JPH11161141A

JPH11161141A - ホログラム記録材料

Info

Publication number: JPH11161141A
Application number: JP32503497A
Authority: JP
Inventors: Yasushi Oe; 靖大江; Hiromitsu Ito; 浩光伊藤; Makoto Kume; 誠久米
Original assignee: Toppan Printing Co Ltd
Current assignee: Toppan Inc
Priority date: 1997-11-26
Filing date: 1997-11-26
Publication date: 1999-06-18
Anticipated expiration: 2017-11-26
Also published as: JP3491509B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐候性、耐熱性、化学的安定性、さらに保存安
定性に優れるものであり、しかも乾式処理による高解像
度、高回折効率、高透明性、再生波長再現性に優れた体
積位相型ホログラムの形成が可能なホログラム記録材料
を提供する。【解決手段】溶媒可溶性でカチオン重合可能なエチレン
オキシド環を構造単位中に少なくとも一つ有し融点が６
０℃以上である熱硬化性樹脂、ラジカル重合可能なエチ
レン性モノマー、化学作用放射線に露光するとラジカル
重合とカチオン重合を活性化する光開始剤、光開始剤を
増感する増感色素からなり、増感色素が吸収波長３５０
〜４２０ｎｍで、光開始剤を分光増感可能な化合物であ
ることから、可視光の波長域を含まないため、ホログラ
ム記録材料が着色されることがなく、ホログラム形成後
に残存する色素の影響もなく、見た目も無色透明で、高
透明性を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、３５０〜４２０ｎ
ｍの光線、とくにアルゴンレーザ光、クリプトンレーザ
光に対して高感度であり、耐候性、耐熱性及び保存安定
性に優れ、かつ解像度、回折効率、透明性などのホログ
ラムの諸特性値が良好な体積位相型ホログラム形成に用
いられるホログラム記録材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ホログラムは三次元立体像の再生
が可能であることから、その優れた意匠性、装飾効果か
ら書籍、雑誌等の表紙、ＰＯＰなどのディスプレイ、ギ
フトなどに利用されている。またホログラムはサブミク
ロン単位での情報の記録と等価であるといえることから
有価証券、クレジットカードなどの偽造防止用のマーク
などにも利用されている。

【０００３】とくに体積位相型ホログラムは、ホログラ
ム記録媒体中に光学的吸収ではなく屈折率の異なる空間
的な干渉縞を形成することによって、像を通過する光ビ
ームを吸収することなく位相を変調することができるた
め、近年においては、ディスプレイ用途の他に自動車搭
載用のヘッドアップディスプレイ（ＨＵＤ）に代表され
るホログラム光学素子（以下、ＨＯＥとする）への応用
が期待されている。

【０００４】ところで、体積位相型ホログラムを構成す
る体積位相型ホログラム記録材料は、可視発振波長を持
つレーザ光に高感度で感光し、しかも高い解像性を示す
ことが要求されている。また、実際にホログラムの形成
に使用するに当たり、ホログラムの回折効率、再生光の
波長再現性やバンド幅（再生光ピークの半値幅）等の特
性がその目的に合うことが要求される。とくにＨＯＥ用
反射旗ホログラムのホログラム記録材料には、回折効率
が空間周波数５０００〜６０００本／ｍｍで９０％以
上、再生光のピークの半値幅（バンド幅）が２０〜３０
ｎｍ、再生波長のピーク波長は、撮影波長から５ｎｍ以
内であることが望ましい。一方、透過型ホログラムのホ
ログラム記録材料には、空間周波数は８００〜２０００
本／ｍｍ程度でもよいが、ホログラムの透過率は可視域
で８０％以上が望ましく、透過率が８０％以上であって
も増感色素等によるホログラムの着色は見た目の点で問
題となる。さらに、これらのホログラムは長期にわたっ
て保存安定性に優れていることも必要とされている。

