JPH11140269A - 重合体組成物及びそのための方法 - Google Patents

重合体組成物及びそのための方法

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JPH11140269A
JPH11140269A JP10250355A JP25035598A JPH11140269A JP H11140269 A JPH11140269 A JP H11140269A JP 10250355 A JP10250355 A JP 10250355A JP 25035598 A JP25035598 A JP 25035598A JP H11140269 A JPH11140269 A JP H11140269A
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John Russell Crompton Jr
ジヨン・ラツセル・クロンプトン・ジユニア
Charles Winfield Stewart Sr
チヤールズ・ウインフイールド・スチユワート・シニア
Robert Clayton Wheland
ロバート・クレイトン・ウエランド
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 可動部品に対するシールのような用途におい
ては摺動特性が重要であり、多くのエラストマーは、滑
り摩擦係数が高いが、これは望ましくないことである。
熱可塑性プラスチック、特にフッ素化プラスチックは、
摺動に対する抵抗が低いけれどもエラストマーのように
良好なシーリング性をもっていない。したがって、これ
らの２種類の重合体の特性を組み合わせて有する材料が
求められている。 【解決手段】 フッ素化オレフィンと遊離基開始剤を、
好ましくは膨潤したエラストマー中に拡散させ、フッ素
化オレフィンを重合させる方法によって、エラストマー
及びフッ素化重合体の混合物を含む重合体組成物を製造
する。得られた組成物は、低減された滑り摩擦などの種
々の有用な性質を持っていて、可動表面との接触におけ
るシール及びその他の用途において有利に使用される。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、遊離基開始剤をエラス
トマー中に拡散させ、その遊離基開始剤で重合し得るフ
ッ素化オレフィンの重合を開始するために使用する重合
方法に関する。これによって、エラストマー中でのフッ
素化重合体の分布が新規であるエラストマーと生成した
フッ素化重合体の混合物であり、そして低減された可動
表面との摩擦などの改良された性質を有する組成物が製
造される。
【０００２】
【従来の技術】全てのタイプのエラストマー、特にフッ
素化エラストマーは多種の目的に使用される。これらの
用途においては耐熱性、耐薬品性のような種々の性質が
重要である。可動部品に対するシールのような多くの用
途において摺動摩擦特性も重要であり、多くのエラスト
マーは、滑り摩擦係数が高いが、これは望ましくないこ
とである。熱可塑性プラスチック、特にフッ素化プラス
チックは、摺動に対する抵抗がより低いけれども典型的
にはエラストマーのように良好なシーリング性をもって
いない。したがって、これらの２種類の重合体の特性を
組み合わせて有する材料が求められている。
【０００３】（発明の概要）本発明は、遊離基開始剤及
び、該遊離基開始剤によって重合が開始され得る少なく
とも１種のフッ素化オレフィンをエラストマー中に拡散
させ、そして該エラストマーを加熱して該フッ素化オレ
フィンの重合を開始させることを含んで成る重合体組成
物を製造する方法に関する。
【０００４】本発明はまた、エラストマー及び熱可塑性
フッ素化重合体を含んで成る成形部品であって、該エラ
ストマー中の該熱可塑性フッ素化重合体の濃度が、該成
形部品の表面からの距離が増加するにつれて変化し、そ
して該熱可塑性フッ素化重合体が該成形部品中の該エラ
ストマーと該熱可塑性フッ素化重合体との合計の約０．
１〜約５０重量％であることを特徴とする成形部品に関
する。
【０００５】また本明細書には、エラストマー及び熱可
塑性フッ素化重合体を含んで成る成形部品であって、該
熱可塑性フッ素化重合体が、示差走査熱量法によって融
点を測定した時に融点を示さないか、又は該融点が、フ
ッ素化重合体単独について測定した際の値から少なくと
も３０℃移動していることを特徴とする成形部品、及
び、エラストマー及び熱可塑性フッ素化重合体を含んで
成る成形部品であって、該熱可塑性フッ素化重合体が、
固有の融点を持って表面に同時に存在し、そして表面よ
り下方にもまた存在し、該表面より下方にある熱可塑性
フッ素化重合体が示差走査熱量測定法によって融点を測
定した時に融点を示さないか、又は該融点が、フッ素化
重合体単独について測定した際の値から少なくとも３０
℃移動していることを特徴とする成形部品に関する。
【０００６】（発明の詳細）該熱可塑性プラスチックと
は、融解熱が少なくとも１Ｊ／ｇ、好ましくは少なくと
も５Ｊ／ｇであり同時に、融点（Ｔｍ）及び／又はガラ
ス転移温度（Ｔｇ）が、ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３
の方法によって、但し加熱速度は１０℃／分を用いて測
定して、３５℃を超える重合体を意味する。本明細書に
おける全ての目的に対して、示差走査熱量法による測定
に関して、融点は融解吸熱のピーク点とし、ガラス転移
温度は、測定された遷移の中央点とする。
【０００７】エラストマーとは、下記の融解熱とガラス
転移特性に合致する重合体を意味する。エラストマーは
ＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法によって、但し加
熱速度は１０℃／分を用いて測定して、１Ｊ／ｇを超え
る融解熱とＡＳＴＭ Ｄ−３４１７−８３の方法によっ
て、但し加熱速度は１０℃／分を用いて測定した３５℃
以上の、好ましくは１０℃以上の融点とを同時に有する
ことはない。融点は融解吸熱のピーク点とする。また、
エラストマー重合体部分又はエラストマー重合体は、Ｄ
−３４１７−８３の方法によって、但し加熱速度は１０
℃／分を用いて測定して、３５℃を超えるガラス転移温
度を有しないものとする。ガラス転移温度は、測定され
た遷移の中央点とする。しかし、エラストマーが、エラ
ストマー高分子セグメント並びに結晶性及び／又はガラ
ス状高分子セグメントの両方を含有するいわゆる「熱可
塑性エラストマー」である場合には、エラストマーセグ
メントを構成する高分子が上記のエラストマーの要件に
合致する限り、その重合体は、たとえそれが上記の熱可
塑性重合体の要件に合致する結晶性の及び／又はガラス
状のセグメントを持っていても、エラストマーと考えら
れるものとする。
【０００８】本明細書中で述べる、エラストマーと熱可
塑性フッ素化重合体との組成物におけるＴｍ又はＴｇの
移動とは、重合体混合物において測定されたＴｍ又はＴ
ｇとエラストマー又は熱可塑性フッ素化重合体単独にお
いて測定されたＴｍ又はＴｇとの間の差のことを指す。
これらの移動及び／又はＴｍの消滅は、屡々それらの一
方又は両方の熱的性質を変化させるほど熱可塑性フッ素
化重合体分子が非常に均一にエラストマー分子中に分布
していると言う事実に起因し得ると推測される。
【０００９】多くの異なった種類のエラストマーを本発
明の方法において使用することができる（そして勿論最
終生成物中に存在し得る）。例えば、フッ素化エラスト
マー、シリコンエラストマー、炭化水素ゴム及びウレタ
ンエラストマーを使用することができる。本発明におい
ては、ある種のエラストマーが有用でない場合もあり得
る。例えば、ある種のエラストマーを用いるとフリーラ
ジカル連鎖移動が多すぎるためフッ素化重合体が形成さ
れない、或いは、エラストマー中の不純物（エラストマ
ーに添加された化合物又は架橋反応中に生成した化合物
のような）が同じ効果を持つと考えられる。個々のエラ
ストマー試料が有用であり得るかどうかを試験するため
に、本明細書中の多くの実施例に記載されているよう
に、所望のフッ素化オレフィンと遊離基開始剤を用いる
簡単な試験重合を行うことができる。
【００１０】好ましいエラストマーは、シリコンエラス
トマー、フッ素化エラストマーであり、フッ素化エラス
トマーがより好ましい。フッ素化エラストマーとは、炭
素に結合したフッ素を含有するエラストマーを意味す
る。フッ素化エラストマーは、部分的にフッ素化されて
いることも完全にフッ素化されていることもあり得る。
好ましいフッ素化エラストマーの一つの種類は、フッ化
ビニリデン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオ
ロエチレン（ＴＦＥ）、ペルフルオロ（メチルビニルエ
ーテル）、ペルフルオロ（エチルビニルエーテル）、ペ
ルフルオロ（プロピルビニルエーテル）のようなペルフ
ルオロ（アルキルビニルエーテル）、フッ化ビニル、エ
チレン及びプロピレンの中の少なくとも２種以上から由
来する繰り返し単位を有するエラストマーである。具体
的な好ましいフッ素化エラストマーは、次に示すモノマ
ーが組み込まれたものである；フッ化ビニリデン、ヘキ
サフルオロプロピレン及び任意にＴＦＥ；ＴＦＥ及びペ
ルフルオロ（メチルビニルエーテル）；テトラフルオロ
エチレン及びプロピレン。これらは全て、少量のいわゆ
るキュアーサイト(cure site)モノマーを任意に含有す
ることができる、即ち、キュアーサイトモノマーが特に
挙げられていなくても、キュアーサイトモノマーを含有
したフッ素化エラストマーは、上記に列挙されたエラス
トマー中に含まれる。
【００１１】工程に最初に添加されるエラストマーは架
橋されて（加硫されて）いてもいなくてもよいが、架橋
されているのが好ましい。場合によっては、エラストマ
ーはフッ素化オレフィン重合工程中に架橋されてもよい
（多くのエラストマーは遊離基によって架橋することが
できる）し、フッ素化オレフィンが重合した後に架橋さ
れてもよい。場合によっては、エラストマーは全く架橋
されないこともあり得る。一つの好ましい態様において
は、フッ素化オレフィン重合過程は、所望の最終部品の
形と寸法に近い成形部品の形をした架橋エラストマー上
で行われる。エラストマーの内部及び表面上でのフッ素
化オレフィンの重合が、通常、そのエラストマー（部
品）にある程度の容積増加をもたらすことは理解される
であろう。
【００１２】重合過程の生成物は成形部品であることが
できる。成形部品は、「最終」成形部品、即ち、本質的
に使用前に形や寸法に更に変更を加える必要がない部品
であることもできるし、また前成型品(preform)である
こともできる。前成型品とは、必要な最終的な形に近い
かあるいは最終部品を成形するのに形に大きな変更を加
える必要がない部品を意味する。前成型品は通常最終的
な形を成形する前には架橋されない。例えば、前成型品
は、円形断面の棒の形であることができ、それはある長
さに切断され、輪に成形され、次いでＯ−リングやシェ
ブロンリングに成形（そして架橋）され得る。
【００１３】フッ素化オレフィンとは、少なくとも１個
のフッ素原子とオレフィン炭素−炭素２重結合を含有す
る化合物を意味する。フッ素化オレフィン中の少なくと
も１個のフッ素原子がビニル型のフッ素原子である、即
ち、炭素−炭素２重結合の炭素原子に結合していること
が好ましい。有用なフッ素化オレフィンの例として、テ
トラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロ
ピレン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレ
ン、ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ペルフ
ルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチ
ルビニルエーテル）のようなペルフルオロ（アルキルビ
ニルエーテル）、３，３，３−トリフルオロプロペン、
フッ化ビニル、及びトリフルオロエチレンが挙げられ
る。これらのフッ素化オレフィンの中のいくつかは単独
重合することができるけれども、いくつかは、他のオレ
フィンが存在する場合に容易に共重合できるだけであ
る。そのような関係は、当技術分野では既知であり、例
えば、Ｈ．Ｍａｒｋ，ｅｔ ａｌ．Ｅｄ．，Ｅｎｃｙｃ
ｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃ
ｅ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｖｏｌ．１
６，Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏ
ｒｋ，１９８９， ｐ．５７７−６４８ を参照。好ま
しいフッ素化オレフィン（単独又は組み合わせで）は、
テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、
フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、ペル
フルオロ（プロピルビニルエーテル）、ペルフルオロ
（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチルビニ
ルエーテル）であり、ＴＨＦ、及び／又はＴＨＦとクロ
ロトリフルオロエチレンとの組み合わせ、及び／又はＴ
ＨＦとペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）との組
み合わせが特に好ましい。より好ましい重合において、
ＴＨＦは単独で用いられて最終組成物中のフッ素化重合
体としてのポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）を
生成する。
【００１４】他のフッ素化されていないオレフィンもま
た１種以上のフッ素化オレフィンと共重合するために用
いることができる。そのような共重合可能なオレフィン
は、当技術分野では既知であり、例えば、Ｈ．Ｍａｒ
ｋ，ｅｔ ａｌ．Ｅｄ．，Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｅｎ
ｇｉｎｅｅｒｉｎｇ， Ｖｏｌ．１６，Ｊｏｈｎ Ｗｉ
ｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ，１９８９，
ｐ．５７７−６４８ を参照。そのような有用なオレ
フィンの例としてエチレン及びプロピレンが挙げられ
る。
【００１５】フッ素化オレフィン及び他のオレフィン
（存在する場合には）の重合の結果得られる重合体は、
