JPH11158176A - ピコリン化合物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 探傷剤材料やＥＬ材料として優れた色素の中
間体を製造する有用な製造方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（１） で示される亜鉛化合物と、ナフタルイミド誘導体とを有
機溶媒中反応させた後、無機酸で処理することを特徴と
する下記一般式（３）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、発光波長域の広い
新規な有機蛍光材料であるピコリン化合物の製造方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】一つの励起波長で半値幅の広い発光を示
す蛍光色素は少ない。有機エレクトロルミネッセンス素
子から白色光を得る試みは、薄型光源、液晶ディスプレ
イのバックライトまたはカラーフィルターとの組み合わ
せによるフルカラーディスプレイ等の用途に向けて、現
在盛んに研究されている。

【０００３】ところが、これまでの研究例では、青色、
緑色、赤色の三色の発光色素をエレクトロルミネッセン
スにより発光させる方法（宮田等『有機ＥＬ素子開発戦
略』サイエンスフォーラム社、１９９２年）がある。ま
たは、まず短波長の青〜青緑色をエレクトロルミネッセ
ンスにより発光させ、この光を発光層にドーパントした
蛍光色素（特開平９−２０８９４６号公報）、あるい
は、発光層の外側に設けた色変換層中の発光色素（特開
平９−２１３４７８号公報）に吸収させて、長波長の緑
〜赤色をフォトルミネッセンスにより得る方法等がとら
れている。このように蛍光色素の発光波長域が狭い場合
には、多数の蛍光色素を用いて複雑な製膜操作が必要に
なる困難があった。

【００００４】本発明者らは、発光波長域の広い新規な
有機蛍光材料について検討していたところ、下記一般式
（３）

【化４】

【０００５】〔式（３）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、
Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、各々独立に水素原
子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル
基、アミノ基、置換または無置換のアルキル基、置換ま
たは無置換アリール基、置換または無置換アルコキシ
基、置換または無置換アリールオキシ基、置換または無
置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−
ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−アリールア
ミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基を表す。但し、Ｒ ¹〜Ｒ⁴は、隣接した置換基同士で
結合し、置換もしくは無置換の芳香族環を形成してもよ
い。〕で示される化合物が、上記課題を解決できること
を見出した。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】この蛍光性を持つ色素
は、Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎ．Ｃｈｅｍ．，ｖｏｌ．３
１５，ｐ．３０３（１９０１）、Ｃｈｅｍ．Ｂｅｒ．，
ｖｏｌ．１００，ｐ．２２６１〜２２７３（１９６
７）、特開昭５６−１４７７８４号公報に記載される方
法に準じて製造することができる。しかしこれらの方法
では、低収率であり、工業的に満足のできる方法ではな
かった。

【０００７】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者らは、
上記一般式（３）で示される化合物の効率的な製造方法
について鋭意検討した結果、下記一般式（１）

【化５】

【０００８】〔式（１）中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴は、各
々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または無置換のア
ルキル基、置換または無置換アリール基、置換または無
置換アルコキシ基、置換または無置換アリールオキシ
基、置換または無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換また
は無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換または無置
換Ｎ−アリールアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジ
アリールアミノ基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリールアミノ基を表す。但し、Ｙ¹〜Ｙ⁴は、隣接し
た置換基同士で結合し、置換もしくは無置換の芳香族環
を形成してもよい。また、Ｘ¹、Ｘ²は、各々独立にハロ
ゲン原子を表す。〕で示される亜鉛化合物と、下記一般
式（２）

【０００９】

【化６】 〔式（２）中、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ¹⁰は、各々独立
に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
ロキシル基、アミノ基、置換または無置換のアルキル
基、置換または無置換アリール基、置換または無置換ア
ルコキシ基、置換または無置換アリールオキシ基、置換
または無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換
Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−ア
リールアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリール
アミノ基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルアミノ基を表す。〕で示されるナフタルイミド誘導体
とを有機溶媒中反応させ、その後無機酸で処理すること
により、下記一般式（３）

【００１０】

【化７】 〔式（３）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、前記と同じ意味を示す。〕で示され
るピコリン化合物およびその互変異性体が製造できるこ
とを見出し、本発明を完成した。

【００１１】即ち、本発明は、蛍光探傷剤やエレクトロ
ルミネッセンス素子の発光層に用いるのに適したピコリ
ン化合物およびその互変異性体の製造方法に関するもの
である。

【００１２】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の具体的な態様を示せば、例えば一般式（１）で
示される亜鉛化合物を、一般式（２）で示されるナフタ
ルイミド誘導体と有機溶媒中で反応させ、その後無機酸
で処理することにより、一般式（３）のピコリン化合物
およびその互変異性体を得ることができる。

【００１３】本発明方法の一般式（１）、（２）、
（３）で示される化合物の置換基Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴、
Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、
Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、各々独立に水
素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキ
シル基、アミノ基、置換または無置換のアルキル基、置
換または無置換アリール基、置換または無置換アルコキ
シ基、置換または無置換アリールオキシ基、置換または
無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ
−ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−アリール
アミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
ノ基を表す。但し、Ｙ¹〜Ｙ⁴、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、隣接した置
換基同士で結合し、置換もしくは無置換の芳香族環を形
成してもよい。Ｘ¹、Ｘ²は各々独立にハロゲン原子を表
す。

【００１４】ハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素
原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられる。

