JPH11166142A

JPH11166142A - 修正液

Info

Publication number: JPH11166142A
Application number: JP33184197A
Authority: JP
Inventors: Toru Hosoda; 徹細田; Akio Yoshida; 明男吉田; Masanari Okawa; 真生大川; Takao Mitome; 隆男見留
Original assignee: FUKUSHIMA TOEI KK; Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Current assignee: FUKUSHIMA TOEI KK; Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd
Priority date: 1997-12-02
Filing date: 1997-12-02
Publication date: 1999-06-22
Anticipated expiration: 2017-12-02
Also published as: JP3304296B2

Abstract

(57)【要約】【課題】１種類の修正液で修正が可能であり、又、修
正液の塗膜物性に優れ、更に長期の保存にも顔料の分散
安定性が良好な修正液を提供すること。【解決手段】白色顔料と、ナフテン系炭化水素溶剤を
含む有機溶剤と、アクリル樹脂とからなり、該アクリル
樹脂が、下記モノマー（Ｉ）及び（II）からなる共重合
体であり、該共重合体中のモノマー単位（Ｉ）が８０〜
９９．８重量％であり、モノマー単位（II）が０．２〜
２０重量％であることを特徴とする修正液。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、修正液に関し、更
に詳しくは水性のプラペン、フェルトペン、ボールペン
等の水性インキによる筆跡や、油性ボールペン、油性マ
ーキングペン等の油性インキによる筆跡、更にはＰＰＣ
複写機やＣＰＣ複写機による複写像を隠蔽及び修正する
ための修正液に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より市販されている修正液は、誤字
や紙面の汚れ等を修正及び隠蔽するための白色顔料、白
色顔料のバインダーとしての樹脂類、その樹脂類を溶解
させる溶剤、及び白色顔料を良好に分散させるための分
散剤を主成分として構成されている。

【０００３】

【発明が解決しようとしている課題】このような従来の
修正液としては、水性インキによる筆跡には油性の修正
液を、そして油性インキによる筆跡には水性の修正液を
選んで使用しなければならないという煩雑性があり、上
記の関係を誤ると筆跡を構成している染料や顔料が滲み
出し、十分な隠蔽や修正が困難である。このような問題
を解決する方法として、溶剤として水性インキによる筆
跡及び油性インキによる筆跡の両方に対して滲み等を起
こさないナフテン系炭化水素溶剤が使用されている。

【０００４】上記ナフテン系炭化水素溶剤を修正液の溶
剤として使用することは、例えば、特開昭５９−５９７
５４号公報や特開平３−１６８２５２号公報等において
検討され、修正液に使用する白色顔料を分散させる樹脂
についても開示されているが、これらの樹脂を使用した
場合には白色顔料の分散安定性や修正液から形成される
塗膜物性を満足するものが未だに得られていない。

【０００５】従って本発明の目的は、水性インキによる
筆跡も油性インキによる筆跡も、更には複写画像もイン
キの種類に関係なく、１種類の修正液で隠蔽や修正が可
能であり、又、修正液から形成される塗膜物性に優れ、
更に長期の保存にも白色顔料の分散安定性が良好な修正
液を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下の本発明
によって達成される。即ち、本発明は、白色顔料と、ナ
フテン系炭化水素溶剤を含む有機溶剤と、アクリル樹脂
とからなり、該アクリル樹脂が、下記モノマー（Ｉ）及
び（II）からなる共重合体であり、該共重合体中のモノ
マー単位（Ｉ）が８０〜９９．８重量％であり、モノマ
ー単位（ＩＩ）が０．２〜２０重量％であることを特徴
とする修正液である。

【０００７】

【０００８】上記式中のＲ^１は水素原子又はメチル基
を、Ｒ^２は炭素数３〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアル
キル基又はナフテン環や芳香環を含む炭化水素基を、Ｒ
^３は−Ｃ_２Ｈ_４−基、−ＣＨ＝ＣＨ−基、−フェニレン
−基又は−シクロヘキシレン−基を表す。）

【０００９】本発明によれば、本発明で使用する共重合
体は、修正液用のナフテン系炭化水素溶剤に十分な溶解
性を有し、且つ白色顔料の分散性に優れているので、水
性インキによる筆跡も油性インキによる筆跡も、更には
複写画像に対しても、これらの筆跡や画像を滲ますこと
なく、１種類の修正液で十分に隠蔽や修正が可能であ
り、又、修正液から形成される塗膜物性に優れ、更に長
期の保存にも白色顔料の分散安定性が良好な修正液を提
供することができる。

