JPH11170708A - 感熱記録材料 - Google Patents
感熱記録材料Info
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- JPH11170708A JPH11170708A JP9364067A JP36406797A JPH11170708A JP H11170708 A JPH11170708 A JP H11170708A JP 9364067 A JP9364067 A JP 9364067A JP 36406797 A JP36406797 A JP 36406797A JP H11170708 A JPH11170708 A JP H11170708A
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- heat
- compound
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 画像部の高保存性、特に耐油性に優れた画像
を与える感熱記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、顕色剤として、下記一
般式（１）等で表される化合物を用いた感熱記録材料。 【化１】
を与える感熱記録材料を提供すること。 【解決手段】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、顕色剤として、下記一
般式（１）等で表される化合物を用いた感熱記録材料。 【化１】
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、画像の保存性に優
れた感熱記録材料に関する。
れた感熱記録材料に関する。
【０００２】
【従来の技術】感熱記録材料は、一般に支持体上に電子
供与性の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱
ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、
染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られ
るものであり、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。このような感熱
記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が
容易であること、騒音の発生が少ないなどの利点があ
り、近年、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル
プリンター、レコーダー等の記録材料として広範囲な分
野に利用されている。しかしながら、このような電子供
与性染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材
料は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い等の優
れた特性を有している反面、記録画像部が、ポリ塩化ビ
ニルなどのプラスチック等と接触し、プラスチック中に
含有される可塑剤や添加剤などにより消色したり、ある
いは食品や化粧品等に含有される薬品と接触して、容易
に記録画像部が消色または地肌部が発色するなど、記録
材料としての保存性が劣るという欠点を有していた。
供与性の無色もしくは淡色の染料前駆体と電子受容性の
顕色剤とを主成分とする感熱発色層を設けたもので、熱
ヘッド、熱ペン、レーザー光等で加熱することにより、
染料前駆体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られ
るものであり、特公昭４３−４１６０号、特公昭４５−
１４０３９号公報等に開示されている。このような感熱
記録材料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が
容易であること、騒音の発生が少ないなどの利点があ
り、近年、電子計算機、ファクシミリ、券売機、ラベル
プリンター、レコーダー等の記録材料として広範囲な分
野に利用されている。しかしながら、このような電子供
与性染料前駆体と電子受容性顕色剤を用いた感熱記録材
料は、外観がよい、感触がよい、発色濃度が高い等の優
れた特性を有している反面、記録画像部が、ポリ塩化ビ
ニルなどのプラスチック等と接触し、プラスチック中に
含有される可塑剤や添加剤などにより消色したり、ある
いは食品や化粧品等に含有される薬品と接触して、容易
に記録画像部が消色または地肌部が発色するなど、記録
材料としての保存性が劣るという欠点を有していた。
【０００３】記録画像の高保存安定性を実現するための
手段として高信頼性顕色剤の利用が従来から提案されて
いる。例えば、特開昭５８−８２７８８号、特開昭６０
−１３８５２号にはフェノールスルホン化合物は、特開
昭６１−４７２９２号には安息香酸金属塩が、特開昭６
２−１６９６８１号には、置換サリチル酸化合物が提案
されているが、これらの化合物を顕色剤として用いた場
合、画像部の可塑剤に対する堅牢性の点では不十分であ
る。また、特開昭６２−８００８９号にニトロフタル酸
モノエステル化合物が開示されているが、このタイプも
画像部の可塑剤に対する堅牢性の点では不十分である。
更に特開平６−２５５２６２号にはスルホニル尿素基を
含む化合物が提案されているが、このタイプは画像部の
可塑剤に対する堅牢性は優れているが発色感度が極端に
劣る欠点を有している。また、特開平９−２６７５６６
号には、ジアミック酸誘導体とその金属塩が提案されて
いるが、これらの化合物は、高温環境下において画像部
が大幅に消色してしまうという欠点を有している。
手段として高信頼性顕色剤の利用が従来から提案されて
いる。例えば、特開昭５８−８２７８８号、特開昭６０
−１３８５２号にはフェノールスルホン化合物は、特開
昭６１−４７２９２号には安息香酸金属塩が、特開昭６
２−１６９６８１号には、置換サリチル酸化合物が提案
されているが、これらの化合物を顕色剤として用いた場
合、画像部の可塑剤に対する堅牢性の点では不十分であ
る。また、特開昭６２−８００８９号にニトロフタル酸
モノエステル化合物が開示されているが、このタイプも
画像部の可塑剤に対する堅牢性の点では不十分である。
更に特開平６−２５５２６２号にはスルホニル尿素基を
含む化合物が提案されているが、このタイプは画像部の
可塑剤に対する堅牢性は優れているが発色感度が極端に
劣る欠点を有している。また、特開平９−２６７５６６
号には、ジアミック酸誘導体とその金属塩が提案されて
いるが、これらの化合物は、高温環境下において画像部
が大幅に消色してしまうという欠点を有している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、画像部の高
保存性、特に耐油性、耐可塑剤性、耐熱性に優れた感熱
記録材料を提供することを目的とする。
保存性、特に耐油性、耐可塑剤性、耐熱性に優れた感熱
記録材料を提供することを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、第一
に、支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に発
色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感
熱記録材料において、顕色剤として、下記一般式（１）
又は一般式（２）で表される化合物を用いたことを特徴
とする感熱記録材料が提供される。
に、支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を加熱時に発
色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層を有する感
熱記録材料において、顕色剤として、下記一般式（１）
又は一般式（２）で表される化合物を用いたことを特徴
とする感熱記録材料が提供される。
【化１】 （式中、Ｒは水素原子、カルボキシル基を表す。)
【化２】 （式中、Ｘは水素原子、ベンジル基を表す。)第二に、
前記支持体と前記感熱発色層との間にプラスチック球状
中空微粒子を含有するアンダーコート層を設けたことを
特徴とする上記第一記載の感熱記録材料が提供される。
前記支持体と前記感熱発色層との間にプラスチック球状
中空微粒子を含有するアンダーコート層を設けたことを
特徴とする上記第一記載の感熱記録材料が提供される。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明は、前記したように、顕色
剤として、下記一般式（１）又は一般式（２）で表され
る化合物を用いるものである。
剤として、下記一般式（１）又は一般式（２）で表され
る化合物を用いるものである。
【化１】 （式中、Ｒは水素原子、カルボキシル基を表す。)
【化２】 （式中、Ｘは水素原子、ベンジル基を表す。)
【０００７】本発明で用いられる前記一般式（１）又は
一般式（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本
発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
一般式（２）で表される化合物の具体例を挙げるが、本
発明は必ずしもこれらに限定されるものではない。
【０００８】
【表１】
【０００９】本発明で用いる一般式（１）で表される化
合物は新規化合物である。これらの化合物を顕色剤とし
て用いた感熱記録材料が、耐油性に優れる理由は明らか
ではないが、概ね次のような要素が寄与しているものを
考えられる。 芳香族カルボン酸構造を１分子中に２つ以上含有する
