JPH09176164A - キサンテン連結メチン化合物 - Google Patents
キサンテン連結メチン化合物Info
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- JPH09176164A JPH09176164A JP7352313A JP35231395A JPH09176164A JP H09176164 A JPH09176164 A JP H09176164A JP 7352313 A JP7352313 A JP 7352313A JP 35231395 A JP35231395 A JP 35231395A JP H09176164 A JPH09176164 A JP H09176164A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 新規な連結型シアニン色素化合物を提供す
る。 【解決手段】 下記一般式で表される化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ６は水素原子又は置換基を、Ｒ７、Ｒ
８はアルキル基を、Ｘ及びＹは酸素、硫黄、＞Ｎ−Ｒ９
または＞Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）（ここで、Ｒ９、Ｒ１
０、Ｒ１１は水素原子、アルキル基などである。）、Ｚ
１、Ｚ２は５または６員の含窒素複素環を、Ｌ１〜Ｌ６
は各々メチン鎖を、そしてＥ１、Ｅ２は助色団を表す。
ｎ１、ｎ２は０〜３である。Ｍは対イオンである。）
る。 【解決手段】 下記一般式で表される化合物。 【化１】 （式中、Ｒ１〜Ｒ６は水素原子又は置換基を、Ｒ７、Ｒ
８はアルキル基を、Ｘ及びＹは酸素、硫黄、＞Ｎ−Ｒ９
または＞Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）（ここで、Ｒ９、Ｒ１
０、Ｒ１１は水素原子、アルキル基などである。）、Ｚ
１、Ｚ２は５または６員の含窒素複素環を、Ｌ１〜Ｌ６
は各々メチン鎖を、そしてＥ１、Ｅ２は助色団を表す。
ｎ１、ｎ２は０〜３である。Ｍは対イオンである。）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規な、キサンテン
で連結されたことを特徴とするメチン化合物に関する。
で連結されたことを特徴とするメチン化合物に関する。
【０００２】
【従来の技術】シアニン色素は、写真用増感色素、染
料、蛍光塗料、機能性材料（たとえば、非線形光学材
料）、顔料、医薬品などとして重要である。従来、シア
ニン色素の機能を高めるために２つのシアニン色素を連
結した化合物が提案されている。たとえばテトラヘドロ
ン レターズ、第２１巻、第２９７７〜２９８０頁（１
９８０年）に記載されている色素、ダイズ アンド ピ
グメンツ、第１０巻、第１１１〜１２０頁（１９８９
年）に記載されている色素などである。しかしながら、
２つのシアニン色素を連結した化合物は合成例が少な
く、種々の用途に供するには不十分であったので、新し
い連結様式を有する色素の開発が望まれていた。
料、蛍光塗料、機能性材料（たとえば、非線形光学材
料）、顔料、医薬品などとして重要である。従来、シア
ニン色素の機能を高めるために２つのシアニン色素を連
結した化合物が提案されている。たとえばテトラヘドロ
ン レターズ、第２１巻、第２９７７〜２９８０頁（１
９８０年）に記載されている色素、ダイズ アンド ピ
グメンツ、第１０巻、第１１１〜１２０頁（１９８９
年）に記載されている色素などである。しかしながら、
２つのシアニン色素を連結した化合物は合成例が少な
く、種々の用途に供するには不十分であったので、新し
い連結様式を有する色素の開発が望まれていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な連結型シアニン色素化合物を提供することである。
な連結型シアニン色素化合物を提供することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記一般式（Ｉ）で表されるメチン化合物によって達成さ
れた。
記一般式（Ｉ）で表されるメチン化合物によって達成さ
れた。
【０００５】一般式（Ｉ）
【化２】
【０００６】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及
びＲ６は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ７及びＲ
８は各々アルキル基を表す。Ｘ及びＹは各々酸素原子、
硫黄原子、＞Ｎ−Ｒ９または＞Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）
（ここで、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は各々水素原子、アル
キル基、アリール基または酸素原子を表す。）である。
Ｚ１及びＺ２は各々５または６員の含窒素複素環を表
す。Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６は各々メチ
ン鎖を表す。Ｅ１及びＥ２は各々助色団を表す。ｎ１及
びｎ２は各々０、１、２または３である。Ｍは対イオン
を表す。）
びＲ６は各々水素原子または置換基を表す。Ｒ７及びＲ
８は各々アルキル基を表す。Ｘ及びＹは各々酸素原子、
硫黄原子、＞Ｎ−Ｒ９または＞Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）
（ここで、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１は各々水素原子、アル
キル基、アリール基または酸素原子を表す。）である。
Ｚ１及びＺ２は各々５または６員の含窒素複素環を表
す。Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６は各々メチ
ン鎖を表す。Ｅ１及びＥ２は各々助色団を表す。ｎ１及
びｎ２は各々０、１、２または３である。Ｍは対イオン