【００１０】

【発明の実施の形態】次に好ましい実施の形態を挙げて
本発明を更に具体的に説明する。本発明を主として特徴
づける前記共重合体を構成するモノマー（Ｉ）として
は、具体的には、例えば、メタクリル酸プロピル、メタ
クリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタ
クリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリル、メ
タクリル酸アルキル（Ｃ＝１２、１３）、メタクリル酸
ドデシル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸シク
ロヘキシル、メタクリル酸ベンジル、アクリル酸プロピ
ル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、
アクリル酸イソブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリ
ル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリル、アクリ
ル酸アルキル（Ｃ＝１２、１３）、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸ステアリル、アクリル酸シクロヘキシ
ル、アクリル酸ベンジル等が挙げられる。

【００１１】これらのモノマー（Ｉ）は単独でも混合物
でも使用でき、特に好ましいモノマーは前記一般式
（Ｉ）においてＲ^１がメチル基であるメタクリル酸エス
テルである。本発明において使用する共重合体中におけ
るこれらのモノマー単位（Ｉ）の含有量は、得られる共
重合体中で８０〜９９．８重量％を占める範囲である。
モノマー単位（Ｉ）の含有量が８０重量％未満である
と、修正液を調製したときに修正液の粘度が高くなり実
用的ではなく、一方、９９．８重量％を越える含有量で
あると、修正液を調製したときに白色顔料に対する共重
合体の吸着力が弱く、修正液中での白色顔料の沈降性が
大きくなる等の点で問題がある。特に好ましい範囲は約
９０〜９９．８重量％である。

【００１２】前記共重合体を構成するモノマー(II)とし
ては、具体的には、コハク酸２−メタクリロイルオキシ
エチル、マレイン酸２−メタクリロイルオキシエチル、
フタル酸２−メタクリロイルオキシエチル、ヘキサヒド
ロフタル酸２−メタクリロイルオキシエチル等の酸含有
アクリル酸エステル、コハク酸２−アクリロイルオキシ
エチル、マレイン酸２−アクリロイルオキシエチル、フ
タル酸２−アクリロイルオキシエチル、ヘキサヒドロフ
タル酸２−アクリロイルオキシエチル等のカルボキシル
基含有（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。こ
れらのモノマーは単独でも混合物でも使用でき、特に好
ましいモノマー（II）は前記一般式（II）においてＲ^１
がメチル基であるメタクリル酸エステルである。本発明
において使用する共重合体中におけるこれらのモノマー
単位（II）の含有量は、得られる共重合体中で０．２〜
２０重量％を占める範囲である。

【００１３】上記モノマー単位(II)の含有量が０．２重
量％未満であると、白色顔料に対する共重合体の吸着性
が弱く、白色顔料の分散が不良となる等の点で問題があ
り、一方、２０重量％を越える含有量であると、得られ
る修正液が増粘し、修正液の安定性が損われる等の点で
問題がある。特に好ましい範囲は約０．２〜１０重量％
である。

【００１４】上記モノマー(II)を使用することによっ
て、得られる共重合体中にはカルボキシル基が導入さ
れ、ナフテン系炭化水素溶剤中に良好な溶解状態を保つ
と同時に、修正液中の白色顔料を十分に吸着し、白色顔
料の分散安定性が良好になり、長期にわたって白色顔料
が修正液中で沈降することがなく、長期分散安定性に優
れた修正液が得られる。

【００１５】本発明で使用する共重合体は、上記モノマ
ー（Ｉ）及び(II)を必須の成分として重合されるが、本
発明の目的の達成を妨げない範囲において、上記以外の
モノマーの少量を共重合させることができる。上記の共
重合体は、修正液の溶剤である後述のナフテン系炭化水
素溶剤中で十分な溶解性を持ち、且つ白色顔料を良く吸
着し、その分散を良好なものにする。

【００１６】前記モノマーの共重合方法は、従来公知の
何れの重合方法でもよいが、好ましい重合方法は適当な
有機溶剤中で共重合させる方法である。特に好ましい方
法は、後述する修正液の溶媒を構成するナフテン系炭化
水素溶剤中で重合させる方法である。この方法であれ
ば、重合液をそのまま修正液の樹脂溶液として使用する
ことができる。

