JPH11166093A - 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩素化塩化ビニル系樹脂組成物

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JPH11166093A
JPH11166093A JP9332824A JP33282497A JPH11166093A JP H11166093 A JPH11166093 A JP H11166093A JP 9332824 A JP9332824 A JP 9332824A JP 33282497 A JP33282497 A JP 33282497A JP H11166093 A JPH11166093 A JP H11166093A
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chlorinated
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登志夫 奥原
Tsuyoshi Suzuki
毅之 鈴木
Minoru Isshiki
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物の熱安定性を
向上する。 【解決手段】 塩素化前の重合度が600〜1500で
あり、塩素化度が62〜70重量%である塩素化塩化ビ
ニル系樹脂と、衝撃吸収剤、錫系安定剤、滑剤および二
酸化チタンとを含んでなる塩素化塩化ビニル系樹脂組成
物において、亜鉛の含有量が0.1%以下である二酸化
チタンを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、塩素化塩化ビニル
系樹脂組成物、特に組成物の熱安定性を向上させる二酸
化チタンを含有する塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に関
する。
【0002】
【従来の技術】塩素化塩化ビニル系樹脂の成形物は、耐
熱性が高いという特長を有し、従来の塩化ビニル系樹脂
の成形物では加熱変形するために使用できないような比
較的高温での用途に用いられている。例えば、塩化ビニ
ル系樹脂成形物よりも熱変形温度が20〜40℃も高い
ことを利用して、熱水用パイプとして塩素化塩化ビニル
系樹脂成形物が用いられる。
【0003】一方、塩素化塩化ビニル系樹脂を成形する
にあたって、塩素化塩化ビニル系樹脂は塩化ビニル系樹
脂に比べて熱安定性が劣り、成形加工中に焼けやすいと
いう欠点を持っている。例えば、塩素化塩化ビニル系樹
脂を熱水用パイプに押出成形する際、着色がおこった
り、場合によっては押出成形中に焼けが生じ、商品とし
て使えない等の問題を生ずることがあった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、熱安
定性に優れた、特にパイプ用の塩素化塩化ビニル系組成
物を提供することにある。
【0005】
【課題を解決するための手段】上記目的は、本発明によ
れば、塩素化前の重合度が600〜1500であり、塩
素化度が62〜70重量%である塩素化塩化ビニル系樹
脂と、衝撃吸収剤、錫系安定剤、滑剤および二酸化チタ
ンとを含んでなる塩素化塩化ビニル系樹脂組成物におい
て、二酸化チタン中の亜鉛の含有量が0.1%以下であ
ることを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂組成物によ
り達成される。
【0006】
【発明の実施の形態】本発明の組成物で用いる塩素化塩
化ビニル系樹脂の原料である(塩素化前の)塩化ビニル
系樹脂の重合度は、600から1500、好ましくは6
00〜1300、より好ましくは600〜1200であ
り、塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素化度は62〜70重
量%、好ましくは63〜70重量%、より好ましくは6
5〜70重量%である。塩素化塩化ビニル系樹脂の原料
である塩化ビニル系樹脂の重合度が600未満であれ
ば、十分な機械的強度が得られず、一方、その重合度が
1500を越えると、樹脂組成物の加工が容易でないの
で好ましくない。塩素化塩化ビニル系樹脂の塩素化度が