【０００５】従来、このような体積位相型ホログラムの
記録材料としては、漂白処理銀塩および重クロム酸ゼラ
チン系の感光材料が一般に使用されていた。この重クロ
ム酸ゼラチン系の感光材料は、その高い回折効率と低ノ
イズ特性から、体積位相型ホログラムを記録するのに最
も広く用いられるが、この感光材料は貯蔵寿命が短く、
ホログラム作製の度に調製しなければならない問題点
や、湿式現像を行うことによりホログラム作製の際に必
要となるゼラチンの膨潤および収縮過程においてホログ
ラムの変形が生じることによるホログラムの再現性が悪
いという問題点も有している。また、銀塩感材は、記録
後に煩雑な処理を必要とし、安定性および作業性の観点
から満足できる感光材料ではない。さらに、これらの上
記の感光材料は、何れも耐環境特性、例えば耐湿性、耐
候性に劣るという問題点を有していた。

【０００６】このような問題点に対して、耐環境特性に
優れ、かつ高解像度、高回折効率などのホログラム記録
材料の有すべき特性を備えた材料として、溶媒可溶性で
カチオン重合可能なエチレンオキシド環を構造単位中に
少なくとも一つ有する熱硬化性樹脂とラジカル重合可能
なエチレン性モノマーからなるホログラム記録材料（特
開平８−１６７６号公報、特開平８−１６７７号公報、
特開平８−１６７８号公報、特開平８−１６７９号公
報）がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
のホログラム記録材料は、いずれも可視域、とくにアル
ゴンレーザ光（４８８ｎｍ）及びそれよりも長波長のレ
ーザ光で感光するものであり、分光増感のための各種増
感色素を添加している。反射型ホログラムの場合は、ブ
ラック反射に従い特定波長（一般には記録波長）近傍の
みの光を反射するミラーと同等になるため、その補色が
現れ、フルカラー化しなければホログラムの着色を避け
ることはできない。またホログラム中に残存する色素に
よる着色が多少は目立たない透過型ホログラムの場合は
可視域での透過率が８０％前後でも残存する色素の影響
が大きく、見た目が無色透明であることが必要な場合に
は問題となる。そこで、本発明は耐候性、耐熱性、化学
的安定性、さらに保存安定性に優れるものであり、しか
も乾式処理による高解像度、高回折効率、高透明性、再
生波長再現性に優れた体積位相型ホログラムの形成が可
能なホログラム記録材料を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
すべくなされたものであり、請求項１記載の発明は、
（Ａ）溶媒可溶性でカチオン重合可能なエチレンオキシ
ド環を構造単位中に少なくとも一つ有し融点が６０℃以
上である熱硬化性樹脂、（Ｂ）ラジカル重合可能なエチ
レン性モノマー、（Ｃ）化学作用放射線に露光するとラ
ジカル重合とカチオン重合を活性化する光開始剤、
（Ｄ）（Ｃ）光開始剤を増感せしめる増感色素からなる
ホログラム記録材料において、（Ｄ）増感色素が吸収波
長３５０〜４２０ｎｍにあり、（Ｃ）光開始剤を分光増
感可能な化合物からなることを特徴とするホログラム記
録材料である。

【０００９】請求項２記載の発明は、請求項１に記載の
ホログラム記録材料において、（Ａ）熱硬化性樹脂が、
一般式（１）で示されることを特徴とする。

【００１０】

【化４】

【００１１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、
或いはメチル基、エチル基、トリフルオロ基から選択さ
れた官能基を示し、ｎ＝１〜２０である。）

【００１２】請求項３記載の発明は、請求項１に記載の
ホログラム記録材料において、（Ａ）熱硬化性樹脂が、
一般式（２）で示されることを特徴とする。

【００１３】

【化５】

【００１４】（式中、ｎ＝１〜２０である。）

【００１５】請求項４記載の発明は、請求項１に記載の
ホログラム記録材料において、（Ａ）熱硬化性樹脂が、
一般式（３）で示され、かつエポキシ当量が４００から
６０００であることを特徴とする。

【００１６】

【化６】

【００１７】請求項５記載の発明は、請求項１に記載の
ホログラム記録材料において、光開始剤が、トリハロゲ
ノメチル置換ｓ−トリアジン、ジアリールヨードニウム
塩のいずれかであることを特徴とする。

【００１８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
図１は本発明のホログラム記録材料からなるホログラム
記録用媒体１の構成を説明する概略図であり、図２はホ
ログラム撮影用の光学系を説明する概略説明図である。