を表す。）
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、一般式（Ｉ）で表される化
合物について詳細に述べる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ５及びＲ６は各々水素原子または置換基を表す。置換
基としてはハロゲン原子（たとえば、塩素、臭素、沃
素、弗素）、炭素数１〜２０のアルキル基［たとえば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、イソプロピルなどであり、置換されていてもよい。
置換基としては、たとえば、ハロゲン原子、ニトロ基、
アルコキシ基（たとえば、メトキシ、エトキシ）、アリ
ーロキシ基（たとえば、フェノキシ）、アミド基、アル
キニル基、アルケニル基、カルバモイル基、スルホ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基などがあげられる。以下、
置換基群Ｘという］、炭素数１〜２０のアリール基（た
とえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどで
あり、置換されていてもよい。置換基としては上記の置
換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のアルコキ
シ基（たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ
などであり、置換されていてもよい。置換基としては上
記の置換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のア
リーロキシ基（たとえば、フェノキシ、１−ナフトキ
シ、２−ナフトキシなどであり、置換されていてもよ
い。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげられ
る。）、シアノ基、炭素数１〜２０のアシル基（たとえ
ば、アセチル、ベンゾイルなどであり、置換されていて
も良い。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげられ
る）、炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基（た
とえば、メチルスルファモイルであり、置換されていて
もよい。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげられ
る）、カルボキシ基、炭素数１〜２０のアルキルカルボ
ニル基（たとえば、メチルカルボニル、エチルカルボニ
ルなどであり、置換されていてもよい。置換基としては
上記の置換基群Ｘがあげられる）、ヒドロキシ基、炭素
数１〜２０のアルキルチオ基（たとえば、メチルチオ、
エチルチオなどであり、置換されていてもよい。置換基
としては上記の置換基群Ｘがあげられる）、炭素数１〜
２０のアルケニル基（たとえば、エテニル、１−プロペ
ニルなどであり、置換されていてもよい。置換基として
は上記の置換基群Ｘがあげられる）、炭素数１〜２０の
アルキニル基（たとえば、エチニル、１−プロピニルな
どであり、置換されていてもよい。置換基としては上記
の置換基群Ｘがあげられる）などが挙げられる。Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としては好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基であ
り、特に好ましくは水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基
である。
合物について詳細に述べる。Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、
Ｒ５及びＲ６は各々水素原子または置換基を表す。置換
基としてはハロゲン原子（たとえば、塩素、臭素、沃
素、弗素）、炭素数１〜２０のアルキル基［たとえば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、イソブチ
ル、イソプロピルなどであり、置換されていてもよい。
置換基としては、たとえば、ハロゲン原子、ニトロ基、
アルコキシ基（たとえば、メトキシ、エトキシ）、アリ
ーロキシ基（たとえば、フェノキシ）、アミド基、アル
キニル基、アルケニル基、カルバモイル基、スルホ基、
ヒドロキシ基、カルボキシ基などがあげられる。以下、
置換基群Ｘという］、炭素数１〜２０のアリール基（た
とえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなどで
あり、置換されていてもよい。置換基としては上記の置
換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のアルコキ
シ基（たとえば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ
などであり、置換されていてもよい。置換基としては上
記の置換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のア
リーロキシ基（たとえば、フェノキシ、１−ナフトキ
シ、２−ナフトキシなどであり、置換されていてもよ
い。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげられ
る。）、シアノ基、炭素数１〜２０のアシル基（たとえ
ば、アセチル、ベンゾイルなどであり、置換されていて
も良い。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげられ
る）、炭素数１〜２０のアルキルスルファモイル基（た
とえば、メチルスルファモイルであり、置換されていて
もよい。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげられ
る）、カルボキシ基、炭素数１〜２０のアルキルカルボ