エラストマーであっても、熱可塑性プラスチックであっ
てもよいが、しかし熱可塑性プラスチックであるのが好
ましい。それが熱可塑性プラスチックである場合は、熱
可塑性フッ素化重合体単独で測定したときに約２００℃
以上の融点を有するのが好ましい。同じオレフィンのあ
る組み合わせが、生成する重合体中のオレフィンのモル
比に依存して、エラストマーでもあり得るし、熱可塑性
プラスチックでもあり得る。
【００１６】フッ素化オレフィン重合用の遊離基開始剤
は、上記の方法で使用の対照に選ばれたオレフィンの重
合に有用であるとして知られている遊離基開始剤であ
る。そのような開始剤（そしてそれらが活性な開始剤で
ある温度）は、当技術分野では既知であり、例えば、
Ｊ．Ｂｒａｎｄｒｕｐ，ｅｔ ａｌ．，Ｅｄ．，Ｐｏｌ
ｙｍｅｒ Ｈａｎｄｂｏｏｋ，３rdＥｄ．，ｐ．ＩＩ／
１〜ＩＩ／６５参照。有用な種類の開始剤の例として過
酸化ジアシル、過酸化ジアルキル、アゾ化合物及びペル
オキシカーボナートが挙げられる。具体的な有用な開始
剤の例としてペルフルオロ（過酸化プロピオニル）、Ｈ
ＦＰＯダイマー過酸化物(dimer peroxide)［ＣＦ2ＣＦ
2ＣＦ2ＣＣＦ（ＣＦ3）Ｃ（Ｏ）Ｏ−）2］及び過酸化ジ
イソブチリルが挙げられ、ＨＦＰＯダイマー過酸化物が
好ましい。遊離基開始剤の使用量は、いくつかの場合
に、特にエラストマー又はエラストマー中の不純物への
連鎖移動が大規模に起こると予想される場合に、幾分よ
り多い量の開始剤が有用であり得ることを除いては、そ
のようなフッ素化オレフィン重合において通常使用され
る量である。ある与えられた系に対する最適量は、最小
量の実験によって決定することができる。
【００１７】ある意味では、重合体組成物の製造方法
は、遊離基開始剤をエラストマー中へ拡散させること、
フッ素化オレフィン「そして他のオレフィン」をエラス
トマー中へ拡散させること、そして開始剤とオレフィン
を、遊離基を生成させそして重合を引き起こすのに十分
な温度に加熱することによって重合を遂行することの３
段階とみなすことができる。高反応性の開始剤が使用さ
れる場合には、加熱は単に高温に暖めることを意味する
ことができる。明らかに開始剤とオレフィンの両方が重
合が起こる前にエラストマー中に存在しなければならな
い。しかし、開始剤とオレフィンの拡散は同時に行われ
ても別々でもよい。開始剤を最初に拡散させるのが好ま
しい。次いでオレフィンを、重合が開始する前か重合の
開始と同時に拡散させる。
【００１８】開始剤とオレフィンは拡散によってエラス
トマーの内部へ入っていくと考えられるが、本明細書に
おける拡散の意味には、同時に起こり得る他の移行方法
も含まれる。低分子量物質の重合体を通しての拡散は比
較的遅いことはよく知られている。エラストマーの中へ
入っていく開始剤及び／又はオレフィンの必要量を合理
的な時間内に確保するために、エラストマーを膨潤させ
ることができる溶剤又は液体である膨潤剤でエラストマ
ーを膨潤させることが好ましいことが多い。好ましい膨
潤剤は重合中に連鎖移動反応にあまり参加しない化合物
である。そのような化合物の例として、１，１，２−ト
リクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン、ペルフル
オロプロピル−１，２，２，２−テトラフルオロエチル
エーテル、２Ｈ，３Ｈ−ペルフルオロペンタン及び１，
１−ジクロロ−１−フルオロエタンが挙げられる。膨潤
剤が、比較的蒸発し易くて、所望の重合体組成物が製造
された後容易に除去できることが好ましい。膨潤剤はま
た、膨潤剤として作用し重合も行う１種以上のフッ素化
オレフィンでもあり得る。これらの液体のフッ素化オレ
フィンは、遊離基開始剤をエラストマーの中へ拡散させ
るのを助けるために使用することができる。
【００１９】エラストマー中に導入される膨潤剤の量は
臨界的ではなく、典型的な有用な範囲は約４００重量％
までの膨潤剤である。他の事情が全て等しければ、通
常、エラストマー中に導入される膨潤剤の量が多ければ
多いほど、より多くの新しく生成したフッ素化された重
合体が最終重合体組成物中に存在するであろう。
【００２０】エラストマーを溶剤で前もって膨潤させる
ことの望ましさは、エラストマーの構造と添加剤の組み
合わせに依存するであろう。ＴＦＥとペルフルオロ（メ
チルビニルエーテル）の共重合体のようなクリーン(cle
an)な反応性の高い系に関しては溶剤による前もっての
膨潤は屡々不必要であるけれども、フッ化ビニリデン、
ヘキサフルオロプロピレン及び任意にＴＦＥの共重合体
及びシリコーンゴムのようなより活性の小さい系におい
ては、屡々、フッ素化プラスチックによる重量増加を増
大させること又は重合を大気圧でそして高温で行うこと
を可能にすることのような目的のために、前もって膨潤
させることが望ましい。ここに、他の事情が全て等しけ
れば、通常、エラストマー中に導入される膨潤剤の量が
多ければ多いほど、より多くの新しく生成したフッ素化
された重合体が最終重合体組成物中に存在するであろ
う。膨潤は、重合してエラストマー中に存在するフッ素
化された熱可塑性プラスチックの量を系統的に制御する
ために用いることができる。例えば、フッ化ビニリデン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体の場合に、１時間
後の膨潤度対溶剤混合物組成（比較的非膨潤性のＣＦ3
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3と混合したＣＦ3ＣＦＨＣＦＨ
ＣＦ2ＣＦ3で膨潤）を示すグラフをつくることができ、
それによって膨潤の重量％を予見することが可能にな
る。また特定の組み合わせの重合条件下での重量％溶剤
膨潤対重量％ＰＴＦＥによる重量増加を示す第二のグラ
フによって所望の組成物を再現性良く得ることができ
る。
【００２１】通常固体又は液体である開始剤は、使用さ
れるエラストマーに対する膨潤剤を溶剤とする溶液とし
てエラストマーに加えると便利である。これにより、開
始剤を合理的な時間内に容易にエラストマー中に移行さ
せることができるだけでなく、オレフィンの添加のため
にそして場合によっては重合中にもエラストマーを膨潤
させることができる。
【００２２】オレフィンが液体である場合は、オレフィ
ンを開始剤と同じ溶液中で加えることができ、開始剤と
同時に、好ましくは殆どの開始剤及び／又はオレフィン
がエラストマーの内部に入る前に重合が開始しないよう
に十分な低温で、エラストマーの中へ拡散させることが
できる。あるいはまた、開始剤と液体オレフィンを順に
エラストマー中へ拡散させることもできる。もう一つの
手順では、重合は液体オレフィンがエラストマー中へ拡
散しつつあるときに起こることも可能である。オレフィ
ンが気体である場合には、（膨潤した）エラストマー中
に開始剤を拡散させ、次いでその好ましくは膨潤したエ
ラストマーを気体のオレフィンに曝しそれから又はその
直後にエラストマーを加熱することによって重合を開始
させるのが好ましい。気体のオレフィンにエラストマー
を曝しオレフィンをエラストマー中に拡散させることは
重合の進行と平行して行うことが可能である。
【００２３】気体のフッ素化された（又は他の）オレフ
ィンに関して、拡散（おそらく重合しながら）段階にお
いて使用される圧力は、使用される個々のプロセスシス
テム及び最終重合体組成物中に求められる新しく生成す
るフッ素化された重合体の量の関数であろう。一般的に
は、最終生成物中に求められる新しいフッ素化重合体の
量が多いほど圧力は高く、重合時間は長くなるべきであ
る。しかし、開始剤濃度のような他の変数もこの結果に
影響を与える可能性がある。
【００２４】フッ素化オレフィンの重合は、袋の中で、
例えば熱可塑性の又は熱硬化性の重合体から製造され強
化性の繊維又は他の材料によって強化される場合もある
袋の中で、行うのが便利である。その袋は、当然なが
ら、フッ素化モノマー及び溶剤（用いられた場合には）
のような本発明の方法で用いられる物質に対して耐性が
なければならず、それ故、好ましくはフッ素化された重
合体から、より好ましくは熱可塑性のフッ素化重合体か
ら製造される。その袋は、好ましくは膨張可能でありそ
して／又は透明であるべきである。フッ素化オレフィン
は、気体の場合には、最初に一度に加えてもよく、消費
（重合）されるにつれて連続的に又は間歇的に加えても
よい。袋の内部の圧力は、袋の圧力評価までの範囲で所
望通りであり得る。都合のよい上限は約２００ｋＰａ
（ゲージ）である。
【００２５】本発明において製造される重合体組成物
は、本質的に、フッ素化重合体［フッ素化オレフィンの
重合によって製造された］と最初のエラストマーとの混
合物である。ある例においてはこれらの２種の重合体は
互いにグラフト化している。フッ素化された重合体は、
エラストマーの表面に重合しているフッ素化重合体を除
いては、大部分は、エラストマー中に良く分散してお
り、そして、熱可塑性重合体の厚い表面被覆物は、大部
分は、比較的容易に機械的に例えば振とう、ダスティン
グ(dusting)又は軽い研磨によって取り除くことができ
る。下層にある熱可塑性フッ素化重合体／エラストマー
網状組織へ遷移する層である熱可塑性フッ素化重合体の
最後の層は、取り除くのが困難で、屡々研磨による除去
がそしていくつかの場合には下層にあるエラストマー基
体の一部を切り取ることが必要となり得る。
【００２６】エラストマー内部に堆積する熱可塑性フッ
素化重合体の量は、最終用途、所望の物性変化の程度及
びエラストマーのバルクの内部の熱可塑性フッ素化重合
体の所望の濃度分布図に依存して、そしてすべてについ
て、必要な場合には、寸法を一定に保持することの重要
性とバランスをとって、約０．１〜１００％の範囲で変
化する。例えば、前もって成形した物体を比較的少ない
寸法変化で表面摩擦を変更しようとする場合には、最終
の重合体組成物は約０．２〜１０重量％の熱可塑性フッ
素化重合体を含有するのが好ましく、約０．５〜３重量
％の熱可塑性フッ素化重合体を含有するのがより好まし
い。これらのパーセントは、最初のエラストマーと存在
する新しく生成したフッ素化された重合体との合計量基
準でありり、存在する可能性のある充填剤、強化剤、顔
料、酸化防止剤を包含する。
【００２７】熱可塑性フッ素化重合体の分布は、開始剤
の拡散、溶剤の拡散、モノマーの拡散及び重合の複雑な
相互作用によって決定されるので、その分布がエラスト
マーマトリックス全体に均一であることは希である。し
かし、これらの拡散過程がエラストマーの表面から始ま
ることを考えると、最終重合体組成物中のフッ素化され
た重合体の濃度は、エラストマーの表面又はその近くで
最も高く表面からの距離が増加するにつれて減少すると
予想される。実際、このことは多くの例において起こっ
ているが一方、種々な他の不均一な分布が観察されてお
りそこでは熱可塑性フッ素化重合体濃度における部分的
な極大がエラストマーの表面よりかなり下部でも起こっ
ている。実施例は多くの可能性を具体的に示している。
興味あることには、フッ化ビニリデン／ヘキサフルオロ
プロピレン（及びおそらくはＴＦＥ）共重合体［Ｖｉｔ
ｏｎ（登録商標）において表面より下部に分布している
ＰＴＦＥは、示差走査熱量（ＤＳＣ）分析において、Ｐ
ＴＦＥに対する溶融転移がなく、そしていくつかの例で
はエラストマー共重合体に対する変更されたガラス転移
が見られるので、微粉状ではなく分子的に分散している
と見られる。実施例５ＦにおけるＰＴＦＥを３７％含有
するＶｉｔｏｎ（登録商標）及び実施例１ＢにおけるＰ
ＴＦＥを５６％含有するシリコーンゴムは、切断して断
面を観察した際に、元のエラストマーと同一の外観を持
っていた（内部にグレー又は白い斑点がない）が、これ
はＤＳＣからのデータを補強するものである。
【００２８】本明細書に記載している重合体組成物は、
屡々表面摩擦が低下しており、そのことによってシール
又は他の物体と重合体が摩擦し合う場所に関して特に有
用である。それらは、また、エラストマー部分が所定の
場所にある他の物体に押しつけられていなければならな
い静的な用途においても又有用である。それらは摩擦性
が低いのでより容易にシールできる。上記の用途の例と
しては、Ｏ−リング及びシェブロンリングのような軸シ
ール、及び瓶の栓が挙げられる。
【００２９】しかしながら、フッ素化された重合体の存
在は、特にそれが高融点重合体の場合には、エラストマ
ーの熱的性質を、単純に化学的又は物理的に熱に対して
より安定にすることにより、改善することができる。例
えば、消毒しなければならない多くのエラストマー部品
があり、消毒工程の加熱段階で、エラストマー部品は互
いに粘着する可能性がある。特にエラストマー部品の表
面近くに存在する、少量のＰＴＦＥのような高融点のフ
ッ素化重合体が、そのような粘着を防止することができ
る。
【００３０】フッ素化された重合体の存在は、また、エ
ラストマーをより化学的に耐性を持たせること、例えば
ある液体中での膨潤を抑えることもできる。実施例はこ
の性質を具体的に示している。
【００３１】実施例では、次の略語及び商品名が使用さ
れる。
【００３２】Ｃｈｅｍｒａｚ（登録商標）５０５部品、
Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ
Ｒｄ．，Ｋｕｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡより販売、主と
してＴＦＥとペルフルオロ（メチルビニルエーテル）の
共重合体と考えられる。
【００３３】Ｃｏｒｉａｎ（登録商標）は、Ｅ．Ｉ．ｄ
ｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍ
ｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，Ｕ．Ｓ．Ａ．
から販売され、主として、アルミナ三水和物で充填した
メタクリル酸メチル重合体。
【００３４】Ｆｌｕｏｒｅｌ（登録商標）、３Ｍ Ｃ
ｏ．，Ｓｔ．Ｐａｕｌ，ＭＮ，Ｕ．Ｓ．Ａから販売、フ
ッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレン及びおそ
らくはＴＦＥの共重合体と考えられる。Ｇｒｅｅｎｅ，
Ｔｗｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ Ｒｄ．，Ｋｕ
ｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡから得られる、おそらくカーボ
ンブラックで充填した部品。
【００３５】Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３ー１，１，