62重量%未満であれば、十分な耐熱性を有する組成物
が得られず、一方、塩素化度が70重量%を越えると、
溶融粘度が高くなり、樹脂組成物の加工に技術的な困難
を伴うので、好ましくない。本明細書において「塩化ビ
ニル系樹脂」は、塩化ビニルの単独重合体、および塩化
ビニルと他の共重合可能な単量体(例えば、エチレン、
プロピレン、酢酸ビニル、塩化アリル、アリルグリシジ
ルエーテル、アクリル酸エステル、ビニルエーテル等)
との共重合体を包含する。
【0007】本発明の組成物は、亜鉛の含有量が0.1
%以下の二酸化チタンを用いることを特徴としている。
このような亜鉛の含有量の少ない二酸化チタンを用いる
と、組成物の熱安定性が顕著に向上する。通常二酸化チ
タンは硫酸法で製造するが、このように亜鉛の含有量の
少ない二酸化チタンは塩素法で製造できる。
【0008】二酸化チタンの含有量が、塩素化塩化ビニ
ル系樹脂100重量部当たり、2重量部以上であること
が好ましい。二酸化チタンの含有量が2重量部未満であ
ると、二酸化チタン本来の白色化効果が低下するのみな
らず、得られた成形物、特にパイプの耐衝撃強度が低下
する。
【0009】加工性を考慮し、耐衝撃性、耐熱性の性能
をバランス良く発揮させるためには、塩素化塩化ビニル
系樹脂に、二酸化チタンの外、耐衝撃吸収剤、錫系安定
剤、滑剤などを配合することが好ましい。
【0010】耐衝撃吸収剤としては、通常塩素化塩化ビ
ニル樹脂の耐衝撃吸収剤として用いられているもの、例
えばMBS、ABS、MABS、塩素化ポリエチレン
(CPE)、アクリルゴムを主成分とした耐衝撃吸収剤が
使用できる。特に、耐衝撃性と耐熱性のバランスを持た
せるために、耐衝撃吸収剤として、MBS単独またはM
BSと塩素化ポリエチレンの組み合わせを用いることが
より好ましい。同じ理由で、衝撃吸収剤の合計含有量
が、塩素化塩化ビニル系樹脂100部当たり、4〜15
重量部であることがより好ましい。
【0011】安定剤としては、錫系安定剤が好ましい。
亜鉛含有量がこのように低い二酸化チタンの熱安定性向
上効果は、安定剤として錫系安定剤を併用したとき、最
もよく発揮される。錫系安定剤の好ましい例として、ア
ルキル錫化合物、例えばメチル錫、ブチル錫、オクチル
錫、混合金属アルキル錫が挙げられる。その他、メチル
錫メルカプト、オクチル錫メルカプト、ブチル錫メルカ
プト、ジアルキル錫ビス(アルキルメルカプトカルボン
酸塩)、オクチル錫マレート、、ブチル錫マレート、オ
クチル錫ラウレート、ブチル錫ラウレート、ブチル錫ラ
ウレートマレエート、オクチル錫カルボキシレート、ブ
チル錫カルボキシレート等のエステルが用いられる。
【0012】安定剤の配合量は、塩素化塩化ビニル系樹
脂100重量部当たり、1.5〜5重量部であることが
好ましい。安定剤が1.5重量部未満では、塩素化塩化
ビニル系樹脂の熱安定性が低下するので好ましくない。
安定剤が5重量部を越えると、熱安定性の効果は頭打ち
の状態となり、添加量に見合った熱安定性の向上が得ら
れなくなる。
【0013】滑剤としては、ジ及びトリオレエートのポ
リグリセロール、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、高
分子量パラフィンワックス等が挙げられる。好ましい滑
剤は、ポリエチレンワックスである。滑剤の配合量は、
塩素化塩化ビニル系樹脂100重量部当たり、1.5〜
4重量部であるのが好ましい。滑剤が1.5重量部未満
であれば、組成物の溶融粘度が高くなるため、押出加工
性が悪くなる。滑剤が4重量部を越えると、金属に対す
る樹脂の滑性が強くなりすぎ、押出加工時の樹脂吐出に
脈動を生じることがあるので、好ましくない。
【0014】本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物に
は、上記添加剤に加え、通常塩素化塩化ビニル系樹脂に
配合される他の添加剤、例えば、アクリル系加工助剤、
着色剤などを、所望により配合することができる。
【0015】本発明の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物
は、常套の方法により調製することができる。例えば、
全ての添加剤を塩素化塩化ビニル系樹脂を同時に添加
し、混練する方法、添加剤を順次塩素化塩化ビニル系樹