ニル基（たとえば、メチルカルボニル、エチルカルボニ
ルなどであり、置換されていてもよい。置換基としては
上記の置換基群Ｘがあげられる）、ヒドロキシ基、炭素
数１〜２０のアルキルチオ基（たとえば、メチルチオ、
エチルチオなどであり、置換されていてもよい。置換基
としては上記の置換基群Ｘがあげられる）、炭素数１〜
２０のアルケニル基（たとえば、エテニル、１−プロペ
ニルなどであり、置換されていてもよい。置換基として
は上記の置換基群Ｘがあげられる）、炭素数１〜２０の
アルキニル基（たとえば、エチニル、１−プロピニルな
どであり、置換されていてもよい。置換基としては上記
の置換基群Ｘがあげられる）などが挙げられる。Ｒ１、
Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６としては好ましくは、
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基であ
り、特に好ましくは水素原子、メチル基、ｔ−ブチル基
である。
【０００８】Ｒ７及びＲ８は各々、炭素数１〜２０のア
ルキル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピ
ル、イソブチル、イソペンチルなどであり、置換されて
いてもよい。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげら
れる。好ましい置換基としては、スルホ基、カルボキシ
基、アルコキシ基、アルケニル基、アミド基である。置
換基がスルホ基である場合、それらのカウンターイオン
としてはアルカリ金属、４級アンモニウム化合物があげ
られ、たとえばナトリウム、カリウム、ピリジニウム、
トリエチルアンモニウムなどである。）である。Ｒ７及
びＲ８として好ましくは、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチ
ル基である。
ルキル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、
ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘキシル、イソプロピ
ル、イソブチル、イソペンチルなどであり、置換されて
いてもよい。置換基としては上記の置換基群Ｘがあげら
れる。好ましい置換基としては、スルホ基、カルボキシ
基、アルコキシ基、アルケニル基、アミド基である。置
換基がスルホ基である場合、それらのカウンターイオン
としてはアルカリ金属、４級アンモニウム化合物があげ
られ、たとえばナトリウム、カリウム、ピリジニウム、
トリエチルアンモニウムなどである。）である。Ｒ７及
びＲ８として好ましくは、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、スルホエチル基、スルホプロピル基、スルホブチ
ル基である。
【０００９】Ｘ及びＹは各々酸素原子、硫黄原子、＞Ｎ
−Ｒ９または＞Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）である。ここ
で、Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１は各々水素原子、アルキル
基、アリール基または酸素原子であり、例えば前述のも
のがあげられる。Ｘとして好ましくは酸素原子、−ＣＨ
＝であり、Ｙとして好ましくは＞Ｎ−Ｒ９、＞Ｃ（Ｒ１
０）（Ｒ１１）である。
−Ｒ９または＞Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）である。ここ
で、Ｒ９，Ｒ１０及びＲ１１は各々水素原子、アルキル
基、アリール基または酸素原子であり、例えば前述のも
のがあげられる。Ｘとして好ましくは酸素原子、−ＣＨ
＝であり、Ｙとして好ましくは＞Ｎ−Ｒ９、＞Ｃ（Ｒ１
０）（Ｒ１１）である。
【００１０】Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６は
メチン基｛置換されていてもよい［置換基としては、ア
ルキル基（たとえば、メチル、エチル、２−カルボキシ
エチル）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ、エトキ
シ）、アミノ基（たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−メチルピペラジノ）、
ハロゲン原子（たとえば、塩素、臭素、沃素）、アリー
ル基（たとえば、フェニル）などである］｝を表し、ま
た環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成する
こともできる。置換基としてはアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子が好ましく、置換位置としてはｎ１＝
１の場合、Ｌ２が置換されている構造が好ましく、ｎ１
＝２の場合、Ｌ２またはＬ３が置換されている構造が好
ましい。Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６として
好ましくは、無置換あるいはアルキル基置換のメチン基
である。
メチン基｛置換されていてもよい［置換基としては、ア
ルキル基（たとえば、メチル、エチル、２−カルボキシ
エチル）、アルコキシ基（たとえば、メトキシ、エトキ
シ）、アミノ基（たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、
Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ、Ｎ−メチルピペラジノ）、
ハロゲン原子（たとえば、塩素、臭素、沃素）、アリー
ル基（たとえば、フェニル）などである］｝を表し、ま
た環を形成してもよく、あるいは助色団と環を形成する
こともできる。置換基としてはアルキル基、アリール
基、ハロゲン原子が好ましく、置換位置としてはｎ１＝
１の場合、Ｌ２が置換されている構造が好ましく、ｎ１
＝２の場合、Ｌ２またはＬ３が置換されている構造が好