２−トリクロロ−１，２，２−トリフルオロエタン。
【００３６】Ｆｒｅｏｎ（登録商標）Ｅ１ーＣＦ3ＣＦ2
ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3 ＨＦＰＯｄＰー［ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）（Ｃ
＝Ｏ）Ｏ−］2 Ｍｙｌａｒ（登録商標）ポリエステルフィルム、Ｅ．
Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ
Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，Ｕ．
Ｓ．Ａ．から販売。
【００３７】ＰＴＦＥーポリテトラフルオロエチレン ＲＴ又はｒｔー室温 Ｔｅｄｌａｒ（登録商標）重合体、Ｅ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏ
ｎｔ ｄｅ Ｎｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎ
ｙ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，Ｕ．Ｓ．Ａ．から販
売され、ポリフッ化ビニルである。
【００３８】Ｖｉｔｏｎ（登録商標）フッ素化エラスト
マー、ｄｕ Ｐｏｎｔ−Ｄｏｗ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒ
ｓ，Ｗｉｌｍｉｎｇｔｏｎ，ＤＥ，Ｕ．Ｓ．Ａから販売
され、フッ化ビニリデン及びヘキサフルオロプロピレン
及びおそらくはＴＦＥの共重合体である。ＭｃＭａｓｔ
ｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏ．Ｎｅｗ Ｂｒｕ
ｎｓｗｉｃｋ ＮＪ，Ｕ．Ｓ．Ａから得られる、多分カ
ーボンブラックで充填した部品。
【００３９】実施例においては、全ての圧力はゲージ圧
である。特に指定のない限りここで使用された全てのエ
ラストマーは前もって架橋されていた。
【００４０】実施例においては、摩擦力は、Ｏ−リング
を荷重をかけた橇の底に両面粘着テープを用いて取り付
け、次いでその橇を磨いたステンレス鋼の表面を水平に
引きずるのに必要な力を測定する方法によって測定し
た。ステンレス鋼の表面は、ＡＳＴＭ Ａ６６６におい
て必要とされている光輝焼なまし仕上げを有する、５．
１ｘ１５．２ｃｍ、１８ゲージ、３０４又は３０２型ス
テンレス鋼プラーク(plaque)によって供給された。寸法
５．１ｘ５．１ｘ１．３ｃｍのＣｏｒｉａｎ（登録商
標）ブロックである橇は、滑り摩擦を測定しやすいレベ
ルにまで増加させる目的で０．４５ｋｇのおもりを上に
載せた。Ｏ−リングの寸法は新しく生成したフッ素化重
合体の含有量によって影響されるので、Ｏ−リングは、
両面粘着テープを用いてＣｏｒｉａｎ（登録商標）の橇
に取り付けた。力は、９０．７ｋｇ（２００ポンド）の
引っ張りロードセル及び試験片を水平に引っ張るために
設計された５０．８ｘ１５．２ｃｍのプラットホーム(p
latform)（２８１０−００５型、摩擦係数用取り付け治
具、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐ）を具備した１１２０シ
リーズＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）Ｔｅｓｔ Ｆｒａｍ
ｅを用いて測定した。橇は、Ｋｅｖｌａｒ（登録商標）
アラミド釣り糸と４５．７ｃｍ（１８インチ）ロードセ
ルアダプターを用いてＩｎｓｔｒｏｎ（登録商標）ロー
ドセルに取り付けた。ステンレス鋼の表面上での引っ張
り（１０．２ｃｍ、４インチ）を５．０８ｃｍ／分（２
インチ／分）で行った。データはコンピュータープログ
ラムを用いて集めた。３種の数字が測定された：（１）
最大の始動時の力、（２）安定した動きが達成された後
５．０８ｃｍ／分の安定した引きずり速度を維持するの
に必要な平均の力、そして（３）橇がステンレス鋼の表
面上を動く際の部分的な極大値と極小値の間の平均的な
差。この部分的な極大値と極小値の差は、視覚的には、
橇がステンレス鋼の表面上を動く際の一連の小さい急衝
的な動きとして観察される。極大値と極小値の間の差が
小さいほど、滑りがなめらかである、即ち摩擦がより安
定している。
【００４１】注意ーこれらの実験で使用される開始剤の
多くは毒性である。重合体組成物は開始剤が完全に分解
され揮発性の分解生成物が除去されるまで手で触れるべ
きではない。ＴＦＥは爆燃する火薬であり、弱い発ガン
性物質の疑いがある。
【００４２】
【実施例】比較例 １ 未処理のＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）Ｏ−リングの中へ
の不均一性のＴＦＥ重合 ２個のＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）５０５ Ｏ−リング
（内径約２５．４ｍｍ、外径３２ｍｍ、厚さ３．２ｍ
ｍ、重量約１．７ｇ）（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗｅｅｄ＆Ｃ
ｏ．，Ｋｕｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡ，ＵＳＡ）をＦｒｅ
ｏｎ（登録商標）１１３で濯ぎそして空気乾燥した。そ
れらをドライアイス上で冷却し、冷却した４００ｍｌオ
ートクレーブに入れた。オートクレーブを真空にし１０
ｇのＴＦＥを添加した。３０〜３１℃で６時間加熱した
ところ管内部の圧力が８５８ｋＰａに上昇した。最後に
オートクレーブを排気し、Ｏ−リングを回収した。Ｏ−
リングは両方ともＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）の内部か
ら噴出している多数の不規則な吹き出物様の塊によって
円形からひどく変形していた。Ｏ−リングの厚さは約
３．３８〜３．５８ｍｍで不規則に変化していた。特に
大きいＰＴＦＥ粒子がＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）内部
に形成されていたところでは、ＰＴＦＥが表面に噴出し
白化していた。所々でのＰＴＦＥの噴出を除いては、元
のＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）の黒い外観は保持されて
いた。重量増加は０．１〜０．２ｇであった。これらの
Ｏ−リングは、もはや円形ではなく、平滑でもなく、至
る所ごろごろとしており、シールを製造するためには殆
ど役に立たないであろう。
【００４３】実施例 １ 相互貫入しているＰＴＦＥを含有するシリコーンゴム 酸化鉄とシリカを顔料／充填剤として含有していると考
えられる、架橋したポリ（ジメチルシロキサン）を用い
た。下記の実施例１Ａ〜１Ｃに基づき、シリコーンゴム
マトリックス中へのＴＦＥの重合は、シリコーンが溶剤
で前膨潤した場合に最大になると思われる。ＰＴＦＥ重
合に先立って溶剤で完全に抽出した実施例１Ｂ及び１Ｄ
を抽出を行っていない実施例２Ａと比較すると、そのよ
うな抽出は、高水準のＰＴＦＥ重合のために必要ではな
いことが明らかである。
【００４４】Ａ．洗浄した、膨潤していない、６％まで
のＰＴＦＥを含有するシリコーンゴムピック ３枚の正方形の赤色シリコーンゴムシートを、Ｆｒｅｏ
ｎ（登録商標）１１３約２５０ｍｌ中にマグネチックス
ターラーで攪拌しながら、４日間、一度Ｆｒｅｏｎ（登
録商標）１１３を新鮮なものと交換して、浸せきした。
真空下で一晩乾燥した後に測定したところ、正方形のシ
ートの大きさは、約２．５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ１．６１
ｍｍで、重量は平均１．５ｇであった。正方形のシート
を、−１５℃のＨＦＰＯダイマー過酸化物、即ち、［Ｃ
Ｆ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦ（ＣＦ3）（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−］2、Ｈ
ＦＰＯｄＰの約０．１６モルＦｒｅｏｎ（登録商標）Ｅ
１溶液に１５分間浸せきした。正方形のシートを、ＨＦ
ＰＯｄＰ溶液から取り出し、短時間空気乾燥し、次いで
ドライアイス上で冷却し前もって冷却した４００ｍｌオ
ートクレーブに移した。オートクレーブを真空にし１０
ｇのＴＦＥで加圧し、２７．６〜３２．３℃で４〜５時
間加熱し（ＴＦＥ圧力が１．２３〜１．０８ＭＰａ）、
そして排気した。正方形のシリコーンゴムシートの表面
上に、非常に薄く、幾分まだらなＰＴＦＥのコーティン
グが見られた。明らかに緩やかに付着しているいるＰＴ
ＦＥを削り落とした後、正方形のシートは開始時より平
均して０．０８ｇ重量が増加しており、平均重量増加率
は約６％であった。水の接触角は１１４＋／−３°であ
った。ｎ−ブチルアミン及びトルエンに浸せきした小片
は膨潤し時間が経つと亀裂さえ入った。代表的な結果は
下記に記録してある。蛍光Ｘ線によって、試料の上側の
表面におけるフッ素の濃度がＰＴＦＥによる重量増加の
みを基準に予測される濃度より高いことが見出された。
この及び以後に出てくるシリコーンゴム試料におけるＰ
ＴＦＥの高い表面濃度は、後に議論される電子顕微鏡の
結果と一致する。シリコーン試料は、ＰＴＦＥ含量が増
加するにつれてより硬く、より剛くなった。この観察は
ショアーＤ硬さ測定によって確認された。
【００４５】接触角、水＝１１４＋／−３° 重量増加率、室温、２時間、ｎ−ブチルアミン＝６８％ 重量増加率、室温、１６８時間、ｎ−ブチルアミン＝５
３％ひどい亀裂 重量増加率、室温、２時間、トルエン＝７４％ 蛍光Ｘ線：３１．７％Ｆ、２２．１％Ｓｉ、０．４３％
Ｆｅ ショアーＤ硬さ、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０：２５±１ Ｂ．洗浄し、膨潤させた、５６％までのＰＴＦＥを含有
するシリコーンゴムピック。 Ａと同じサイズに切断し
た、それぞれ平均約１．６ｇの３枚の正方形の赤色シリ
コーンゴムシートを、Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３約
２５０ｍｌ中にマグネチックスターラーで攪拌しなが
ら、５日間、二度Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３を新鮮
なものと交換して、浸せきした。短時間の空気乾燥後、
３枚の正方形のシートは依然としてＦｒｅｏｎ（登録商
標）１１３で膨潤しているのが観察され、その重量は平
均して４．３ｇであった。次いで正方形のシートを、−
１５℃のＨＦＰＯｄＰの約０．１６モルＦｒｅｏｎ（登
録商標）Ｅ１溶液に１５分間浸せきした。正方形のシー
トをＨＦＰＯｄＰ溶液から取り出し、短時間空気乾燥
し、次いでドライアイス上で冷却し前もって冷却した４
００ｍｌオートクレーブに移した。オートクレーブを真
空にし２５ｇのＴＦＥで加圧し、３２．３〜３１．０℃
に４〜５時間加熱し（ＴＦＥ圧力が１．１１〜０．７５
８ＭＰａ）、そして排気した。外皮状のＰＴＦＥが表面
に緩やかに付着した３枚の正方形のシリコーンゴムシー
トが得られた。緩やかに付着したＰＴＦＥをスパチュラ
ですり落としたところ、正方形のシートは、最初のシリ
コーンゴムに類似した全体として赤い外観（いくつかの
ＰＴＦＥの白い痕跡を伴って）を持っていた。真空乾燥
後、それらの平均重量は約５６％増加して２．５ｇに、
平均寸法は約２．７９ｃｍｘ２．８２ｃｍｘ１．８５〜
１．９３ｍｍになっていることが分かった。大きな重量
増加と寸法変化にもかかわらず、はさみで切断すると、
新しく現れた断面は、目視では、はっきりした灰色や白
色の斑点もなく最初のリコーンゴムと同一であった。
【００４６】接触角、水＝１１４＋／−３° 重量増加率、室温、２時間、ｎ−ブチルアミン＝２１％ 重量増加率、室温、１６８時間、ｎ−ブチルアミン＝２
８％亀裂なし 重量増加率、室温、２時間、トルエン＝２５％ 蛍光Ｘ線：６０．３％Ｆ、０．６４％Ｓｉ、０．１７％
Ｆｅ ショアーＤ硬さ、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０：３５±１ ここで製造された正方形のシートの中の一枚を断面で切
断し、皮状のＰＴＦＥを落とした後電子顕微鏡で検査し
た。高いフッ素濃度が、明らかに全ての皮状のＰＴＦＥ
が除去されてはいない端の一部分において検出された。
それ以外では、高い、そしてかなり均一に分布したフッ
素含量が、シリカ粒子の存在又はフッ素化重合体の島の
ようにかたまりやすいという傾向に起因すると思われる
いくつかの不規則さを伴って、試料全体にわたって観測
された。フッ素、酸素及びシリコン地図を、ある小領域
についてＷＤＳ法（波長分散型分光）で作成した際に。
非常に少数の５〜６μの大きさのシリカ粒子（高いＳｉ
及びＯ濃度、Ｆ検出せず）を、非常に少数の同じ大きさ
の面積の純粋のＰＴＦＥ（高いＦ濃度、Ｓｉ及びＯ検出
せず）と共に観測することができた。粗いＰＴＦＥ粒子
に加えて、より非常に微細な粒子もフッ素濃度地図に現
れたが、これは装置上の所産であるかもしれないし、又
は真の分子混合の代わりの又はそれに加えてのシリコー
ンゴムマトリックス内部の非常に小さい島である可能性
もある。
【００４７】Ｃ．洗浄しないで、膨潤させた、１３％ま
でのＰＴＦＥを含有するシリコーンゴムピック。約２．
５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ１．６１ｍｍで、平均重量が１．
６ｇの３枚の正方形の赤色シリコーンゴムシートを、広
口瓶中で室温で１時間２５０ｍｌのＦｒｅｏｎ（登録商
標）１１３と共にマグネチックスターラーで攪拌した。
Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３で膨潤し、平均重量が約
４．１ｇになった３枚の正方形のシートを−１５℃で１
５分間ＨＦＰＯｄＰの約０．１６モルＦｒｅｏｎ（登録
商標）Ｅ１溶液に浸せきした。正方形のシートを、ＨＦ
ＰＯｄＰ溶液から取り出し、短時間空気乾燥し、次いで
ドライアイス上で冷却し前もって冷却した４００ｍｌオ
ートクレーブに移した。オートクレーブを真空にし２５
ｇのＴＦＥで加圧し、４１．９〜３９．６℃で４〜５時
間加熱した。圧力は、加温中の２３℃で１．３０ＭＰａ
から最終時の７８６ｋＰａまでの範囲であった。外皮状
のＰＴＦＥが表面に緩やかに付着した３枚の正方形のシ
リコーンゴムシートが得られた。正方形のシートの中の
２枚の緩やかに付着したＰＴＦＥをスパチュラですり落