【００１９】本発明のホログラム記録材料のホログラム
層を構成する成分（Ａ）は、溶媒可溶性でカチオン重合
可能なエチレンオキシド環を構造単位中に少なくとも一
つ有する熱硬化性樹脂であり、例えばビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＡＤ、ビスフェノールＢ、ビスフェ
ノールＡＦ、ビスフェノールＳ、ブロム化ビスフェノー
ルＡ、ノボラック、ｏ−クレゾールノボラック、ｐ−ア
ルキルフェノールノボラック、水添ビスフェノールＡ、
水添ビスフェノールＡＤ、水添ビスフェノールＢ、水添
ビスフェノールＡＦ、水添ビスフェノールＳ、水添ブロ
ム化ビスフェノールＡ等の各種フェノール化合物とエピ
クロロヒドリンとの縮合反応により生成される、以下の
化学式に示すエポキシ化合物が挙げられる。なお、これ
らに限定されるものではない。

【００２０】

【化７】

【００２１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、
或いはメチル基、エチル基、トリフルオロ基から選択さ
れた官能基を示し、ｎ＝１〜２０である。）

【００２２】

【化８】

【００２３】（式中、ｎ＝１〜２０である。）

【００２４】

【化９】

【００２５】上記成分（Ａ）の熱硬化性樹脂の分子量が
９００から６０００の範囲が好ましく、この範囲より分
子量が小さい場合には成膜性が劣化し、均一な塗布が困
難であり、また、この範囲より分子量が大きい場合では
一般的に合成が困難である。さらに、この熱硬化性樹脂
はエポキシ当量は４００から６７００が好ましく、この
範囲以外では良好なカチオン重合が進行しない問題があ
る。

【００２６】また上記成分（Ｂ）のラジカル重合可能な
脂肪族モノマーとしては、構造単位中にエチレン性の不
飽和結合を少なくとも１個以上含むものであり、１官能
であるビニルモノマーの他に多官能ビニルモノマーを含
むものであり、またこれらの混合物であってもよい。さ
らに、成分（Ａ）の熱硬化性樹脂との屈折率差が大きい
ものが好ましく、成分（Ａ）の熱硬化性樹脂が芳香族で
ある場合は、脂肪族モノマーが好ましい。具体的には、
（メタ）アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、（メ
タ）アクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等の高沸点ビニ
ルモノマー、さらには脂肪族ポリヒドロキシ化合物、例
えばエチレングルコール、ジエチレングルコール、トリ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロ
ピレングリコール、ネオペンチルグリコール、１，３−
プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１
０−デカンジオール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ジペンタエリスリトール、ソルビトー
ル、マンニトールなどのジあるいはポリ（メタ）アクリ
ル酸エステル類を挙げることができる。なお、これらに
限定されるものではない。

【００２７】また上記成分（Ｃ）の化学作用放射線に露
光するとラジカル重合とカチオン重合を活性化する光開
始剤としては、Ｊ．Ｐｈｏｔｏｃｈｅｍ．Ｓｃｉ．Ｔｅ
ｃｈｎｏｌ．，２，２８３（１９８７）．に記載される
化合物があり、例えば鉄アレーン錯体、トリハロゲノメ
チル置換ｓ−トリアジン、スルフォニウム塩、ジアゾニ
ウム塩、フォスフォニウム塩、セレノニウム塩、アルソ
ニウム塩、ヨードニウム塩等が挙げられる。このヨード
ニウム塩として、Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ、１
０、１３０７（１９７７）．に記載される化合物があ
り、例えばジフェニルヨードニウム、ジトリルヨードニ
ウム、フェニル（ｐ−アニシル）ヨードニウム、ビス
（ｍ−ニトロフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルフェニル）ヨードニウム、ビス（ｐ−クロ
ロフェニル）ヨードニウムなどのヨードニウムのクロリ
ド、ブロミド、或いはホウフッ化塩、ヘキサフルオロフ
ォスフェート塩、ヘキサフルオロアルセネート塩、芳香
族スルホン酸塩等を挙げることができる。なお、上記の
特性を満たすものであれば、これらに限定されるもので
はない。