【００１５】置換または無置換のアルキル基の例として
は、炭素数１〜２０の直鎖、分岐又は環状のアルキル
基、例としては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル
基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｎ−ペ
ンチル基、ｉｓｏ−ペンチル基、ｔｅｒｔ−ペンチル
基、ｓｅｃ−ペンチル基、シクロペンチル基、ｎ−ヘキ
シル基、１−メチルペンチル基、２−メチルペンチル
基、３−メチルペンチル基、４−メチルペンチル基、
１，１−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルブチル
基、１，３−ジメチルブチル基、２，３−ジメチルブチ
ル基、１，１，２−トリメチルプロピル基、１，２，２
−トリメチルプロピル基、１−エチルブチル基、２−エ
チルブチル基、１−エチル−２−メチルプロピル基、シ
クロヘキシル基、メチルシクロペンチル基、ｎ−ヘプチ
ル基、１−メチルヘキシル基、２−メチルヘキシル基、
３−メチルヘキシル基、４−メチルヘキシル基、５−メ
チルヘキシル基、１，１−ジメチルペンチル基、１，２
−ジメチルペンチル基、１，３−ジメチルペンチル基、
１，４−ジメチルペンチル基、２，２−ジメチルペンチ
ル基、２，３−ジメチルペンチル基、２，４−ジメチル
ペンチル基、３，３−ジメチルペンチル基、３，４−ジ
メチルペンチル基、１−エチルペンチル基、２−エチル
ペンチル基、３−エチルペンチル基、１，１，２−トリ
メチルブチル基、１，１，３−トリメチルブチル基、
１，２，３−トリメチルブチル基、１，２，２−トリメ
チルブチル基、１，３，３−トリメチルブチル基、２，
３，３−トリメチルブチル基、１−エチル−１−メチル
ブチル基、１−エチル−２−メチルブチル基、１−エチ
ル−３−メチルブチル基、２−エチル−１−メチルブチ
ル基、２−エチル−３−メチルブチル基、１−ｎ−プロ
ピルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピルブチル基 １−ｉ
ｓｏ−プロピル−２−メチルプロピル基、メチルシクロ
ヘキシル基、ｎ−オクチル基、１−メチルヘプチル基、
２−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、４−メ
チルヘプチル基、５−メチルヘプチル基、６−メチルヘ
プチル基、１，１−ジメチルヘキシル基、１，２−ジメ
チルヘキシル基、１，３−ジメチルヘキシル基、１，４
−ジメチルヘキシル基、１，５−ジメチルヘキシル基、
２，２−ジメチルヘキシル基、２，３−ジメチルヘキシ
ル基、２，４−ジメチルヘキシル基、２，５−ジメチル
ヘキシル基、３，３−ジメチルヘキシル基、３，４−ジ
メチルヘキシル基、３，５−ジメチルヘキシル基、４，
４−ジメチルヘキシル基、４，５−ジメチルヘキシル
基、１−エチルヘキシル基、２−エチルヘキシル基、３
−エチルヘキシル基 ４−エチルヘキシル基、１−ｎ−
プロピルペンチル基、２−ｎ−プロピルペンチル基、１
−ｉｓｏ−プロピルペンチル基、２−ｉｓｏ−プロピル
ペンチル基、１−エチル−１−メチルペンチル基、１−
エチル−２−メチルペンチル基、１−エチル−３−メチ
ルペンチル基、１−エチル−４−メチルペンチル基、２
−エチル−１−メチルペンチル基、２−エチル−２−メ
チルペンチル基、２−エチル−３−メチルペンチル基、
２−エチル−４−メチルペンチル基、３−エチル−１−
メチルペンチル基、３−エチル−２−メチルペンチル
基、３−エチル−３−メチルペンチル基、３−エチル−
４−メチルペンチル基、１，１，２−トリメチルペンチ
ル基、１，１，３−トリメチルペンチル基、１，１，４
−トリメチルペンチル基、１，２，２−トリメチルペン
チル基、１，２，３−トリメチルペンチル基、１，２，
４−トリメチルペンチル基、１，３，４−トリメチルペ
ンチル基、２，２，３−トリメチルペンチル基、２，
２，４−トリメチルペンチル基、２，３，４−トリメチ
ルペンチル基、１，３，３−トリメチルペンチル基、
２，３，３−トリメチルペンチル基、３，３，４−トリ
メチルペンチル基、１，４，４−トリメチルペンチル
基、２，４，４−トリメチルペンチル基、３，４，４−
トリメチルペンチル基、１−ｎ−ブチルブチル基、１−
ｉｓｏ−ブチルブチル基、１−ｓｅｃ−ブチルブチル
基、１−ｔｅｒｔ−ブチルブチル基、２−ｔｅｒｔ−ブ
チルブチル基、１−ｎ−プロピル−１−メチルブチル
基、１−ｎ−プロピル−２−メチルブチル基、１−ｎ−
プロピル−３−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル
−１−メチルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−２−メ
チルブチル基、１−ｉｓｏ−プロピル−３−メチルブチ
ル基、１，１−ジエチルブチル基、１，２−ジエチルブ
チル基、１−エチル−１，２−ジメチルブチル基、１−
エチル−１，３−ジメチルブチル基、１−エチル−２，
３−ジメチルブチル基、２−エチル−１，１−ジメチル
ブチル基、２−エチル−１，２−ジメチルブチル基、２
−エチル−１，３−ジメチルブチル基、２−エチル−
２，３−ジメチルブチル基、１，２−ジメチルシクロヘ
キシル基、１，３−ジメチルシクロヘキシル基、１，４
−ジメチルシクロヘキシル基、エチルシクロヘキシル
基、ｎ−ノニル基、３，５，５−トリメチルヘキシル
基、ｎ−デシル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は
環状のアルキル基、フルオロメチル基、トリフルオロメ
チル基、クロロメチル基、ジクロロメチル基、トリクロ
ロメチル基、ブロモメチル基、ジブロモメチル基、トリ
ブロモメチル基、フルオロエチル基、クロロエチル基、
ブロモエチル基、トリフルオロエチル基、ペンタフルオ
ロエチル基、テトラクロロエチル基、ヘキサフルオロ−
ｉｓｏ−プロピル基等のハロゲン原子が１〜２１個置換
した炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のハロゲン化
アルキル基、メトキシメチル基、エトキシメチル基、プ
ロポキシメチル基、ブトキシメチル基、ペントキシメチ
ル基、ヘキシルオキシメチル基、シクロヘキシルオキシ
メチル基、メトキシエチル基、エトキシエチル基、プロ
ポキシエチル基、ブトキシエチル基、ペントキシエチル
基、ヘキシルオキシエチル基、シクロヘキシルオキシエ
チル基、メトキシエトキシエチル基、メトキシプロピル
基、エトキシプロピル基、プロポキシプロピル基、ブト
キシプロピル基、ペントキシプロピル基、ヘキシルオキ
シプロピル基、シクロヘキシルオキシプロピル基、メト
キシエトキシプロピル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分
岐又は環状のアルコキシ基が置換したアルキル基、メチ
ルチオメチル基、エチルチオメチル基、プロピルチオメ
チル基、ブチルチオメチル基、ペンチルチオメチル基、
ヘキシルチオメチル基、シクロヘキシルチオメチル基、
メチルチオエチル基、エチルチオエチル基、プロピルチ
オエチル基、ブチルチオエチル基、ペンチルチオエチル
基、ヘキシルチオエチル基、シクロヘキシルチオエチル
基、メトキシエチルチオエチル基、メチルチオプロピル
基、エチルチオプロピル基、プロピルチオプロピル基、
ブチルチオプロピル基、ペンチルチオプロピル基、ヘキ
シルチオプロピル基、シクロヘキシルチオプロピル基、
メトキシエチルチオプロピル基等の炭素数１〜１０の直
鎖、分岐又は環状のアルキルチオ基が置換したアルキル
基、Ｎ−メチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノメチル基、Ｎ−エチルアミノメチル基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノメチル基、Ｎ−プロピルアミノメチル基、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノメチル基、Ｎ−メチル−Ｎ−
エチルアミノメチル基、Ｎ−メチルアミノエチル基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル基、Ｎ−エチルアミノエ
チル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル基、Ｎ−プロピ
ルアミノエチル基、Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノエチル
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノエチル基、Ｎ−メチ
ルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル
基、Ｎ−エチルアミノプロピル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノプロピル基、Ｎ−プロピルアミノプロピル基、Ｎ，
Ｎ−ジプロピルアミノプロピル基、Ｎ−エチル−Ｎ−ブ
チルアミノプロピル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐
又は環状のアルキルアミノ基又はジアルキルアミノ基が
置換したアルキル基が挙げられる。