としたところ、それらは、いくつかのＰＴＦＥの白い痕
跡以外は最初のシリコーンゴムに類似した全体として赤
い外観を持っていた。真空乾燥後、正方形のシートの平
均重量は１３％増加して１．８ｇになり、平均寸法は約
２．６９ｃｍｘ２．６９ｃｍｘ１．６３〜１．７０ｍｍ
に増加していることが分かった。
【００４８】接触角、Ｈ2０＝１１９＋／−１° 重量増加率、室温、２時間、ｎ−ブチルアミン＝６２％ 重量増加率、室温、１６８時間、ｎ−ブチルアミン＝２
５％ひどい亀裂 重量増加率、室温、２時間、トルエン＝６４％ 蛍光Ｘ線：４０．５％Ｆ、１６．５％Ｓｉ、０．４０％
Ｆｅ ショアーＤ硬さ、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０：２８±１ 皮状のＰＴＦＥが付着したままの残りのシリコーン正方
形シートを断面で切断し電子顕微鏡で検査した。断面を
ＥＤＳ（エネルギー分散型分光）法で走査する際に比フ
ッ素濃度を測定した。非常に高いフッ素濃度が、シリコ
ーンゴムの両側に付着した純粋の皮状のＰＴＦＥが走査
される際に観測された。境界面をシリコーンゴムの方へ
横切ると比フッ素濃度は、約９０％急落し、それから再
びゴムの中央に向かって約２倍増加した。フッ素、酸素
及びシリコン地図をある小領域についてＷＤＳ法（波長
分散型分光）で作成した際に。非常に少数の５〜６μの
大きさのシリカ粒子（高いＳｉ及びＯ濃度、Ｆ検出せ
ず）を、非常に少数の同じ大きさの面積の純粋のＰＴＦ
Ｅ（高いＦ濃度、Ｓｉ及びＯ検出せず）と共に観測する
ことができた。粗いＰＴＦＥ粒子に加えて、より非常に
微細な粒子もフッ素濃度地図に現れたが、これは装置上
の所産であるかもしれないし、又は真の分子混合の代わ
りの又はそれに加えてのシリコーンゴムマトリックス内
部の非常に小さい島である可能性もある。もし実際にあ
るものであれば粒子サイズは上記の試料１．Ｃにおける
より細かいサイズであると思われる。
【００４９】Ｄ．洗浄したシリコーンゴムの対照実験。
２．５４ｃｍ平方のシリコーンゴムを、Ｆｒｅｏｎ（登
録商標）１１３約２５０ｍｌ中に、マグネチックスター
ラーで攪拌しながら、６日間、四度Ｆｒｅｏｎ（登録商
標）１１３を新鮮なものと交換して、浸せきした。窒素
下で完全に乾燥した後に、正方形のシートは、重量が
１．５ｇであり、大きさは２．５４ｃｍｘ２．５４ｃｍ
ｘ１．５９ｍｍであった。
【００５０】接触角、Ｈ2０＝９６＋／−２° 蛍光Ｘ線：０．４１％Ｆ、１９．９％Ｓｉ、０．３５％
Ｆｅ ショアーＤ硬さ、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０：２５±１ Ｅ．非処理シリコーンゴム対照実験。全く何の処理も施
されていない２．５４ｃｍ平方の出発物質のシリコーン
ゴムを、数種の同じ分析にかけた。この正方形のシート
の大きさは大きさは２．５４ｃｍｘ２．５４ｃｍｘ１．
６１ｍｍであり、重量が１．６ｇであった。
【００５１】接触角、Ｈ2０＝９０＋／−１° 重量増加率、室温、２時間、ｎ−ブチルアミン＝８４％ 重量増加率、室温、１６８時間、ｎ−ブチルアミン＝２
３０％ひどい亀裂 重量増加率、室温、２時間、トルエン＝８１％ 蛍光Ｘ線：１８．８％Ｓｉ、０．３４％Ｆｅ ショアーＤ硬さ、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０：２３±３ ＰＴＦＥを最も多く取り込む重合体（実施例１Ｂ、５６
重量％）は、Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３で、洗浄及
び元の重量の約２．７倍までの前膨潤の両方を行った重
合体であった。ＰＴＦＥの取り込みが中間であった重合
体（実施例１Ｃ、１３重量％）の場合は、Ｆｒｅｏｎ
（登録商標）１１３で元の重量の約２．６倍まで前膨潤
したが、洗浄は行わなかった。そして、ＰＴＦＥの取り
込みが最も少なかった重合体では、洗浄を行ったが、前
膨潤を行わなかった。種々の処理方法及び条件の間で、
種々な用途のためにＰＴＦＥの重量％とおそらくはシリ
コーンゴム内部でのその分布を設計することが可能であ
ろう。
【００５２】ＰＴＦＥ含量が増加するにつれて、シリコ
ーンゴム試料は水で濡れにくくなり、より硬くなりそし
て溶剤による膨潤や劣化を受けにくくなる。本発明にお
いてシリコーンゴム中で重合したＰＴＦＥは、おそらく
充填剤兼剛性化剤として二重の効果を発揮することがで
きるであろう。
【００５３】Ｆ．ＰＴＦＥ／シリコーンゴムのＤＳＣ分
析。示唆走査熱量法（ＤＳＣ）が、実施例１Ａ、Ｂ、及
びＣのシリコーンの正方形のシートを、新しい、処理を
受けていないシリコーンゴムの正方形のシートと比較す
るために用いられた。それぞれの場合において、正方形
のシートから皮を薄切りにするのに剃刀の刃を用いた。
次いで表皮部分とその結果得られる内部の核を別々にＤ
ＳＣ分析にかけた。全ての試料に２種類の加熱を行っ
た。第一の加熱は、窒素下１０℃／分で−１５０℃〜１
００℃の加熱で、シリコーンゴムを劣化することなく標
準の熱履歴を持たせるために用いられた。第二の加熱
は、窒素下１０℃／分で−１５０℃〜５００℃の加熱で
下記の表に関するデータ、試料のシリコーンゴム部分に
関してはガラス転移温度Ｔｇ、試料中に埋め込まれてい
るＰＴＦＥの微結晶に関しては融点Ｔｍ、を採るために
用いられた。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】６〜３７重量％のＰＴＦＥを含有するシリ
コーンゴム正方形シートを試験した。重合直後の純粋な
ＰＴＦＥは７０ジュール／ｇを超える融解吸熱を有する
ことを考えると、４個の試料は全て、検出可能なＰＴＦ
Ｅ融解吸熱を示すのに十分なＰＴＦＥを含有している。
実際全ての表皮部分が、３２３〜３２８℃の間の典型的
なＰＴＦＥの融解吸熱を示したが、一方融解熱量は、同
じ組成の機械的に混合したＰＴＦＥ／シリコーンゴム混
合物から予想されるより常に小さかった。６重量％のＰ
ＴＦＥを含有するシリコーン試料１Ａは、表皮部分中の
ＰＴＦＥに関して非常に弱い融解吸熱を示したが核部分
に関しては融解吸熱は検出できなかった。１３重量％の
ＰＴＦＥを含有する実施例１Ｃは、表皮部分と核部分の
両方においてＰＴＦＥの融点を示している。この試料の
核部分において表面近傍の約２倍の量のＰＴＦＥが見出
された前述の電子顕微鏡測定と一致して、ＰＴＦＥの融
解熱量は核部分において表皮部分の約２倍である。５６
重量％のＰＴＦＥを含有する実施例１Ｂもまた、表皮部
分と核部分の両方においてＰＴＦＥの融点を示してい
る。この試料の表皮部分と核部分においてほぼ等しい量
のＰＴＦＥが見出された前述の電子顕微鏡測定と一致し
て、ＰＴＦＥの融解熱量はそれぞれに対して約２０Ｊ／
ｇである。
【００５６】実施例 ２ ＰＴＦＥを含有した赤色シリコンゴム ＰＴＦＥがシリコーンに貫入したことの物理的証拠 粘着性及び熱安定性に対する効果 顔料／充填剤として酸化鉄とシリカを含有していると考
えられる、架橋したポリ（ジメチルシロキサン）を使用
した。
【００５７】Ａ．網目構造物の製造、８６％ＰＴＦＥ重
量増加。２．５ｃｍｘ２．５ｃｍｘ１．５２ｍｍ厚さで
平均重量１．５５ｇの４枚の赤色のシリコンゴムの正方
形シートをＦｒｅｏｎ（登録商標）１１３中に室温で６
５時間浸せきし、平均重量を４．８５ｇに増加させた。
膨潤した正方形のシートを、−１５℃のＨＦＰＯｄＰの
０．１６モルＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に１５
分間浸せきした。４枚の正方形のシートを前もって冷却
した４００ｍｌステンレス鋼オートクレーブに入れた。
そのオートクレーブを冷却し、真空にし、ＴＦＥ２５ｇ
で満たし、そして攪拌しながら３０℃で４時間加熱し、
この間管中のＴＦＥ圧は最高の加温中の８℃、９２４ｋ
Ｐａから反応の最後の３０℃、３９３ｋＰａに低下し
た。外皮状の白色のＰＴＦＥが付着したシリコンゴムの
正方形のシートが得られ、平均重量は管からの取り出し
直後で３．３８ｇでありそして真空乾燥後では３．０７
ｇであった。白色の外皮はスパチュラで容易に除去さ
れ、元の赤色のシリコンゴムの正方形シートが表面にい
くつかの白い斑点をもった状態で得られた（平均重量は
２．８８ｇで、平均重量増加は８６％であった）。正方
形シートは、もはや完全な平面ではなくその大きさは約
２．８ｃｍｘ２．８ｃｍｘ１．９１〜２．０３ｍｍ厚さ
である。
【００５８】Ｂ．ＰＴＦＥがシリコーンに貫入したこと
の物理的証拠。重量が２．９７８８ｇの、実施例２Ａで
製造したシリコンゴムの正方形のシートを、ゴムの上層
を除去する目的で濡れたＢｒｉｌｌｏ（登録商標）スク
ラッビングパッド(scrubbingpad)で約５分間強力に研磨
した。その正方形のシートを、水、アセトン、Ｆｒｅｏ
ｎ（登録商標）１１３で濯ぎそして真空乾燥した。その
重量は２．９２２３ｇになっており、表面は鈍い赤／灰
色の外観であり、そして水は接触角１２３℃で表面に数
珠玉になった。
【００５９】Ｃ．粘着性及び熱安定性に対する効果。上
記のＡで製造した３枚の正方形のシートを、互いに積み
重ね、ついで２枚の顕微鏡用のガラススライドの間に挟
み上に約１２０ｇのおもりを載せた。その組立一式を次
いで窒素下でオーブンに入れ、２〜３時間加熱し、取り
出し、そして検査した。２２０℃になったときシリコー
ンゴムの間に、はっきりとした、しかし弱い結合が、観
察された。３６０℃までに、いくつかの正方形のシート
の間の離れた点において強い結合が認められたが、しか
しそれらは依然として完全に引き離すことができそして
依然として強く柔軟であった。
【００６０】３枚の非処理の、ＰＴＦＥを含有しない元
のシリコーンゴム正方形シートを用いて、同じオーブン
中で同時に対照実験を行った。３６０℃までに、これら
の正方形シートは、非常に強く互いに粘着し、引き離す
ためにはいくらかゴムを引き裂くことが必要であった。
ＰＴＦＥを含有する正方形シートと異なり、処理を施さ
ないシリコーンゴム正方形シートは、脆く、殆ど強度を
示さず、曲げるとくだけてしまった。
【００６１】実施例 ３ ＰＴＦＥを含有したシリコンゴム 高分子量開始剤はＰＴＦＥ分布に影響し得る 顔料／充填剤として酸化鉄とシリカを含有していると考
えられる、架橋したポリ（ジメチルシロキサン）を使用
した。１．５０〜１．５５ｍｍ厚さで平均重量１．２６
３２ｇの２枚の赤色のシリコンゴムの正方形シートをＦ
ｒｅｏｎ（登録商標）１１３中に室温で一晩浸せきし、
平均重量を３．９４８０ｇに増加させた。膨潤した正方
形のシートを、ＨＦＰＯオリゴマー過酸化物、［ＣＦ3
ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］11.2ＣＦ（ＣＦ
3）（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−］2、の０．０４ＭＦｒｅｏｎ（登録
商標）１１３溶液に−１５℃で１５分間浸せきした。２
枚の正方形のシートを前もって冷却した４００ｍｌステ
ンレス鋼オートクレーブに入れた。そのオートクレーブ
を冷却し、真空にし、ＴＦＥ２５ｇで満たし、そして攪
拌しながら３０℃で４時間加熱し、この間管中のＴＦＥ
圧は最高の加温中の１５℃、９２４ｋＰａから反応の最
後の３０℃、２９６ｋＰａに低下した。シリコンゴムの
正方形のシートの平均重量は管からの取り出し直後で
３．０９２９ｇであり奇妙なフィブリル様の外観を持っ
た外皮状の白色のＰＴＦＥが付着していた。真空乾燥後
では平均重量は２．３４２９ｇに減少し、緩く付着した
ＰＴＦＥをスパチュラでこすり落とした後は１．９７５
１ｇに減少した。
【００６２】容易に除去され、元の赤色のシリコンゴム
の正方形シートが表面にいくつかの白い斑点をもった状
態で得られた（平均重量は２．８８ｇで、平均重量増加
は８６％であった）。正方形シートは、もはや完全な平
面ではなくその大きさは約２．８ｃｍｘ２．８ｃｍｘ
１．９１〜２．０３ｍｍ厚さである。シリコンゴムの正
方形シートの端に存在するＰＴＦＥ堆積物はなお大き
く、そして、ＰＴＦＥ末端堆積物にではなくシリコンゴ
ムに起こる引き裂きを伴うほど強力に行うことによって
のみ除去できた。末端でないところではシリコンの正方
形シートは、厚さが１．５２〜１．５７ｍｍであり、元
の試料によく似た弾力性のある感触を有していた。
【００６３】その試料を断面で切断し、エネルギー分散
法でフッ素を分析した。比フッ素濃度における鋭い山
が、両方の表面のところに現れた。フッ素の多い層の深
さは約７μｍであった。開始剤は混合オリゴマーであ
る。重合度の低いオリゴマーはシリコンゴムに容易に侵
入しバルク全体で開始反応を行い、一方開始剤の中の重
合度の高いオリゴマーはシリコーンゴムへの侵入が乏し
くそれらによる重合開始を最も上部の表面に限定すると
推測される。
【００６４】実施例 ４ 相互貫入しているＰＴＦＥを含有するシリコーンゴムＯ
−リング 低減された滑り摩擦 平均重量が１．１７０５ｇの２個の＃２１４赤色シリコ
ーンゴムＯ−リング（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓ
ｕｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ４４０，
Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ，＃９３９６Ｋ３５
から入手）をＦｒｅｏｎ（登録商標）１１３中に室温で
１時間浸せきし、平均重量を２．７９９ｇに増加させ
た。膨潤したＯ−リングを、ＨＦＰＯオリゴマー過酸化
物、［ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2Ｏ［ＣＦ（ＣＦ3）ＣＦ2Ｏ］
11.2ＣＦ（ＣＦ3）（Ｃ＝Ｏ）Ｏ−］2、の０．１７ＭＦ
ｒｅｏｎ（登録商標）１１３溶液に−１５℃で１５分間
浸せきし、次いで前もって冷却した４００ｍｌステンレ
ス鋼オートクレーブに入れた。そのオートクレーブを冷
却し、真空にし、ＴＦＥ２５ｇで満たし、そして攪拌し
ながら４０℃で４時間加熱し、この間管中のＴＦＥ圧は
最高の加温中の７℃、１．２０ＭＰａから反応の最後の
４０℃、５７２ｋＰａに低下した。Ｏ−リングの平均重
量は管からの取り出し直後で１．５６８７ｇであり外皮
状の白色のＰＴＦＥが付着していた。真空乾燥後では平
均重量は１．４６４８ｇに減少し、緩く付着したＰＴＦ
Ｅをスパチュラでこすり落とした後は２．３％重量増加
の１．１９７ｇに減少した。
【００６５】 磨いた鋼板に対する摺動力(sliding force)： 起動時 ０．１２ｋｇ 平均 ０．０６８ｋｇ 対照実験の目的で、処理を施していないシリコーンＯ−
リングを同一の摺動力測定にかけた。
