加して室温で３０分
間攪拌すると、ＤｙｅＩ−９の粗結晶が析出した。粗結
晶を水（20ml）に溶解させ、メタノール（80ml）を添加
して再沈することによって2.1gのＤｙｅＩ−９を得た。
これは理論収量の８０％に相当する。 mp:>235 ℃ λmax:699nm(ジメチルホルムアミド中）
−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（1.6g, 0.01
0mol）をジメチルホルムアミド（15ml）に溶解させ、氷
冷下でトリエチルアミン（2.1ml, 0.015mol)を滴下し
た。次に氷冷下で前記化合物Ｅ（1.7g, 0.005mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にアセト
ン（40ml）を加え室温で３０分間攪拌するとＤｙｅＩ−
９のトリエチルアミン塩が析出した。この結晶をメタノ
ール（30ml）に溶解させ、酢酸カリウム（3.7g, 0.038m
ol）のメタノール溶液（20ml）を添加して室温で３０分
間攪拌すると、ＤｙｅＩ−９の粗結晶が析出した。粗結
晶を水（20ml）に溶解させ、メタノール（80ml）を添加
して再沈することによって2.1gのＤｙｅＩ−９を得た。
これは理論収量の８０％に相当する。 mp:>235 ℃ λmax:699nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４５】（ＤｙｅＩ−１６の合成）１−フェニル−
５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（3.2g, 0.
020mol）をジメチルホルムアミド（30ml）に溶解させ、
氷冷下でトリエチルアミン（4.2ml, 0.030mol)を滴下し
た。次に氷冷下で下記化合物Ｆ（2.2g, 0.010mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にメタノ
ール（100ml)を加えた後１，１’−ビスイソブチル−
４，４’−ビピリジニウムブロミド（2.6g, 0.0060mol)
を添加し、室温で４時間攪拌した。得られた沈殿を濾取
し、メタノールで洗浄後、乾燥して2.1gのＤｙｅＩ−１
６を得た。これは理論収量の４２％に相当する。 mp:>280 ℃ λmax:581nm(ジメチルホルムアミド中）
５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（3.2g, 0.
020mol）をジメチルホルムアミド（30ml）に溶解させ、
氷冷下でトリエチルアミン（4.2ml, 0.030mol)を滴下し
た。次に氷冷下で下記化合物Ｆ（2.2g, 0.010mol）を添
加した後、室温で２時間攪拌した。次に反応液にメタノ
ール（100ml)を加えた後１，１’−ビスイソブチル−
４，４’−ビピリジニウムブロミド（2.6g, 0.0060mol)
を添加し、室温で４時間攪拌した。得られた沈殿を濾取
し、メタノールで洗浄後、乾燥して2.1gのＤｙｅＩ−１
６を得た。これは理論収量の４２％に相当する。 mp:>280 ℃ λmax:581nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４６】
【化１２】
【００４７】（ＤｙｅＩ−１９の合成）１−シクロヘキ
シル−５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（3.
3g, 0.020mol）をジメチルホルムアミド（30ml）に溶解
させ、氷冷下でトリエチルアミン（4.2ml, 0.030mol)を
滴下した。次に氷冷下で前記化合物Ｆ（2.2g, 0.010mo
l）を添加した後、室温で２時間攪拌した。この反応液
に水を加えるとＤｙｅＩ−１９の結晶が析出した。結晶
を濾取した後乾燥して2.9gのＤｙｅＩ−１９を得た。こ
れは理論収量の８３％に相当する。 mp:>210 ℃ λmax:588nm(ジメチルホルムアミド中）
シル−５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（3.
3g, 0.020mol）をジメチルホルムアミド（30ml）に溶解
させ、氷冷下でトリエチルアミン（4.2ml, 0.030mol)を
滴下した。次に氷冷下で前記化合物Ｆ（2.2g, 0.010mo
l）を添加した後、室温で２時間攪拌した。この反応液
に水を加えるとＤｙｅＩ−１９の結晶が析出した。結晶
を濾取した後乾燥して2.9gのＤｙｅＩ−１９を得た。こ
れは理論収量の８３％に相当する。 mp:>210 ℃ λmax:588nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４８】（ＤｙｅＩ−２３の合成）１−クロロフェ
ニル−５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（3.