ましい。Ｌ１、Ｌ２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６として
好ましくは、無置換あるいはアルキル基置換のメチン基
である。
【００１１】Ｚ１及びＺ２は各々５または６員の含窒素
複素環を表し、各々１箇所でキサンテン環と連結してい
る。含窒素複素環としては炭素数１〜２０のピリジニウ
ム環（たとえば、２−ピリジニウム、３−ピリジニウ
ム、４−ピリジニウム、２−（５−メチル）ピリジニウ
ム、３−（２−メチル）ピリジニウム、４−（３−クロ
ロ）ピリジニウム、２−（４−フェニル）ピリジニウ
ム、３−（５−フェニル）ピリジニウムであり、置換さ
れていてもよい。置換基としては炭素数１〜２０のアル
キル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえ
ば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）ある
いは上記の置換基群Ｘがあげられる。置換基としてはア
ルキル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基が好まし
い。）、炭素数１〜２６のキノリニウム環（たとえば、
５−キノリニウム、３−キノリニウム、８−キノリニウ
ム、６−キノリニウム、４−キノリニウム、６−（８−
メチル）キノリニウム、７−（４−フェニル）キノリニ
ウム、５−（８−フェニル）キノリニウム、４−（６−
クロロ）キノリニウムであり、さらに置換されていても
よい。置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基（た
とえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルな
ど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の
置換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のチアゾ
リウム環（たとえば、４−チアゾリウムであり、さらに
置換されていてもよい。置換基としては炭素数１〜２０
のアルキル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリール基
（たとえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルな
ど）あるいは上記の置換基群Ｘがあげられる。）、炭素
数１〜２０のベンゾチアゾリウム環（たとえば、４−ベ
ンゾチアゾリウム、５−ベンゾチアゾリウム、６−ベン
ゾチアゾリウム、７−ベンゾチアゾリウム、４−（５，
６−ジメチル）ベンゾチアゾリウム、４−（５−メトキ
シ）ベンゾチアゾリウム、７−（５−クロロ）ベンゾチ
アゾリウムであり、さらに置換されていてもよい。置換
基としては炭素数１〜２０のアルキル基（たとえば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなど）、炭素
数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の置換基群Ｘ
があげられる。）、炭素数１〜２０のオキサゾリウム環
（たとえば、４−オキサゾリウムであり、さらに置換さ
れていてもよい。置換基としては炭素数１〜２０のアル
キル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえ
ば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）ある
いは上記の置換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２
０のベンゾオキサゾリウム環（たとえば、４−ベンゾオ
キサゾリウム、５−ベンゾオキサゾリウム、６−ベンゾ
オキサゾリウム、７−ベンゾオキサゾリウム、４−
（５，６−ジメトキシ）ベンゾオキサゾリウムであり、
さらに置換されていてもよい。置換基としては炭素数１
〜２０のアルキル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリー
ル基（たとえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ルなど）あるいは上記の置換基群Ｘがあげられる。）、
炭素数１〜２０のイミダゾリウム環（たとえば、３−イ
ミダゾリウムであり、さらに置換されていてもよい。置
換基としては炭素数１〜２０のアルキル基（たとえば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなど）、炭
素数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニル、１−
ナフチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の置換基群
Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のベンゾイミダゾ
リウム環（たとえば、４−ベンゾイミダゾリウム、５−
ベンゾイミダゾリウム、６−ベンゾイミダゾリウム、７
−ベンゾイミダゾリウム、４−（５，６−ジクロロ）ベ
ンゾイミダゾリウムであり、さらに置換されていてもよ
い。置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基（たと
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルな
ど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の
置換基群Ｘがあげられる。）があげられる。Ｚ１及びＺ
２として好ましくはピリジニウム環、キノリニウム環、
ベンゾチアゾリウム環である。
複素環を表し、各々１箇所でキサンテン環と連結してい
る。含窒素複素環としては炭素数１〜２０のピリジニウ
ム環（たとえば、２−ピリジニウム、３−ピリジニウ