【００６６】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．５２ｋｇ 平均 ０．５４ｋｇ実施例 ５ ＰＴＦＥを含有するＶｉｔｏｎ（登録商標）フッ素化エ
ラストマー Ａ．処理を施していない対照Ｖｉｔｏｎ（登録商標）
（Ｅ８９９００−３７）。＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録商
標）フッ素化エラストマーＯ−リング（ＭｃＭａｓｔｅ
ｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．
Ｏ．Ｂｏｘ４４０，Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，Ｎ
Ｊ，＃９３９６Ｋ３５から入手）を何らの処理も施さず
に試験した。
【００６７】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．５６ｋｇ 平均 ０．５９ｋｇ ピークの平均 ０．６１ｋｇ 谷の平均 ０．５１ｋｇ 対照実験の目的で、＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ
−リングを、湿ったＢｒｉｌｌｏ（登録商標）パッド(p
ad)で約５〜１０分間磨き、０．００３ｇ摩耗させ、そ
して再び摩擦測定を行った。
【００６８】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．４４ｋｇ 平均 ０．５６ｋｇ ピークの平均 ０．５７ｋｇ Ｂ．Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の開始剤溶液への短時間の
浸せき、０．８％重量増加。平均重量が１個につき１．
６４７３ｇである５個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録商
標）Ｏ−リングを、Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３で濯
ぎ一晩空気乾燥した。ＨＦＰＯｄＰの約０．１６モルＣ
Ｆ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で５分間浸
せきした後それらのＯ−リングを短時間空気乾燥し、ド
ライアイス上で冷却し、そして前もって冷却した４００
ｍｌオートクレーブに入れた。オートクレーブを真空に
し、ＴＦＥ１５ｇを入れ、振とうし、そして３０℃で約
４時間加熱した。オートクレーブから取り出した直後、
Ｏ−リングには白色のＰＴＦＥの粉が軽く付着している
ように見え、平均重量は１個につき１．７３９７ｇであ
った。真空下でＯ−リング中の揮発性物質を取り除き、
そして緩やかに付着しているＰＴＦＥをこすり落とし
た。それらの表面はまだらの黒／白であり、平均重量は
１．６５９８ｇで、０．８％の重量増加に相当した。鋼
板に対する摺動力は処理を施していない対照Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）の約１／６であった。
【００６９】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．１６ｋｇ 平均 ０．０８９ｋｇ ピークの平均 ０．０９２ｋｇ 谷の平均 ０．０８７ｋｇ Ｏ−リングの中の１個を、湿ったＢｒｉｌｌｏ（登録商
標）パッドで約５〜１０分間磨き、０．００８ｇ摩耗さ
せ、そして再び摩擦測定を行った。
【００７０】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．２７ｋｇ 平均 ０．２３ｋｇ ピークの平均 ０．２３ｋｇ Ｃ．Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の開始剤溶液への短時間の
浸せき、１．７％重量増加。平均重量が１個につき１．
６３６３ｇである５個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録商
標）Ｏ−リングを、Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３で濯
ぎ一晩空気乾燥した。ＨＦＰＯｄＰの約０．１６モルＣ
Ｆ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１分間浸
せきした後それらのＯ−リングを短時間空気乾燥し、ド
ライアイス上で冷却し、そして前もって冷却した４００
ｍｌオートクレーブに入れた。そのオートクレーブを真
空にし、ＴＦＥ１５ｇを入れた。３０℃に加温すると発
熱して一時的に６７℃迄上昇したが、約４時間の全反応
時間の後にはオートクレーブは結局低下して３０℃、６
９ｋＰａに落ち着いた。Ｏ−リングには、管からの取り
出し直後では、白色のＰＴＦＥが外皮状に付着してお
り、平均重量は１個当たり２．６６ｇであった。真空下
でＯ−リング中の揮発性物質を取り除き、そして緩やか
に付着しているＰＴＦＥをこすり落とした。それらの表
面は黒／白のまだらであり、平均重量は１．６６４ｇ
で、１．７％の重量増加に相当した。鋼板に対する摺動
力は処理を施していない対照Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の
約１／１３であった。
【００７１】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．０７５ｋｇ 平均 ０．０４３ｋｇ ピークの平均 ０．０４５ｋｇ 谷の平均 ０．０４０ｋｇ Ｏ−リングの中の１個を、湿ったＢｒｉｌｌｏ（登録商
標）パッドで約５〜１０分間磨き、０．０２ｇ摩耗さ
せ、そして再び摩擦測定を行った。
【００７２】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．２４ｋｇ 平均 ０．１７ｋｇ ピークの平均 ０．１８ｋｇ 谷の平均 ０．１６ｋｇ Ｄ．Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の開始剤溶液への短時間の
浸せき、５％重量増加。平均重量が１個につき１．６４
ｇである５個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ−リ
ングを、Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３で濯ぎ一晩空気
乾燥した。ＨＦＰＯｄＰの約０．１６モルＣＦ3ＣＦ2Ｃ
Ｆ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１５分間浸せきした
後それらのＯ−リングを短時間空気乾燥し、ドライアイ
ス上で冷却し、そして前もって冷却した４００ｍｌオー
トクレーブに入れた。そのオートクレーブを真空にし、
ＴＦＥ１５ｇを入れた。３０℃に加温すると発熱して一
時的に４０℃迄上昇したが、約４時間の全反応時間の後
にはオートクレーブは結局低下して３０℃、３４５ｋＰ
ａに落ち着いた。Ｏ−リングには、管からの取り出し直
後は、外皮状の白色のＰＴＦＥが付着しており、平均重
量は１個当たり３．１８ｇであった。真空下でＯ−リン
グ中の揮発性物質を取り除き、そして緩やかに付着して
いるＰＴＦＥをこすり落とした。それらの表面は黒／優
勢な白のまだらであり、平均重量は１．７３ｇで、５％
の重量増加に相当した。鋼板に対する摺動力は、処理を
施していない対照Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の約１／１２
であった。
【００７３】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．０８０ｋｇ 平均 ０．０４７ｋｇ ピークの平均 ０．０４９ｋｇ 谷の平均 ０．０４６ｋｇ Ｏ−リングの中の１個を、湿ったＢｒｉｌｌｏ（登録商
標）パッドで約５〜１０分間磨き、０．０７ｇ摩耗さ
せ、そして再び摩擦測定を行った。
【００７４】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．４７ｋｇ 平均 ０．４９ｋｇ ピークの平均 ０．４７ｋｇ 谷の平均 ０．４５ｋｇ Ｅ．Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の、最初に ＣＦ3ＣＦＨＣ
ＦＨＣＦ2ＣＦ3中での膨潤、次いで開始剤溶液への短時
間の浸せき、２２％重量増加。平均重量が１個につき
１．６４ｇである５個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録商
標）Ｏ−リングを、室温で１時間ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣ
Ｆ2ＣＦ3に浸せきし、平均重量を１．７７ｇに増加させ
た。Ｏ−リングを、純粋なＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ
3からＨＦＰＯｄＰの約０．１６モルＣＦ3ＣＦＨＣＦＨ
ＣＦ2ＣＦ3溶液に移し、更に−１５℃で１５分間浸せき
しておいた。これらのＯ−リングを短時間空気乾燥し
（平均重量が１．７８ｇになった）、ドライアイス上で
冷却し、そして前もって冷却した４００ｍｌオートクレ
ーブに入れた。オートクレーブを真空にし、ＴＦＥ１５
ｇを入れ、振とうし、そして３０℃で約４時間加熱し、
この間圧力は、１．２８ＭＰａから８９３ｋＰａに低下
した。オートクレーブからの取り出し直後では、Ｏ−リ
ングの表面は繊維状の白色のＰＴＦＥで薄くコーティン
グされているように見えた。真空下でＯ−リング中の揮
発性物質を取り除き、そして緩やかに付着している重合
体をこすり落とした。それらの表面は、優勢な灰色／白
色のまだらであり、平均重量は２．０１ｇで２２％の平
均重量増加に相当していた。Ｏ−リングの重合体は、処
理の前の元のＯ−リングに比較してかなり剛性が大きく
なっていた。
【００７５】鋼板に対する摺動力は、処理を施していな
い対照Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の約１／１５であった。
【００７６】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．０６８ｋｇ 平均 ０．０３９ｋｇ ピークの平均 ０．０４１ｋｇ 谷の平均 ０．０３７ｋｇ Ｏ−リングの中の１個を、湿ったＢｒｉｌｌｏ（登録商
標）パッドで約５〜１０分間磨き、０．０５ｇ摩耗さ
せ、そして再び摩擦測定を行った。
【００７７】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．０５９ｋｇ 平均 ０．０２３ｋｇ ピークの平均 ０．０２７ｋｇ 谷の平均 ０．０２３ｋｇ Ｆ．Ｖｉｔｏｎ（登録商標）の、最初に ＣＦ3ＣＦＨＣ
ＦＨＣＦ2ＣＦ3中での膨潤、次いで開始剤溶液への短時
間の浸せき、３７％重量増加。平均重量が１個につき
１．６５ｇである５個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録商
標）Ｏ−リングを、室温で一晩ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2
ＣＦ3に浸せきし、著しく膨潤させ平均重量を２．３０
ｇに増加させた。Ｏ−リングを、純粋なＣＦ3ＣＦＨＣ
ＦＨＣＦ2ＣＦ3からＨＦＰＯｄＰの約０．１６モルＣＦ
3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3溶液に移し、更に−１５℃で
１５分間浸せきしておいた。これらのＯ−リングを短時
間空気乾燥し、ドライアイス上で冷却し、そして前もっ
て冷却した４００ｍｌオートクレーブに入れた。オート
クレーブを真空にし、ＴＦＥ２５ｇを入れ、振とうし、
そして３０℃に加熱した。加温中に発熱が起こってオー
トクレーブが１．７４ＭＰａで４４℃になった９分後、
オートクレーブの圧力が４２℃で１．０９ＭＰａに低下
した。そしてオートクレーブを排気した。オートクレー
ブからの取り出し直後では、Ｏ−リングの表面は大部分
が黒でありＶｉｔｏｎ（登録商標）内部のＰＴＦＥの生
成が最小である事を示唆するように見えた。しかし、Ｏ
−リング中の揮発性物質を真空中で取り除き、そして少
量の緩やかに付着している重合体をこすり落とした後
に、それらの平均重量は２．２６ｇであり、３７％の重
量増加に相当する事が見出された。大きな重量増加にも
かかわらず、剃刀で切断したとき新しく生成した断面
は、外観上、手を加えていないＶｉｔｏｎ（登録商標）
と同一であり、明確なグレーや白の斑点は見られなかっ
た。鋼板に対する摺動力は、処理を施していない対照Ｖ
ｉｔｏｎ（登録商標）の約１／１２であった。
【００７８】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．２２６ｋｇ 平均 ０．０５０ｋｇ ピークの平均 ０．０５２ｋｇ 谷の平均 ０．０４９ｋｇ Ｏ−リングの中の１個を、湿ったＢｒｉｌｌｏ（登録商
標）パッドで約５〜１０分間磨き、０．００８ｇ摩耗さ
せ、そして再び摩擦測定を行った。
【００７９】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．０７７ｋｇ 平均 ０．０２７ｋｇ ピークの平均 ０．０３２ｋｇ 谷の平均 ０．０２７ｋｇ 上記の結果は、１．７重量％という少ない含量のＰＴＦ
Ｅで、摩擦低下効果の大部分を達成することができるこ
とを示してｔる。最適のＰＴＦＥ含量は、重合条件がモ
ルホロジー(morphology)及びＰＴＦＥがゴムの最上層に
堆積する量とゴムのバルク内部に生成する量の比に影響
を与えるので、おそらく具体的な重合条件と共に変化す
るであろう。
【００８０】試験されたそれぞれのＯ−リングを湿った
Ｂｒｉｌｌｏ（登録商標）パッドで約５〜１０分間研磨
する効果もまた明らかである。ＰＴＦＥによってもたら
される摩擦の低下は、５重量％以下のＰＴＦＥを含有す
るＯ−リングの場合は大きく失われるが、２２重量％以
上のＰＴＦＥを含有するＯ−リングの場合は大きく保持
されている。５重量％のＰＴＦＥを含有するＯ−リング
が、０．８％及び１．７％のみのＰＴＦＥを含有するＯ
−リングよりも強い影響を受けたという影響のあり方
は、表面対基体のＰＴＦＥ分布が重要な役割を果たすと
いう考えと一致している。
【００８１】Ｇ．電子顕微鏡によるフッ素の分布。電子
顕微鏡によって観測されるフッ素の分布は上で観測した
摩擦に対する効果と矛盾しない。３８重量％のＰＴＦＥ