【００１６】置換又は無置換のアリール基の例として
は、フェニル基、ナフチル基、アンスラニル基、２−メ
チルフェニル基、及び３−メチルフェニル基、４−メチ
ルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，４−
ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、
２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニ
ル基、３，５−ジメチルフェニル基、３，６−ジメチル
フェニル基、２，３，４−トリメチルフェニル基、２，
３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチ
ルフェニル基、２，４，５−トリメチルフェニル基、
２，４，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリ
メチルフェニル基、２−エチルフェニル基、プロピルフ
ェニル基、ブチルフェニル基、ヘキシルフェニル基、シ
クロヘキシルフェニル基、オクチルフェニル基、２−メ
チル−１−ナフチル基、３−メチル−１−ナフチル基、
４−メチル−１−ナフチル基、５−メチル−１−ナフチ
ル基、６−メチル−１−ナフチル基、７−メチル−１−
ナフチル基、８−メチル−１−ナフチル基、１−メチル
−２−ナフチル基、３−メチル−２−ナフチル基、４−
メチル−２−ナフチル基、５−メチル−２−ナフチル
基、６−メチル−２−ナフチル基、７−メチル−２−ナ
フチル基、８−メチル−２−ナフチル基、２−エチル−
１−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環
状のアルキル基が置換したアリール基、３−メトキシフ
ェニル基、４−メトキシフェニル基、２，３−ジメトキ
シフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５
−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル
基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキ
シフェニル基、３，６−ジメトキシフェニル基、２，
３，４−トリメトキシフェニル基、２，３，５−トリメ
トキシフェニル基、２，３，６−トリメトキシフェニル
基、２，４，５−トリメトキシフェニル基、２，４，６
−トリメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシ
フェニル基、２−エトキシフェニル基、プロポキシフェ
ニル基、ブトキシフェニル基、ヘキシルオキシフェニル
基、シクロヘキシルオキシフェニル基、オクチルオキシ
フェニル基、２−メトキシ−１−ナフチル基、３−メト
キシ−１−ナフチル基、４−メトキシ−１−ナフチル
基、５−メトキシ−１−ナフチル基、６−メトキシ−１
−ナフチル基、７−メトキシ−１−ナフチル基、８−メ
トキシ−１−ナフチル基、１−メトキシ−２−ナフチル
基、３−メトキシ−２−ナフチル基、４−メトキシ−２
−ナフチル基、５−メトキシ−２−ナフチル基、６−メ
トキシ−２−ナフチル基、７−メトキシ−２−ナフチル
基、８−メトキシ−２−ナフチル基、２−エトキシ−１
−ナフチル基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状
のアルコキシ基が置換したアリール基、クロロフェニル
基、ジクロロフェニル基、トリクロロフェニル基、ブロ
モフェニル基、ジブロモフェニル基、ヨードフェニル
基、フルオロフェニル基、ジフルオロフェニル基、トリ
フルオロフェニル基、テトラフルオロフェニル基、ペン
タフルオロフェニル基等のハロゲン原子が置換したアリ
ール基、トリフルオロメチルフェニル基等のハロゲン化
アルキル基が置換したアリール基、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニル基、
Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニル基、Ｎ−トリ
ル−Ｎ−エチルアミノフェニル基、Ｎ−クロロフェニル
−Ｎ−シクロヘキシルアミノフェニル基、Ｎ，Ｎ−ジト
リルアミノフェニル基等のＮ−モノ置換アミノ置換アリ
ール基、Ｎ，Ｎ−ジ置換アミノアリール基が挙げられ、
他にメチルチオフェニル基、エチルチオフェニル基、メ
チルチオナフチル基、フェニルチオフェニル基等のアル
キルチオアリール基、アリールチオアリール基等が挙げ
られる。