ム、４−ピリジニウム、２−（５−メチル）ピリジニウ
ム、３−（２−メチル）ピリジニウム、４−（３−クロ
ロ）ピリジニウム、２−（４−フェニル）ピリジニウ
ム、３−（５−フェニル）ピリジニウムであり、置換さ
れていてもよい。置換基としては炭素数１〜２０のアル
キル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえ
ば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）ある
いは上記の置換基群Ｘがあげられる。置換基としてはア
ルキル基、ハロゲン原子、アルキルチオ基が好まし
い。）、炭素数１〜２６のキノリニウム環（たとえば、
５−キノリニウム、３−キノリニウム、８−キノリニウ
ム、６−キノリニウム、４−キノリニウム、６−（８−
メチル）キノリニウム、７−（４−フェニル）キノリニ
ウム、５−（８−フェニル）キノリニウム、４−（６−
クロロ）キノリニウムであり、さらに置換されていても
よい。置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基（た
とえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルな
ど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の
置換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のチアゾ
リウム環（たとえば、４−チアゾリウムであり、さらに
置換されていてもよい。置換基としては炭素数１〜２０
のアルキル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピ
ル、ｎ−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリール基
（たとえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルな
ど）あるいは上記の置換基群Ｘがあげられる。）、炭素
数１〜２０のベンゾチアゾリウム環（たとえば、４−ベ
ンゾチアゾリウム、５−ベンゾチアゾリウム、６−ベン
ゾチアゾリウム、７−ベンゾチアゾリウム、４−（５，
６−ジメチル）ベンゾチアゾリウム、４−（５−メトキ
シ）ベンゾチアゾリウム、７−（５−クロロ）ベンゾチ
アゾリウムであり、さらに置換されていてもよい。置換
基としては炭素数１〜２０のアルキル基（たとえば、メ
チル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなど）、炭素
数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニル、１−ナ
フチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の置換基群Ｘ
があげられる。）、炭素数１〜２０のオキサゾリウム環
（たとえば、４−オキサゾリウムであり、さらに置換さ
れていてもよい。置換基としては炭素数１〜２０のアル
キル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ
−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえ
ば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）ある
いは上記の置換基群Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２
０のベンゾオキサゾリウム環（たとえば、４−ベンゾオ
キサゾリウム、５−ベンゾオキサゾリウム、６−ベンゾ
オキサゾリウム、７−ベンゾオキサゾリウム、４−
（５，６−ジメトキシ）ベンゾオキサゾリウムであり、
さらに置換されていてもよい。置換基としては炭素数１
〜２０のアルキル基（たとえば、メチル、エチル、ｎ−
プロピル、ｎ−ブチルなど）、炭素数１〜２０のアリー
ル基（たとえば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ルなど）あるいは上記の置換基群Ｘがあげられる。）、
炭素数１〜２０のイミダゾリウム環（たとえば、３−イ
ミダゾリウムであり、さらに置換されていてもよい。置
換基としては炭素数１〜２０のアルキル基（たとえば、
メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルなど）、炭
素数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニル、１−
ナフチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の置換基群
Ｘがあげられる。）、炭素数１〜２０のベンゾイミダゾ
リウム環（たとえば、４−ベンゾイミダゾリウム、５−
ベンゾイミダゾリウム、６−ベンゾイミダゾリウム、７
−ベンゾイミダゾリウム、４−（５，６−ジクロロ）ベ
ンゾイミダゾリウムであり、さらに置換されていてもよ
い。置換基としては炭素数１〜２０のアルキル基（たと
えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチルな
ど）、炭素数１〜２０のアリール基（たとえば、フェニ
ル、１−ナフチル、２−ナフチルなど）あるいは上記の
置換基群Ｘがあげられる。）があげられる。Ｚ１及びＺ
２として好ましくはピリジニウム環、キノリニウム環、
ベンゾチアゾリウム環である。
【００１２】Ｅ１及びＥ２は各々助色団を表す。助色団
とは、時田澄男著、カラーケミストリー、第１１１〜１
１３頁（１９８２年）、丸善株式会社に定義されている
ものをさし、また、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、第１９７〜２００頁（１９７
７年）に記載されているＴｅｒｍｉｎａｌ Ｇｒｏｕｐ
とも同義である。具体例としては、カラーケミストリ