9g, 0.020mol）を酢酸（10ml）とピリジン（15ml）の混
合溶媒に溶解させ、トリエチルオルソホルメート（5.9
g）を添加して１００℃で２時間攪拌した。反応液を室
温まで冷却し、酢酸エチル（100ml)を添加して褐色のオ
イルを沈殿させた。上澄みの酢酸エチルを除去した後、
オイルをメタノールで希釈し、12N 塩酸（3ml)を添加す
るとＤｙｅＩ−２３の結晶が析出した。結晶を濾取し、
メタノールで洗浄することによって1.1gのＤｙｅＩ−２
３を得た。これは理論収量の４０％に相当する。 mp:>190 ℃ λmax:482nm(ジメチルホルムアミド中）
ニル−５−ヒドロキシ−１，２，３−トリアゾール（3.
9g, 0.020mol）を酢酸（10ml）とピリジン（15ml）の混
合溶媒に溶解させ、トリエチルオルソホルメート（5.9
g）を添加して１００℃で２時間攪拌した。反応液を室
温まで冷却し、酢酸エチル（100ml)を添加して褐色のオ
イルを沈殿させた。上澄みの酢酸エチルを除去した後、
オイルをメタノールで希釈し、12N 塩酸（3ml)を添加す
るとＤｙｅＩ−２３の結晶が析出した。結晶を濾取し、
メタノールで洗浄することによって1.1gのＤｙｅＩ−２
３を得た。これは理論収量の４０％に相当する。 mp:>190 ℃ λmax:482nm(ジメチルホルムアミド中）
【００４９】実施例２ 実施例１で合成した化合物Ｉ−１を用い光学フィルター
組成物を調製し光学フィルターを作製した。すなわち、
下に重量部で示した組成で各成分を混合しよく攪拌して
から、濾過後、金属の支持体上に流延法により塗布して
製膜後剥離して目的とする光学フィルターを得た。乾燥
膜厚を０．０２ないし０．３ｍｍの間で変化させた数種
の光学フィルターを得た。このようにして得られた光学
フィルター（厚さ２５ミクロン）は５００〜８００ｎｍ
付近の光を吸収した。 組成例 ＴＡＣ（三酢酸セルロース） １７０部 ＴＰＰ（トリフェニルホスフェイト） １０部 メチレンクロリド ８００部 メタノール １６０部 化合物Ｉ−１ ０．４部
組成物を調製し光学フィルターを作製した。すなわち、
下に重量部で示した組成で各成分を混合しよく攪拌して
から、濾過後、金属の支持体上に流延法により塗布して
製膜後剥離して目的とする光学フィルターを得た。乾燥
膜厚を０．０２ないし０．３ｍｍの間で変化させた数種
の光学フィルターを得た。このようにして得られた光学
フィルター（厚さ２５ミクロン）は５００〜８００ｎｍ
付近の光を吸収した。 組成例 ＴＡＣ（三酢酸セルロース） １７０部 ＴＰＰ（トリフェニルホスフェイト） １０部 メチレンクロリド ８００部 メタノール １６０部 化合物Ｉ−１ ０．４部
【００５０】実施例３ 実施例１で合成した化合物Ｉ−２及びＩ−５を用いて下
に重量部で示した組成の溶液をポリカーボネイト支持体
の上に１０００ｒｐｍでスピンコートし、得られた表面
が平滑な光学フィルターの光学濃度を測定した。その結
果を表１に示す。 組成例 フッ素アルコール １００部 化合物Ｉ−２またはＩ−５ ３部
に重量部で示した組成の溶液をポリカーボネイト支持体
の上に１０００ｒｐｍでスピンコートし、得られた表面
が平滑な光学フィルターの光学濃度を測定した。その結
果を表１に示す。 組成例 フッ素アルコール １００部 化合物Ｉ−２またはＩ−５ ３部
【００５１】
【表１】
【００５２】表１から明らかなように本発明の化合物Ｉ
−２及びＩ−５を用いれば５００〜８００ｎｍ付近の光
を吸収する表面の平滑な光学フィルターが得られる。 比較例 実施例３において用いた化合物Ｉ−２及びＩ−５の代わ
りに、特開昭６３−２７８３８号に記載された下記の比
較化合物を用いて、実施例３と同様の処方にて光学フィ
ルターの作製を試みたが、表面が平滑ではなく粗面化し
てしまい、良好な光学フィルターを得ることができなか
った。
−２及びＩ−５を用いれば５００〜８００ｎｍ付近の光
を吸収する表面の平滑な光学フィルターが得られる。 比較例 実施例３において用いた化合物Ｉ−２及びＩ−５の代わ
りに、特開昭６３−２７８３８号に記載された下記の比
較化合物を用いて、実施例３と同様の処方にて光学フィ
ルターの作製を試みたが、表面が平滑ではなく粗面化し
てしまい、良好な光学フィルターを得ることができなか
った。
【００５３】
【化１３】
【００５４】
【発明の効果】本発明のオキソノール化合物は、染料、
写真用増感色素、光情報記録用色素、細胞等生体試料染
色剤、あるいは医薬品などとして有用である。
写真用増感色素、光情報記録用色素、細胞等生体試料染
色剤、あるいは医薬品などとして有用である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 413/14 ２０７ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｇ１１Ｂ 7/24 ５１６ Ｂ４１Ｍ 5/26 Ｙ
Claims (1)
- 【請求項１】 下記一般式（１）で表される化合物。 一般式（１） 【化１】 式中、Ｒは水素原子、アルキル基、アリール基、アラル
キル基またはヘテロ環基を表し、Ｌ1 、Ｌ2 、及びＬ3
は各々独立にメチン基を表し、ｍは０、１、又は２を表
す。Ｍは分子の荷電を中和するのに必要な対イオンを表