【００２８】さらに、本発明の成分（Ｄ）の増感色素と
しては、波長３５０〜４２０ｎｍに吸収を有し、（Ｃ）
光開始剤を分光増感可能な有機染料化合物であり、その
他に「色素ハンドブック」（大河原信他編講談社１
９８６年）、「機能性色素の化学」（大河原信他編シ
ーエムシー１９８６年）、「特殊機能材料」（池森忠
三郎他編シーエムシー１９８６年）に記載される色
素及び増感剤を用いることができる。なお、これらに限
定されるものではない。さらに必要に応じて、これらの
色素及び増感剤は任意の比率で二種以上を組み合わせて
用いることができる。具体的には、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメ
チルアミノ）安息香酸ブチル、ｐ−（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）安息香酸エチル、ｏ−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノ）安息香酸エチル、２−クロルチオキサントン、２，
４−ジエチルチオキサントン、ビス（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノ）ベンゾフェノン（ミヒラーズケトン）、ビス
（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、チオフラ
ビンＴ、２−［ｐ−（Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エ
ニテル］マロン酸ジエチル、２−シアノ−３−インドリ
ルアクリル酸エチル、２−ベンゾイル−３−インドリル
−２−プロペンニトリル等のジアルキルアミノベンジリ
デン化合物を挙げることができる。なお、これらに限定
されるものではない。

【００２９】上記の組成からなるホログラム記録材料
は、上記（Ａ）熱硬化性樹脂１００重量部に対して、上
記（Ｂ）エチレン性モノマーを２０から２００重量部を
混合したものであり、好ましくは、３０から１００重量
部である。また上記（Ｃ）光開始剤の量は、上記（Ａ）
熱硬化性樹脂１００重量部に対し、０．１から２０重量
部、好ましくは１から１０重量部である。さらに上記
（Ｄ）増感色素の量は、上記（Ａ）熱硬化性樹脂１００
重量部に対し、０．１から５重量部、好ましくは０．２
から０．５重量部である。使用量は、形成するホログラ
ム記録層とその膜厚の光学濃度によって制限を受けるた
め、光学濃度が２を越えない範囲で使用することが好ま
しい。この範囲を逸脱すると高い回折効率を得ることが
困難となるとともに感度特性が低下する。

【００３０】このように、これらの各成分を適宜選択
し、任意の割合で混合して得たホログラム記録材料の感
光液をバーコーター、アプリケーター、ドクターブレー
ド、スピンコーター、ロールコーター、ダイコーター、
コンマコーター、コンマーリバースコーター、グラビア
コーター、マイクログラビアコーター、リップコータ
ー、リップリバースコーター、ファウンテンリバースコ
ーターなど公知の塗工手段を用いて、ガラス板やポリカ
ーボネート、ポリメチルメタクリレート、ポリエチレン
テレフタレート、ポリメチルペンテン、三酢酸セルロー
ス、ポリエステルフィルムなどの各種樹脂からなる基材
２上に皮膜状に塗布しホログラム層３を形成し、さらに
必要に応じて保護層４を貼り合わせ、押出機などによる
積層、溶液の塗工などにより形成され、図１に示すホロ
グラム記録用媒体１が作製されるものである。

【００３１】なお、ホログラム層３を塗布する際にホロ
グラム記録材料を適当な溶剤で希釈することも可能であ
るが、基材２に塗布した後に乾燥を要し、また上記した
ように、撮影時の照射光の透過率が１％以上となるよう
に、調製することが望ましい。具体的には、この溶剤と
してはジクロロメタン、クロロホルム、アセトン、２−
ブタノン、シクロヘキサノン、エチルアセテート、２−
メトキシエタノール、２−エトキシエタノール、２−ブ
トキシエタノール、２−エトキシエチルアセテート、２
−ブトキシエチルアセテート、２−メトキシエチルエー
テル、２−エトキシエチルエーテル、２−（２−エトキ
シエトキシ）エタノール、２−（２−ブトキシエトキ
シ）エタノール、２−（２−エトキシエトキシ）エチル
アセテート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルアセ
テート、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等が
挙げられる。