【００１７】置換又は無置換アルコキシ基の例として
は、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、ペントキシ基、１−メチルブトキシ基、２−メチル
ブトキシ基、３−メチルブトキシ基、１，１−ジメチル
ブトキシ基、１，２−ジメチルブトキシ基、２，２−ジ
メチルブトキシ基、１−エチルプロポキシ基、２−エチ
ルプロポキシ基、ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオ
キシ基、ヘプチルオキシ基、メチルシクロヘキシルオキ
シ基、オクチルオキシ基、エチルシクロヘキシル基、ジ
メチルシクロヘキシルオキシ基、ノニルオキシ基、２−
エチルヘキシルオキシ基、３，５，５−トリメチルヘキ
シルオキシ基、デシルオキシ基等の直鎖、分岐または環
状の炭素数１〜１０のアルコキシ基、フルオロメトキシ
基、トリフルオロメトキシ基、フルオロエトキシ基、ト
リフルオロエトキシ基、ヘキサフルオロエトキシ基、フ
ルオロプロポキシ基、トリフルオロプロポキシ基、ヘキ
サフルオロプロポキシ基、クロロメトキシ基、トリクロ
ロメトキシ基、クロロエトキシ基、トリクロロエトキシ
基等のハロゲン原子が１〜２１個置換した直鎖、分岐ま
たは環状の炭素数１〜１０のハロゲン化アルコキシ基、
メトキシメトキシ基、エトキシメトキシ基、プロポキシ
メトキシ基、ブトキシメトキシ基、シクロヘキシルオキ
シメトキシ基、メトキシメトキシメトキシ基、メトキシ
エトキシ基、エトキシエトキシ基、プロポキシエトキシ
基、ブトキシエトキシ基、シクロヘキシルオキシエトキ
シ基、メトキシエトキシエトキシ基、エトキシエトキシ
エトキシ基、プロポキシエトキシエトキシ基、ブトキシ
エトキシエトキシ基、メトキシメチルエトキシ基、エト
キシメチルエトキシ基、プロポキシメチルエトキシ基、
ブトキシメチルエトキシ基、シクロヘキシルオキシメチ
ルエトキシ基、メトキシエトキシメチルエトキシ基、エ
トキシエトキシメチルエトキシ基、プロポキシエトキシ
メチルエトキシ基、ブトキシエトキシメチルエトキシ
基、２−〔（２’−メトキシ）プロポキシ〕プロポキシ
基、メトキシプロポキシ基、エトキシプロポキシ基、エ
トキシプロポキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数
１〜１０のアルコキシアルコキシ基、アルコキシアルコ
キシアルコキシ基、Ｎ−メチルアミノメトキシ基、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアミノメトキシ基、Ｎ−エチルアミノメト
キシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメトキシ基、Ｎ−メチ
ルアミノエトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエトキシ
基、Ｎ−エチルアミノエトキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノエトキシ基、Ｎ−メチルアミノプロポキシ基、Ｎ，
Ｎ−ジブチルアミノプロポキシ基、Ｎ−メチルアミノブ
トキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１０の
アルキルアミノアルコキシ基、メチルチオメトキシ基、
エチルチオメトキシ基、プロピルチオメトキシ基、メチ
ルチオエトキシ基、エチルチオエトキシ基、プロピルチ
オエトキシ基等の直鎖、分岐または環状の炭素数１〜１
０のアルキルチオアルコキシ基、フェノキシエトキシ
基、ナフチルオキシエトキシ基、トリルオキシエトキシ
基、エチルフェノキシエトキシ基等のアリールオキシア
ルコキシ基が挙げられる。