【００１７】上記共重合は、例えば、公知のラジカル重
合開始剤を適量用いて、例えば、約７０〜９０℃におい
て約７〜８時間重合させることによって行われ、所望の
重合溶液が得られる。得られる重合溶液の重合体の濃度
は、特に限定されず、希薄状態でも、濃厚状態でもよ
く、最終的に或いは修正液の状態で溶剤の除去や添加に
よって重合溶液の濃度及び粘度を調整すればよい。勿
論、重合溶剤は、ナフテン系炭化水素溶剤に限定され
ず、他の溶剤を用いて重合を行い、重合体を分離し、該
重合体を本発明の修正液に用いることができる。

【００１８】本発明で使用する白色顔料としては、隠蔽
性が大きいものが要求されるため、各種の市販の酸化チ
タン顔料を９０％以上含有することが好ましい。その
他、修正液から形成される塗膜面の光沢、平滑度、再筆
記性や沈降安定性等の諸物性を考慮して使用することが
望ましい。酸化チタンは、ルチル型、アナターゼ型の何
れも使用でき、市販品としてタイペークＡ−２２０、Ｒ
−５５０、Ｒ−６９０、Ｒ−７８０、Ｒ−８２０（以上
石原産業製）、クロノスＫＲ−３８０、ＫＲ−４８０、
ＫＡ−２０（以上チタン工業製）、タイピュアーＲ−９
００、Ｒ−９２１、Ｒ−９３１（以上デュポン社製）等
が挙げられる。

【００１９】本発明で修正液の溶媒として使用するナフ
テン系炭化水素溶剤は、油性及び水性の筆跡或いはコピ
ー複写画像等を溶解しにくい有機溶媒であり、好ましい
ナフテン系炭化水素溶剤は、沸点が７０〜１３０℃の範
囲にあり、具体的には溶剤臭が少ないシクロヘキサン、
メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン或いはこ
れらの混合物が好ましく使用される。これらのナフテン
系炭化水素溶剤には溶剤全量の内の５０重量％以下の他
の有機溶剤を併用してもよい。

【００２０】本発明の修正液は、以上の如き共重合体及
び白色顔料を前記ナフテン系炭化水素溶剤に溶解及び分
散させれて得られる。使用する分散機としては特に制限
はなく、ガラスやジルコン等を使用したメディア分散機
やボールミルを使用することができる。又、得られた分
散液に溶剤及び他の添加剤を添加したり、或いは溶剤を
蒸発させたりして適当な粘度に調整して最終的に本発明
の修正液とする。

【００２１】最終的な本発明の修正液の組成としては、
修正液全体を１００重量部としたときに、前記共重合体
が約５〜３０重量部、白色顔料が約４０〜６５重量部、
そしてナフテン系炭化水素溶剤が約２０〜５０重量部と
なる範囲であり、又、最終的な修正液の粘度は約２０〜
８０ｃｐｓの範囲であることが好ましい。

【００２２】本発明の修正液には、上述した成分の他に
修正液から形成される塗膜の物性を改良するために、石
油樹脂等の各種樹脂や、各種の界面活性剤、増粘剤等を
添加してもよく、又、紙等の筆記面と色調を合わせるた
めにカーボンブラック等の着色顔料を少量添加してもよ
い。特に石油樹脂を前記共重合体１００重量部当たり０
〜４０重量部、好ましくは１〜３０重量部の範囲で併用
することによって、修正液の乾燥によって生じる塗膜の
タック性をなくすることができる。

【００２３】

【実施例】次に参考例、実施例及び比較例を挙げて本発
明を更に具体的に説明する。尚、文中部又は％とあるの
は特に断りのない限り重量基準である。参考例１〜７下記表１に記載の処方の混合液を、撹拌機、窒素ガス導
入口、温度計及び還流コンデンサーを有する５００ｍｌ
の反応容器中に仕込み、窒素ガス気流中で８０℃にて８
時間撹拌しながら重合を行い、下記表１に記載の共重合
体溶液を得た。

【００２４】表１尚、表１中の各成分の数値は部数である。

【００２５】実施例１〜４及び比較例１〜３下記表２に記載の配合物をペイントシェーカーで３０分
間分散処理して本発明及び比較例の修正液を得た。

【００２６】表２

【００２７】尚、表中の配合量は部数である。共重合体
溶液は固形分５０％の溶液である。石油樹脂溶液は固形
分４０％のメチルシクロヘキサン溶液である。白色顔料
は石原産業製である、石油樹脂は東ソー社製である。以
上のようにして得られた本発明及び比較例の修正液のそ
れぞれを以下の方法で評価して表３に記載の結果を得
た。

