JPH11147041A - 排ガス浄化触媒 - Google Patents
排ガス浄化触媒Info
- Publication number
- JPH11147041A JPH11147041A JP10200500A JP20050098A JPH11147041A JP H11147041 A JPH11147041 A JP H11147041A JP 10200500 A JP10200500 A JP 10200500A JP 20050098 A JP20050098 A JP 20050098A JP H11147041 A JPH11147041 A JP H11147041A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- catalyst
- exhaust gas
- zeolite
- copper oxide
- ferrite
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02T—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO TRANSPORTATION
- Y02T10/00—Road transport of goods or passengers
- Y02T10/10—Internal combustion engine [ICE] based vehicles
- Y02T10/12—Improving ICE efficiencies
Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 ディーゼルエンジン排ガス中のＮＯｘ含量を
低減させる高い触媒活性、広い活性温度範囲及び高耐久
性を示す触媒を提供すること。 【解決手段】 ゼオライト及び／または金属フェライト
からなるマトリックス上または中に銅酸化物（ＣｕＯ、
Ｃｕ2Ｏ等）の粒子を分散させるか、貴金属の粒子をさ
らに分散させてなる排ガス浄化触媒。
低減させる高い触媒活性、広い活性温度範囲及び高耐久
性を示す触媒を提供すること。 【解決手段】 ゼオライト及び／または金属フェライト
からなるマトリックス上または中に銅酸化物（ＣｕＯ、
Ｃｕ2Ｏ等）の粒子を分散させるか、貴金属の粒子をさ
らに分散させてなる排ガス浄化触媒。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、内燃機関、殊にデ
ィーゼルエンジンからの排ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯｘ）を低減させ、排ガスを浄化するための触媒に
関する。
ィーゼルエンジンからの排ガス中に含まれる窒素酸化物
（ＮＯｘ）を低減させ、排ガスを浄化するための触媒に
関する。
【０００２】
【従来の技術】自動車等の内燃機関での燃料の燃焼に伴
って発生するＮＯｘを含む排ガスを処理して、そのＮＯ
ｘ含量を低減させるための触媒として種々のものが提案
されている。その例として銅−ゼオライト触媒、すなわ
ちＮａ型のＺＳＭ−５ゼオライトのＮａイオンをＣｕイ
オンで交換した、銅イオン交換ゼオライト触媒、あるい
は白金−アルミナ触媒等がある。これらのものは、典型
的にはコージェライトなどのセラミックスから作られた
多数の透通孔を有するモノリスハニカム担体、あるいは
ステンレス鋼の様な金属の平坦な箔とコルゲート箔を組
合せて（すなわち積重して）作成されるモノリスハニカ
ム担体等の表面にバインダーを用いてコーティングさ
れ、排ガス管中に配置され、排ガス接触処理のために使
用される。銅−ゼオライト触媒では、ゼオライト細孔内
に銅イオンが存在することにより約３００〜５００℃の
温度範囲でＮＯｘ低減活性が発現するが、銅−ゼオライ
ト触媒は排ガス中の水熱共存条件下で活性が使用時間の
経過によって低下（劣化）するという欠点がある。この
原因はゼオライトの細孔中へ排ガスから水分やＳＯ2が
入り込み、そこに存在する銅（イオン状態）に対し悪作
用を及ぼすためと考えられる。従って銅−ゼオライト触
媒は満足すべき実用性を有しない。また公知のＰｔ−ア
ルミナ触媒については、ＮＯｘ低減活性温度範囲が狭
く、一般的には約１６０〜３００℃の温度で有意なＮＯ
ｘ低減効果を示すが、この範囲外ではＮＯｘ低減の実用
的効果が認め難い。
って発生するＮＯｘを含む排ガスを処理して、そのＮＯ
ｘ含量を低減させるための触媒として種々のものが提案
されている。その例として銅−ゼオライト触媒、すなわ
ちＮａ型のＺＳＭ−５ゼオライトのＮａイオンをＣｕイ
オンで交換した、銅イオン交換ゼオライト触媒、あるい
は白金−アルミナ触媒等がある。これらのものは、典型
的にはコージェライトなどのセラミックスから作られた
多数の透通孔を有するモノリスハニカム担体、あるいは
ステンレス鋼の様な金属の平坦な箔とコルゲート箔を組
合せて（すなわち積重して）作成されるモノリスハニカ
ム担体等の表面にバインダーを用いてコーティングさ
れ、排ガス管中に配置され、排ガス接触処理のために使
用される。銅−ゼオライト触媒では、ゼオライト細孔内
に銅イオンが存在することにより約３００〜５００℃の
温度範囲でＮＯｘ低減活性が発現するが、銅−ゼオライ
ト触媒は排ガス中の水熱共存条件下で活性が使用時間の
経過によって低下（劣化）するという欠点がある。この
原因はゼオライトの細孔中へ排ガスから水分やＳＯ2が
入り込み、そこに存在する銅（イオン状態）に対し悪作
用を及ぼすためと考えられる。従って銅−ゼオライト触
媒は満足すべき実用性を有しない。また公知のＰｔ−ア
ルミナ触媒については、ＮＯｘ低減活性温度範囲が狭
く、一般的には約１６０〜３００℃の温度で有意なＮＯ
ｘ低減効果を示すが、この範囲外ではＮＯｘ低減の実用
的効果が認め難い。
【０００３】従って、排ガス浄化用触媒の使用寿命を延
長し、ＮＯｘ低減活性温度範囲を拡張し、かつＮＯｘ低
減効果を改善する必要性がある。
長し、ＮＯｘ低減活性温度範囲を拡張し、かつＮＯｘ低
減効果を改善する必要性がある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は、上記の公