【００１８】置換又は無置換アリールオキシ基の例とし
ては、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基、アンスラ
ニルオキシ基、２−メチルフェニルオキシ基、及び３−
メチルフェニルオキシ基、４−メチルフェニルオキシ
基、２，３−ジメチルフェニルオキシ基、２，４−ジメ
チルフェニルオキシ基、２，５−ジメチルフェニルオキ
シ基、２，６−ジメチルフェニルオキシ基、３，４−ジ
メチルフェニルオキシ基、３，５−ジメチルフェニルオ
キシ基、３，６−ジメチルフェニルオキシ基、２，３，
４−トリメチルフェニルオキシ基、２，３，５−トリメ
チルフェニルオキシ基、２，３，６−トリメチルフェニ
ルオキシ基、２，４，５−トリメチルフェニルオキシ
基、２，４，６−トリメチルフェニルオキシ基、３，
４，５−トリメチルフェニルオキシ基、２−エチルフェ
ニルオキシ基、プロピルフェニルオキシ基、ブチルフェ
ニルオキシ基、ヘキシルフェニルオキシ基、シクロヘキ
シルフェニルオキシ基、オクチルフェニルオキシ基、２
−メチル−１−ナフチルオキシ基、３−メチル−１−ナ
フチルオキシ基、４−メチル−１−ナフチルオキシ基、
５−メチル−１−ナフチルオキシ基、６−メチル−１−
ナフチルオキシ基、７−メチル−１−ナフチルオキシ
基、８−メチル−１−ナフチルオキシ基、１−メチル−
２−ナフチルオキシ基、３−メチル−２−ナフチルオキ
シ基、４−メチル−２−ナフチルオキシ基、５−メチル
−２−ナフチルオキシ基、６−メチル−２−ナフチルオ
キシ基、７−メチル−２−ナフチルオキシ基、８−メチ
ル−２−ナフチルオキシ基、２−エチル−１−ナフチル
オキシ基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のア
ルキル基が置換したアリールオキシ基等が挙げられ、ま
た、３−メトキシフェニルオキシ基、４−メトキシフェ
ニルオキシ基、２，３−ジメトキシフェニルオキシ基、
２，４−ジメトキシフェニルオキシ基、２，５−ジメト
キシフェニルオキシ基、２，６−ジメトキシフェニルオ
キシ基、３，４−ジメトキシフェニルオキシ基、３，５
−ジメトキシフェニルオキシ基、３，６−ジメトキシフ
ェニルオキシ基、２，３，４−トリメトキシフェニルオ
キシ基、２，３，５−トリメトキシフェニルオキシ基、
２，３，６−トリメトキシフェニルオキシ基、２，４，
５−トリメトキシフェニルオキシ基、２，４，６−トリ
メトキシフェニルオキシ基、３，４，５−トリメトキシ
フェニルオキシ基、２−エトキシフェニルオキシ基、プ
ロポキシフェニルオキシ基、ブトキシフェニルオキシ
基、ヘキシルオキシフェニルオキシ基、シクロヘキシル
オキシフェニルオキシ基、オクチルオキシフェニルオキ
シ基、２−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、３−メト
キシ−１−ナフチルオキシ基、４−メトキシ−１−ナフ
チルオキシ基、５−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、
６−メトキシ−１−ナフチルオキシ基、７−メトキシ−
１−ナフチルオキシ基、８−メトキシ−１−ナフチルオ
キシ基、１−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、３−メ
トキシ−２−ナフチルオキシ基、４−メトキシ−２−ナ
フチルオキシ基、５−メトキシ−２−ナフチルオキシ
基、６−メトキシ−２−ナフチルオキシ基、７−メトキ
シ−２−ナフチルオキシ基、８−メトキシ−２−ナフチ
ルオキシ基、２−エトキシ−１−ナフチルオキシ基等の
炭素数１〜１０の直鎖、分岐又は環状のアルコキシ基が
置換したアリールオキシ基等が挙げられ、クロロフェニ
ルオキシ基、ジクロロフェニルオキシ基、トリクロロフ
ェニルオキシ基、ブロモフェニルオキシ基、ジブロモフ
ェニルオキシ基、ヨードフェニルオキシ基、フルオロフ
ェニルオキシ基、ジフルオロフェニルオキシ基、トリフ
ルオロフェニルオキシ基、テトラフルオロフェニルオキ
シ基、ペンタフルオロフェニルオキシ基等のハロゲン原
子が置換したアリールオキシ基、トリフルオロメチルフ
ェニルオキシ基等のハロゲン化アルキル基が置換したア
リールオキシ基等が挙げられ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
フェニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノフェニルオ
キシ基、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチルアミノフェニルオキ
シ基、Ｎ−トリル−Ｎ−エチルアミノフェニルオキシ
基、Ｎ−クロロフェニル−Ｎ−シクロヘキシルアミノフ
ェニルオキシ基、Ｎ，Ｎ−ジトリルアミノフェニルオキ
シ基等のＮ−モノ置換アミノアリールオキシ基、Ｎ，Ｎ
−ジ置換アミノアリールオキシ基が挙げられ、メチルチ
オフェニルオキシ基、エチルチオフェニルオキシ基、メ
チルチオナフチルオキシ基、シクロヘキシルチオフェニ
ルオキシ基等のアルキルチオアリールオキシ基、フェニ
ルチオフェニルオキシ基、ナフチルチオフェニルオキシ
基、フェニルチオナフチルオキシ基等のアリールチオア
リールオキシ基等が挙げられる。