ー、第１１２〜１１３頁に記載されている官能基あるい
は、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、第４版、第１９９頁、
表８．２に記載されているＡ．塩基性複素環、Ｂ．酸性
複素環が挙げられる。Ｅ１及びＥ２として好ましくは、
２−ピリジル、４−ピリジル、２−キノリル、４−キノ
リル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−イ
ミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−オキサゾリ
ル、２−ベンゾオキサゾリル、２−キノキサリニル、２
−インドレニル、２−ロダニル、２−チオヒダントイニ
ル、２−ヒダントイニル、２−インダニル、４−ジメチ
ルアミノフェニル、４−ヒドロキシフェニルが挙げられ
る。特に好ましくは２−ベンゾチアゾリルである。
とは、時田澄男著、カラーケミストリー、第１１１〜１
１３頁（１９８２年）、丸善株式会社に定義されている
ものをさし、また、Ｔ．Ｈ．Ｊａｍｅｓ編、Ｔｈｅ Ｔ
ｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｐｒｏｃｅｓｓ、第４版、第１９７〜２００頁（１９７
７年）に記載されているＴｅｒｍｉｎａｌ Ｇｒｏｕｐ
とも同義である。具体例としては、カラーケミストリ
ー、第１１２〜１１３頁に記載されている官能基あるい
は、Ｔｈｅ Ｔｈｅｏｒｙ ｏｆ ｔｈｅ Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ、第４版、第１９９頁、
表８．２に記載されているＡ．塩基性複素環、Ｂ．酸性
複素環が挙げられる。Ｅ１及びＥ２として好ましくは、
２−ピリジル、４−ピリジル、２−キノリル、４−キノ
リル、２−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、２−イ
ミダゾリル、２−ベンゾイミダゾリル、２−オキサゾリ
ル、２−ベンゾオキサゾリル、２−キノキサリニル、２
−インドレニル、２−ロダニル、２−チオヒダントイニ
ル、２−ヒダントイニル、２−インダニル、４−ジメチ
ルアミノフェニル、４−ヒドロキシフェニルが挙げられ
る。特に好ましくは２−ベンゾチアゾリルである。
【００１３】ｎ１及びｎ２は各々０、１、２または３で
ある。好ましくは、０、１、２である。
ある。好ましくは、０、１、２である。
【００１４】Ｘ１は対イオンを表す。ある色素が陽イオ
ン、陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷をも
つかどうかは、その助色団および置換基に依存する。典
型的な陽イオンはアンモニウムイオンおよびアルカリ金
属イオンであり、一方、陰イオンは無機陰イオンあるい
は有機陰イオンのいずれであってもよい。また、２種以
上のイオンであってもよい。陽イオンとしては、たとえ
ば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエチルア
ンモニウムイオン、ピリジニウムイオンであり、陰イオ
ンとしては、たとえば、ハロゲン陰イオン（たとえば、
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン）、置換アリール
スルホン酸イオン（たとえば、パラトルエンスルホン酸
イオン、パラクロロベンゼンスルホン酸イオン）、アル
キル硫酸イオン（たとえば、メチル硫酸イオン）、硫酸
イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオン、ｎ−ブチルトリフェニルボレート
イオンが挙げられる。
ン、陰イオンであるか、あるいは正味のイオン電荷をも
つかどうかは、その助色団および置換基に依存する。典
型的な陽イオンはアンモニウムイオンおよびアルカリ金
属イオンであり、一方、陰イオンは無機陰イオンあるい
は有機陰イオンのいずれであってもよい。また、２種以
上のイオンであってもよい。陽イオンとしては、たとえ
ば、ナトリウムイオン、カリウムイオン、トリエチルア
ンモニウムイオン、ピリジニウムイオンであり、陰イオ
ンとしては、たとえば、ハロゲン陰イオン（たとえば、
塩素イオン、臭素イオン、沃素イオン）、置換アリール
スルホン酸イオン（たとえば、パラトルエンスルホン酸
イオン、パラクロロベンゼンスルホン酸イオン）、アル
キル硫酸イオン（たとえば、メチル硫酸イオン）、硫酸
イオン、過塩素酸イオン、テトラフルオロホウ酸イオ
ン、ピクリン酸イオン、酢酸イオン、トリフルオロメタ
ンスルホン酸イオン、ｎ−ブチルトリフェニルボレート
イオンが挙げられる。
【００１５】次に、好ましい置換基の組合せについて述
べる。好ましい組合せは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ８が水
素原子、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０がアル
キル基、Ｚ１、Ｚ２がピリジニウム環あるいはキノリニ
ウム環、Ｌ１〜Ｌ６が無置換のメチン基あるいはアルキ
ル基置換のメチン基、Ｅ１及びＥ２が２−ベンゾチアゾ
リル、２−ピリジニル、２−キノリルの場合である。以
下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
べる。好ましい組合せは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ６、Ｒ８が水
素原子、Ｒ２、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ７、Ｒ９、Ｒ１０がアル
キル基、Ｚ１、Ｚ２がピリジニウム環あるいはキノリニ
ウム環、Ｌ１〜Ｌ６が無置換のメチン基あるいはアルキ
ル基置換のメチン基、Ｅ１及びＥ２が２−ベンゾチアゾ
リル、２−ピリジニル、２−キノリルの場合である。以
下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例を