脂に添加し、混練する方法などが採用できる。混練に
は、従来使用されている混練機がいずれも使用できる。
【0016】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明する。しかし、本発明は以下の実施例のみ
に限定されるわけではない。尚、実施例および比較例
中、「部」または「%」は、特に記載のない限り「重量
部」または「重量%」である。
【0017】実施例1 重合度1000の塩化ビニル樹脂を後塩素化して塩素化
度が67%の塩素化塩化ビニル樹脂を得た。この塩素化
塩化ビニル樹脂100部に、衝撃吸収剤としてB561
(鐘淵化学工業株式会社のMBS)6部およびH135
(ダイソー社製塩素化度35%の塩素化ポリエチレン)
3部を加え、更に安定剤としてオクチル錫メルカプト2
部、滑剤としてAC−617A,AC−629A(アラ
イドシグナル社製のポリエチレンワックス)各1部を加
え、充填剤として亜鉛含有量が0.01%以下の二酸化
チタン5部を加えた。この配合物をホモジナイザーにて
10,000rpmで4分間ブレンドをおこない、均一
な配合物を得た。
【0018】このブレンド配合物を、ラボプラストミル
(東洋精機社製)を用い、温度190℃、充填量65
g、回転数50rpmで熱安定性試験に付した。回転を
開始し、トルクが定常になった後、トルクが上昇し始め
た時の時間を分解開始時間とした。分解開始時間は、1
3分であった。尚、定常トルクは4.5kg・mであっ
た。
【0019】実施例2 充填剤として、亜鉛含有量が0.01%以下の二酸化チ
タンを3部加える以外は、実施例1と同様に配合をおこ
なった。このブレンド配合物を、実施例1と同様にラボ
プラストミルによる熱安定性試験に付したところ、定常
トルクは4.5kg・mであり、分解開始時間は13分
であった。
【0020】実施例3 充填剤として、亜鉛含有量が0.01%以下の二酸化チ
タンを1部加える以外は、実施例1と同様に配合をおこ
なった。このブレンド配合物を実施例1と同様にラボプ
ラストミルによる熱安定性試験に付したところ、定常ト
ルクは4.5kg・mであり、分解開始時間は13分で
あった。
【0021】比較例1 充填剤として、亜鉛含有量が0.30%の二酸化チタン
を5部加える以外は、実施例1と同様に配合をおこなっ
た。このブレンド配合物を実施例1と同様にラボプラス
トミルによる熱安定性試験に付したところ、定常トルク
は4.5kg・mであり、分解開始時間は5.5分であ
った。
【0022】比較例2 充填剤として、亜鉛含有量が0.30%の二酸化チタン
を3部加える以外は、実施例1と同様に配合をおこなっ
た。このブレンド配合物を実施例1と同様にラボプラス
トミルによる熱安定性試験に付したところ、定常トルク
は4.5kg・mであり、分解開始時間は6.0分であ
った。
【0023】比較例3 充填剤として、亜鉛含有量が0.30%の二酸化チタン
を1重量部加える以外は、実施例1と同様に配合をおこ
なった。このブレンド配合物を実施例1と同様にラボプ
ラストミルによる熱安定性試験に付したところ、定常ト
ルクは4.5kg・mであり、分解開始時間は7.0分
であった。
【0024】実施例4 重合度1000の塩化ビニル樹脂を後塩素化して塩素化
度が67%の塩素化塩化ビニル樹脂を得た。この塩素化
塩化ビニル樹脂100部に、耐衝撃吸収剤としてB56
1(鐘淵化学工業株式会社のMBS)6部およびH13
5(ダイソー社製 塩素化度35%の塩素化ポリエチレ
ン)3部を加え、更に安定剤としてオクチル錫メルカプ
ト2部、滑剤としてAC−617A,AC−629A
(アライドシグナル社製のポリエチレンワックス)各1
部を加え、充填剤として亜鉛含有量が0.01%以下の
二酸化チタン5部を加えた。この配合物を、300リッ
トルのスーパーミキサーにより130℃まで昇温してブ
レンドをおこない、均一な配合物を得た。
【0025】東芝製TECコニカル押出機によりこの配
合物のパイプ押出をおこなった。このときダイス先端の
樹脂温度は194.6℃であった。JIS K−711
1に準じてこのパイプの23℃および0℃のシャルピー
衝撃強度を測定したところ、23℃で31kg・cm/
cm2、0℃で21kg・cm/cm2の衝撃強度であっ
た。また、JIS K−7206に準じてこのパイプの