【００３２】また、上記の保護層４は、例えばポリビニ
ルアルコール樹脂からなる無延伸フィルム（膜厚：５０
〜１００μｍ）・二軸延伸フィルム（膜厚：１２〜２５
μｍ）、またポリビニルアルコール樹脂、ポリビニルア
ルコール樹脂を主成分とする塗液の塗布乾燥による塗膜
形成、或いはポリエチレンテレフタレート、ポリメタク
リレート、三酢酸セルロース、ポリプロピレン、ポリエ
チレン等の任意のフィルム状の支持材上にポリビニルア
ルコール樹脂水溶液、例えばケン化度８７〜８９％、中
重合度（２０℃で４％水溶液の粘度が２０〜３０ｃｐ
ｓ）のポリビニルアルコール樹脂が好ましく、その５〜
１０％水溶液が特に好ましい。これを用いてポリビニル
アルコール樹脂（ＰＶＡ）の乾燥膜厚０．５〜５μｍに
形成した積層材を設けてもよい。

【００３３】また、本発明のホログラム層３を構成する
ホログラム記録材料に、必要に応じて公知のバインダ
ー、可塑剤、熱重合禁止剤、連鎖移動剤、酸化防止剤な
どの各種添加剤を加えてもよい。

【００３４】さらに光学的な複製方法でホログラムを作
製する際にホログラム記録用媒体１は、ホログラムマス
ター又はミラーとの密着性を上げるために中間液を両者
の間に用いても良い。具体的にはホログラムマスターお
よびホログラム記録用媒体１（ホログラム記録材料）を
侵すことのない、屈折率１．４〜１．６程度の比較的高
沸点のものが好ましい。例えばｎ−ヘプタン、ｎ−オク
タン、イソオクタン、ｎ−ノナン、ｎ−デカンなどの飽
和炭化水素やそれらの混合物であるアイソパー、または
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素が挙げられる
が、これらに限定されるものではない。

【００３５】上記のホログラム記録材料を用いたホログ
ラム記録媒体１に対してホログラフィック露光を施して
潜像を形成する工程を図２のホログラム撮影用の光学系
を説明する概略図によれば、レーザ５から発振されたレ
ーザ光６は、ミラー７、ビームスプリッター１０、レン
ズ８、スペイシャルフィルター９を介してホログラム記
録用媒体１に入射し、さらにホログラム記録媒体１を透
過した光がホログラムマスターまたはミラーで反射し
て、再びホログラム記録媒体１に入射することにより干
渉縞が形成されホログラム画像が記録される。さらに本
発明では露光によるホログラム撮影後、定着工程を乾式
処理で行なっている。

【００３６】このホログラム性記録媒体１にホログラム
画像を記録する場合は、所望の画像に合わせてレーザ照
射をホログラム層３に加えることにより、レーザ照射部
位の光干渉作用の強い部位は、（Ａ）熱硬化性樹脂中に
均一に分散している（Ｂ）ラジカル重合可能なエチレン
性モノマーが、レーザー（レーザ干渉光）照射により感
光させると（Ｃ）光重合開始剤の作用によって、重合し
ポリマー化するため、その周囲の（Ｂ）ラジカル重合可
能なエチレン性モノマーの移動が生じる。このためレー
ザ照射部位の光干渉の強い部位では、（Ｂ）ラジカル重
合可能な脂肪族モノマーの濃度が高くなり、また光干渉
作用の弱い部位では、（Ｂ）ラジカル重合可能なエチレ
ン性モノマーの濃度が低下するので、ホログラム記録媒
体１の光干渉の強い部位と光干渉作用の弱い部位との密
度差から屈折率が異なることによる屈折率変調が生じ、
これによりホログラム画像記録が行われるものである。
ここで（Ｄ）増感色素は吸収波長３５０〜４２０ｎｍに
あり、（Ｃ）光開始剤を分光増感可能な化合物であるこ
とから、可視光の波長域を含まないため、ホログラム記
録材料が着色されることがなく、ホログラム形成後に残
存する色素の影響もほとんどなく、見た目も無色透明と
なり、高透明性を有する。また、このホログラム性記録
媒体１のホログラム層３に積層される保護層４は、ホロ
グラム露光により発生したラジカル種によるエチレン性
モノマーの重合の際の酸素遮断膜としての機能、ホログ
ラムマスター又はミラーと本発明のホログラム記録媒体
１との密着性を上げるために中間液からホログラム層３
を保護する保護膜としての機能、そしてホログラム層３
を高い回折効率とすることができる。さらに、ホログラ
ム露光後の紫外線全面露光処理および加熱処理により、
残留した（Ｂ）モノマーが重合により固定されるととも
に、支持体である熱硬化性樹脂（Ａ）がカチオン重合に
より架橋構造となるため、ホログラム記録用媒体１の耐
候性、耐熱性、化学的安定性が向上する。