知技術の欠点に鑑み、排ガス浄化用触媒のＮＯｘ低減作
用が排ガスの低温域から高温域までの広い温度範囲にわ
たって、高い効率で発揮され、そのＮＯｘ低減作用が長
期間維持される触媒の構成を見出すべく鋭意研究検討を
実施し、その結果として本発明を完成するに至った。
知技術の欠点に鑑み、排ガス浄化用触媒のＮＯｘ低減作
用が排ガスの低温域から高温域までの広い温度範囲にわ
たって、高い効率で発揮され、そのＮＯｘ低減作用が長
期間維持される触媒の構成を見出すべく鋭意研究検討を
実施し、その結果として本発明を完成するに至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】従って本発明の一態様に
よれば、ゼオライト及び／または金属フェライトからな
るマトリックス上または中に銅酸化物粒子を分散させて
なる排ガス浄化触媒が提供される。本発明のこの態様の
排ガス浄化触媒は、一般に該マトリックス材の粉末と銅
酸化物をバインダーと共に均質混合物となし、バインダ
ーで固結した状態にあり、銅酸化物粒子が触媒活性種と
してマトリックス中または上に分散されている。
よれば、ゼオライト及び／または金属フェライトからな
るマトリックス上または中に銅酸化物粒子を分散させて
なる排ガス浄化触媒が提供される。本発明のこの態様の
排ガス浄化触媒は、一般に該マトリックス材の粉末と銅
酸化物をバインダーと共に均質混合物となし、バインダ
ーで固結した状態にあり、銅酸化物粒子が触媒活性種と
してマトリックス中または上に分散されている。
【０００６】本発明の排ガス浄化触媒におけるゼオライ
ト及び／または金属フェライトからなるマトリックスと
銅酸化物の組成割合は、前者（マトリックス）が５０〜
９９．９重量％、好ましくは６５〜９９．５重量％、さ
らに好ましくは７０〜９９重量％、そして後者が０．１
〜５０重量％、好ましくは０．５〜３５重量％、さらに
好ましくは１〜３０重量％である。触媒のマトリックス
をなすゼオライト及び金属フェライトはそれぞれ単独
で、あるいは任意の混合比率の混合物で使用することが
できるが、金属フェライトは触媒活性種の銅酸化物（殊
に亜酸化銅）の触媒活性を向上させその劣化を遅らせ、
触媒寿命を延長する傾向があることが認められた。
ト及び／または金属フェライトからなるマトリックスと
銅酸化物の組成割合は、前者（マトリックス）が５０〜
９９．９重量％、好ましくは６５〜９９．５重量％、さ
らに好ましくは７０〜９９重量％、そして後者が０．１
〜５０重量％、好ましくは０．５〜３５重量％、さらに
好ましくは１〜３０重量％である。触媒のマトリックス
をなすゼオライト及び金属フェライトはそれぞれ単独
で、あるいは任意の混合比率の混合物で使用することが
できるが、金属フェライトは触媒活性種の銅酸化物（殊
に亜酸化銅）の触媒活性を向上させその劣化を遅らせ、
触媒寿命を延長する傾向があることが認められた。
【０００７】本発明で使用しうるゼオライトの例として
は、ＺＳＭ−５、モルデナイト、フェリエライト、Ｙ
型、ＳＡＰＯ等及びその他があるが、ＺＳＭ−５が好適
である。本発明で使用しうる金属フェライトは、一般式
ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3で表わされる組成の鉄酸化物類であり、
Ｍは２価の金属イオン（例：マンガン、鉄、コバルト、
ニッケル、銅、亜鉛等の２価イオン）である。使用しう
る金属フェライトの例はＣｏＦｅ2Ｏ4、ＣｕＦｅ2Ｏ4、
ＺｎＦｅ2Ｏ4等である。本発明における銅酸化物とは、
ＣｕＯ（酸化銅）、Ｃｕ2Ｏ（亜酸化銅）等を包含する
ものである。マトリックス及び銅酸化物を固結するため
のバインダーの好適な例としては、アルミナゾル、シリ
カゾルがあり、硝酸アルミニウム、タルク等を使用する
こともでき、また炭水化物（デンプン等）類及びポリビ
ニルアルコール等の有機系バインダーも公知である。
は、ＺＳＭ−５、モルデナイト、フェリエライト、Ｙ
型、ＳＡＰＯ等及びその他があるが、ＺＳＭ−５が好適
である。本発明で使用しうる金属フェライトは、一般式
ＭＯ・Ｆｅ2Ｏ3で表わされる組成の鉄酸化物類であり、
Ｍは２価の金属イオン（例：マンガン、鉄、コバルト、
ニッケル、銅、亜鉛等の２価イオン）である。使用しう
る金属フェライトの例はＣｏＦｅ2Ｏ4、ＣｕＦｅ2Ｏ4、
ＺｎＦｅ2Ｏ4等である。本発明における銅酸化物とは、
ＣｕＯ（酸化銅）、Ｃｕ2Ｏ（亜酸化銅）等を包含する
ものである。マトリックス及び銅酸化物を固結するため
のバインダーの好適な例としては、アルミナゾル、シリ
カゾルがあり、硝酸アルミニウム、タルク等を使用する
こともでき、また炭水化物（デンプン等）類及びポリビ
ニルアルコール等の有機系バインダーも公知である。
【０００８】本発明の触媒を調製するには、マトリック
ス材料の粉末及び銅酸化物粉末を前記の割合で混合し、
さらに水及びバインダーを混入して、均質になるまで撹
拌しスラリーを形成する。一般的にはコージェライト等
の耐火性セラミック製のハニカム担体の表面に上記スラ
リーをコーティングし、乾燥し、焼成処理することによ
り、ハニカム担体の表面上に固結した状態の触媒とする
ことができる。この場合の組成の一例を挙げると： 酸化銅（ＣｕＯ） １０重量部 マトリックス材料（単独または混合物） ４０重量部 バインダー（シリカゾル） １０重量部 水 ５０重量部 コーティング後の乾燥は約９０〜１１０℃程度の温度で
数時間例えば１〜５時間行ない、次の焼成処理工程は約
４００〜８００℃好ましくは約５００〜６００℃前後の
温度で約２〜１０時間、例えば６時間実施する。
ス材料の粉末及び銅酸化物粉末を前記の割合で混合し、
さらに水及びバインダーを混入して、均質になるまで撹
拌しスラリーを形成する。一般的にはコージェライト等
の耐火性セラミック製のハニカム担体の表面に上記スラ
リーをコーティングし、乾燥し、焼成処理することによ
り、ハニカム担体の表面上に固結した状態の触媒とする
ことができる。この場合の組成の一例を挙げると： 酸化銅（ＣｕＯ） １０重量部 マトリックス材料（単独または混合物） ４０重量部 バインダー（シリカゾル） １０重量部 水 ５０重量部 コーティング後の乾燥は約９０〜１１０℃程度の温度で