5kg荷重でのビカー(Vicat)軟化点を調べたと
ころ、113.4℃であった。パイプの色調は目視で赤
みがなく(AA)熱安定が良好と考えられる。
【0026】実施例5 充填剤として亜鉛含有量が0.01%以下の二酸化チタ
ン1部を加えた以外は、実施例4と同様にブレンドし、
配合物のパイプ押出をおこなった。このときダイス先端
の樹脂温度は194.6℃であった。JIS K−71
11に準じてこのパイプの23℃および0℃のシャルピ
ー衝撃強度を測定したところ、23℃で30kg・cm
/cm2、0℃で20kg・cm/cm2の衝撃強度であ
った。また、JIS K−7206に準じてこのパイプ
の5kg荷重でのVicat軟化点を調べたところ、1
13.4℃であった。パイプの色調は目視でほとんど赤
みがなく(A)熱安定が良好と考えられる。
【0027】実施例6 耐衝撃吸収剤としてB22(鐘淵化学工業株式会社のM
BS)8部を加え、滑剤としてAC−617Aの配合量
を1.3部にした以外は、実施例4と同様にブレンドお
よび配合物のパイプ押出をおこなった。このときダイス
先端の樹脂温度は193.6℃であった。JIS K−
7111に準じてこのパイプの23℃および0℃のシャ
ルピー衝撃強度を測定したところ、23℃で32kg・
cm/cm2、0℃で22kg・cm/cm2の衝撃強度
であった。また、JIS K−7206に準じてこのパ
イプの5kg荷重でのVicat軟化点を調べたとこ
ろ、114.3℃であった。パイプの色調は目視で赤み
がなく(AA)熱安定が良好と考えられる。
【0028】比較例4 充填剤として亜鉛含有量が0.30%の二酸化チタン5
部を加えた以外は、実施例4と同様にブレンドおよび配
合物のパイプ押出をおこなった。このときダイス先端の
樹脂温度は194.6℃であった。JIS K−711
1に準じてこのパイプの23℃および0℃のシャルピー
衝撃強度を測定したところ、23℃で31kg・cm/
cm2、0℃で21kg・cm/cm2の衝撃強度であっ
た。また、JIS K−7206に準じてこのパイプの
5kg荷重でのVicat軟化点を調べたところ、11
3.4℃であった。パイプの色調は目視で赤みが見られ
(B)熱安定が良くないと考えられる。
【0029】以上の結果を、表1および表2にまとめて
示す。
【表1】
【0030】
【表2】
【0031】実施例1〜3の結果から明らかなように、
亜鉛含量が0.1%以下の二酸化チタンを配合すると、
プラストミルで見られる熱安定性は顕著に良くなる。ま
た、実施例4〜6の結果から明らかなように、押出パイ
プにおいても、亜鉛含量が0.1%以下の二酸化チタン
を用いることによる熱安定性改良効果は顕著である。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 塩素化前の重合度が600〜1500で
    あり、塩素化度が62〜70重量%である塩素化塩化ビ
    ニル系樹脂と、衝撃吸収剤、錫系安定剤、滑剤および二
    酸化チタンとを含んでなる塩素化塩化ビニル系樹脂組成
    物において、二酸化チタン中の亜鉛の含有量が0.1%
    以下であることを特徴とする塩素化塩化ビニル系樹脂組
    成物。
  2. 【請求項2】 二酸化チタンの含有量が、塩素化塩化ビ
    ニル系樹脂100重量部当たり、2重量部以上である請
    求項1に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
  3. 【請求項3】 衝撃吸収剤が、MBS単独またはMBS
    と塩素化ポリエチレンの組み合わせからなる請求項1ま
    たは2に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
  4. 【請求項4】 衝撃吸収剤の含有量が、塩素化塩化ビニ
    ル系樹脂100重量部当たり、4〜15重量部である請
    求項3に記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
  5. 【請求項5】 パイプ用組成物である請求項1〜4のい
    ずれかに記載の塩素化塩化ビニル系樹脂組成物。
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