【００１９】置換又は無置換Ｎ−アルキルアミノ基の例
としては、メチルアミノ基、エチルアミノ基、ｎ−プロ
ピルアミノ基、ｉｓｏ−プロピルアミノ基、ｎ−ブチル
アミノ基、ｉｓｏ−ブチルアミノ基、ｓｅｃ−ブチルア
ミノ基、ｎ−ペンチルアミノ基、１−メチルブチルアミ
ノ基、２−メチルブチルアミノ基、３−メチルブチルア
ミノ基、１，１−ジメチルブチルアミノ基、１，２−ジ
メチルブチルアミノ基、２，２−ジメチルブチルアミノ
基、１−エチルプロピルアミノ基、２−エチルプロピル
アミノ基、ｎ−ヘキシルアミノ基、シクロヘキシルアミ
ノ基、ｎ−ヘプチルアミノ基、メチルシクロヘキシルア
ミノ基、ｎ−オクチルアミノ基、２−エチルヘキシルア
ミノ基、エチルシクロヘキシルアミノ基、ジメチルシク
ロヘキシルアミノ基、ｎ−ノニルアミノ基、３，５，５
−トリメチルヘキシルアミノ基、ｎ−デシルアミノ基等
の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルキルア
ミノ基、メトキシメチルアミノ基、エトキシメチルアミ
ノ基、メトキシエチルアミノ基、エトキシエチルアミノ
基、ｎ−プロポキシエチルアミノ基、ｉｓｏ−プロポキ
シエチルアミノ基、ｎ−ブトキシエチルアミノ基、ｉｓ
ｏ−ブトキシエチルアミノ基、ｔｅｒｔ−ブトキシエチ
ルアミノ基、ｎ−ヘキシルオキシ−エチルアミノ基、シ
クロヘキシルオキシエチルアミノ基、２−メトキシプロ
ピルアミノ基、メトキシ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基、
２−エトキシプロピルアミノ基、エトキシ−ｉｓｏ−プ
ロピルアミノ基、２−プロポキシプロピルアミノ基、プ
ロポキシ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基等の炭素数１〜１
０の直鎖、分岐または環状のアルコキシアルキルアミノ
基、メチルチオメチルアミノ基、エチルチオメチルアミ
ノ基、メチルチオエチルアミノ基、エチルチオエチルア
ミノ基、ｎ−プロピルチオエチルアミノ基、ｉｓｏ−プ
ロピルチオエチルアミノ基、ｎ−ブチルチオエチルアミ
ノ基、ｉｓｏ−ブチルチオエチルアミノ基、ｔｅｒｔ−
ブチルチオエチルアミノ基、ｎ−ヘキシルチオエチルア
ミノ基、シクロヘキシルチオエチルアミノ基、２−メチ
ルチオプロピルアミノ基、メチルチオ−ｉｓｏ−プロピ
ルアミノ基、２−エチルチオプロピルアミノ基、エチル
チオ−ｉｓｏ−プロピルアミノ基、２−プロピルチオプ
ロピルアミノ基、プロピルチオ−ｉｓｏ−プロピルアミ
ノ基、メチルチオエトキシエチルアミノ基、エチルチオ
エチルチオエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ−
メチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−メチルアミノエチル
アミノ基、Ｎ−エチルアミノメチルアミノ基、Ｎ−エチ
ルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチ
ルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルアミノエチルアミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のＮ−アルキルアミノアルキルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキルアミノ基等を挙
げることができる。

【００２０】置換又は無置換のＮ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノ基としては、例としてＮ，Ｎ−ジメチルアミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉｓｏ−プロピル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｉｓｏ−ブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｓｅｃ−ブ
チル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ペンチル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジ（２−メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３−
メチルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，１−ジメチ
ルブチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１，２−ジメチルブ
チル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２，２−ジメチルブチ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（１−エチルプロピル）アミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エチルプロピル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シ
クロヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘプチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルシクロヘキシル）アミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−オクチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（２−エチルヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ジメチ
ルシクロヘキシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ノニ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（３，５，５−トリメチルヘ
キシル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−デシル）アミノ
基、Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−プロピル−
Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−ヘキシル−Ｎ−エチルアミノ
基、Ｎ−オクチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−（シクロ
ヘキシル）−Ｎ−エチルアミノ基等の炭素数１〜１０の
直鎖、分岐または環状のアルキルジ置換アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（メトキシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エト
キシメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエチル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジ（ｉｓｏ−プロポキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−
ジ（ｎ−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｉｓ
ｏ−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｔｅｒｔ
−ブトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−ヘキシ
ルオキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シクロヘキシ
ルオキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−メトキシ
プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシ−ｉｓｏ−
プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エトキシプロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシ−ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロポキシプロピル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（プロポキシ−ｉｓｏ−プロピ
ル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メトキシエトキシエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エトキシエトキシエチル）アミ
ノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−（メトキシエチル）アミノ基、
Ｎ−（プロピルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ基、
Ｎ−ヘキシルオキシエチル−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ−
（エトキシエトキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ基、Ｎ
−（シクロヘキシルオキシエチル）−Ｎ−エチルアミノ
基等の炭素数１〜１０の直鎖、分岐または環状のアルコ
キシ基で置換されたジアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（メチルチオメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチ
オメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチオエチル）
アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオエチル）アミノ基、
Ｎ，Ｎ−ジ（ｎ−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（ｉｓｏ−プロピルチオエチル）アミノ基、Ｎ，
Ｎ−ジ（ｎ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｉｓｏ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ
（ｎ−ヘキシルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（シ
クロヘキシルチオエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−
メチルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチルチ
オ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−エ
チルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチオ
−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（２−プロ
ピルチオプロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（プロピルチ
オ−ｉｓｏ−プロピル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（メチル
チオエトキシエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（エチルチ
オエチルチオエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直
鎖、分岐または環状のアルキルチオ基が置換したＮ，Ｎ
−ジアルキルチオアルキルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−
メチルアミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−メチ
ルアミノエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−エチルア
ミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ−エチルアミノ
エチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミ
ノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ミノメチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジメチル
アミノエチル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジエチ
ルアミノエチル）アミノ基等の炭素数１〜１０の直鎖、
分岐または環状のＮ，Ｎ−ジ（Ｎ−アルキルアミノアル
キル）アミノ基、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミ
ノアルキル）アミノ基等が挙げられる。

【００２１】置換又は無置換Ｎ−アリールアミノ基とし
ては、例として、Ｎ−フェニルアミノ基、Ｎ−トリルア
ミノ基、Ｎ−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−トリフルオ
ロフェニルアミノ基、Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−メチ
ルナフチルアミノ基、Ｎ−クロロナフチルアミノ基等が
挙げられる。

【００２２】置換又は無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
基の例としては、Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジトリルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジクロロフェニルアミノ
基、Ｎ，Ｎ−ジトリフルオロフェニルアミノ基、Ｎ，Ｎ
−ジナフチルアミノ基、Ｎ，Ｎ−ジメチルナフチルアミ
ノ基、Ｎ，Ｎ−ジクロロナフチルアミノ基等が挙げられ
る。