数時間例えば１〜５時間行ない、次の焼成処理工程は約
４００〜８００℃好ましくは約５００〜６００℃前後の
温度で約２〜１０時間、例えば６時間実施する。
【０００９】あるいは別法として上記スラリーの粘度
を、水の少量使用によって、押出加工可能な粘度まで上
げ、ペレット、あるいはハニカム等の成形品となし、こ
れを乾燥、焼成することにより固結した触媒を得ること
ができる。上記のスラリーの組成例における水の代り
に、またはそれに加えて、揮発性または蒸発性の有機溶
媒、例えばアルコールを用いることもできる。
を、水の少量使用によって、押出加工可能な粘度まで上
げ、ペレット、あるいはハニカム等の成形品となし、こ
れを乾燥、焼成することにより固結した触媒を得ること
ができる。上記のスラリーの組成例における水の代り
に、またはそれに加えて、揮発性または蒸発性の有機溶
媒、例えばアルコールを用いることもできる。
【００１０】本発明の上記の態様による銅酸化物−ゼオ
ライト触媒を排ガス処理に使用する場合、ゼオライトは
排ガスが例えばほぼ２５０℃位までの低温であるときに
炭化水素を吸蔵する傾向を示し、排ガスが高温になると
その吸蔵炭化水素が脱離される。また排ガスが低温であ
るとき、ＮＯｘは銅酸化物に吸着されその際に例えばＮ
Ｏが一層反応性の高いＮＯ2にまで酸化され、排ガスが
高温となったときにはそのＮＯ2が放出され、ゼオライ
トから脱離される炭化水素がそのＮＯ2のための還元剤
として直ちに有効に作用できる状態が発生するものと考
えられる。従って高温の際に炭化水素を放出するゼオラ
イト粒子に隣接している銅酸化物粒子の近傍においてそ
の放出炭化水素（還元剤）とＮＯｘとの反応が容易に進
行する微小環境が形成しているものと推量される。その
ため銅酸化物粒子の数に対応する多数の微小反応活性環
境（活性点）が触媒体内に存在しＮＯｘ低減効果及び効
率を高めるものと考えられる。さらには銅酸化物は銅イ
オン（従来の銅−ゼオライト触媒における銅の存在形
態）よりも硫黄化合物からの化学的攻撃を受け難いもの
と思われ、このことは本発明の触媒の高耐久性（長寿
命）に反映している。
ライト触媒を排ガス処理に使用する場合、ゼオライトは
排ガスが例えばほぼ２５０℃位までの低温であるときに
炭化水素を吸蔵する傾向を示し、排ガスが高温になると
その吸蔵炭化水素が脱離される。また排ガスが低温であ
るとき、ＮＯｘは銅酸化物に吸着されその際に例えばＮ
Ｏが一層反応性の高いＮＯ2にまで酸化され、排ガスが
高温となったときにはそのＮＯ2が放出され、ゼオライ
トから脱離される炭化水素がそのＮＯ2のための還元剤
として直ちに有効に作用できる状態が発生するものと考
えられる。従って高温の際に炭化水素を放出するゼオラ
イト粒子に隣接している銅酸化物粒子の近傍においてそ
の放出炭化水素（還元剤）とＮＯｘとの反応が容易に進
行する微小環境が形成しているものと推量される。その
ため銅酸化物粒子の数に対応する多数の微小反応活性環
境（活性点）が触媒体内に存在しＮＯｘ低減効果及び効
率を高めるものと考えられる。さらには銅酸化物は銅イ
オン（従来の銅−ゼオライト触媒における銅の存在形
態）よりも硫黄化合物からの化学的攻撃を受け難いもの
と思われ、このことは本発明の触媒の高耐久性（長寿
命）に反映している。
【００１１】本発明の上記態様による銅酸化物−金属フ
ェライト触媒において触媒活性が高い理由としては、排
ガス流中で金属フェライト中のＦｅが高温度になるに従
って２価から３価に酸化され、それに隣接している酸化
銅が連動的にかつ相対的に還元される傾向となり、それ
により触媒活性が発現され、増進されると考えられ、温
度が低くなると逆の傾向が生じ、酸化銅が安定化されて
例えばＳ化合物等により攻撃され難くなり触媒寿命が延
長されるのではないかと推量される。
ェライト触媒において触媒活性が高い理由としては、排
ガス流中で金属フェライト中のＦｅが高温度になるに従
って２価から３価に酸化され、それに隣接している酸化
銅が連動的にかつ相対的に還元される傾向となり、それ
により触媒活性が発現され、増進されると考えられ、温
度が低くなると逆の傾向が生じ、酸化銅が安定化されて
例えばＳ化合物等により攻撃され難くなり触媒寿命が延
長されるのではないかと推量される。
【００１２】さらに本発明の研究開発中に上記銅酸化物
−ゼオライト（及び／または金属フェライト）触媒に対
して白金、ロジウム、イリジウム及び銀から選択される
少なくとも１種の貴金属粒子を添加すると排ガス低温時
のＮＯｘ低減効果が顕著に改善され、それにより有効な
触媒活性温度範囲が大幅に拡張されることを見出した。
−ゼオライト（及び／または金属フェライト）触媒に対
して白金、ロジウム、イリジウム及び銀から選択される
少なくとも１種の貴金属粒子を添加すると排ガス低温時
のＮＯｘ低減効果が顕著に改善され、それにより有効な
触媒活性温度範囲が大幅に拡張されることを見出した。
【００１３】従って本発明の別の一態様によれば、ゼオ
ライト及び／または金属フェライトからなるマトリック
ス上または中に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリ
ジウム（Ｉｒ）及び銀（Ａｇ）から選択される少なくと
も１種の貴金属粒子、及び銅酸化物粒子を分散させてな
る排ガス浄化触媒が提供される。この態様による触媒の
組成割合は、例えば、マトリックス材料が５０〜９９．
８重量％、好ましくは６５〜９９．４重量％、さらに好
ましくは７０〜９９重量％；銅酸化物が０．１〜４９．
９重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、さらに好ま
しくは１〜３０重量％；そして上記貴金属が０．０１〜
２０重量％、好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに
好ましくは０．１〜１５重量％；である。この態様によ
る銅酸化物−貴金属−マトリックス触媒の調製は、前記
の銅酸化物−ゼオライト触媒と同様な技法で行なうこと
ができる。すなわち、上記のような組成割合のマトリッ
クス材料の粉末、銅酸化物粉末及び上記の貴金属源（金
属の粉末；あるいは塩化白金酸のような貴金属化合物）