ことにより分子量が大きくなり可塑剤に対する溶解性が
低下する。 芳香族カルボン酸を１分子中に２つ以上含有すること
により染料を包み込む様な立体的な大きさを持つ。
合物は新規化合物である。これらの化合物を顕色剤とし
て用いた感熱記録材料が、耐油性に優れる理由は明らか
ではないが、概ね次のような要素が寄与しているものを
考えられる。 芳香族カルボン酸構造を１分子中に２つ以上含有する
ことにより分子量が大きくなり可塑剤に対する溶解性が
低下する。 芳香族カルボン酸を１分子中に２つ以上含有すること
により染料を包み込む様な立体的な大きさを持つ。
【００１０】本発明で用いられるロイコ染料としては、
一般にこの種のロイコ系記録材料で知られているロイコ
染料が単独又は２種以上混合して使用され、例えば、ト
リフエニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フ
ルオラン系、フェノチアジン系、チオフェルオラン系、
キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、ア
ザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ロー
ダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キ
ナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば以下に示すような
ものが挙げられる。
一般にこの種のロイコ系記録材料で知られているロイコ
染料が単独又は２種以上混合して使用され、例えば、ト
リフエニルメタンフタリド系、トリアリルメタン系、フ
ルオラン系、フェノチアジン系、チオフェルオラン系、
キサンテン系、インドフタリル系、スピロピラン系、ア
ザフタリド系、クロメノピラゾール系、メチン系、ロー
ダミンアニリノラクタム系、ローダミンラクタム系、キ
ナゾリン系、ジアザキサンテン系、ビスラクトン系等の
染料のロイコ化合物が好ましく用いられる。このような
ロイコ染料の具体例としては、例えば以下に示すような
ものが挙げられる。
【００１１】３，３−ビス（ｐ−ジメチルアニリノ）−
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアニリノ）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツ
トラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアニリノ)−
６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアニリノ）−６−クロルフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジブチルアニリノ）フタリド、３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ
−５，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−
（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−
トリクロルメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイル
ロイコメチレンブル−、６′−クロル−８′−メトキシ
−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブロモ−
８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３
−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアニリノ）−３
−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）フタリ
ド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアニリ
ノ）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルア
ニリノ）−３−（２′−メトキシ−５′−トリル）フタ
リド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′，
４′−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（２′−メ
トキシ−４′−ジメチルアニリノ）−３−（２′−ヒド
ロキシ−４′−クロル−５′−トリル）フタリド、３−
モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフロロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフロロ
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
クロル−７−（Ｎ−ベンジル−トリフロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロ
ルフエニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−クロル−７−（α−フエニルエチルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）
−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフエニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチ
ル−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−ク
ロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐーＮ−
ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナ
フチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、３−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５、６−ベンゾ
−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジメチルア
ニリノ）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアニリ
ノ）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアニリノ）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアニ
リノ）エチレン−２−イル｝−６−ジメチルアミノフタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアニリノ）−３−（１−ｐ−
ジメチルアニリノ−１−フェニルエチレン−２−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアニリノ）−３−（１−
ｐ−ジメチルアニリノ−１−ｐ−クロルフェニルエチレ
ン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４′−ジメチルアミノ−２′−メトキシ）−３−
（１″−ｐ−ジメチルアニリノ−１″−ｐ−クロルフェ
ニル−１″，３″−ブタジエン−４″−イル）ベンゾフ
タリド、３−（４′−ジメチルアミノ−２′−ベンジル
オキシ）−３−（１″−ｐ−ジメチルアニリノ−１″−
フェニル−１″，３″−ブタジエン−４″−イル）ベン
ゾフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３′）−６′−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオ
レン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フ
タリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアニリノ）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロルフタリド、３−ビス｛１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル｝−
５，６−ジクロル−４，７−ジブロモフタリド、ビス
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレンスル
ホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
１−ｐ−トリルスルホニルメタン等。
フタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアニリノ）−６
−ジメチルアミノフタリド（別名クリスタルバイオレツ
トラクトン）、３，３−ビス(ｐ−ジメチルアニリノ)−
６−ジエチルアミノフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジメ
チルアニリノ）−６−クロルフタリド、３，３−ビス
（ｐ−ジブチルアニリノ）フタリド、３−シクロヘキシ
ルアミノ−６−クロルフルオラン、３−ジメチルアミノ