【００２３】置換又は無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
ルアミノ基の例としては、Ｎ−メチル−Ｎ−フェニルア
ミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−トリルアミノ基、Ｎ−メトキ
シエチル−Ｎ−クロロフェニルアミノ基、Ｎ−エチル−
Ｎ−トリフルオロフェニルアミノ基、Ｎ−シクロヘキシ
ル−Ｎ−ナフチルアミノ基、Ｎ−エチル−Ｎ−ナフチル
アミノ基、Ｎ−２−エチルヘキシル−Ｎ−メチルナフチ
ルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−クロロナフチルアミノ基
等が挙げられる。

【００２４】隣接した置換基同士で結合して形成する置
換もしくは無置換の芳香族環の具体例としては、ベンゼ
ン環、ナフタレン環、アントラセン環などが挙げられ
る。

【００２５】Ｙ¹〜Ｙ¹⁰、Ｒ¹〜Ｒ¹⁰の好ましい例として
は、水素原子、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、メチ
ル基、エチル基、トリフルオロメチル基、フェニル基、
アミノ基、ニトロ基、ベンゼン環、ナフタレン環が挙げ
られる。

【００２６】本発明の方法において、一般式（１）の亜
鉛化合物は、下記一般式（５）

【化８】

【００２７】〔式（５）中、Ｙ¹¹、Ｙ¹²、Ｙ¹³、Ｙ
¹⁴は、各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、
シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または無置
換のアルキル基、置換または無置換アリール基、置換ま
たは無置換アルコキシ基、置換または無置換アリールオ
キシ基、置換または無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換
または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換または
無置換Ｎ−アリールアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ
−ジアリールアミノ基、置換または無置換Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールアミノ基を表す。〕で示されるピコリン
誘導体と下記一般式（６）

【００２８】

【化９】 〔式（６）中、Ｘ³、Ｘ⁴は、各々独立にハロゲン原子を
表す。〕で示されるハロゲン化亜鉛を、有機溶媒中、加
熱処理することにより合成することができる。

【００２９】本発明の方法において、一般式（３）のピ
コリン化合物およびその互変異性体は、下記一般式
（７）

【化１０】

【００３０】〔式（７）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、
Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰、Ｒ²¹、Ｒ²²、Ｒ
²³、Ｒ²⁴、Ｒ²⁵、Ｒ²⁶、Ｒ²⁷、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰は、各
々独立に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、アミノ基、置換または無置換のア
ルキル基、置換または無置換アリール基、置換または無
置換アルコキシ基、置換または無置換アリールオキシ
基、置換または無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換また
は無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換または無置
換Ｎ−アリールアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジ
アリールアミノ基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ
−アリールアミノ基を表す。但し、Ｒ¹¹〜Ｒ¹⁴、Ｒ²¹〜
Ｒ²⁴は、隣接した置換基同士で結合し、置換もしくは無
置換の芳香族環を形成してもよい。Ｘ⁵、Ｘ⁶は、各々独
立にハロゲン原子を表す。〕で示されるハロゲン化亜鉛
錯体およびその互変異性体を経由して生成しているもの
と考えられる。

【００３１】本発明の方法において、有機溶媒の具体的
な例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、Ｎ−エチルアニ
リン等のアニリン類、ピリジン等のピリジン類、キノリ
ン、メチルキノリン、イソキノリン等のキノリン類、ジ
アザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン、Ｎ−
エチルモルホリン等の環状アミン類、ｏ−ジクロロベン
ゼン、クロロベンゼン等のハロゲン化芳香族炭化水素類
が挙げられる。好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリ
ン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、Ｎ−メチルアニリン、
Ｎ−エチルアニリン等のアニリン類、ピリジン等のピリ
ジン類、キノリン、メチルキノリン、イソキノリン等の
キノリン類である。特に好ましくは、Ｎ，Ｎ−ジメチル
アニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンである。これら
は、単独または２種以上の混合で用いてもよい。その使
用量は、一般式（１）の亜鉛化合物に対して１〜５０重
量部であり、好ましくは、４〜２１重量部である。

【００３２】本発明の方法において、一般式（２）で示
されるナフタルイミド誘導体の使用量は、一般式（１）
で示される亜鉛化合物に対して通常０．２〜１０モル比
であり、好ましくは、０．５〜５モル比、さらに好まし
くは１〜３モル比である。

【００３３】本発明の方法において、有機溶媒中での亜
鉛化合物とナフタルイミド誘導体の反応温度は、通常２
０〜２５０℃である。好ましくは、１００〜２００℃、
更に好ましくは、１４０〜１８０℃である。その反応時
間は、通常、０．５〜５０時間、好ましくは、１〜３０
時間、更に好ましくは、５〜１０時間である。

【００３４】本発明の方法の反応は脱水縮合であり、系
内に塩化亜鉛、臭化亜鉛等の脱水剤を添加しておくと反
応の進行を促進することができる。あるいは、窒素等の
不活性ガスを系内にフローイングさせることによって水
を留去させてもよい。

【００３５】本発明の方法において、使用する無機酸の
具体的な例としては、塩酸、臭化水素酸、硫酸、燐酸で
ある。好ましくは、塩酸、硫酸である。

【００３６】本発明の方法において、使用する無機酸の
濃度は、無機酸の種類により異なるが、通常８重量％以
上のものを用いる。無機酸が塩酸である場合、その濃度
は８〜３５重量％、好ましくは８〜３０重量％である。
無機酸が硫酸である場合、８〜５０重量％、好ましくは
８〜４０重量％である。その使用量は、一般式（１）の
ハロゲン化亜鉛化合物に対して通常５〜２００モル比、
好ましくは７〜５０モル比である。

【００３７】反応系中に、無機酸と塩を形成する塩基性
化合物が存在する場合、更にその塩を形成する分だけ過
剰に無機酸が必要である。また、撹拌等の操作性を良く
するために、所定濃度の無機酸水溶液の重量は、一般式
（１）のハロゲン化亜鉛化合物１部に対し、通常３〜１
００重量部用いる。