を混合し、さらに水及びバインダー（例：シリカゾルま
たはアルミナゾル）を混入して均質になるまで撹拌しス
ラリーを形成する。耐火性セラミック製または耐熱性金
属箔製等のハニカム担体の表面に上記スラリーをコーテ
ィングし、乾燥し、焼成処理をすることにより、ハニカ
ム担体の表面上に固結した状態の触媒を得ることがで
き、このものは排気ガス管中に装着して使用できる。貴
金属源として貴金属自体の粉末ではなく塩化金属酸のよ
うな貴金属化合物を用いる場合には、焼成処理段階にお
いては公知の条件下、例えば少量の水素（１％程度）を
含む窒素ガス雰囲気中で約５００〜９００℃の温度で数
時間（例えば約３．５〜１０時間）の処理時間で実施し
て焼成を完結するのが好ましい。銅酸化物−貴金属（Ｐ
ｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ａｇの少なくとも１種）−マトリック
ス触媒において使用される各成分の概略の組成（重量部
基準）範囲の例を挙げると下記の通りである。
ライト及び／または金属フェライトからなるマトリック
ス上または中に白金（Ｐｔ）、ロジウム（Ｒｈ）、イリ
ジウム（Ｉｒ）及び銀（Ａｇ）から選択される少なくと
も１種の貴金属粒子、及び銅酸化物粒子を分散させてな
る排ガス浄化触媒が提供される。この態様による触媒の
組成割合は、例えば、マトリックス材料が５０〜９９．
８重量％、好ましくは６５〜９９．４重量％、さらに好
ましくは７０〜９９重量％；銅酸化物が０．１〜４９．
９重量％、好ましくは０．５〜４０重量％、さらに好ま
しくは１〜３０重量％；そして上記貴金属が０．０１〜
２０重量％、好ましくは０．０５〜１５重量％、さらに
好ましくは０．１〜１５重量％；である。この態様によ
る銅酸化物−貴金属−マトリックス触媒の調製は、前記
の銅酸化物−ゼオライト触媒と同様な技法で行なうこと
ができる。すなわち、上記のような組成割合のマトリッ
クス材料の粉末、銅酸化物粉末及び上記の貴金属源（金
属の粉末；あるいは塩化白金酸のような貴金属化合物）
を混合し、さらに水及びバインダー（例：シリカゾルま
たはアルミナゾル）を混入して均質になるまで撹拌しス
ラリーを形成する。耐火性セラミック製または耐熱性金
属箔製等のハニカム担体の表面に上記スラリーをコーテ
ィングし、乾燥し、焼成処理をすることにより、ハニカ
ム担体の表面上に固結した状態の触媒を得ることがで
き、このものは排気ガス管中に装着して使用できる。貴
金属源として貴金属自体の粉末ではなく塩化金属酸のよ
うな貴金属化合物を用いる場合には、焼成処理段階にお
いては公知の条件下、例えば少量の水素（１％程度）を
含む窒素ガス雰囲気中で約５００〜９００℃の温度で数
時間（例えば約３．５〜１０時間）の処理時間で実施し
て焼成を完結するのが好ましい。銅酸化物−貴金属（Ｐ
ｔ、Ｒｈ、Ｉｒ、Ａｇの少なくとも１種）−マトリック
ス触媒において使用される各成分の概略の組成（重量部
基準）範囲の例を挙げると下記の通りである。
【００１４】 マトリックス材料（単独または混合物） 約９０〜９９重量部 銅酸化物 約０．１〜２０重量部 貴金属 約０．０１〜２０重量部 この態様の触媒も、前記と同様に可塑性スラリーの押出
加工によってペレットあるいは好ましくはハニカムの成
型品となし、これを乾燥、焼成することにより使用に供
することができる。スラリー形成にアルコールような有
機溶媒を採用しうることも同様である。
加工によってペレットあるいは好ましくはハニカムの成
型品となし、これを乾燥、焼成することにより使用に供
することができる。スラリー形成にアルコールような有
機溶媒を採用しうることも同様である。
【００１５】（実施例）本発明の触媒を以下の実施例及
び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
び比較例によりさらに詳しく説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
【００１６】比較例（対照Ｃｕイオン交換ゼオライト触
媒の調製） ナトリウム（Ｎａ+）型ＺＳＭ−５ゼオライトを用い、
公知方法により、硝酸銅［Ｃｕ（ＮＯ3）2］溶液を用い
Ｃｕ++イオンで交換処理することにより、２重量％のＣ
ｕを含むＣｕイオン交換ゼオライトＺＳＭ−５を得た。
この粉末を乾燥（１０５℃、５時間）及び焼成（５００
℃、３時間）の処理を行ないＣｕイオンをゼオライトに
固定した。この生成物（乾燥物；５０重量部）、シリカ
ゾルバインダー（１０重量部）及び水（５０重量部）を
良く混合して均質スラリーとした。コージェライト製円
筒状ハニカム（直径３０ｍｍ；容積２１ｃｃ；セル数４
００ｃｐｉ）を上記のスラリーに浸漬し、引き上げ、余
剰付着スラリーを空気ジェットで吹き払い、乾燥し（１
０５℃×５時間）、空気雰囲気中５００℃で５時間焼成
し触媒ユニットを得た。以下これを「Ｃｕ−ＺＳＭ−
５」と表示する。
媒の調製） ナトリウム（Ｎａ+）型ＺＳＭ−５ゼオライトを用い、
公知方法により、硝酸銅［Ｃｕ（ＮＯ3）2］溶液を用い
Ｃｕ++イオンで交換処理することにより、２重量％のＣ
ｕを含むＣｕイオン交換ゼオライトＺＳＭ−５を得た。
この粉末を乾燥（１０５℃、５時間）及び焼成（５００
℃、３時間）の処理を行ないＣｕイオンをゼオライトに
固定した。この生成物（乾燥物；５０重量部）、シリカ
ゾルバインダー（１０重量部）及び水（５０重量部）を
良く混合して均質スラリーとした。コージェライト製円
筒状ハニカム（直径３０ｍｍ；容積２１ｃｃ；セル数４
００ｃｐｉ）を上記のスラリーに浸漬し、引き上げ、余
剰付着スラリーを空気ジェットで吹き払い、乾燥し（１
０５℃×５時間）、空気雰囲気中５００℃で５時間焼成
し触媒ユニットを得た。以下これを「Ｃｕ−ＺＳＭ−
５」と表示する。
【００１７】実施例１（ＣｕＯ−ゼオライト触媒の調
製） プロトン型ＺＳＭ−５ゼオライト粉末（４７重量部）、
酸化銅（ＣｕＯ）粉（１．２重量部）、シリカゾルバイ
ンダー（１１．８重量部）及び水（５０重量部）を混合
して均質スラリーとなし、これに比較例で使用のものと
同じハニカム担体を浸漬し、引き上げたハニカム担体の
表面の余剰付着スラリーを空気ジェットで吹き払い、１