【００２８】評価方法粘度・・・・ＥＬ型回転粘度計・２５℃・５ｒｐｍの測
定値。保存安定性・・・５０ｃｃガラス瓶に封入及び密栓し、
６０℃で１ヶ月保存後のサンプルの粘度を測定し、増粘
しないものを○、増粘傾向のものを△、かなり増粘する
ものを×とした。再分散性・・・６０℃で１ヶ月保存後のサンプルを軽く
１０回振とうし、元の状態にも戻るものを○、戻らない
ものを×とした。

【００２９】分散性・・・６０℃で１ヶ月保存後のサン
プル中の顔料の粒度分布を測定し、元の分散体殆ど変わ
らないものを○、凝集傾向のものを△、凝集しているも
のを×とした。隠蔽性・・・普通紙（ＰＰＣ用）に均一に印字したもの
にバーコーター＃２０で展色し、一般市販品と比較し、
同等のものを○とし、それ以上のものを◎、それ以下の
ものを×とした。乾燥性・・・市販品と比較し、殆ど差がないものを○と
し、遅いものを×とした。密着性・・・普通紙（ＰＰＣ用）にバーコーター＃２０
で展色し、セロテープ剥離を行い、テープ側に塗膜が移
行しないものを○、やや移行するものを△、移行するも
のを×とした。

【００３０】屈曲性・・・普通紙（ＰＰＣ用）にバーコ
ーター＃２０で展色し、１８０゜折り曲げを行い、塗膜
に剥離やワレを生じないものを○、ワレを生じるものを
△、剥離を生じるものを×とした。耐ブロッキング性・・・普通紙（ＰＰＣ用）にバーコー
ター＃２０で展色したものを２枚張り合わせ圧着し、剥
したときに元の状態に剥れるものを○、若干移行するも
のを△、剥離するものを×とした。再筆記性・・・普通紙（ＰＰＣ用）にバーコーター＃２
０で展色し、その上に水性ボールペン及び油性ボールペ
ンで筆記し、均一に筆記できるものを○、違和感のある
ものを×とした。

【００３１】表３以上の表３から明らかであるように、本発明の修正液
は、特に保存安定性、白色顔料の再分散性、分散性及び
隠蔽性等に優れている。

【００３２】

【発明の効果】以上の如き本発明によれば、本発明で使
用する共重合体は、修正液用のナフテン系炭化水素溶剤
に十分な溶解性を有し、且つ白色顔料の分散性に優れて
いるので、水性インキによる筆跡も油性インキによる筆
跡も、更には複写画像に対しても、これらの筆跡や画像
を滲ますことなく、１種類の修正液で十分に隠蔽や修正
が可能であり、又、修正液から形成される塗膜物性に優
れ、更に長期の保存にも白色顔料の分散安定性が良好な
修正液を提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者吉田明男東京都足立区堀ノ内１−９−４大日精化工業株式会社技術研究センター内 (72)発明者大川真生福島県田村郡小野町大字塩庭字向永志田３ −23 福島東栄株式会社小野工場内 (72)発明者見留隆男福島県田村郡小野町大字塩庭字向永志田３ −23 福島東栄株式会社小野工場内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】白色顔料と、ナフテン系炭化水素溶剤を
含む有機溶剤と、アクリル樹脂とからなり、該アクリル
樹脂が、下記モノマー（Ｉ）及び(II)からなる共重合体
であり、該共重合体中のモノマー単位（Ｉ）が８０〜９
９．８重量％であり、モノマー単位(II)が０．２〜２０
重量％であることを特徴とする修正液。（上記式中のＲ^１は水素原子又はメチル基を、Ｒ^２は炭
素数３〜１８の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基又はナ
フテン環や芳香環を含む炭化水素基を、Ｒ^３は−Ｃ_２Ｈ
_４−基、−ＣＨ＝ＣＨ−基、−フェニレン−基又は−シ
クロヘキシレン−基を表す。）
【請求項２】ナフテン系炭化水素溶剤が、シクロヘキ
サン、メチルシクロヘキサン又はエチルシクロヘキサン
である請求項１に記載の修正液。
【請求項３】更に石油樹脂を含む請求項１に記載の修
正液。