【００３７】なお、干渉パターンの露光工程における、
本発明のホログラム記録材料に適した光源としては、ヘ
リウム−カドミウムレーザ、アルゴンレーザ、クリプト
ンレーザ等が利用できるが、これに限定されるものでは
ない。

【００３８】また、本発明のホログラム記録材料は、従
来のホログラム記録材料よりも、再生光のピーク波長な
らびにそのバンド幅の再現性が優れており、さらに可視
域での透明性を有し、かつ耐環境特性も優れ、量産化も
可能であることから、ホログラム光学素子（ＨＯＥ）へ
の応用が可能である。

【００３９】

【実施例】以下、本発明を具体的な実施例に基づき詳細
に説明する。＜実施例１−４＞ビスフェノール系エポキシ樹脂（商品
名「エピコート１００７」重合度ｎ＝１０．８エポキ
シ当量：１７５０〜２１００油化シェルエポキシ社
製）１００重量部、トリエチレングリコールジアクリレ
ート（ＴＥＧＤＡ）５０重量部およびジフェニルヨード
ニウムヘキサフルオロフォスフェート５重量部、２−
［ｐ−（Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エテニル］マロ
ン酸ジエチル０．５重量部を２−ブタノン１００重量部
に混合溶解しホログラム記録材料を作製し感光液とし
た。この感光液を青板ガラス（１．１ｍｍ厚、５インチ
角）に、膜厚が約２０μｍになるようにドクターブレー
ドで塗布、乾燥させ、ホログラム層を形成し、さらに、
このホログラム記録材料の塗布面にポリビニルアルコー
ル水溶液を塗布、乾燥させ、保護層を形成し、ホログラ
ム記録用媒体を作製した。

【００４０】このホログラム記録用媒体を図２に示すホ
ログラム撮影用の光学系により光源としてクリプトンレ
ーザ（４０９ｎｍ）を用いて露光し、二光束の透過型回
折格子を作製した。このホログラフィック露光後、８０
℃で３０分加熱処理を行い、高圧水銀灯によりホログラ
ム記録用媒体の全面照射を行い、ホログラムの定着を行
った。

【００４１】得られたホログラムの回折効率は、島津製
作所社製の分光光度計（ＵＶ２４００ＰＣ）を用いて、
ホログラムの角度（θ）を変えながら測定した。測定は
単色光を試料に入射し、試料からの回折光を検出した時
の最も透過率が低くなるときの角度で求めた透過率を１
００から差し引いた値を回折効率とした。可視光透過率
は、同じ分光光度計を用いて同様に測定し、４００〜７
００ｎｍの範囲で再生光の吸収を除いた透過率の極小値
とした。その評価結果を表１に示す。

【００４２】＜実施例２−６＞上記実施例１のトリエチ
レングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）に代えて
ジエチレングリコールジアクリレート（ＤＥＧＤＡ）、
ネオペンチルグリコールジアクリレート（ＮＰＧＤ
Ａ）、エチルカルビトールアクリレート（ＥＫＡ）、
１，６−ヘキサンジオールジアクリレート（ＨＤＤ
Ａ）、トリエチレングリコールメタアクリレート（ＴＥ
ＧＤＭＡ）を用いる以外は、実施例１と同様にホログラ
ムを作製し、定着を行い、その回折効率、可視光透過率
を測定した。その評価結果を表１に示す。

【００４３】

【表１】

【００４４】ＴＥＧＤＡ；トリエチレングリコールジアクリレー
トＤＥＧＤＡ；ジエチレングリコールジアクリレートＮＰＧＤＡ；ネオペンチルグリコールジアクリレー
トＥＫＡ；エチルカルビトールアクリレートＨＤＤＡ；１，６−ヘキサンジオールジアクリレ
ートＴＥＧＤＭＡ；トリエチレングリコールメタアクリレ
ート