を含んだＶｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ−リングを横断面に
切断し、電子顕微鏡によってエネルギー分散法でフッ素
分布を測定した。比フッ素濃度は、Ｏ−リングの内部に
向かって確実に減少している（図１）けれども、フッ素
濃度の減少は非常に緩やかなので表面研磨が摩擦特性に
直接の影響を持たないと思われる。
【００８２】０．８重量％のＰＴＦＥを含んだＶｉｔｏ
ｎ（登録商標）Ｏ−リングを横断面に切断し、電子顕微
鏡によってエネルギー分散法でフッ素分布を測定した。
表面のフッ素濃度はバルクと区別がつかなかった。
【００８３】Ｈ．相互貫入網目構造に関するＤＳＣの証
拠、ＰＴＦＥ／Ｖｉｔｏｎ（登録商標）。実施例５Ｃ，
Ｄ，Ｅ及びＦのＯ−リングを新しい、処理を施していな
いＶｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ−リングと比較するために
ＤＳＣを用いた。各々の場合においてＯ−リングの外皮
を薄片状に切るために剃刀の刃を用いた。次いで表皮部
分とその結果得られる内部の核を別々にＤＳＣ分析にか
けた。全ての試料に２種類の加熱を行った。第一の加熱
は、窒素下１０℃／分で−１５０℃〜１００℃の加熱
で、Ｖｉｔｏｎ（登録商標）を劣化することなく標準の
熱履歴を持たせるために用いられた。第二の加熱は、窒
素下１０℃／分で−１５０℃〜５００℃の加熱で、下記
の表２に関するデータ、Ｏ−リングのＶｉｔｏｎ（登録
商標）部分に関してはガラス転移温度Ｔｇ、Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）中に埋め込まれているＰＴＦＥの微結晶に
関しては融点Ｔｍ、を採るために用いられた。
【００８４】
【表２】
【００８５】１．７〜３７重量％のＰＴＦＥを含有する
Ｖｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ−リングを試験した。重合直
後の純粋なＰＴＦＥは７０ジュール／ｇを超える融解吸
熱を有することを考えると、４個の試料は全て、検出可
能なＰＴＦＥ融解吸熱を示すのに十分なＰＴＦＥを含有
している。実際全ての表皮部分試料が、３２３〜３２８
℃の間の典型的なＰＴＦＥの融解吸熱を示したが、一方
融解熱量は、同じ組成の機械的なＰＴＦＥ／Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）混合物から予想されるより常に小さかっ
た。対照的に、核部分試料はいすれも検出可能なＰＴＦ
Ｅの融点を示さなかった。非常に高い即ち、３７重量％
のＰＴＦＥにおいて、Ｖｉｔｏｎ（登録商標）表皮及び
核部分の試料のＴｇは同時に１４又は１５℃低下した。
機械的混合によって製造されたＰＴＦＥ／Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）ブレンドは、非常に異なったＤＳＣ特性を
持つと予想されるであろう。表皮部分試料も核部分試料
も共にＰＴＦＥの微結晶に対応するＰＴＦＥの融解吸熱
を示したであろう。良好な機械混合が与えられれば、表
皮部分試料及び核部分試料に対する融解熱量は同等であ
り、ＰＴＦＥ濃度に直接比例したであろう。そしてＶｉ
ｔｏｎ（登録商標）のＴｇは影響を受けることはなかっ
たであろう。
【００８６】実施例 ６ 単純常圧法 同一反応器中での異なったＰＴＦＥ含量 Ａ．Ｆｒｅｏｎ（登録商標）１１３への一晩の浸せき、
開始剤への短時間の浸せき、２％ＰＴＦＥ重量増加。平
均重量が１．６３９９ｇの２個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）Ｏ−リング（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ
ＳｕｐｐｌｙＣｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ４４
０，Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪから入手）をＦ
ｒｅｏｎ（登録商標）１１３中に一晩浸せきし、次いで
ＨＦＰＯｄＰの０．１６モル溶液に−１５℃で１５分間
浸せきした。Ｏ−リングを短時間空気乾燥し次いで５３
ｃｍｘ５３ｃｍの大きさでニードルバルブを具備したガ
スサンプリング袋［ＳＫＣ ＩＮＣ ＥＩＧＨＴＹ Ｆ
ＯＵＲ，ＰＡ，＃２３２−０８、Ｔｅｄｌａｒ（登録商
標）ポリフッ化ビニルから製造］の中に移した。袋を使
用のために準備する目的で下方の１隅を切り袋を窒素で
フラッシュした。２個のＯ−リングを切り取った隅から
挿入し、そして、テーピングし、その隅を２、３回折り
返し、そしてクランプで適当に掴むことにより、袋を再
密封した。袋を真空脱気し、四フッ化エチレンで緩やか
に膨らませて真空脱気を２回繰り返し、そして最後に実
験のために四フッ化エチレンで５〜８ｃｍの高さに緩や
かに膨らませた。続く２．５時間の間、Ｏ−リングがＴ
ＦＥを均一に吸収するのを確実にするために袋とその内
容物を時々振とうした。もやのようなＰＴＦＥ微粒子
を、実験に入って４５分後に袋の壁に、実験に入って９
０分後にに観察することができた（Ｏ−リング上への白
色粉末の付着が、重合の直接の結果であるか袋の壁の粉
末との接触の結果であるかを知ることは困難である）。
全実験時間２．５時間の後、Ｏ−リングを袋から取り出
した。その平均重量は１．７０１５ｇであった。緩やか
に付着している重合体をＯ−リングから拭き取り、Ｏ−
リングをポンプによる真空下で一晩乾燥したのち、Ｏ−
リングの平均重量は、１．６７６９ｇであり、ＰＴＦＥ
重量増加２．３％に相当した。この時点で、そのＯ−リ
ングは、外観上、処理を施さないＯ−リングと区別でき
なかった。
【００８７】Ｂ．ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3中で大
きく前膨潤したＯ−リング、開始剤への短時間の浸せ
き、同一反応器内での同時の約０．６％及び２４％の重
量増加。
【００８８】各々の重量が約１．６４ｇの２個の＃２１
４Ｖｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ−リング（ＭｃＭａｓｔｅ
ｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．
Ｏ．Ｂｏｘ４４０，Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ
から入手）をＨＦＰＯｄＰの０．１６モルＦｒｅｏｎ
（登録商標）Ｅ１溶液に一晩（約１６時間）浸せきし
た。第一のＯ−リングは処理を施さないＶｉｔｏｎ（登
録商標）Ｏ−リングであった。第二のＶｉｔｏｎ（登録
商標）Ｏ−リングは、室温で約１ヶ月間ＣＦ3ＣＦＨＣ
ＦＨＣＦ2ＣＦ3に前もって浸せきし、大きく膨潤してい
た。この大きな膨潤は、開始剤溶液への浸せきを通して
実験の終了までずっと持続した。
【００８９】Ｏ−リングを開始剤への浸せきから取り出
し、短時間空気乾燥し、次いで上記のＡ．で使用したの
と同じガスサンプリング袋に入れた。２個のＯ−リング
を切り取った隅から挿入し、そして、テーピングし、そ
の隅を２、３回折り返し、そしてクランプで適当に保持
することにより、袋を再密封した。袋を真空にし、Ｎ２
で緩やかに膨らませ、もう一度真空にし、そして最後に
実験のために四フッ化エチレンで５〜８ｃｍの高さに緩
やかに膨らませた。続く３時間の間、Ｏ−リングがＴＦ
Ｅを均一に吸収するのを確実にするために袋とその内容
物を時々振とうした。実験の終了までに、緩やかに付着
したＰＴＦＥが殆どの表面上に存在した。Ｏ−リングを
袋から取り出したところ、平たいＯ−リングの重量は
１．６７９０ｇであり、大きく膨潤したＯ−リングの重
量は２．２４３７ｇであった。緩やかに付着している重
合体をＯ−リングから拭き取り、Ｏ−リングをポンプに
よる真空下で一晩乾燥したのち、それら重量は、それぞ
れ１．６５ｇ及び２．０３ｇであった。この時点で、そ
のＯ−リングは、外観上、処理を施さないＯ−リングと
区別できなかった。
【００９０】実施例 ７ ＰＴＦＥを含有するＶｉｔｏｎ（登録商標） 平均重量が１個につき１．６４４ｇである２個の＃２１
４Ｖｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ−リングを、室温で一晩Ｆ
ｒｅｏｎ（登録商標）１１３に浸せきし、平均重量を
１．８２２ｇに増加させた。Ｏ−リングを、過酸化イソ
ブチルの０．０５モルＦｌｕｏｒｉｎｅｒｔ（登録商
標）ＦＣ−７５（３Ｍ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ）溶
液に移し、−１５℃で１０分間浸せきしておいた。これ
らのＯ−リングを短時間空気乾燥し、ドライアイス上で
冷却し、そして前もって冷却した４００ｍｌオートクレ
ーブに入れた。オートクレーブを真空にし、ＴＦＥ２５
ｇを入れ、振とうし、そして６０℃で４時間加熱した。
オートクレーブ中の圧力は１．６５ＭＰａから１．３９
ＭＰａへ低下した。オートクレーブから取り出した直
後、Ｏ−リングには白色のＰＴＦＥの粉末が軽く付着し
ており、重量は１．７６２７ｇであった。真空下でＯ−
リング中の揮発性物質を取り除き（１。７４７８ｇ）、
そして付着しているＰＴＦＥ粉末を薄い織物で拭き取っ
たところ、重量は更に減少して１．７４１９ｇ（６％重
量増加）になり、Ｏ−リングの外観は元の外観に戻っ
た。
【００９１】実施例 ８ ＰＴＦＥを含有するＣｈｅｍｒａｚ（登録商標） ２個の＃２１４Ｃｈｅｍｒａｚ（登録商標）５０５ Ｏ
−リング（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔ
ｗｉｌｅｒ Ｒｄ．，Ｋｕｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡより
入手）をＦｒｅｏｎ（登録商標）１１３で濯ぎ、一晩空
気乾燥した。その重量は、１．７３６７ｇ及び１。７２
７６ｇであった。それらをＨＦＰＯｄＰ開始剤の０．１
６モルＦｒｅｏｎ（登録商標）Ｅ１溶液に−１５℃で１
５分間浸せきした。Ｏ−リングを短時間空気乾燥し、ド
ライアイス上で冷却し、そして前もって冷却した４００
ｍｌオートクレーブに入れた。オートクレーブを真空に
し、ＴＦＥ１０ｇを入れ、振とうし、そして３０℃で約
４時間加熱し、この間オートクレーブの圧力は５７９ｋ
Ｐａから４００ｋＰａに低下した。オートクレーブから
取り出した直後、Ｏ−リングは、石目模様のグレーの外
観をしておりなお少量のＰＴＦＥが緩やかに付着してい
た。緩やかに付着したＰＴＦＥを落とすと、２個のＯ−
リングの重量は２．０７９９ｇ及び２．０９３９ｇであ
り、それぞれ２０％及び２１％の重量増加に相当してい
た。このことは、重量増加は、個々のＯ−リングを管理
していれば相当に均一であることを示している。
【００９２】２０％の重量増加を示すＣｈｅｍｒａｚ
（登録商標）を横断面で切断した。走査電子顕微鏡によ
って、そのＯ−リングの内部には、同じバッチから取っ
た処理を施していないＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）Ｏ−
リングには存在しない、明確な環構造が見出された。フ
ッ素濃度に関して断面をＥＤＳ（エネルギー分散型分
光））法で走査すると、一つのフッ素濃度の最大が表面
に、第二のフッ素濃度の最大が表面から約３００μにあ
る内部の環構造のところに、そしてフッ素濃度の最小が
中心に存在している。
【００９３】実施例 ９ 異なったゴムの同時処理 単純大気圧法 重量が１．６５９６ｇの１個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登
録商標）Ｏ−リング（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓ
ｕｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ４４０，
Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪから入手）をＣＦ3
ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3に一晩浸せきし（重量は２．３
０７５ｇに増加）、次いでＨＦＰＯｄＰの０．１６モル
ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１分間
浸せきした。重量が１．７３４８ｇの１個の＃２１４Ｃ
ｈｅｍｒａｚ（登録商標）５０５Ｏ−リング（Ｇｒｅｅ
ｎｅ，Ｔｗｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ Ｒ
ｄ．，Ｋｕｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡより入手）をＣＦ2
ＣｌＣＦＣＣｌ2に一晩浸せきし（重量は２．５０６１
ｇに増加）、次いでＨＦＰＯｄＰの０．１６モルＣＦ3
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１分間浸せ
きした。重量が１．５７９７ｇの１個の＃２１４Ｆｌｕ
ｏｒｅｌ（登録商標）Ｏ−リング（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗ
ｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ Ｒｄ．，Ｋｕｌｐ
ｓｖｉｌｌｅ，ＰＡより入手）をＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣ
Ｆ2ＣＦ3に一晩浸せきし（重量は２．０８００ｇに増
加）、次いでＨＦＰＯｄＰの０．１６モルＣＦ3ＣＦ2Ｃ
Ｆ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１分間浸せきした。
３個のＯ−リング全てをＨＦＰＯｄＰ溶液から取り出し
短時間空気乾燥し次いで１８．５ｃｍｘ１５．２ｃｍの
大きさ（ＳＫＣ ＩＮＣ ＥＩＧＨＴＹ ＦＯＵＲ，Ｐ
Ａ，＃２３１−９３８）でニードルバルブを具備したＴ
ｅｄｌａｒ（登録商標）ガスサンプリング袋の中に移し
た。袋をクランプで密閉し、Ｎ2で緩やかに膨張／真空
脱気を２回、四フッ化エチレンで緩やかに膨張／真空脱
気を２回行い、最後に実験のため四フッ化エチレンで緩
やかに膨張させたままとした。袋とその内容物を、均一
な重合を確実にするのを助けるために、適時１〜２回振
とうして、一晩室温に放置した。緩やかに付着したＰＴ
ＦＥ粉末以外は、実験開始時と非常に類似した外観を持
ったＯ−リングが得られた。真空下で乾燥し、緩やかに