し、ｍ1 は分子の荷電を中和するのに必要な数を表す。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9339202A JPH11171870A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 新規オキソノール化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9339202A JPH11171870A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 新規オキソノール化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11171870A true JPH11171870A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18325217
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9339202A Pending JPH11171870A (ja) | 1997-12-09 | 1997-12-09 | 新規オキソノール化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11171870A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1193699A1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical information recording medium and information recording method |
-
1997
- 1997-12-09 JP JP9339202A patent/JPH11171870A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP1193699A1 (en) * | 2000-09-27 | 2002-04-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical information recording medium and information recording method |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO2005044923A1 (en) | Cyanine dye labelling reagents | |
| JP2009073750A (ja) | ビピリジニウム化合物およびその合成中間体の製造方法、色素化合物の製造方法、ならびに新規ビピリジニウム化合物およびそれを含む新規色素化合物 | |
| JPH0745509B2 (ja) | ニッケル錯体 | |
| US5831098A (en) | 2-methyl-4,4a-dihydro-3H-carbazolium salts and dyes derived therefrom | |
| JPS5911619B2 (ja) | スチリルおよびブタジエニル染料の製法 | |
| JPH11171870A (ja) | 新規オキソノール化合物 | |
| JPH10195319A (ja) | ポリメチンシアニン化合物の製造方法 | |
| JP2001040234A (ja) | 新規色素化合物 | |
| JP3879201B2 (ja) | スルホンアミド化合物及びアゾ化合物 | |
| JPH09183913A (ja) | ピロロ〔２，１−ａ〕イソキノリン染料 | |
| US2798066A (en) | Method for preparing cyanine bases | |
| JP2004190000A (ja) | メソ置換シアニン染料の製造方法 | |
| JP3745405B2 (ja) | グルタコンアルデヒドジアニル誘導体の製造方法 | |
| JPH07126543A (ja) | インドリジン系色素および溶解性向上方法 | |
| JPH08269009A (ja) | ４級塩化合物、メチン化合物及びメチン化合物の製造方法 | |
| US5055589A (en) | Indolenine derivative | |
| JPS62187767A (ja) | 染料の合成方法 | |
| US3417084A (en) | Light absorbing dyes derived from barbituric and 2-thiobarbituric acid compounds useful for photography and their preparation | |
| JP4116111B2 (ja) | オキソノール染料の製造方法 | |
| JPH02191252A (ja) | インドレニン誘導体 | |
| JP2568941B2 (ja) | オキソノール染料の製造方法 | |
| JPH02229865A (ja) | シアニン系化合物 | |
| JPH09176164A (ja) | キサンテン連結メチン化合物 | |
| JP2001151752A (ja) | インドレニン化合物及びオキソノール染料の製造方法 | |
| JPH0252657B2 (ja) |