【００４５】＜実施例７−１２＞上記実施例１−６のビ
スフェノール系エポキシ樹脂（商品名「エピコート１０
０７」重合度ｎ＝１０．８エポキシ当量：１７５０〜
２１００油化シェルエポキシ社製）に代えて、臭化エ
ポキシ樹脂（商品名「アラルダイトＸＡＣ８１０１」チ
バガイギー社製）とした以外は、実施例１−６と同様に
ホログラムを作製し、定着を行い、その回折効率を測定
した。その評価結果を表２に示す。

【００４６】

【表２】

【００４７】＜実施例１３−１７＞上記実施例１−６の
２−［ｐ−（Ｎ−ジメチルアミノフェニル）エテニル］
マロン酸ジエチルに代えて、チオフラビンＴとした以外
は、実施例１−６と同様にホログラムを作製し、定着を
行い、その回折効率を測定した。その評価結果を表３に
示す。

【００４８】

【表３】

【００４９】

【発明の効果】以上述べたように本発明は、上記したよ
うに溶媒可溶性でカチオン重合可能なエチレンオキシド
環を構造単位中に少なくとも一つ有する熱硬化性樹脂、
ラジカル重合可能なエチレン性モノマー、化学作用放射
線に露光するとラジカル重合とカチオン重合を活性化す
る光開始剤、増感色素からなるホログラム層からなるホ
ログラム記録材料であり、増感色素は吸収波長３５０〜
４２０ｎｍにあり、この増感色素の吸収波長に優れた感
度、解像度、回折効率、透明性を有するとともに、耐熱
性、耐候性に優れ、かつ化学的に安定し、保存安定性に
優れ、とくに光開始剤を分光増感可能な化合物であるこ
とから、可視光の波長域を含まないため、ホログラム記
録材料が着色されることがなく、ホログラム形成後に残
存する色素の影響もほとんどなく、見た目も無色透明と
なり、高透明性を有するものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のホログラム記録材料からなるホログラ
ム記録用媒体１の構成を説明する概略図である。

【図２】ホログラム撮影用の光学系を説明する概略説明
図である。

【符号の説明】

１ホログラム記録用媒体２基材３ホログラム層４保護層５レーザ６レーザ光７ミラー８レンズ９スペイシャルフィルター１０ビームスプリッター

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）溶媒可溶性でカチオン重合可能なエ
チレンオキシド環を構造単位中に少なくとも一つ有し融
点が６０℃以上である熱硬化性樹脂、（Ｂ）ラジカル重
合可能なエチレン性モノマー、（Ｃ）化学作用放射線に
露光するとラジカル重合とカチオン重合を活性化する光
開始剤、（Ｄ）（Ｃ）光開始剤を増感せしめる増感色素
からなるホログラム記録材料において、前記（Ｄ）増感
色素が吸収波長３５０〜４２０ｎｍにあり、前記（Ｃ）
光開始剤を分光増感可能な化合物からなることを特徴と
するホログラム記録材料。
【請求項２】前記（Ａ）熱硬化性樹脂が、一般式（１）
で示されることを特徴とする請求項１に記載のホログラ
ム記録材料。【化１】（式中、Ｒ₁、Ｒ₂はそれぞれ水素原子、或いはメチル
基、エチル基、トリフルオロ基から選択された官能基を
示し、ｎ＝１〜２０である。）
【請求項３】前記（Ａ）熱硬化性樹脂が、一般式（２）
で示されることを特徴とする請求項１に記載のホログラ
ム記録材料。【化２】（式中、ｎ＝１〜２０である。）
【請求項４】前記（Ａ）熱硬化性樹脂が、一般式（３）
で示され、かつエポキシ当量が４００から６０００であ
ることを特徴とする請求項１に記載のホログラム記録材
料。【化３】
【請求項５】前記光開始剤が、トリハロゲノメチル置換
ｓ−トリアジン、ジアリールヨードニウム塩のいずれか
であることを特徴とする請求項１記載のホログラム記録
材料。