−５，７−ジメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−クロルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−ベンゾフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロ
ルフルオラン、３−（Ｎ−ｐ−トリル−Ｎ−エチルアミ
ノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロ
リジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−
（ｍ−トリフロロメチルアニリノ）−６−ジエチルアミ
ノフルオラン、２−｛３，６−ビス（ジエチルアミノ）
−９−（ｏ−クロルアニリノ）キサンチル安息香酸ラク
タム｝、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−
トリクロルメチルアニリノ）フルオラン、３−ジエチル
アミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラン、３−
ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジアミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−アミルアミノ）−６
−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル
−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシル
アミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−
（Ｎ−エチル−Ｎ−イソプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−イソブチルアミノ）−６−
メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ
−６−クロル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−Ｎ−２−エトキシプロピルアミノ）−６−メチル
−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テ
トラフルフリルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフルフ
リルアミノ）−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−
（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイル
ロイコメチレンブル−、６′−クロル−８′−メトキシ
−ベンゾインドリノ−スピロピラン、６′−ブロモ−
８′−メトキシ−ベンゾインドリノ−スピロピラン、３
−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアニリノ）−３
−（２′−メトキシ−５′−クロルフエニル）フタリ
ド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジメチルアニリ
ノ）−３−（２′−メトキシ−５′−ニトロフエニル）
フタリド、３−（２′−ヒドロキシ−４′−ジエチルア
ニリノ）−３−（２′−メトキシ−５′−トリル）フタ
リド、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２′，
４′−ジメチルアニリノ）フルオラン、３−（２′−メ
トキシ−４′−ジメチルアニリノ）−３−（２′−ヒド
ロキシ−４′−クロル−５′−トリル）フタリド、３−
モルホリノ−７−（Ｎ−プロピル−トリフロロメチルア
ニリノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−トリフロロ
メチルアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−
クロル−７−（Ｎ−ベンジル−トリフロロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロ
ルフエニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−クロル−７−（α−フエニルエチルアミノ）
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ−トルイジノ）
−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−７−（ｏ−メトキシカルボニルフエニ
ルアミノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチ
ル−７−（α−フエニルエチルアミノ）フルオラン、３
−ジエチルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、２−ク
ロロ−３−（Ｎ−メチルトルイジノ）−７−（ｐーＮ−
ブチルアニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−
シクロヘキシルアミノ）−５、６−ベンゾ−７−α−ナ
フチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、３−（Ｎ−ベ
ンジル−Ｎ−シクロヘキシルアミノ）−５、６−ベンゾ
−７−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモフルオラン、
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メシチジノ−
４′、５′−ベンゾフルオラン、３−（ｐ−ジメチルア
ニリノ）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアニリ
ノ）エチレン−２−イル｝フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアニリノ）−３−｛１，１−ビス（ｐ−ジメチルアニ
リノ）エチレン−２−イル｝−６−ジメチルアミノフタ
リド、３−（ｐ−ジメチルアニリノ）−３−（１−ｐ−
ジメチルアニリノ−１−フェニルエチレン−２−イル）
フタリド、３−（ｐ−ジメチルアニリノ）−３−（１−
ｐ−ジメチルアニリノ−１−ｐ−クロルフェニルエチレ
ン−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３−
（４′−ジメチルアミノ−２′−メトキシ）−３−
（１″−ｐ−ジメチルアニリノ−１″−ｐ−クロルフェ
ニル−１″，３″−ブタジエン−４″−イル）ベンゾフ
タリド、３−（４′−ジメチルアミノ−２′−ベンジル
オキシ）−３−（１″−ｐ−ジメチルアニリノ−１″−
フェニル−１″，３″−ブタジエン−４″−イル）ベン
ゾフタリド、３，６−ビス（ジメチルアミノ）フルオレ
ンスピロ（９，３′）−６′−ジメチルアミノフタリ
ド、３−ジメチルアミノ−６−ジメチルアミノ−フルオ
レン−９−スピロ−３′−（６′−ジメチルアミノ）フ
タリド、３，３−ビス｛２−（ｐ−ジメチルアニリノ）
−２−（ｐ−メトキシフェニル）エテニル｝−４，５，
６，７−テトラクロルフタリド、３−ビス｛１，１−ビ
ス（４−ピロリジノフェニル）エチレン−２−イル｝−
５，６−ジクロル−４，７−ジブロモフタリド、ビス
（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−１−ナフタレンスル
ホニルメタン、ビス（ｐ−ジメチルアミノスチリル）−
１−ｐ−トリルスルホニルメタン等。
【００１２】また、本発明においては、顕色剤として、
前記一般式（１）又は（２）で表される化合物の少なく
とも一種が用いられるが、更に必要に応じて他の電子受
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を併用することができ、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
前記一般式（１）又は（２）で表される化合物の少なく
とも一種が用いられるが、更に必要に応じて他の電子受
容性の種々の化合物、例えばフェノール性化合物、チオ
フェノール性化合物、チオ尿素誘導体、有機酸及びその
金属塩等を併用することができ、その具体例としては以
下に示すようなものが挙げられるが、これらに限定され
るものではない。
【００１３】４,４′−イソプロピリデンビスフェノー
ル、４,４′−イソプロピリデンビス（ｏ−クレゾー
ル)、４,４′−セカンダリーブチリデンビスフェノー
ル、４,４′−イソプロピリデンビス（ｏ−ターシャリ
ーブチルフェノール)、４,４′−シクロヘキシリデンビ
スフェノール、４,４′−イソプロピリデンビス（２−
クロルフェノール)、２,２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ターシャリーブチルフェノール)、２,２′ーメ
チレンビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェ
ノール)、４,４′−セカンダリーブチリデンビス(６−
ターシャリーブチル−２−クレゾール）、１,１,３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタン、４,４′−チオビス（６−ターシ
ャリーブチル−２−クレゾール）、２,４′−ジフェノ
ールスルホン、２，２′−ジアリル−４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，４′−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、４−イソプロポキシ