付着したＰＴＦＥを拭き落として、Ｖｉｔｏｎ（登録商
標）Ｏ−リングの重量は約１．８８６２ｇ（１４％の重
量増加）であり、Ｃｈｅｍｒａｚ（登録商標）Ｏ−リン
グは２．０３９６ｇ（１８％の重量増加）であり、そし
てＦｌｕｏｒｅｌ（登録商標）Ｏ−リングは１．７６９
２ｇ（１２％の重量増加）であった。
【００９４】Ｃｈｅｍｒａｚ（登録商標）Ｏ−リングに
ついて行った摩擦測定の結果： 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．０７２ｋｇ 平均 ０．０６８ｋｇ 対照実験の目的で、処理を施していないＣｈｅｍｒａｚ
（登録商標）Ｏ−リングを同一の摺動力測定にかけた。
【００９５】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．６３ｋｇ 平均 ０．５０ｋｇ実施例 １０ 異なったゴムの同時処理 単純大気圧法 重量が約１．６４ｇの１個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ（登録
商標）Ｏ−リング（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕ
ｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ４４０，Ｎ
ｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪから入手）をＣＦ3Ｃ
ＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3に１ヶ月間浸せきし（重量は２．
４ｇに増加）、次いでＨＦＰＯｄＰの０．１６モルＣＦ
3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3溶液に−１５℃で１５分間浸
せきした。重量が１．７６ｇの１個の＃２１４Ｃｈｅｍ
ｒａｚ（登録商標）５０５ Ｏ−リング（Ｇｒｅｅｎ
ｅ，Ｔｗｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ Ｒｄ．，
Ｋｕｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡより入手）をＨＦＰＯｄＰ
の０．１６モルＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3溶液に−
１５℃で１５分間浸せきした。２．５ｃｍ平方で１．５
０ｍｍ厚さのシリコーンゴムをＦｒｅｏｎ（登録商標）
１１３に週末を超えて浸関市、次いでＨＦＰＯｄＰの
０．１６モルＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3溶液に−１
５℃で１５分間浸せきした。２．５ｃｍ平方で２．１１
〜２．２４ｍｍ厚さのネオプレンをＣＣｌ2ＦＣＨ3に約
１ヶ月間浸せきし、次いでＨＦＰＯｄＰの０．１６モル
ＣＦ3ＣＦＨＣＦＨＣＦ2ＣＦ3溶液に−１５℃で１５分
間浸せきした。便宜のために、４個のゴム試料は、同時
に同じ０．１６モルＨＦＰＯｄＰの溶液に浸せきした。
４個のＯ−リング全てをＨＦＰＯｄＰ溶液から取り出し
短時間空気乾燥し次いで３５ｃｍｘ５３ｃｍの大きさで
ニードルバルブを具備したＴｅｄｌａｒ（登録商標）ガ
スサンプリング袋（ＳＫＣ ＩＮＣ ＥＩＧＨＴＹＦＯ
ＵＲ，ＰＡ，＃２３２−０８）の中に移した。４個のゴ
ムサンプルを切り取った隅から挿入し、そして、テーピ
ングし、その隅を２、３回折り返し、そしてクランプで
適当に掴むことにより、袋を再密封した。袋をＮ2で緩
やかに膨張／真空脱気を２回、四フッ化エチレンで緩や
かに膨張／真空脱気を２回行い、最後に実験のため四フ
ッ化エチレンで緩やかに５〜８ｃｍの高さに膨張させ
た。続く５時間の間、ゴム試料がＴＦＥを均一に吸収す
るのを確実にするために袋とその内容物を時々振とうし
た。ゴム試料を袋から取りだし検査した。Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）Ｏ−リングの重量は、袋からの取り出し直
後で２．０２２１ｇ、ポンプによる真空下で一晩揮発分
を除去した後で１．８８１５ｇ、緩やかに付着したＰＴ
ＦＥをこすり落とし、触ると非常に滑りやすい光沢のな
いグレー／黒色の表面となった段階で１．８６４８ｇ
（１４％の重量増加）であった。Ｃｈｅｍｒａｚ（登録
商標）Ｏ−リングの重量は、袋からの取り出し直後で
１．９１４１ｇ、ポンプによる真空下で一晩揮発分を除
去した後で１．９０７６ｇ、緩やかに付着したＰＴＦＥ
をこすり落とし、黒色の表面となった段階で１．８０１
６ｇ（２．９％の重量増加）であった。シリコーンゴム
の正方形のシートの重量は、袋からの取り出し直後で
１．５４６８ｇ、ポンプによる真空下で一晩揮発分を除
去した後で１．５１２３ｇ、緩やかに付着したＰＴＦＥ
をこすり落とし、潜赤色の表面となった段階で１．４７
４０ｇであった。シリコーンゴムの正方形のシートの厚
さは、処理を施さないシリコーンゴムのシートの厚さが
１．５１ｍｍであるのに対して、１．５９ｍｍであっ
た。シリコーンゴムの燃焼分析の結果フッ素含量は０．
９６重量％であった。ネオプレンの正方形シートの重量
は、袋からの取り出し直後で１．９８６９ｇ、ポンプに
よる真空下で一晩揮発分を除去した後で１．７９８４
ｇ、緩やかに付着したＰＴＦＥをこすり落とし、黒色の
表面となった段階で１．６４９６ｇであった。Ｎｅｏｐ
ｒｅｎｅ（登録商標）ゴムの正方形シートの厚さは、処
理を施さないネオプレンゴムのシートの厚さが２．１３
〜２．２４ｍｍであるのに対して、１．９６〜２．０３
ｍｍであったが、これは、ＣＣｌ2ＦＣＨ3への長期間の
前浸せきが相当量の物質をゴムから洗い出したことを示
している。ネオプレン試料のフッ素含量は燃焼分析によ
ると１．０３重量％であった。
【００９６】Ｖｉｔｏｎ（登録商標）対照試料（上記実
施例５Ａ）に比較して、本実施例において製造した１４
重量％のＰＴＦＥを含有するＶｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ
−リングは、低減された滑り摩擦を示した。
【００９７】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．０９１ｋｇ 平均 ０．０５９ｋｇ実施例 １１ 非架橋フッ素化エラストマー中へのＰＴＦＥの重合 Ａ．オートクレーブ法。重量が２．３１９９ｇで長さ１
１．４ｃｍの未硬化のＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）５０
５前成型品（部品へと成形され架橋されるべきものとい
う意味、直径０．３５ｃｍ、Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗｅｅｄ
＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ Ｒｄ．，Ｋｕｌｐｓｖｉ
ｌｌｅ，ＰＡより入手）及び 重量が２．６５０９ｇで
長さ１２．１ｃｍの未硬化のＦｌｕｏｒｅｌ（登録商
標）前成型品直径０．３７ｃｍ（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗｅ
ｅｄ＆Ｃｏ．，ＤｅｔｗｉｌｅｒＲｄ．，Ｋｕｌｐｓｖ
ｉｌｌｅ，ＰＡより入手）をＦｒｅｏｎ（登録商標）１
１３で濯ぎ一晩空気乾燥した。翌朝、その前成型品を、
ＨＦＰＯｄＰ開始剤の０．１６モルＦｒｅｏｎ（登録商
標）Ｅ１溶液に−１５℃で１５分間浸せきした。Ｏ−リ
ングを短時間空気乾燥し、ドライアイス上で冷却し、そ
して前もって冷却した４００ｍｌオートクレーブに入れ
た。オートクレーブを真空にし、ＴＦＥ１０ｇを入れ、
振とうし、そして３０℃で約４時間加熱し、この間オー
トクレーブの圧力は加温中の７℃、５３８ｋＰａから終
了時の３０℃、２４８ｋＰａに低下した。管からの取り
出し直後には、Ｏ−リングに白色のＰＴＦＥが外皮状に
付着していた。一晩真空下で乾燥し、ＰＴＦＥ外皮を落
とし、残ったＰＴＦＥの多くを濡れたＢｒｉｌｌｏ（登
録商標）パッドでこすり取りそして秤量して、Ｃｈｅｍ
ｒａｚ（登録商標）前成型品では１９％の重量増加があ
り、Ｆｌｕｏｒｅｌ（登録商標）前成型品では１．７％
の重量増加があることが見出された。得られた前成型品
は両者とも、表面へのＰＴＦＥの堆積の結果として、元
の前成型品に比較して著しくグレーが濃くなっていた。
【００９８】Ｂ．低圧法。重量が２．７４２３ｇで長さ
１２．７ｃｍの未硬化のＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）５
０５前成型品、直径０．３５ｃｍ（Ｇｒｅｅｎｅ，Ｔｗ
ｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ Ｒｄ．，Ｋｕｌｐ
ｓｖｉｌｌｅ，ＰＡより入手）及び 重量が２．７３７
５ｇで長さ１２．１ｃｍの未硬化のＦｌｕｏｒｅｌ（登
録商標）前成型品、直径０．３７ｃｍ（Ｇｒｅｅｎｅ，
Ｔｗｅｅｄ＆Ｃｏ．，Ｄｅｔｗｉｌｅｒ Ｒｄ．，Ｋｕ
ｌｐｓｖｉｌｌｅ，ＰＡより入手）をＦｒｅｏｎ（登録
商標）１１３で濯ぎ一晩空気乾燥した。翌朝、その前成
型品を、ＨＦＰＯｄＰ開始剤の０．１５モルＦｒｅｏｎ
（登録商標）Ｅ１溶液に−１５℃で１分間浸せきした。
Ｏ−リングを短時間空気乾燥し、次いでニードルバルブ
を具備した１８．５ｃｍｘ１５．２ｃｍのＴｅｄｌａｒ
（登録商標）ガスサンプリング袋（ＳＫＣ ＩＮＣ Ｅ
ＩＧＨＴＹ ＦＯＵＲ，ＰＡ，＃２３１−９３８）の中
に移した。袋をクランプで密閉し、Ｎ2で緩やかに膨張
／真空脱気を２回、四フッ化エチレンで緩やかに膨張／
真空脱気を２回行い、最後に実験のため四フッ化エチレ
ンで緩やかに膨張させたままとした。袋とその内容物
を、均一な重合を確実にするのを助けるために適時１〜
２回振とうして、一晩室温に放置した。回収された前成
型品を一晩真空下で乾燥した。緩やかに付着したＰＴＦ
Ｅを拭き取った後、Ｃｈｅｍｒａｚ（登録商標）前成型
品の重量は２．８８６８ｇ（５％重量増加）であり、Ｆ
ｌｕｏｒｅｌ（登録商標）前成型品の重量は２．７４８
４ｇ（０．４％重量増加）であった。
【００９９】実施例 １２ ブナＮ中へのＰＴＦＥの重合 重量が１．０３７４ｇの１個の＃２１４ブナＮ Ｏ−リ
ング（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃ
ｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ４４０，ＮｅｗＢｒｕｎ
ｓｗｉｃｋ，ＮＪ，＃９４５２Ｋ３４）をＣＨ3ＣＣｌ2
Ｆに１晩浸せきし（重量は１．６６５９ｇに増加）、次
いでＨＦＰＯｄＰの０．１６モルＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣ
ＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１５分間浸せきした。
【０１００】Ｏ−リングをＨＦＰＯｄＰ溶液から取りだ
し、短時間空気乾燥し、次いでニードルバルブを具備し
た１８．５ｃｍｘ１５．２ｃｍのＴｅｄｌａｒ（登録商
標）ガスサンプリング袋（ＳＫＣ ＩＮＣ ＥＩＧＨＴ
Ｙ ＦＯＵＲ，ＰＡ，＃２３１−９３８）の中に移し
た。袋をクランプで密閉し、Ｎ2で緩やかに膨張／真空
脱気を２回、四フッ化エチレンで緩やかに膨張／真空脱
気を２回行い、最後に実験のため四フッ化エチレンで緩
やかに膨張させたままとした。袋とその内容物を、均一
な重合を確実にするのを助けるために適時１〜２回振と
うして、室温で５〜６時間放置した。容易に拭き取られ
る、ＰＴＦＥの薄いコーティング以外には、開始時と非
常によく似た外観を持つＯ−リングが得られた。真空下
で乾燥し、緩やかに付着したＰＴＦＥを拭き取った後、
ブナＮ Ｏ−リングの重量は１．１３１８ｇ（９％重量
増加）であった。
【０１０１】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．４３ｋｇ 平均 ０．５０ｋｇ 対照実験の目的で、処理を施していないブナＮ Ｏ−リ
ングを同一の摺動力測定にかけた。
【０１０２】 磨いた鋼板に対する摺動力： 起動時 ０．６３ｋｇ 平均 ０．５０ｋｇ ブナＮ対照Ｏ−リングと９重量％のＰＴＦＥを含有する
Ｏ−リングの両方を、ＣＨ3ＣＣｌ2Ｆに１１４時間浸せ
きし、それぞれの開始時の重量の１０１％及び１０５％
のＣＨ3ＣＣｌ2Ｆを含有させた。Ｏ−リングを真空下で
開始時の重量に近い重量にまで乾燥し次いでｎ−ブチル
アミンに２２時間浸せきした。対照Ｏ−リングはその重
量の６９％を吸収したが、一方９重量％のＰＴＦＥを含
有するＯ−リングはその重量の５９％を吸収した。
【０１０３】実施例 １３ ポリウレタン中へのＰＴＦＥの重合 平均重量が１．１１０１ｇの２個の＃２１４ポリウレタ
ンゴムＯ−リング（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕ
ｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ４４０，Ｎ
ｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ，＃９５５８Ｋ３５）
をＣＨ3ＣＣｌ2Ｆに１晩浸せきし（重量は１．７７６４
ｇに増加）、次いでＨＦＰＯｄＰの０．１６モルＣＦ3
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１５分間浸
せきした。Ｏ−リングをＨＦＰＯｄＰ溶液から取りだ
し、短時間空気乾燥し、次いでドライアイス上で冷却し
前もって冷却した４００ｍｌオートクレーブに移した。
オートクレーブを真空にし、ＴＦＥ２５ｇを入れ、振と
うし、そして４０℃で約４時間加熱し、この間オートク
レーブの圧力は加温中の２１℃、１．２８ＭＰａから終
了時の４０℃、１．１４ＭＰａに低下した。Ｏ−リング
の重量はこのとき平均１．４７４９ｇであった。真空下
で乾燥し、緩やかに付着したＰＴＦＥを落とした後、ポ
リウレタンＯ−リングの平均重量は１．１４７３ｇ
（３．３％の重量増加）であった。Ｏ−リングは、とこ
ろどころグレーの表面斑紋のある鈍い黒色の外観を持っ
ていた。
【０１０４】実施例 １４ ＰＴＦＥ／ＰＰＶＥを含有するＶｉｔｏｎ（登録商標） 平均重量が１．６３７５ｇの２個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）Ｏ−リング（ＩＤが２．５ｃｍ、ＯＤが
３．２ｃｍ、断面の直径が０．３２ｃｍ、ＭｃＭａｓｔ
ｅｒ−Ｃａｒｒ Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．