０５℃で５時間乾燥し、次いで空気雰囲気中５００℃で
５時間焼成した。この触媒ユニットを（ＣｕＯ−ＺＳＭ
−５）と表示する。
製） プロトン型ＺＳＭ−５ゼオライト粉末（４７重量部）、
酸化銅（ＣｕＯ）粉（１．２重量部）、シリカゾルバイ
ンダー（１１．８重量部）及び水（５０重量部）を混合
して均質スラリーとなし、これに比較例で使用のものと
同じハニカム担体を浸漬し、引き上げたハニカム担体の
表面の余剰付着スラリーを空気ジェットで吹き払い、１
０５℃で５時間乾燥し、次いで空気雰囲気中５００℃で
５時間焼成した。この触媒ユニットを（ＣｕＯ−ＺＳＭ
−５）と表示する。
【００１８】実施例２（Ｃｕ2Ｏ−ゼオライト触媒の調
製） 実施例１の操作において酸化銅の代りに同量の亜酸化銅
（Ｃｕ2Ｏ）粉末を用いて実施例１の操作を繰り返し
た。この触媒ユニットを「Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５」と表
示する。
製） 実施例１の操作において酸化銅の代りに同量の亜酸化銅
（Ｃｕ2Ｏ）粉末を用いて実施例１の操作を繰り返し
た。この触媒ユニットを「Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５」と表
示する。
【００１９】実施例３（ＣｕＯ−ロジウム−ゼオライト
触媒の調製） 実施例１の操作のスラリー形成工程において金属ロジウ
ム粉末（０．７重量部）を添加して均質スラリーとし、
それ以外は実施例１の操作に準拠して触媒ユニットを調
製した。これを「ＣｕＯ−Ｒｈ−ＺＳＭ−５」と表示す
る。
触媒の調製） 実施例１の操作のスラリー形成工程において金属ロジウ
ム粉末（０．７重量部）を添加して均質スラリーとし、
それ以外は実施例１の操作に準拠して触媒ユニットを調
製した。これを「ＣｕＯ−Ｒｈ−ＺＳＭ−５」と表示す
る。
【００２０】実施例４（Ｃｕ2Ｏ−イリジウム−ゼオラ
イト触媒の調製） 実施例２の操作のスラリー形成工程において金属イリジ
ウム粉末（０．７重量部）を添加して均質スラリーと
し、それ以外は実施例２の操作に準拠して触媒ユニット
を調製した。これを「Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−ＺＳＭ−５」と
表示する。
イト触媒の調製） 実施例２の操作のスラリー形成工程において金属イリジ
ウム粉末（０．７重量部）を添加して均質スラリーと
し、それ以外は実施例２の操作に準拠して触媒ユニット
を調製した。これを「Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−ＺＳＭ−５」と
表示する。
【００２１】実施例５（Ｃｕ2Ｏ−銀−ゼオライト触媒
の調製） 実施例３の金属イリジウム粉末の代りに同量の金属銀粉
末を用いて、実施例３の操作に準拠して触媒ユニットを
得た。これを「Ｃｕ2Ｏ−Ａｇ−ＺＳＭ−５」と表示す
る。
の調製） 実施例３の金属イリジウム粉末の代りに同量の金属銀粉
末を用いて、実施例３の操作に準拠して触媒ユニットを
得た。これを「Ｃｕ2Ｏ−Ａｇ−ＺＳＭ−５」と表示す
る。
【００２２】ＮＯｘ低減試験 上記の比較例及び実施例のそれぞれの触媒ユニットを固
定床流通式反応装置に装着しディーゼルエンジン排ガス
を模擬した下記組成のガス混合物を空間速度（ＳＶ）＝
５０，０００ｈｒ-1で、触媒入口温度を種々に変えて、
触媒ユニットから流出するガス組成を分析することによ
りＮＯｘ低減率を測定した。種々の触媒入口温度でのＮ
Ｏｘ低減率（％）のデータは下記の通りであった。 模擬ガス組成 ＮＯ １００ｐｐｍ プロピレン（Ｃ3Ｈ6） ２７２０ｐｐｍ Ｏ2 １０％ ＳＯ2 ２０ｐｐｍ Ｈ2Ｏ ４％ ＮＯｘ低減率（％） 触媒入口温度 Cu-ZSM-5(比較) CuO-ZSM-5 Cu2O-ZSM-5 ３００℃ ２．７ ２．５ ２．５ ３５０℃ ３．３ ２．７ ３．０ ４００℃ ８ ６．７ ８ ４５０℃ １２ １６ １９ ４７５℃ ２０ ２４．０ ２８ ５００℃ ２７ ３６ ３７ ５５０℃ ２０ １０．７ ９．３ 貴金属を添加した触媒についての種々の触媒温度でのＮ
Ｏｘ低減率（％）のデータは下記の通りであった。 ＮＯｘ低減率（％） 触媒入口温度(℃) CuO-Rh-ZSM-5 Cu2O-Ir-ZSM-5 Cu2O-Ag-ZSM-5 ２７５ ２．７ ０ ０ ３００ １６ ０ ０ ３２５ ２８ ４ ２．７ ３５０ ３３．３ ９．３ ４ ４００ ２４ ３７．３ １７．３ ４５０ ２２．７ ２９．３ ３４．７ ４７５ ２１．０ ２９．２ ４７．８ ５００ ２０ ２９ ４２．６ ５５０ １６ １４．７ ２２．７
定床流通式反応装置に装着しディーゼルエンジン排ガス
を模擬した下記組成のガス混合物を空間速度（ＳＶ）＝
５０，０００ｈｒ-1で、触媒入口温度を種々に変えて、
触媒ユニットから流出するガス組成を分析することによ
りＮＯｘ低減率を測定した。種々の触媒入口温度でのＮ
Ｏｘ低減率（％）のデータは下記の通りであった。 模擬ガス組成 ＮＯ １００ｐｐｍ プロピレン（Ｃ3Ｈ6） ２７２０ｐｐｍ Ｏ2 １０％ ＳＯ2 ２０ｐｐｍ Ｈ2Ｏ ４％ ＮＯｘ低減率（％） 触媒入口温度 Cu-ZSM-5(比較) CuO-ZSM-5 Cu2O-ZSM-5 ３００℃ ２．７ ２．５ ２．５ ３５０℃ ３．３ ２．７ ３．０ ４００℃ ８ ６．７ ８ ４５０℃ １２ １６ １９ ４７５℃ ２０ ２４．０ ２８ ５００℃ ２７ ３６ ３７ ５５０℃ ２０ １０．７ ９．３ 貴金属を添加した触媒についての種々の触媒温度でのＮ
Ｏｘ低減率（％）のデータは下記の通りであった。 ＮＯｘ低減率（％） 触媒入口温度(℃) CuO-Rh-ZSM-5 Cu2O-Ir-ZSM-5 Cu2O-Ag-ZSM-5 ２７５ ２．７ ０ ０ ３００ １６ ０ ０ ３２５ ２８ ４ ２．７ ３５０ ３３．３ ９．３ ４ ４００ ２４ ３７．３ １７．３ ４５０ ２２．７ ２９．３ ３４．７ ４７５ ２１．０ ２９．２ ４７．８ ５００ ２０ ２９ ４２．６ ５５０ １６ １４．７ ２２．７
【００２３】炭化水素（ＨＣ）低減率 上記のＮＯｘ低減率の測定と並行して、触媒ユニットＣ
ｕ−ＺＳＭ−５（比較例）、ＣｕＯ−ＺＳＭ−５（実施