−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジロ
キシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４,４′
−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸
イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロ
トカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸
ラウリル、没食子酸オクチル、１,７−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３,５−ジオキサヘプタン、１,
５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ペンタン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−プロパン、フタル酸モノベンジルエステルモノカ
ルシウム塩、Ｎ,Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ,Ｎ′−
ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリ
ド、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、１−アセチ
ルオキシ−２−ナフトエ酸の亜鉛塩、２−アセチルオキ
シ−３−ナフトエ酸の亜鉛塩、２−アセチルオキシ−１
−ナフトエ酸の亜鉛酸、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチルエステル、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ベンジルエステル、４−｛β−（ｐ−メトキ
シフェノキシ）エトキシ｝サリチル酸、１,３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１,４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、４,４′−ジフ
ェノールスルホン、３,３′−ジアリル−４,４′−ジフ
ェノールスルホン、α,α−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラ
ブロモビスフェノールＳ、４,４′−チオビス（２−メ
チルフェノール)、４,４′−チオビス（２−クロルフェ
ノール)、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５−トリ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ビドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−ビス
（３，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド
等。
ル、４,４′−イソプロピリデンビス（ｏ−クレゾー
ル)、４,４′−セカンダリーブチリデンビスフェノー
ル、４,４′−イソプロピリデンビス（ｏ−ターシャリ
ーブチルフェノール)、４,４′−シクロヘキシリデンビ
スフェノール、４,４′−イソプロピリデンビス（２−
クロルフェノール)、２,２′−メチレンビス（４−メチ
ル−６−ターシャリーブチルフェノール)、２,２′ーメ
チレンビス（４−エチル−６−ターシャリーブチルフェ
ノール)、４,４′−セカンダリーブチリデンビス(６−
ターシャリーブチル−２−クレゾール）、１,１,３−ト
リス（２−メチル−４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシ
ルフェニル）ブタン、４,４′−チオビス（６−ターシ
ャリーブチル−２−クレゾール）、２,４′−ジフェノ
ールスルホン、２，２′−ジアリル−４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホン、３，４′−ジヒドロキシ−
４′−メチルジフェニルスルホン、４−イソプロポキシ
−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−ベンジロ
キシ−４′−ヒドロキシジフェニルスルホン、４,４′
−ジフェノールスルホキシド、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸
イソプロピル、Ｐ−ヒドロキシ安息香酸ベンジル、プロ
トカテキユ酸ベンジル、没食子酸ステアリル、没食子酸
ラウリル、没食子酸オクチル、１,７−ビス（４−ヒド
ロキシフェニルチオ）−３,５−ジオキサヘプタン、１,
５−ビス（４−ヒドロキシフェニルチオ）−３−オキサ
ペンタン、１,３−ビス（４−ヒドロキシフェニルチ
オ）−プロパン、フタル酸モノベンジルエステルモノカ
ルシウム塩、Ｎ,Ｎ′−ジフェニルチオ尿素、Ｎ,Ｎ′−
ジ（ｍ−クロロフェニル）チオ尿素、サリチルアニリ
ド、チオシアン酸亜鉛のアンチピリン錯体、１−アセチ
ルオキシ−２−ナフトエ酸の亜鉛塩、２−アセチルオキ
シ−３−ナフトエ酸の亜鉛塩、２−アセチルオキシ−１
−ナフトエ酸の亜鉛酸、ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）酢酸メチルエステル、ビス−（４−ヒドロキシフェ
ニル）酢酸ベンジルエステル、４−｛β−（ｐ−メトキ
シフェノキシ）エトキシ｝サリチル酸、１,３−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１,４−ビス
（４−ヒドロキシフェニル）ベンゼン、４,４′−ジフ
ェノールスルホン、３,３′−ジアリル−４,４′−ジフ
ェノールスルホン、α,α−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−α−メチルトルエン、チオシアン酸亜鉛のアン
チピリン錯体、テトラブロモビスフェノールＡ、テトラ
ブロモビスフェノールＳ、４,４′−チオビス（２−メ
チルフェノール)、４,４′−チオビス（２−クロルフェ
ノール)、ｐ−ニトロ安息香酸亜鉛、１，３，５−トリ
ス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ビドロキシ−２，６−
ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、２，２−ビス
（３，４′−ジヒドロキシフェニル）プロパン、ビス
（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）スルフィド
等。
【００１４】本発明の感熱記録材料を得るためには、ロ
イコ染料と顕色剤及び後記補助成分を含む感熱発色層を
支持体上に設ければ良く、該感熱記録材料に前記のアン
ダーコート層を設ける場合は、支持体上に前記のプラス
チック球状中空微粒子を結合支持させてアンダーコート
層を形成した後に、該アンダーコート層上に前記の感熱
発色層を設ければ良い。この場合、感熱発色層の形成に
使用される結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができる。このような結合剤の具体例を挙げ
ると、例えば、以下のものが挙げられる。
イコ染料と顕色剤及び後記補助成分を含む感熱発色層を
支持体上に設ければ良く、該感熱記録材料に前記のアン
ダーコート層を設ける場合は、支持体上に前記のプラス
チック球状中空微粒子を結合支持させてアンダーコート
層を形成した後に、該アンダーコート層上に前記の感熱
発色層を設ければ良い。この場合、感熱発色層の形成に
使用される結合剤としては、慣用の種々の結合剤を適宜
用いることができる。このような結合剤の具体例を挙げ
ると、例えば、以下のものが挙げられる。
【００１５】ポリビニルアルコール；澱粉及びその誘導
体；メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル
酸ソーダ；ポリビニルピロリドン；アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体；アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸三元共重合体；スチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩；イソブチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩；ポリアクリルアミド；
アルギン酸ソーダ；ゼラチン；カゼイン等の水溶性高分
子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル
酸エステル共重合体等のエマルジョン；スチレン／ブタ
ジエン共重合体やスチレン／ブタジエン／アクリル系共
重合体等のラテックス類等。
体；メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体；ポリアクリル
酸ソーダ；ポリビニルピロリドン；アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体；アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸三元共重合体；スチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩；イソブチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩；ポリアクリルアミド；