Ｏ．Ｂｏｘ４４０，Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪ
から入手）をＦｒｅｏｎ（登録商標）１１３に１晩浸せ
きし、次いで０．１６モルＨＦＰＯｄＰ溶液に−１５℃
で１５分間浸せきした。２個のＯ−リングを、短時間空
気乾燥し、ドライアイス上で冷却し、そして前もって冷
却した４００ｍｌオートクレーブに入れた。オートクレ
ーブを真空にし、ＴＦＥ２５ｇ及びペルフルオロ（プロ
ピルビニルエーテル）３ｇを入れ、振とうし、そして４
０℃で４時間加熱し、この間オートクレーブの圧力は
１．７１ＭＰａから１．６８ＭＰａに低下した。Ｏ−リ
ングには、ＴＦＥ／ペルフルオロ（プロピルビニルエー
テル）共重合体の粉末が薄く付着しており、その平均重
量は１．７３０８ｇであった。Ｏ−リング中の揮発分を
真空下で除去し（１．７１０２ｇ）、そしてＴＦＥ／ペ
ルフルオロ（プロピルビニルエーテル）共重合体粉末を
紙タオルで拭き取ったところ、その重量は更に１．６８
３２ｇに減少し（２．７％の重量増加）、Ｏ−リング
は、少し鈍い外観になった以外は元の外観に戻った。Ｏ
−リングは非常に滑りやすい感触を有していた。平均の
滑り摩擦は０．０８４ｋｇであった。
【０１０５】実施例 １５ ＰＴＦＥ／ＣＴＦＥを含有するＶｉｔｏｎ（登録商標） 平均重量が１．６５１７ｇの２個の＃２１４Ｖｉｔｏｎ
（登録商標）Ｏ−リング（ＭｃＭａｓｔｅｒ−Ｃａｒｒ
Ｓｕｐｐｌｙ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｐ．Ｏ．Ｂｏｘ４４
０，Ｎｅｗ Ｂｒｕｎｓｗｉｃｋ，ＮＪから入手）をＦ
ｒｅｏｎ（登録商標）１１３に１晩浸せきし、次いで
０．１６モルＨＦＰＯｄＰ溶液に−１５℃で１５分間浸
せきした。２個のＯ−リングを、短時間空気乾燥し、ド
ライアイス上で冷却し、そして前もって冷却した４００
ｍｌオートクレーブに入れた。オートクレーブを真空に
し、ＴＦＥ１０ｇ及びクロロトリフルオロエチレン１０
ｇを入れ、振とうし、そして４０℃で４時間加熱し、こ
の間オートクレーブの圧力は１．７４ＭＰａから１．４
８ＭＰａに低下した。Ｏ−リングは、外観上変化は見ら
れなかったが、重量は平均して１．７４９６ｇであっ
た。Ｏ−リング中の揮発分を真空下で除去し、これによ
り重量は１．７０９５ｇ（３％重量増加）に減少した。
Ｏ−リングは、開始時によく似た外観であった。
【０１０６】実施例 １６ ５個のＶｉｔｏｎ（登録商標）Ｏ−リング（ＭｃＭａｓ
ｔｅｒ−Ｃａｒｒ，＃９４６４Ｋ３５，サイズ２１４）
を、下記の表３に列挙した、ＨＦＣ−４３１０中にＦｒ
ｅｏｎ（登録商標）Ｅ１流体が混合した種々の浸せき用
溶液に１時間浸せきした。次いでＯ−リングを、Ｆｒｅ
ｏｎ（登録商標）Ｅ１中に溶解した０．１５モル濃度の
ＨＦＰＯダイマー過酸化物中に−１５℃で１５分間浸せ
きした。Ｏ−リングを短時間空気乾燥し、予めＮ2でパ
ージしておいたＴｅｄｌａｒ（登録商標）袋に移した。
袋を密封し、パージ／真空脱気をＮ2で３回次にＴＦＥ
で２回行った。次いで、袋をＴＦＥで満たし少なくとも
１６時間重合反応を行わせた。仕上がったＯ−リングを
高真空下で乾燥し、そして数週間後に最終重量を測定す
る前に過剰のＰＴＦＥを拭き取ってきれいにした。結果
を表３に示す。溶液の減少は数週間継続し得るので、重
量％ＰＴＦＥ増加は幾分高いかもしれないが、表に示さ
れた傾向は残存する。
【０１０７】
【表３】
【０１０８】実施例 １７ 添加剤を含まないポリ（ＨＦＰ／ＶＦ2）中への１１重
量％のＰＴＦＥの重合 ＢａＳＯ4が振りかけられたヘキサフルオロプロピレン
６０重量％／フッ化ビニリデン４０重量％共重合体のペ
レット２０ｇを、ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3に溶解
した０．１５モル濃度のＨＦＰＯｄＰに−１５℃で１時
間浸せきした。ペレットを、短時間空気乾燥し次いで、
前もって冷却した４００ｍｌオートクレーブに入れるこ
とができるようになるまでドライアイス上で保存した。
オートクレーブを真空にしそして四フッ化エチレン５ｇ
で満たした。オートクレーブの内容物を３０℃で８時間
振とうすると、圧力は加温中に観測された最高の２７０
ｋＰａから実験終了時の３４．５ｋＰａに低下した。ペ
レットは、重量が２２．２１ｇになっており、その表面
にはＰＴＦＥの斑点が観察された。真空下で乾燥しこれ
により重量は、１１％の重量増加に相当する２２．１６
ｇに減少した。
【０１０９】実施例 １８ 重量が１．７３４８ｇのＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）５
０５ Ｏ−リングをＣＦ2ＣｌＣＣｌ2Ｆに室温で一晩浸
せきし、重量を２．５０６１ｇに増加させた。そのＯ−
リングを次にＨＦＰＯｄＰ開始剤の０．１６モルＣＦ3
ＣＦ2ＣＦ2ＯＣＦＨＣＦ3溶液に−１５℃で１分間浸せ
きした。Ｏ−リングを開始剤溶液から取りだし、短時間
空気乾燥しそして１８．５ｃｍｘ１５．２ｃｍのＴｅｄ
ｌａｒ（登録商標）ガスサンプリング袋（ＳＫＣ Ｉｎ
ｃ．，Ｅｉｇｈｔｙ−Ｆｏｕｒ，ＰＡ，＃２３１−９３
８）の中に入れた。袋をクランプで密閉し、真空脱気と
ガス充満を繰り返し、即ちＮ2で２回そしてＴＦＥで２
回、行った。袋をＮ2でＴＦＥで緩やかに膨張させ室温
で一晩放置した。真空下で一晩乾燥した後、Ｃｈｅｍｒ
ａｚ（登録商標）Ｏ−リングの重量は２．０３９６ｇで
あり、約１８％の重量増加に相当した。Ｏ−リングの表
面には明らかなＰＴＦＥ堆積物は存在しなかったけれど
も、Ｏ−リングは目視で実験開始時より大きかったし、
なめらかな感触を持っていた。剃刀の刃を用いて表面の
皮を核部分から切り離しそして皮部分と核部分を、処理
を施していないＣｈｅｍｒａｚ（登録商標）Ｏ−リング
から切り取った皮部分と核部分の試料と共に別のＤＳＣ
分析にかけた。第一の加熱は、Ｎ2下１０℃／分で−７
５℃〜１００℃の加熱で、Ｃｈｅｍｒａｚ（登録商標）
を劣化することなく標準の熱履歴を持たせるために用い
られた。第二の加熱は、Ｎ2下１０℃／分で−７５℃〜
１００℃の加熱で下記の表４に関するデータ、試料のＣ
ｈｅｍｒａｚ（登録商標）部分に関してはＴｇ、Ｃｈｅ
ｍｒａｚ（登録商標）中に埋め込まれているＰＴＦＥの
微結晶に関してはＴｍ、を採るために用いられた。
【０１１０】
【表４】
【０１１１】ＰＴＦＥの微結晶が皮部分に検出された
が、核部分には検出されなかった。皮部分の微結晶に対
する融解熱４Ｊ／ｇは、ＰＴＦＥの結晶が７０Ｊ／ｇの
融解熱を持ったであろうと仮定してＰＴＦＥ１８％／Ｃ
ｈｅｍｒａｚ（登録商標）８２％の機械的混合物に対し
て予想される＞１２Ｊ／ｇより小さい値であった。皮部
分と核部分の両方において、Ｃｈｅｍｒａｚ（登録商
標）Ｔｇが１℃低下した。本発明の基本的特徴及び好ま
しい態様を以下に列挙する。
【０１１２】１． 遊離基開始剤及び、該遊離基開始剤
によって重合が開始され得る少なくとも１種のフッ素化
オレフィンをエラストマー中に拡散させ、そして該エラ
ストマーを加熱して該フッ素化オレフィンの重合を開始
させることを含んで成る重合体組成物を製造する方法。
【０１１３】２． 該エラストマーが架橋されている上
記１項に記載の方法。
【０１１４】３． 該エラストマーが架橋されていない
上記１項に記載の方法。
【０１１５】４． 該遊離基開始剤、又は該フッ素化オ
レフィン、又は該遊離基開始剤及び該フッ素化オレフィ
ンが該エラストマーに拡散する前又は拡散中に、該エラ
ストマーが膨潤する上記１項に記載の方法。
【０１１６】５． 該加熱が該エラストマーが膨潤する
時に行われる上記４項に記載の方法。 ６． 該エラストマーが高度にフッ素化された液体で膨
潤する上記４項に記載の方法。
【０１１７】７． 該エラストマーがフッ素化エラスト
マーである上記１項に記載の方法。
【０１１８】８． 該エラストマーが、フッ化ビニリデ
ン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレ
ン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフル
オロ（エチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（プロピ
ルビニルエーテル）、フッ化ビニル、エチレン又はプロ
ピレンの中の少なくとも２種以上から製造される上記７
項に記載の方法。
【０１１９】９． 該フッ素化オレフィンが、テトラフ
ルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレ
ン、フッ化ビニリデン、クロロトリフルオロエチレン、
ペルフルオロ（プロピルビニルエーテル）、ペルフルオ
ロ（メチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（エチルビ
ニルエーテル）、３，３，３−トリフルオロプロペン又
はフッ化ビニルの中の１種以上である上記１項に記載の
方法。
【０１２０】１０． 該フッ素化オレフィンがテトラフ
ルオロエチレンである上記１項に記載の方法。
【０１２１】１１． 該フッ素化オレフィンがテトラフ
ルオロエチレンである上記７項に記載の方法。
【０１２２】１２． エラストマー及び熱可塑性フッ素
化重合体を含んで成る成形部品であって、該エラストマ
ー中の該熱可塑性フッ素化重合体の濃度が、該成形部品
の表面からの距離が増加するにつれて変化し、そして該
熱可塑性フッ素化重合体が該成形部品中の該エラストマ
ーと該熱可塑性フッ素化重合体との合計の約０．１〜約
５０重量％であることを特徴とする成形部品。
【０１２３】１３． 該熱可塑性フッ素化重合体がポリ
テトラフルオロエチレンである上記１２項に記載の成形
部品。
【０１２４】１４． 該エラストマーが、フッ化ビニリ
デン、ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチ
レン、ペルフルオロ（メチルビニルエーテル）、ペルフ
ルオロ（エチルビニルエーテル）、ペルフルオロ（プロ
ピルビニルエーテル）、フッ化ビニル、エチレン又はプ
ロピレンの中の少なくとも２種以上から製造される上記
１２項に記載の成形部品。
【０１２５】１５． 該エラストマーが、フッ化ビニリ
デン、ヘキサフルオロプロピレン及び場合によってはテ
トラフルオロエチレン；テトラフルオロエチレン及びペ
ルフルオロ（メチルビニルエーテル）；テトラフルオロ
エチレン及びプロピレンから製造される上記１３項に記
載の成形部品。
【０１２６】１６． 該エラストマーが架橋されている
上記１２項に記載の成形部品。
【０１２７】１７． 該エラストマーが架橋されていな
い上記１２項に記載の成形部品。
【０１２８】１８． エラストマー及び熱可塑性フッ素
化重合体を含んで成る成形部品であって、該熱可塑性フ
ッ素化重合体が、示差走査熱量法によって融点を測定し
た時に融点を示さないか、又は該融点が、フッ素化重合
体単独について測定した際の値から少なくとも３０℃移
動していることを特徴とする成形部品。
【０１２９】１９． エラストマー及び熱可塑性フッ素
化重合体を含んで成る成形部品であって、該熱可塑性フ
ッ素化重合体が、固有の融点を持って表面に同時に存在
し、そして表面より下方にもまた存在し、該表面より下
方にある熱可塑性フッ素化重合体が、示差走査熱量測定
法によって融点を測定した時に融点を示さないか、又は
該融点が、フッ素化重合体単独について測定した際の値
から少なくとも３０℃移動していることを特徴とする成
形部品。
【０１３０】２０． エラストマー及び熱可塑性フッ素
化重合体を含んで成る成形部品であって、該エラストマ
ーのガラス転移温度が、該エラストマー単独のガラス転
移温度と比較した時に少なくとも１０℃移動しているこ
とを特徴とする成形部品。
【０１３１】２１． 該重合が袋の中で行われる上記１
項に記載の方法。
【図面の簡単な説明】
【図１】３８重量％のＰＴＦＥを含んだViton（登録商
標）Ｏ−リングの横断面における比フッ素濃度を示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チヤールズ・ウインフイールド・スチユワ ート・シニア アメリカ合衆国デラウエア州19711ニユー アーク・ジヨブズレイン４ (72)発明者 ロバート・クレイトン・ウエランド アメリカ合衆国デラウエア州19807ウイル ミントン・トワデルミルロード510

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 遊離基開始剤及び、該遊離基開始剤によ
    って重合が開始され得る少なくとも１種のフッ素化オレ
    フィンをエラストマー中に拡散させ、そして該エラスト
    マーを加熱して該フッ素化オレフィンの重合を開始させ
    ることを含んで成る重合体組成物を製造する方法。
  2. 【請求項２】 エラストマー及び熱可塑性フッ素化重合
    体を含んで成る成形部品であって、該エラストマー中の
    該熱可塑性フッ素化重合体の濃度が、該成形部品の表面
    からの距離が増加するにつれて変化し、そして該熱可塑
    性フッ素化重合体が該成形部品中の該エラストマーと該
    熱可塑性フッ素化重合体との合計の約０．１〜約５０重
    量％であることを特徴とする成形部品。
  3. 【請求項３】 エラストマー及び熱可塑性フッ素化重合
    体を含んで成る成形部品であって、該熱可塑性フッ素化
    重合体が、示差走査熱量法によって融点を測定した時に
    融点を示さないか、又は該融点が、フッ素化重合体単独
    について測定した際の値から少なくとも３０℃移動して
    いることを特徴とする成形部品。
  4. 【請求項４】 エラストマー及び熱可塑性フッ素化重合
    体を含んで成る成形部品であって、該熱可塑性フッ素化
    重合体が、固有の融点を持って表面に同時に存在し、そ
    して表面より下方にもまた存在し、該表面より下方にあ
    る熱可塑性フッ素化重合体が、示差走査熱量測定法によ
    って融点を測定した時に融点を示さないか、又は該融点
    が、フッ素化重合体単独について測定した際の値から少
    なくとも３０℃移動していることを特徴とする成形部
    品。
  5. 【請求項５】 エラストマー及び熱可塑性フッ素化重合
    体を含んで成る成形部品であって、該エラストマーのガ
    ラス転移温度が、該エラストマー単独のガラス転移温度
    と比較した時に少なくとも１０℃移動していることを特
    徴とする成形部品。
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