示すが、本発明はこれに限定されるものではない。
【００１６】
【化３】
【００１７】
【化４】
【００１８】
【化５】
【００１９】
【化６】
【００２０】
【化７】
【００２１】
【化８】
【００２２】本発明の化合物は、例えば下記反応式によ
って合成することができる。（これは上記一般式（Ｉ）
の化合物において、Ｚ１、Ｚ２がピリジニウム環を形成
する場合であって、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６が水素原子
であり、Ｒ２、Ｒ５がｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｘが
酸素原子、Ｙが＞Ｃ（ＣＨ3)2 、ｎ１、ｎ２が０であ
り、Ｌ３、Ｌ６がメチン基、Ｅ１、Ｅ２がベンゾチアゾ
ール核である化合物の場合である。式中Ｒ1 は一般式
（Ｉ）のＲ８、Ｒ９と同じであり、Ｖ1 、Ｖ2 は水素原
子又は置換基である。）
って合成することができる。（これは上記一般式（Ｉ）
の化合物において、Ｚ１、Ｚ２がピリジニウム環を形成
する場合であって、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ６が水素原子
であり、Ｒ２、Ｒ５がｔｅｒｔ−ブチル基であり、Ｘが
酸素原子、Ｙが＞Ｃ（ＣＨ3)2 、ｎ１、ｎ２が０であ
り、Ｌ３、Ｌ６がメチン基、Ｅ１、Ｅ２がベンゾチアゾ
ール核である化合物の場合である。式中Ｒ1 は一般式
（Ｉ）のＲ８、Ｒ９と同じであり、Ｖ1 、Ｖ2 は水素原
子又は置換基である。）
【００２３】
【化９】
【００２４】塩基としては上記のＤＢＵに限定されず、
トリエチルアミン、ＮａＯＨ、ＫＯＨの存在下で行うこ
とができる。無機塩として上記のＮａＣｌＯ4 に限定さ
れず、ＮａＩ、ＮａＢｒ、ＫＣｌＯ4 で行うことができ
る。反応モル比は一般式(II)の化合物と一般式（III)の
化合物をモル比で１：２〜１：１０、好ましくは１：２
〜１：４とする。反応温度は０〜８０℃、反応時間は３
０分〜１２時間とする。
トリエチルアミン、ＮａＯＨ、ＫＯＨの存在下で行うこ
とができる。無機塩として上記のＮａＣｌＯ4 に限定さ
れず、ＮａＩ、ＮａＢｒ、ＫＣｌＯ4 で行うことができ
る。反応モル比は一般式(II)の化合物と一般式（III)の
化合物をモル比で１：２〜１：１０、好ましくは１：２
〜１：４とする。反応温度は０〜８０℃、反応時間は３
０分〜１２時間とする。
【００２５】一般式（Ｉ）で表される化合物は下記の文
献中に記載の方法あるいは文献中に引用されている方法
を参照して合成することができる。 （ａ）ディー．エム．ハマー著、ヘテロサイクリック
コンパウンズ−スペシャル トピックス イン ヘテロ
サイクリック ケミストリー−、第８章、（ジョン ウ
イリー ＆ ソンズ、ニューヨーク、ロンドン、１９７
７）． （ｂ）エフ．エム．スターマー著、ヘテロサイクリック
コンパウンズ−シアニン ダイズ アンド リレイテ
ッド コンパウンズ−、（ジョン ウイリー ＆ソン
ズ、ニューヨーク、ロンドン、１９６４）．
献中に記載の方法あるいは文献中に引用されている方法
を参照して合成することができる。 （ａ）ディー．エム．ハマー著、ヘテロサイクリック
コンパウンズ−スペシャル トピックス イン ヘテロ
サイクリック ケミストリー−、第８章、（ジョン ウ
イリー ＆ ソンズ、ニューヨーク、ロンドン、１９７
７）． （ｂ）エフ．エム．スターマー著、ヘテロサイクリック
コンパウンズ−シアニン ダイズ アンド リレイテ
ッド コンパウンズ−、（ジョン ウイリー ＆ソン
ズ、ニューヨーク、ロンドン、１９６４）．
【００２６】
【実施例】次に本発明を実施例に基づきさらに詳細に説
明する。 実施例１（化合物Ｎｏ．２の合成）
明する。 実施例１（化合物Ｎｏ．２の合成）
【００２７】
【化１０】
【００２８】化合物（Ｃ−１）３０ｍｇ、化合物（Ｃ−
２）４２ｍｇ及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）
３０ｍｇのＤＭＦ溶液を外温５０℃のオイルバスで２時
間加熱撹拌した後、過塩素酸ナトリウム水溶液を加え、
粗結晶を得た。得られた粗結晶はメタノール・塩化メチ
レン溶液から再結晶を繰返し、化合物Ｎｏ．２を得た。 収量２６ｍｇ（収率６２％） λｍａｘ＝４４５ｎｍ（ＭｅＯＨ） 融点 ３００℃以上1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ１．３６（ｓ，１８
Ｈ），１．８２（ｓ，６Ｈ），３．６８（ｓ，６Ｈ），
３．７１（ｓ，６Ｈ），４．０６（ｓ，６Ｈ），５．５
７（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ），
６．９６（ｓ，２Ｈ），７．１２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），７．３０（ｓ，２Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ，Ｊ
＝９Ｈｚ），７．４９（ｓ，２Ｈ），７．７８（ｓ，２
Ｈ），８．３１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ）２９５５，１６３８，１５３５，１４８
２，１３７８，１３４１，１３０２，１２７０，１２２
８，１０９０，１０３０，９２２，９１０，７６０，６
２１ｃｍ-1 ＦＡＢ−ＭＳ Ｍ−Ｃ１Ｏ4 -＝９８９
２）４２ｍｇ及びジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）
３０ｍｇのＤＭＦ溶液を外温５０℃のオイルバスで２時
間加熱撹拌した後、過塩素酸ナトリウム水溶液を加え、
粗結晶を得た。得られた粗結晶はメタノール・塩化メチ
レン溶液から再結晶を繰返し、化合物Ｎｏ．２を得た。 収量２６ｍｇ（収率６２％） λｍａｘ＝４４５ｎｍ（ＭｅＯＨ） 融点 ３００℃以上1 Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6 ）δ１．３６（ｓ，１８
Ｈ），１．８２（ｓ，６Ｈ），３．６８（ｓ，６Ｈ），