アルギン酸ソーダ；ゼラチン；カゼイン等の水溶性高分
子の他、ポリ酢酸ビニル、ポリウレタン、ポリアクリル
酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、塩化ビニル／
酢酸ビニル共重合体、エチレン／酢酸ビニル共重合体、
酢酸ビニル／アクリル系共重合体、スチレン／アクリル
酸エステル共重合体等のエマルジョン；スチレン／ブタ
ジエン共重合体やスチレン／ブタジエン／アクリル系共
重合体等のラテックス類等。
【００１６】本発明においては、更に感度向上剤とし
て、種々の熱可融性物質を感熱発色層に添加することが
でき、ここで使用される熱可融性物質の具体例としては
以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるわけ
ではない。
て、種々の熱可融性物質を感熱発色層に添加することが
でき、ここで使用される熱可融性物質の具体例としては
以下に示すものが挙げられるが、これらに限られるわけ
ではない。
【００１７】ステアリン酸、ベヘン酸等の脂肪酸類；ス
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸
亜鉛等の脂肪酸金属塩類；ジフェニルスルホン、ジフェ
ニルメタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、1−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、グアヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル、テレフ
タル酸ジメチルエステル、１，４−ジメトキシナフタレ
ン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジ
ルオキシナフタレン、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４
−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス（フェノキ
シ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ビス
（フェニルチオ）ブタン、１，４−ビス（フェニルチ
オ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビ
フェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパ
ギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、
１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジス
ルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジ
フェニルプロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジ
ルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカル
ボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼ
ン、蓚酸ジベンジルエステル、蓚酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、蓚酸ビス（４−クロロベンジル）、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェニルオキシ）−３−オキサペン
タン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパ
ン、ジフェニルスルホン等。
テアリン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミ
ド類；ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、
ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸亜鉛、ベヘン酸
亜鉛等の脂肪酸金属塩類；ジフェニルスルホン、ジフェ
ニルメタン、ｐ−ベンジルビフェニル、ターフェニル、
トリフェニルメタン、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベン
ジル、β−ベンジルオキシナフタレン、β−ナフトエ酸
フェニルエステル、1−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸フ
ェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸メチ
ルエステル、ジフェニルカーボネート、グアヤコールカ
ーボネート、テレフタル酸ジベンジルエステル、テレフ
タル酸ジメチルエステル、１，４−ジメトキシナフタレ
ン、１，４−ジエトキシナフタレン、１，４−ジベンジ
ルオキシナフタレン、１，２−ビス（フェノキシ）エタ
ン、１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、
１，２−ビス（４−メチルフェノキシ）エタン、１，４
−ビス（フェノキシ）ブタン、１，４−ビス（フェノキ
シ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、ジベンゾイルメタン、１，４−ビス
（フェニルチオ）ブタン、１，４−ビス（フェニルチ
オ）−２−ブテン、１，２−ビス（４−メトキシフェニ
ルチオ）エタン、１，３−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、１，４−ビス（２−ビニルオキシエト
キシ）ベンゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビ
フェニル、ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパ
ギルオキシビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、
１，３−ジベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルジス
ルフィド、１，１−ジフェニルエタノール、１，１−ジ
フェニルプロパノール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジ
ルアルコール、１，３−ジフェノキシ−２−プロパノー
ル、Ｎ−オクタデシルカルバモイル−ｐ−メトキシカル
ボニルベンゼン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼ
ン、蓚酸ジベンジルエステル、蓚酸ビス（４−メチルベ
ンジル）、蓚酸ビス（４−クロロベンジル）、１，５−
ビス（ｐ−メトキシフェニルオキシ）−３−オキサペン
タン、１，２−ビス（４−メトキシフェノキシ）プロパ
ン、ジフェニルスルホン等。
【００１８】また、本発明においては、必要に応じてこ
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を感熱
発色層に添加することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属
塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、
植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙げら
れる。
の種の感熱記録材料に慣用される補助添加成分、例え
ば、填料、界面活性剤、滑剤、圧力発色防止剤等を感熱
発色層に添加することができる。この場合、填料として
は、例えば、炭酸カルシウム、シリカ、酸化亜鉛、酸化
チタン、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、硫酸バリウ
ム、クレー、カオリン、タルク、表面処理されたカルシ
ウムやシリカ等の無機系微粉末の他、尿素−ホルマリン
樹脂、スチレン／メタクリル酸共重合体、ポリスチレン
樹脂、塩化ビニリデン樹脂等の有機系の微粉末を挙げる
ことができ、滑剤としては、高級脂肪酸及びその金属
塩、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸エステル、動物性、
植物性、鉱物性又は石油系の各種ワックス類等が挙げら
れる。
【００１９】なお、本発明において、前記一般式（１）
〜（２）で表される化合物を感熱発色層に利用する場合
の含有量としては、乾燥重量で１〜５ｇ／ｍ2、好まし
くは１〜２ｇ／ｍ2が適当である。
〜（２）で表される化合物を感熱発色層に利用する場合
の含有量としては、乾燥重量で１〜５ｇ／ｍ2、好まし
くは１〜２ｇ／ｍ2が適当である。
【００２０】本発明において、支持体と感熱発色層との
間に設けるアンダーコート層は、プラスチック球状中空
微粒子を主成分として構成されており、該アンダーコー
ト層は断熱層として作用し、サーマルヘッド等からの熱
エネルギーの効率的活用による感度向上をもたらす。特
に、プラスチック中空微粒子の平均粒子径が０．２〜２
０μｍで且つ中空率を４０％以上とすることにより、柔
軟性が更に良好となり、ヘッドとの密着性が向上してド
ット再現性が良好となる。
間に設けるアンダーコート層は、プラスチック球状中空
微粒子を主成分として構成されており、該アンダーコー