例１）及びＣｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５（実施例２）について
ＨＣ低減率（％）を測定した。 触媒入口温度 Ｃｕ-ＺＳＭ-５ ＣｕＯ-ＺＳＭ-５ Ｃｕ2Ｏ-ＺＳＭ-５ ３５０℃ ２．０ １６．０ ９．０ ４００℃ １７．０ ３７．１ ３０．０ ４５０℃ ５８．７ ６４．０ ５３．３ ５００℃ ９０．４ ９４．７ ９４．７ ５５０℃ ９８．６ ９７．３ ９８．６
ｕ−ＺＳＭ−５（比較例）、ＣｕＯ−ＺＳＭ−５（実施
例１）及びＣｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５（実施例２）について
ＨＣ低減率（％）を測定した。 触媒入口温度 Ｃｕ-ＺＳＭ-５ ＣｕＯ-ＺＳＭ-５ Ｃｕ2Ｏ-ＺＳＭ-５ ３５０℃ ２．０ １６．０ ９．０ ４００℃ １７．０ ３７．１ ３０．０ ４５０℃ ５８．７ ６４．０ ５３．３ ５００℃ ９０．４ ９４．７ ９４．７ ５５０℃ ９８．６ ９７．３ ９８．６
【００２４】触媒の耐久性の試験 前記組成の模擬ガスを用いて劣化促進（水、ＳＯ2共存
下）連続耐久試験を実施し試験の前後でのＮＯｘ低減率
の比較をした。前記のＮＯｘ低減率試験と同一の装置を
用い５００℃の一定触媒入口温度で模擬ガスを５０，０
００ｈｒ-1の空間速度で連続５０時間供給した。この試
験期間の初期及び終期におけるＮＯｘ低減率は下記の通
りであった。 初期 終期 差 Ｃｕ−ＺＳＭ−５（比較） ２６．７％ １６．２％ △１０．５ ＣｕＯ−ＺＳＭ−５（実施例） ３６．０％ ３４．７％ △１．３
下）連続耐久試験を実施し試験の前後でのＮＯｘ低減率
の比較をした。前記のＮＯｘ低減率試験と同一の装置を
用い５００℃の一定触媒入口温度で模擬ガスを５０，０
００ｈｒ-1の空間速度で連続５０時間供給した。この試
験期間の初期及び終期におけるＮＯｘ低減率は下記の通
りであった。 初期 終期 差 Ｃｕ−ＺＳＭ−５（比較） ２６．７％ １６．２％ △１０．５ ＣｕＯ−ＺＳＭ−５（実施例） ３６．０％ ３４．７％ △１．３
【００２５】実施例６（Ｃｕ2Ｏ−金属フェライト触媒
の調製） ＣｏＦｅ2Ｏ4フェライト粉末（４７重量部）、亜酸化銅
（Ｃｕ2Ｏ）粉末（１．２重量部）、シリカゾルバイン
ダー（１１重量部）及び水（５０重量部）を混合撹拌し
て均質スラリーとした。コージェライト製円筒状ハニカ
ム（直径３０ｍｍ；容積２１ｃｃ；セル数４００ｃｐ
ｉ）を上記スラリーに浸漬し、引き上げ、余剰付着スラ
リーを空気ジェットで吹き払い、乾燥し（１０５℃×５
時間）、空気雰囲気中５００℃で５時間焼成し触媒ユニ
ットを得た。以下これを「Ｃｕ2Ｏ−Ｃｏフェライト」
と表示する。
の調製） ＣｏＦｅ2Ｏ4フェライト粉末（４７重量部）、亜酸化銅
（Ｃｕ2Ｏ）粉末（１．２重量部）、シリカゾルバイン
ダー（１１重量部）及び水（５０重量部）を混合撹拌し
て均質スラリーとした。コージェライト製円筒状ハニカ
ム（直径３０ｍｍ；容積２１ｃｃ；セル数４００ｃｐ
ｉ）を上記スラリーに浸漬し、引き上げ、余剰付着スラ
リーを空気ジェットで吹き払い、乾燥し（１０５℃×５
時間）、空気雰囲気中５００℃で５時間焼成し触媒ユニ
ットを得た。以下これを「Ｃｕ2Ｏ−Ｃｏフェライト」
と表示する。
【００２６】実施例７ ＣｏＦｅ2Ｏ4フェライト粉末の代りに同量のＣｕＦｅ2
Ｏ4フェライト粉末を用いて実施例６の操作を繰り返し
た。以下この触媒ユニットを「Ｃｕ2Ｏ−Ｃｕフェライ
ト」と表示する。
Ｏ4フェライト粉末を用いて実施例６の操作を繰り返し
た。以下この触媒ユニットを「Ｃｕ2Ｏ−Ｃｕフェライ
ト」と表示する。
【００２７】実施例８（Ｃｕ2Ｏ−ゼオライト−金属フ
ェライト触媒の調製） ４７重量部のＣｏＦｅ2Ｏ4フェライト粉末の代りに、実
施例１で使用のプロント型ＺＳＭ−５ゼオライト粉末
（２３．５重量部）及びＺｎＦｅ2Ｏ4フェライト粉末
（２３．５重量部）を用いて実施例６の操作を繰り返し
た。以下この触媒を「Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５−Ｚｎフェ
ライト」と表示する。
ェライト触媒の調製） ４７重量部のＣｏＦｅ2Ｏ4フェライト粉末の代りに、実
施例１で使用のプロント型ＺＳＭ−５ゼオライト粉末
（２３．５重量部）及びＺｎＦｅ2Ｏ4フェライト粉末
（２３．５重量部）を用いて実施例６の操作を繰り返し
た。以下この触媒を「Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５−Ｚｎフェ
ライト」と表示する。
【００２８】実施例９（Ｃｕ2Ｏ−イリジウム−金属フ
ェライト触媒の調製） 実施例７のスラリー形成工程において金属イリジウム粉
末（０．７重量部）を添加して、実施例７の操作を繰り
返した。以下この触媒を「Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−Ｃｕフェラ
イト」と表示する。
ェライト触媒の調製） 実施例７のスラリー形成工程において金属イリジウム粉
末（０．７重量部）を添加して、実施例７の操作を繰り
返した。以下この触媒を「Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−Ｃｕフェラ
イト」と表示する。
【００２９】実施例１０（Ｃｕ2Ｏ−ロジウム−ゼオラ
イト−金属フェライト触媒の調製） 実施例８のスラリー形成工程において金属ロジウム粉末
（０．７重量部）を添加して、実施例８の操作を繰り返
した。以下この触媒を「Ｃｕ2Ｏ−Ｒｈ−ＺＳＭ−５−
Ｚｎフェライト」と表示する。
イト−金属フェライト触媒の調製） 実施例８のスラリー形成工程において金属ロジウム粉末
（０．７重量部）を添加して、実施例８の操作を繰り返
した。以下この触媒を「Ｃｕ2Ｏ−Ｒｈ−ＺＳＭ−５−
Ｚｎフェライト」と表示する。
【００３０】ＮＯｘ低減試験 実施例６（Ｃｕ2Ｏ−Ｃｏフェライト）、実施例７（Ｃ
ｕ2Ｏ−Ｃｕフェライト）、実施例８（Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ
−５−Ｚｎフェライト）、実施例９（Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−
Ｃｕフェライト）及び実施例１０（Ｃｕ2Ｏ−Ｒｈ−Ｚ
ＳＭ−５−Ｚｎフェライト）の各触媒を前記ＮＯｘ低減
試験に付し、下記のＮＯｘ低減率（％）のデータを得
た。ＮＯｘ低減率（％） 実 施 例 触媒入口温度℃ ６ ７ ８ ９ １０ ３００ ３.２ ２.８ ３.０ ２.７ １５ ３５０ ３.８ ３.５ ３.６ ８.１ ３３ ４００ ９.５ ２０ ８.７ ３６.７ ２７ ４５０ ２１ ３４ １９.５ ３７.６ ２４ ４７５ ３２ ２２ ３０ ４０.８ １５ ５００ ４０ ２０ ３６ ３４.０ １０ ５５０ １１ ９.６ ９.１ １１ ７
ｕ2Ｏ−Ｃｕフェライト）、実施例８（Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ
−５−Ｚｎフェライト）、実施例９（Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−
Ｃｕフェライト）及び実施例１０（Ｃｕ2Ｏ−Ｒｈ−Ｚ
ＳＭ−５−Ｚｎフェライト）の各触媒を前記ＮＯｘ低減
試験に付し、下記のＮＯｘ低減率（％）のデータを得
た。ＮＯｘ低減率（％） 実 施 例 触媒入口温度℃ ６ ７ ８ ９ １０ ３００ ３.２ ２.８ ３.０ ２.７ １５ ３５０ ３.８ ３.５ ３.６ ８.１ ３３ ４００ ９.５ ２０ ８.７ ３６.７ ２７ ４５０ ２１ ３４ １９.５ ３７.６ ２４ ４７５ ３２ ２２ ３０ ４０.８ １５ ５００ ４０ ２０ ３６ ３４.０ １０ ５５０ １１ ９.６ ９.１ １１ ７
【００３１】炭化水素（ＨＣ）低減率 これらのＮＯｘ低減率と平行して測定した炭化水素（Ｈ
Ｃ）低減性能は、すべての触媒について、前記の実施例
１及び２の触媒と同様に良好であった。
Ｃ）低減性能は、すべての触媒について、前記の実施例
１及び２の触媒と同様に良好であった。
【００３２】耐久性 実施例６〜１０の触媒を前記耐久性試験に付し、所定の
試験期間の初期及び終期におけるＮＯｘ低減率の差（△
％）を求めた。 触媒 ＮＯｘ低減率の差（△％） Ｃｕ2Ｏ−Ｃｏフェライト １．０ Ｃｕ2Ｏ−Ｃｕフェライト １．３ Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５−Ｚｎフェライト ２ Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−Ｃｕフェライト １．５ Ｃｕ2Ｏ−Ｒｈ−ＺＳＭ−５−Ｚｎフェライト ２．１
試験期間の初期及び終期におけるＮＯｘ低減率の差（△
％）を求めた。 触媒 ＮＯｘ低減率の差（△％） Ｃｕ2Ｏ−Ｃｏフェライト １．０ Ｃｕ2Ｏ−Ｃｕフェライト １．３ Ｃｕ2Ｏ−ＺＳＭ−５−Ｚｎフェライト ２ Ｃｕ2Ｏ−Ｉｒ−Ｃｕフェライト １．５ Ｃｕ2Ｏ−Ｒｈ−ＺＳＭ−５−Ｚｎフェライト ２．１
【００３３】
【発明の効果】以上から明らかなように本発明の銅酸化
物粒子を分散させたゼオライト及び／または金属フェラ
イトからなる触媒及び銅酸化物粒子及び貴金属粒子を分
散させたゼオライト及び／または金属フェライトからな
る触媒は、排ガスの浄化効率（活性）及び有効活性温度
範囲において顕著な改善効果を奏しさらには耐使用期間
においても大幅な改善を示した。
物粒子を分散させたゼオライト及び／または金属フェラ
イトからなる触媒及び銅酸化物粒子及び貴金属粒子を分
散させたゼオライト及び／または金属フェライトからな
る触媒は、排ガスの浄化効率（活性）及び有効活性温度
範囲において顕著な改善効果を奏しさらには耐使用期間
においても大幅な改善を示した。
【図１】比較例、実施例１〜２の触媒の種々の触媒入口
温度におけるＮＯｘ低減率を示すグラフ。
温度におけるＮＯｘ低減率を示すグラフ。
【図２】比較例、実施例１〜２の触媒の炭化水素低減率
の比較を示すグラフ。
の比較を示すグラフ。
【図３】比較例、実施例１、実施例３の触媒のＮＯｘ低
減率の比較を示すグラフ。
減率の比較を示すグラフ。
【図４】比較例、実施例２、実施例４の触媒のＮＯｘ低
減率の比較を示すグラフ。
減率の比較を示すグラフ。
【図５】比較例、実施例２、実施例５の触媒のＮＯｘ低
減率の比較を示すグラフ。
減率の比較を示すグラフ。
Claims (3)
- 【請求項１】 ゼオライト及び／または金属フェライト
からなるマトリックス上または中に銅酸化物粒子を分散
させてなる排ガス浄化触媒。 - 【請求項２】 ゼオライト及び／または金属フェライト
からなるマトリックス上または中に白金、ロジウム、イ
リジウム及び銀から選択される少なくとも１種の貴金属
粒子、及び銅酸化物粒子を分散させてなる排ガス浄化触
媒。 - 【請求項３】 耐火性または耐熱性ハニカム担体の表面
上に被覆された形態、またはハニカム成形品の形態の請
求項１または２の排ガス浄化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20050098A JP3786522B2 (ja) | 1997-09-10 | 1998-07-15 | 排ガス浄化触媒 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24531697 | 1997-09-10 | ||
| JP9-245316 | 1997-09-10 | ||
| JP20050098A JP3786522B2 (ja) | 1997-09-10 | 1998-07-15 | 排ガス浄化触媒 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11147041A true JPH11147041A (ja) | 1999-06-02 |