３．７１（ｓ，６Ｈ），４．０６（ｓ，６Ｈ），５．５
７（ｓ，２Ｈ），６．５６（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝９Ｈｚ），
６．９６（ｓ，２Ｈ），７．１２（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈ
ｚ），７．３０（ｓ，２Ｈ），７．４２（ｄ，２Ｈ，Ｊ
＝９Ｈｚ），７．４９（ｓ，２Ｈ），７．７８（ｓ，２
Ｈ），８．３１（ｄ，２Ｈ，Ｊ＝７Ｈｚ） ＩＲ（ＫＢｒ）２９５５，１６３８，１５３５，１４８
２，１３７８，１３４１，１３０２，１２７０，１２２
８，１０９０，１０３０，９２２，９１０，７６０，６
２１ｃｍ-1 ＦＡＢ−ＭＳ Ｍ−Ｃ１Ｏ4 -＝９８９
【００２９】試験例 本発明の化合物Ｎｏ．２の４×１０-6ｍｏｌ／Ｌメタノ
ール溶液と比較色素Ａの８×１０-6ｍｏｌ／Ｌメタノー
ル溶液を各々、室温下、励起波長４５０ｎｍで蛍光スペ
クトルを測定し、本発明の化合物Ｎｏ．２と比較色素Ａ
の蛍光スペクトルの相対強度比（Ｓ＝（Ｎｏ．２）／
（Ａ））を求めたところＳ＝１．２となった。
ール溶液と比較色素Ａの８×１０-6ｍｏｌ／Ｌメタノー
ル溶液を各々、室温下、励起波長４５０ｎｍで蛍光スペ
クトルを測定し、本発明の化合物Ｎｏ．２と比較色素Ａ
の蛍光スペクトルの相対強度比（Ｓ＝（Ｎｏ．２）／
（Ａ））を求めたところＳ＝１．２となった。
【００３０】
【化１１】
【００３１】
【発明の効果】本発明の化合物は蛍光強度が大きいの
で、蛍光塗料、色素レーザー用色素、有機エレクトロル
ミネッセンス素子用色素、病態診断用蛍光プローブとし
て有用であると考えられる。
で、蛍光塗料、色素レーザー用色素、有機エレクトロル
ミネッセンス素子用色素、病態診断用蛍光プローブとし
て有用であると考えられる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 405/14 ２１５ Ｃ０７Ｄ 405/14 ２１５ 413/14 ２１３ 413/14 ２１３ ２１５ ２１５ 421/14 421/14 Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｃ０９Ｂ 23/00 Ｆ //(Ｃ０７Ｄ 417/14 213:24 277:64 311:82） (Ｃ０７Ｄ 417/14 213:24 277:64 311:86） (Ｃ０７Ｄ 417/14 277:64 311:82） (Ｃ０７Ｄ 417/14 215:12 277:64 311:82） (Ｃ０７Ｄ 405/14 213:24 311:82） (Ｃ０７Ｄ 405/14 213:24 239:60） (Ｃ０７Ｄ 405/14 213:24 215:12 311:82） (Ｃ０７Ｄ 405/14 209:08 213:24 311:82） (Ｃ０７Ｄ 405/14 213:24 235:06 311:82） (Ｃ０７Ｄ 405/14 215:12 311:82） (Ｃ０７Ｄ 413/14 213:24 263:56 311:82） (Ｃ０７Ｄ 413/14 263:56 311:82） (Ｃ０７Ｄ 413/14 215:12 263:56 311:82） (Ｃ０７Ｄ 421/14 213:24 293:12 311:82） (Ｃ０７Ｄ 421/14 215:12 293:12 311:82）
Claims (2)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表されるキサンテン
連結メチン化合物。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は各々
水素原子または置換基を表す。Ｒ７及びＲ８は各々アル
キル基を表す。Ｘ及びＹは各々酸素原子、硫黄原子、＞
Ｎ−Ｒ９または＞Ｃ（Ｒ１０）（Ｒ１１）（ここで、Ｒ
９、Ｒ１０、Ｒ１１は各々水素原子、アルキル基、アリ
ール基または酸素原子を表す。）である。Ｚ１及びＺ２
は各々５または６員の含窒素複素環を表す。Ｌ１、Ｌ
２、Ｌ３、Ｌ４、Ｌ５及びＬ６は各々メチン鎖を表す。
Ｅ１及びＥ２は各々助色団を表す。ｎ１及びｎ２は各々
０、１、２または３である。Ｍは対イオンを表す。） - 【請求項２】 一般式（Ｉ）において、Ｘが酸素原子、
Ｙがアルキレン基、Ｚ１及びＺ２が各々ピリジン環もし
くはキノリン環、Ｅ１及びＥ２が各々ベンゾチアゾール
環であることを特徴とする請求項１記載の化合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7352313A JPH09176164A (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | キサンテン連結メチン化合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7352313A JPH09176164A (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | キサンテン連結メチン化合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176164A true JPH09176164A (ja) | 1997-07-08 |
Family
ID=18423209
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7352313A Pending JPH09176164A (ja) | 1995-12-28 | 1995-12-28 | キサンテン連結メチン化合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09176164A (ja) |
-
1995
- 1995-12-28 JP JP7352313A patent/JPH09176164A/ja active Pending
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