ト層は断熱層として作用し、サーマルヘッド等からの熱
エネルギーの効率的活用による感度向上をもたらす。特
に、プラスチック中空微粒子の平均粒子径が０．２〜２
０μｍで且つ中空率を４０％以上とすることにより、柔
軟性が更に良好となり、ヘッドとの密着性が向上してド
ット再現性が良好となる。
【００２１】上記プラスチック球状中空微粒子とは、熱
可塑性樹脂を殻としており、内部に空気その他の気体を
含有してすでに発泡状態となっている微小中空粒子であ
り、平均粒子径は前記したように０．２〜２０μｍ程度
のものである。この平均粒子径（粒子外径）が０．２μ
ｍより小さいものは、任意の中空率にすることが難かし
い等の生産上の問題があってコスト面で難点があり、逆
に２０μｍより大きいものは塗布乾燥後の表面平滑性が
低下するためにサーマルヘッドとの密着性が低下し、熱
感度向上効果が低下する。従って、該粒子は粒子径が前
記範囲にあると共に粒子径のバラツキが少ないものが好
ましい。
可塑性樹脂を殻としており、内部に空気その他の気体を
含有してすでに発泡状態となっている微小中空粒子であ
り、平均粒子径は前記したように０．２〜２０μｍ程度
のものである。この平均粒子径（粒子外径）が０．２μ
ｍより小さいものは、任意の中空率にすることが難かし
い等の生産上の問題があってコスト面で難点があり、逆
に２０μｍより大きいものは塗布乾燥後の表面平滑性が
低下するためにサーマルヘッドとの密着性が低下し、熱
感度向上効果が低下する。従って、該粒子は粒子径が前
記範囲にあると共に粒子径のバラツキが少ないものが好
ましい。
【００２２】更に、本発明で用いられる該中空微粒子
は、その断熱効果を勘案すると中空率は前記したように
４０％以上のものが好ましく、９０％以上のものが更に
好ましい。中空率が低いものは、断熱効果が不充分なた
めにサーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通じ
て感熱記録材料の外へ放出され、熱感度向上効果が劣
る。なお、ここで言う中空率とは中空微粒子の外径と内
径の比であり、下式で表わされるものである。 中空率（％）＝（中空微粒子の内径）／（中空微粒子の
外径）×１００
は、その断熱効果を勘案すると中空率は前記したように
４０％以上のものが好ましく、９０％以上のものが更に
好ましい。中空率が低いものは、断熱効果が不充分なた
めにサーマルヘッドからの熱エネルギーが支持体を通じ
て感熱記録材料の外へ放出され、熱感度向上効果が劣
る。なお、ここで言う中空率とは中空微粒子の外径と内
径の比であり、下式で表わされるものである。 中空率（％）＝（中空微粒子の内径）／（中空微粒子の
外径）×１００
【００２３】本発明で用いる中空微粒子は、前記したよ
うに熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂とし
ては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリブタジエンあるいはそれらの共
重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に塩化
ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹
脂が好ましい。
うに熱可塑性樹脂を殻とするものであるが、該樹脂とし
ては、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリ
デン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸エステル、ポリ
アクリロニトリル、ポリブタジエンあるいはそれらの共
重合体樹脂等が挙げられる。これらの中でも、特に塩化
ビニリデンとアクリロニトリルを主体とする共重合体樹
脂が好ましい。
【００２４】本発明において、前記アンダーコート層を
形成する際に使用される結着樹脂としては、従来公知の
水溶性高分子及び（又は）水性高分子エマルジョンから
適宜選択される。その具体例としては、水溶性高分子と
して例えば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられ
る。また、水性高分子エマルジョンとしては、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン
樹脂等のエマルジョン等が挙げられる。
形成する際に使用される結着樹脂としては、従来公知の
水溶性高分子及び（又は）水性高分子エマルジョンから
適宜選択される。その具体例としては、水溶性高分子と
して例えば、ポリビニルアルコール、澱粉及びその誘導
体、メトキシセルロース、ヒドロキシエチルセルロー
ス、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
エチルセルロース等のセルロース誘導体、ポリアクリル
酸ソーダ、ポリビニルピロリドン、アクリルアミド／ア
クリル酸エステル共重合体、アクリルアミド／アクリル
酸エステル／メタクリル酸三元共重合体、スチレン／無
水マレイン酸共重合体アルカリ塩、イソブチレン／無水
マレイン酸共重合体アルカリ塩、ポリアクリルアミド、
アルギン酸ソーダ、ゼラチン、カゼイン等が挙げられ
る。また、水性高分子エマルジョンとしては、スチレン
／ブタジエン共重合体、スチレン／ブタジエン／アクリ
ル系共重合体等のラテックスや酢酸ビニル樹脂、酢酸ビ
ニル／アクリル酸共重合体、スチレン／アクリル酸エス
テル共重合体、アクリル酸エステル樹脂、ポリウレタン
樹脂等のエマルジョン等が挙げられる。
【００２５】なお、本発明のアンダーコート層において
は、前記中空微粒子及び結着樹脂と共に、必要に応じ
て、更にこの種の感熱記録材料に慣用される補助添加成
分、例えば、フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等を
併用することができる。この場合、フィラー及び熱可融
性物質の具体例としては、前記において感熱発色層成分
との関連で示された各種のものが挙げられる。
は、前記中空微粒子及び結着樹脂と共に、必要に応じ
て、更にこの種の感熱記録材料に慣用される補助添加成
分、例えば、フィラー、熱可融性物質、界面活性剤等を
併用することができる。この場合、フィラー及び熱可融
性物質の具体例としては、前記において感熱発色層成分
との関連で示された各種のものが挙げられる。
【００２６】なお、本発明では、アンダーコート層と感
熱発色層との間に、必要に応じて中間層として顔料、結
合剤、熱溶融性物質等を含有する層を設けることができ
る。更に、本発明の感熱記録材料は、印字時のヘッドマ
ッチング性を向上させたり、記録画像の保存安定性を向
上させたり、記録材料への筆記性、捺印性向上等の目的
により、感熱発色層の上に保護層を設けることも可能で
ある。この場合、保護層を構成する成分としては前記の
填料、結合樹脂、熱溶融性物質等を用いることができ
る。
熱発色層との間に、必要に応じて中間層として顔料、結
合剤、熱溶融性物質等を含有する層を設けることができ
る。更に、本発明の感熱記録材料は、印字時のヘッドマ
ッチング性を向上させたり、記録画像の保存安定性を向
上させたり、記録材料への筆記性、捺印性向上等の目的
により、感熱発色層の上に保護層を設けることも可能で
ある。この場合、保護層を構成する成分としては前記の
填料、結合樹脂、熱溶融性物質等を用いることができ
る。
【００２７】また、本発明の化合物を利用した感熱記録
材料の用途としては、従来感熱記録材料が利用されてい
る分野いずれでも可能である。具体的に挙げると、ファ
クシミリペーパー、食品ＰＯＳラベル、産業用バーコー
ドラベル、ライナーレスラベル、券紙、磁気付き券紙、
ＣＡＤペーパー、透明感度フィルム等が有る。
材料の用途としては、従来感熱記録材料が利用されてい
る分野いずれでも可能である。具体的に挙げると、ファ
クシミリペーパー、食品ＰＯＳラベル、産業用バーコー
ドラベル、ライナーレスラベル、券紙、磁気付き券紙、
ＣＡＤペーパー、透明感度フィルム等が有る。
【００２８】
【実施例】次に、本発明の感熱記録材料を実施例により
更に詳細に説明する。なお、以下の部及び％はいずれも
重量基準である。
更に詳細に説明する。なお、以下の部及び％はいずれも
重量基準である。
【００２９】合成例１（具体例Ｎｏ．１の化合物の合
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル２１．３ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にアニリン１０．０ｇを滴下した後室温下で３時間
撹拌した。次に、反応混合物を水１０００ｍｌに投入
し、室温下で撹拌し析出した白色結晶を濾過後、水で洗
浄した。この白色結晶を再度、水１０００ｍｌに分散
し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して白色結晶
を溶解したのち濾過を行った。得られた濾液に１０％塩
酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を析出させた。得ら
れた白色結晶を水洗浄したのち、減圧乾燥し白色結晶を
１４．５ｇ得た。融点は１６６〜１６９℃であった。
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル２１．３ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にアニリン１０．０ｇを滴下した後室温下で３時間
撹拌した。次に、反応混合物を水１０００ｍｌに投入
し、室温下で撹拌し析出した白色結晶を濾過後、水で洗
浄した。この白色結晶を再度、水１０００ｍｌに分散
し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴下して白色結晶