【００３８】本発明の方法において、無機酸での処理温
度は、２０〜１００℃、好ましくは８０〜９８℃であ
る。その反応時間は、通常０．１〜１０時間である。

【００３９】反応終了後の処理としては、析出した固体
をそのまま濾取し、洗浄、乾燥する。輝度が低い場合に
は、再度、無機酸による熱スラッジングを行い、析出し
た固体をそのまま濾取し、洗浄、乾燥することにより、
輝度が高くなることがある。

【００４０】一般式（３）で示される化合物を用いてエ
レクトロルミネッセンス表示素子を作製する方法として
は、特開昭５８−１９４３９３号公報；Ｊ．Ａｐｐｌ．
Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔｔ．，５１（１２），９１３（１９８
７）；Ｊ．Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．，６５（９）３６１０
（１９８９）；Ｊａｐａｎ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆＡｐ
ｐｌｙｅｄ Ｐｈｙｓｉｃｓ ｖｏｌ ２７ Ｎｏ．２
Ｌ２６９（１９８８）、ｖｏｌ ２７ Ｎｏ．４ Ｌ
７１３（１９８８）等の公知の文献記載の方法が利用で
きる。

【００４１】

【実施例】以下、実験例により本発明を更に説明する
が、本発明はその要旨を越えないかぎり、以下の実験例
に限定されるものではない。 実験例１（亜鉛化合物の合成例） 室温で、反応器にｏ−ジクロロベンゼン５０．２ｇに塩
化亜鉛１３．６ｇ（０．１０モル）を入れ、撹拌しなが
ら９５℃に加熱した。この懸濁液に、予めｏ−ジクロロ
ベンゼン１１．２ｇに溶解させた２−ピコリン４．６ｇ
（０．０４９モル）を４時間かけて滴下した。９３〜９
５℃を保ちながら２時間撹拌した。３０℃に冷却後、結
晶部を濾取し、トルエン洗浄した。結晶部を室温で水８
０ｇに加え、３０分間撹拌し、濾過した。水洗浄後、乾
燥させると、下記式（８）

【００４２】

【化１１】 の亜鉛化合物５．４ｇを得た。亜鉛分２５．２％であっ
た。

【００４３】実施例１（ピコリン化合物の合成例） 実験例１で得た式（８）の亜鉛化合物４．５ｇ（０．０
１４モル）、ナフタレン−１，８−ジカルボキシイミド
３．０ｇ（０．０１５モル）、塩化亜鉛２．０ｇ（０．
０１５モル）、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン１５０．０ｇ
を反応器に装入した。１８０℃に昇温し、温度を保ちな
がら１４時間撹拌した後、室温に冷却した。これを１０
％塩酸水溶液９７．６ｇを反応器に装入し、９５℃で１
時間加熱撹拌した。室温に冷却後、濾過、水洗浄した。
濾塊を取り出し、乾燥すると、下記式（９）

【００４４】

【化１２】 のピコリン化合物を２．５ｇ得た。純度は９３％であっ
た。純度換算収率は、亜鉛錯体に対して６１％であっ
た。

【００４５】

【発明の効果】本発明により、一般式（１）の亜鉛化合
物から、高品質の一般式（３）のピコリン化合物を製造
できる。即ち、本発明は、探傷剤材料やＥＬ材料として
優れた色素を製造する有用な製造方法を提供するもので
ある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊藤 尚登 福岡県大牟田市浅牟田町30番地 三井化学 株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 〔式（１）中、Ｙ¹、Ｙ²、Ｙ³、Ｙ⁴は、各々独立に水素
   原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシ
   ル基、アミノ基、置換または無置換のアルキル基、置換
   または無置換アリール基、置換または無置換アルコキシ
   基、置換または無置換アリールオキシ基、置換または無
   置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−
   ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−アリールア
   ミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ
   基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミ
   ノ基を表す。但し、Ｙ¹〜Ｙ⁴は、隣接した置換基同士で
   結合し、置換もしくは無置換の芳香族環を形成してもよ
   い。また、Ｘ¹、Ｘ²は、各々独立にハロゲン原子を表
   す。〕で示される亜鉛化合物と、下記一般式（２） 【化２】 〔式（２）中、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ¹⁰は、各々独立
   に水素原子、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒド
   ロキシル基、アミノ基、置換または無置換のアルキル
   基、置換または無置換アリール基、置換または無置換ア
   ルコキシ基、置換または無置換アリールオキシ基、置換
   または無置換Ｎ−アルキルアミノ基、置換または無置換
   Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、置換または無置換Ｎ−ア
   リールアミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアリール
   アミノ基、置換または無置換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリー
   ルアミノ基を表す。〕で示されるナフタルイミド誘導体
   とを有機溶媒中反応させた後、無機酸で処理することを
   特徴とする下記一般式（３） 【化３】 〔式（３）中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、
   Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は、各々独立に水素原子、ハロゲン原
   子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、アミノ基、
   置換または無置換のアルキル基、置換または無置換アリ
   ール基、置換または無置換アルコキシ基、置換または無
   置換アリールオキシ基、置換または無置換Ｎ−アルキル
   アミノ基、置換または無置換Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ
   基、置換または無置換Ｎ−アリールアミノ基、置換また
   は無置換Ｎ，Ｎ−ジアリールアミノ基、置換または無置
   換Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ基を表す。但し、
   Ｒ¹〜Ｒ⁴は、隣接した置換基同士で結合し、置換もしく
   は無置換の芳香族環を形成していてもよい。〕で示され
   るピコリン化合物およびその互変異性体の製造方法。