| JP3786522B2 JP3786522B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=26512229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20050098A Expired - Fee Related JP3786522B2 (ja) | 1997-09-10 | 1998-07-15 | 排ガス浄化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3786522B2 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003536012A (ja) * | 2000-06-06 | 2003-12-02 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | ＮＯｘトラップを包含するディーゼル排気機構 |
| US7399729B2 (en) | 2003-12-22 | 2008-07-15 | General Electric Company | Catalyst system for the reduction of NOx |
| WO2012090922A1 (ja) | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 三菱樹脂株式会社 | 窒素酸化物浄化用触媒 |
| JP2013039556A (ja) * | 2011-07-21 | 2013-02-28 | Osaka Univ | 窒素酸化物浄化触媒 |
| JP2013173112A (ja) * | 2012-02-27 | 2013-09-05 | Tohoku Univ | 排ガス浄化用触媒 |
| CN108892196A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-27 | 沈阳理工大学 | 一种净水材料的制备方法 |
| CN110023241A (zh) * | 2016-12-02 | 2019-07-16 | 喜星触媒株式会社 | 具有特定比率的二价铜离子的沸石及其制备方法和包含该沸石的催化剂组合物 |
| EP3919165A1 (en) * | 2020-06-03 | 2021-12-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method for forming a catalyst article |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH07277812A (ja) * | 1994-03-31 | 1995-10-24 | Kazuo Sato | 石油類の燃焼効率改善と排出ガスを減少させるセラミ ツクの製造法 |
| JPH0838908A (ja) * | 1994-06-03 | 1996-02-13 | Daimler Benz Ag | 触媒、その製造方法及び使用 |
| JPH08243397A (ja) * | 1995-03-07 | 1996-09-24 | Nissan Motor Co Ltd | 排気ガス浄化用触媒 |
-
1998
- 1998-07-15 JP JP20050098A patent/JP3786522B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
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| JP2003536012A (ja) * | 2000-06-06 | 2003-12-02 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | ＮＯｘトラップを包含するディーゼル排気機構 |
| US7399729B2 (en) | 2003-12-22 | 2008-07-15 | General Electric Company | Catalyst system for the reduction of NOx |
| WO2012090922A1 (ja) | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 三菱樹脂株式会社 | 窒素酸化物浄化用触媒 |
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| CN110023241A (zh) * | 2016-12-02 | 2019-07-16 | 喜星触媒株式会社 | 具有特定比率的二价铜离子的沸石及其制备方法和包含该沸石的催化剂组合物 |
| JP2020513305A (ja) * | 2016-12-02 | 2020-05-14 | ヒソン カタリスツ コーポレイション | ２価銅イオンを特定の比率で担持したゼオライト、その製造方法及びこれを含む触媒組成物 |
| CN110023241B (zh) * | 2016-12-02 | 2022-09-27 | 喜星触媒株式会社 | 具有特定比率的二价铜离子的沸石及其制备方法和包含该沸石的催化剂组合物 |
| CN108892196A (zh) * | 2018-07-09 | 2018-11-27 | 沈阳理工大学 | 一种净水材料的制备方法 |
| CN108892196B (zh) * | 2018-07-09 | 2020-12-29 | 沈阳理工大学 | 一种净水材料的制备方法 |
| EP3919165A1 (en) * | 2020-06-03 | 2021-12-08 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method for forming a catalyst article |
| WO2021245375A1 (en) * | 2020-06-03 | 2021-12-09 | Johnson Matthey Public Limited Company | Method for forming a catalyst article |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3786522B2 (ja) | 2006-06-14 |
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