を溶解したのち濾過を行った。得られた濾液に１０％塩
酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を析出させた。得ら
れた白色結晶を水洗浄したのち、減圧乾燥し白色結晶を
１４．５ｇ得た。融点は１６６〜１６９℃であった。
【００３０】合成例２（具体例Ｎｏ．２の化合物の合
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル３４．１ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にｏ−アミノ安息香酸２１．９ｇを３回に分けて投
入し、室温下で３時間撹拌した。次に、反応混合物を水
１０００ｍｌに投入し、室温下で撹拌し析出した白色結
晶を濾過後、水で洗浄した。この白色結晶を再度、水１
０００ｍｌに分散し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を
滴下して白色結晶を溶解したのち濾過を行った。得られ
た濾液に１０％塩酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を
析出させた。得られた白色結晶を水洗浄したのち、減圧
乾燥し白色結晶を３８．７ｇ得た。融点は２１８〜２２
２℃であった。
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル３４．１ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にｏ−アミノ安息香酸２１．９ｇを３回に分けて投
入し、室温下で３時間撹拌した。次に、反応混合物を水
１０００ｍｌに投入し、室温下で撹拌し析出した白色結
晶を濾過後、水で洗浄した。この白色結晶を再度、水１
０００ｍｌに分散し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を
滴下して白色結晶を溶解したのち濾過を行った。得られ
た濾液に１０％塩酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を
析出させた。得られた白色結晶を水洗浄したのち、減圧
乾燥し白色結晶を３８．７ｇ得た。融点は２１８〜２２
２℃であった。
【００３１】合成例３（具体例Ｎｏ．５の化合物の合
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル３４．１ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にベンジルアミン１０．７ｇを３回に分けて投入
し、室温下で３時間撹拌した。次に、反応混合物を水１
０００ｍｌに投入し、室温下で撹拌し析出した白色結晶
を濾過後、水で洗浄した。この白色結晶を再度、水１０
００ｍｌに分散し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
下して白色結晶を溶解したのち濾過を行った。得られた
濾液に１０％塩酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を析
出させた。得られた白色結晶を水洗浄したのち、減圧乾
燥し白色結晶を１８．１ｇ得た。融点は１８２〜１８７
℃であった。
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル３４．１ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にベンジルアミン１０．７ｇを３回に分けて投入
し、室温下で３時間撹拌した。次に、反応混合物を水１
０００ｍｌに投入し、室温下で撹拌し析出した白色結晶
を濾過後、水で洗浄した。この白色結晶を再度、水１０
００ｍｌに分散し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
下して白色結晶を溶解したのち濾過を行った。得られた
濾液に１０％塩酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を析
出させた。得られた白色結晶を水洗浄したのち、減圧乾
燥し白色結晶を１８．１ｇ得た。融点は１８２〜１８７
℃であった。
【００３２】合成例４（具体例Ｎｏ．６の化合物の合
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル３４．１ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にジベンジルアミン１９．７ｇを３回に分けて投入
し、室温下で３時間撹拌した。次に、反応混合物を水１
０００ｍｌに投入し、室温下で撹拌し析出した白色結晶
を濾過後、水で洗浄した。この白色結晶を再度、水１０
００ｍｌに分散し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
下して白色結晶を溶解したのち濾過を行った。得られた
濾液に１０％塩酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を析
出させた。得られた白色結晶を水洗浄したのち、減圧乾
燥し白色結晶を２５．２ｇ得た。融点は１０６〜１１２
℃であった。
成） エチレングリコール−ビス−無水トリメリット酸エステ
ル３４．１ｇを酢酸２００ｍｌ中に分散させる。この分
散液にジベンジルアミン１９．７ｇを３回に分けて投入
し、室温下で３時間撹拌した。次に、反応混合物を水１
０００ｍｌに投入し、室温下で撹拌し析出した白色結晶
を濾過後、水で洗浄した。この白色結晶を再度、水１０
００ｍｌに分散し、１０％水酸化ナトリウム水溶液を滴
下して白色結晶を溶解したのち濾過を行った。得られた
濾液に１０％塩酸水溶液を滴下してゆき、白色結晶を析
出させた。得られた白色結晶を水洗浄したのち、減圧乾
燥し白色結晶を２５．２ｇ得た。融点は１０６〜１１２
℃であった。
【００３３】次に、本発明の化合物を感熱記録材料の顕
色剤として用いた応用例を示す。
色剤として用いた応用例を示す。
【００３４】実施例１ 下記組成よりなる混合物を磁性ボールミルで分散し〔Ａ
液〕〜〔Ｅ液〕を調製する。 〔Ａ液〕 ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 〔Ｂ液〕 具体例Ｎｏ．１の化合物 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 〔Ｃ液〕 Ｐ５２７（水沢化学製シリカゲル） １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 〔Ｄ液〕 ステアリン酸亜鉛 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 次に、下記組成の混合物をディスパーにで撹拌分散してＥ液を調製した。 〔Ｅ液〕 非発泡性プラスチック微小中空粒子 （固形分２４％、平均粒径３μｍ、中空度９０％） ４０部 スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス １０部 水 ５０部 次に、〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を用いて感熱発色層塗布液と
アンダーコート塗布液を下記の混合比で調製した。 （感熱発色層塗布液） 〔Ａ液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕：〔Ｄ液〕＝１：２：
１：１ 〔Ｅ液〕：〔Ｃ液〕＝２：１ 〈各層の塗工〉市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ2）の表
面に（アンダーコート塗布液）を乾燥重量が３ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥して中間コート紙（アンダーコー
ト層塗布済紙）を得た。このアンダーコート層上に感熱
発色層塗布液を乾燥重量が２．５ｇ／ｍ2となるように
塗布乾燥して感熱発色層を設けた。その後、１０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力でキャレンダー処理して本発明の感熱記録
材料を得た。
液〕〜〔Ｅ液〕を調製する。 〔Ａ液〕 ３−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ−６−メチル−７− アニリノフルオラン １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 〔Ｂ液〕 具体例Ｎｏ．１の化合物 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 〔Ｃ液〕 Ｐ５２７（水沢化学製シリカゲル） １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 〔Ｄ液〕 ステアリン酸亜鉛 １０部 １０％ポリビニルアルコール水溶液 １０部 水 ３０部 次に、下記組成の混合物をディスパーにで撹拌分散してＥ液を調製した。 〔Ｅ液〕 非発泡性プラスチック微小中空粒子 （固形分２４％、平均粒径３μｍ、中空度９０％） ４０部 スチレン／ブタジエン共重合体ラテックス １０部 水 ５０部 次に、〔Ａ液〕〜〔Ｅ液〕を用いて感熱発色層塗布液と
アンダーコート塗布液を下記の混合比で調製した。 （感熱発色層塗布液） 〔Ａ液〕：〔Ｂ液〕：〔Ｃ液〕：〔Ｄ液〕＝１：２：
１：１ 〔Ｅ液〕：〔Ｃ液〕＝２：１ 〈各層の塗工〉市販の上質紙（坪量６０ｇ／ｍ2）の表
面に（アンダーコート塗布液）を乾燥重量が３ｇ／ｍ2
となるように塗布乾燥して中間コート紙（アンダーコー
ト層塗布済紙）を得た。このアンダーコート層上に感熱
発色層塗布液を乾燥重量が２．５ｇ／ｍ2となるように
塗布乾燥して感熱発色層を設けた。その後、１０ｋｇ／
ｃｍ2の圧力でキャレンダー処理して本発明の感熱記録
材料を得た。
【００３５】実施例２ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の化合物
の代わりに具体例Ｎｏ．２の化合物を用いた以外は、実
施例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
の代わりに具体例Ｎｏ．２の化合物を用いた以外は、実
施例１と同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００３６】実施例３ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の代わり
に具体例Ｎｏ．３の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
に具体例Ｎｏ．３の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００３７】実施例４ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の代わり
に具体例Ｎｏ．４の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
に具体例Ｎｏ．４の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００３８】実施例５ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の代わり
に具体例Ｎｏ．５の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
に具体例Ｎｏ．５の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００３９】実施例６ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の代わり
に具体例Ｎｏ．６の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
に具体例Ｎｏ．６の化合物を用いた以外は、応用例１と
同様にして調製し感熱記録材料を得た。
【００４０】比較例１ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の代わり
に、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホンを用いた以外は、応用例１と同様にして調
製し感熱記録材料を得た。
に、４−ヒドロキシ−４′−イソプロピルオキシジフェ
ニルスルホンを用いた以外は、応用例１と同様にして調
製し感熱記録材料を得た。
【００４１】比較例２ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の代わり
に、２，４′−ヒドロキシフェニルスルホンを用いた以
外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得
た。
に、２，４′−ヒドロキシフェニルスルホンを用いた以
外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料を得
た。
【００４２】比較例３ 実施例１の〔Ｂ液〕において、具体例Ｎｏ．１の代わり
に、３−ニトロフタル酸モノ−β−メチルエステルを用
いた以外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料
を得た。
に、３−ニトロフタル酸モノ−β−メチルエステルを用
いた以外は、応用例１と同様にして調製し感熱記録材料
を得た。
【００４３】以上のように作成した感熱記録材料につい
て、次に示す試験を行った。その結果を表２に示す。 〈発色性試験〉松下部品（株）製薄膜ヘッドを有するシ
ミュレータ印字実験装置にてヘッド電力０．６８Ｗ／ｄ
ｏｔ、１ライン記録時間１０ｍｓ／ライン、走査線密度
８×３．８５ｄｏｔ／ｍｍの条件でパルス幅０．４、
０．８、１．２ｍｓで印字を行い各パルス幅での画像濃
度をマクベス濃度計で測定した発色感度特性を評価し
た。 〈画像部保存性（耐油性）試験〉東洋精機製熱傾斜試験
機を用い、各サンプルが飽和濃度を示す温度の熱ブロッ
クで、２ｋｇ／ｃｍ2、１秒の条件で印字して試験前画
像サンプルを作製した。試験サンプルに綿実油を塗布し
て４０℃、１６時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計
で測定し耐油性を評価した。
て、次に示す試験を行った。その結果を表２に示す。 〈発色性試験〉松下部品（株）製薄膜ヘッドを有するシ
ミュレータ印字実験装置にてヘッド電力０．６８Ｗ／ｄ
ｏｔ、１ライン記録時間１０ｍｓ／ライン、走査線密度
８×３．８５ｄｏｔ／ｍｍの条件でパルス幅０．４、
０．８、１．２ｍｓで印字を行い各パルス幅での画像濃
度をマクベス濃度計で測定した発色感度特性を評価し
た。 〈画像部保存性（耐油性）試験〉東洋精機製熱傾斜試験
機を用い、各サンプルが飽和濃度を示す温度の熱ブロッ
クで、２ｋｇ／ｃｍ2、１秒の条件で印字して試験前画
像サンプルを作製した。試験サンプルに綿実油を塗布し
て４０℃、１６時間放置後の画像濃度をマクベス濃度計
で測定し耐油性を評価した。
【００４４】
【表２】 表２の結果より、本発明の感熱記録材料は、画像の耐油
性において優れていることが判る。
性において優れていることが判る。
【００４５】
【発明の効果】本発明の感熱記録材料は顕色剤として、
前記一般式（１）で示される化合物を用いた感熱発色層
を有するものであるから、画像部の保存性、特に耐油性
に優れたものである。また、中空微粒子からなるアンダ
ーコート層を設けた本発明の感熱記録媒体は、更に発色
感度に優れ、画像部の耐油性に優れたものである。
前記一般式（１）で示される化合物を用いた感熱発色層
を有するものであるから、画像部の保存性、特に耐油性
に優れたものである。また、中空微粒子からなるアンダ
ーコート層を設けた本発明の感熱記録媒体は、更に発色
感度に優れ、画像部の耐油性に優れたものである。
Claims (2)
- 【請求項１】 支持体上にロイコ染料と該ロイコ染料を
加熱時に発色させる顕色剤とを主成分とする感熱発色層
を有する感熱記録材料において、顕色剤として、下記一
般式（１）又は一般式（２）で表される化合物を用いた
ことを特徴とする感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒは水素原子、カルボキシル基を表す。) 【化２】 （式中、Ｘは水素原子、ベンジル基を表す。) - 【請求項２】 前記支持体と前記感熱発色層との間にプ
ラスチック球状中空微粒子を含有するアンダーコート層
を設けたことを特徴とする上記第一記載の感熱記録材
料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9364067A JPH11170708A (ja) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | 感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9364067A JPH11170708A (ja) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | 感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11170708A true JPH11170708A (ja) | 1999-06-29 |
Family
ID=18480895
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9364067A Pending JPH11170708A (ja) | 1997-12-17 | 1997-12-17 | 感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11170708A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002321461A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-05 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆熱変色性組成物 |
-
1997
- 1997-12-17 JP JP9364067A patent/JPH11170708A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002321461A (ja) * | 2001-04-26 | 2002-11-05 | Pilot Ink Co Ltd | 可逆熱変色性組成物 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| RD01 | Notification of change of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7421 Effective date: 20050225 |
|
| A072 | Dismissal of procedure |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A072 Effective date: 20050712 |