JPH11131A - 新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤 - Google Patents
新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤Info
- Publication number
- JPH11131A JPH11131A JP9152752A JP15275297A JPH11131A JP H11131 A JPH11131 A JP H11131A JP 9152752 A JP9152752 A JP 9152752A JP 15275297 A JP15275297 A JP 15275297A JP H11131 A JPH11131 A JP H11131A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- salt
- acid
- glycyrrhetinic acid
- sweetener
- glycyrrhetinic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Seasonings (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 安全性、甘味に優れた低カロリー甘味剤を提
供する。 【解決手段】 ３β−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチ
ン酸等の新規グリチルレチン酸誘導体及び該誘導体また
はその塩を有効成分として含有する甘味剤。
供する。 【解決手段】 ３β−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチ
ン酸等の新規グリチルレチン酸誘導体及び該誘導体また
はその塩を有効成分として含有する甘味剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はアミノ酸の３β−Ｏ
−グリチルレチン酸エステル及びその塩並びにこれを有
効成分として含有する甘味剤に関する。
−グリチルレチン酸エステル及びその塩並びにこれを有
効成分として含有する甘味剤に関する。
【０００２】
【発明の背景】近年、食生活の高度化に伴い特に糖分の
摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題と
なっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が望
まれている。現在、天然系高甘味度甘味剤として甘草か
ら抽出されるグリチルリチンがあり、甘味強度は砂糖の
１７０〜２００倍と言われるが、その難溶性及び甘味の
持続性の為に砂糖の代替品としては、使用範囲が限られ
ている。グリチルリチンの味質改良、物性改良を目的と
して酵素処理甘草（α−グルコシル化グリチルリチン
等）或いは酵素分解甘草（グリチルレチン酸モノグルク
ロナイド等）が研究され、甘味強度の増強等が達成され
たが、味質の根本的な改良は成されていない（村上，ジ
ャパンフードサイエンス，59(1995)）。一方、同じく天
然系甘味剤であるネオヘスペリディン ジヒドロカルコ
ンやステビオシドの糖成分をアミノ酸成分で置き換え
て、甘味の持続性を緩和したり、味質を改善しようとす
る試みが知られている（G.E.DuBois et.al.,J.Agric.Fo
od Chem.,29,1269(1981)，idem，J.Med.Chem.,28,93(19
85)）。
摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題と
なっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が望
まれている。現在、天然系高甘味度甘味剤として甘草か
ら抽出されるグリチルリチンがあり、甘味強度は砂糖の
１７０〜２００倍と言われるが、その難溶性及び甘味の
持続性の為に砂糖の代替品としては、使用範囲が限られ
ている。グリチルリチンの味質改良、物性改良を目的と
して酵素処理甘草（α−グルコシル化グリチルリチン
等）或いは酵素分解甘草（グリチルレチン酸モノグルク
ロナイド等）が研究され、甘味強度の増強等が達成され
たが、味質の根本的な改良は成されていない（村上，ジ
ャパンフードサイエンス，59(1995)）。一方、同じく天
然系甘味剤であるネオヘスペリディン ジヒドロカルコ
ンやステビオシドの糖成分をアミノ酸成分で置き換え
て、甘味の持続性を緩和したり、味質を改善しようとす
る試みが知られている（G.E.DuBois et.al.,J.Agric.Fo
od Chem.,29,1269(1981)，idem，J.Med.Chem.,28,93(19
85)）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】発明の課題は、容易に
入手可能なグリチルレチン酸（グリチルリチンのアグリ
コン）とアミノ酸を用いて、味質に優れる、アミノ酸の
３β−Ｏ−グリチルレチン酸エステル及びその塩並びに
これらを有効成分として含有してなる低カロリー甘味剤
を提供することにある。
入手可能なグリチルレチン酸（グリチルリチンのアグリ
コン）とアミノ酸を用いて、味質に優れる、アミノ酸の
３β−Ｏ−グリチルレチン酸エステル及びその塩並びに
これらを有効成分として含有してなる低カロリー甘味剤
を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、グリチル
リチンの甘味発現機構を探る中で、糖成分である２分子
のグルクロン酸部分を種々のアミノ酸に変換した結果、
セリンやトレオニンなどの水酸基を有するアミノ酸の３
β−Ｏ−グリチルレチン酸エステルが甘味倍率並びに甘
味質の点で優れた甘味料であることを見いだし、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
リチンの甘味発現機構を探る中で、糖成分である２分子
のグルクロン酸部分を種々のアミノ酸に変換した結果、
セリンやトレオニンなどの水酸基を有するアミノ酸の３
β−Ｏ−グリチルレチン酸エステルが甘味倍率並びに甘
味質の点で優れた甘味料であることを見いだし、この知
見に基づいて本発明を完成するに至った。
【０００５】
【化２】 式（１）中、Ｘは、セリン、ホモセリン、トレオニン、
アロトレオニンから選ばれるＤ−、Ｌ−或いはＤＬ−α
−アミノ酸残基を表す。
アロトレオニンから選ばれるＤ−、Ｌ−或いはＤＬ−α
−アミノ酸残基を表す。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明のアミノ酸の３β−Ｏ−グ
リチルレチン酸エステルは上記式（１）で表される化合
物及びその塩である。
リチルレチン酸エステルは上記式（１）で表される化合
物及びその塩である。
【０００７】本発明の化合物の塩としては例えばアンモ
ニアとのアンモニウム塩、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類金属との塩，モノエタノールアミン等のアミン
塩，塩酸，硫酸等の無機酸との塩あるいはクエン酸、酢
酸等の有機酸との塩があげられる。
ニアとのアンモニウム塩、ナトリウム、カリウム等のア
ルカリ金属との塩、カルシウム、マグネシウム等のアル
カリ土類金属との塩，モノエタノールアミン等のアミン
塩，塩酸，硫酸等の無機酸との塩あるいはクエン酸、酢
酸等の有機酸との塩があげられる。
【０００８】本発明のアミノ酸の３β−Ｏ−グリチルレ
チン酸エステルは、カルボキシル基をベンジルエステル
として保護したグリチルレチン酸と、アミノ基をベンジ
ルオキシカルボニル基で、水酸基をｔ−ブチル基で保護
したアミノ酸とを縮合した後に酸加水分解及び接触還元
で保護基を除去する事によって得る事ができるが、本発
明の化合物の合成法はこれにらに限るものではない。
チン酸エステルは、カルボキシル基をベンジルエステル
として保護したグリチルレチン酸と、アミノ基をベンジ
ルオキシカルボニル基で、水酸基をｔ−ブチル基で保護
したアミノ酸とを縮合した後に酸加水分解及び接触還元
で保護基を除去する事によって得る事ができるが、本発
明の化合物の合成法はこれにらに限るものではない。
【０００９】本発明の化合物及びその塩は官能試験の結
果、砂糖に類似した甘味質で強い甘味を持つことが解っ
た。表１に合成したグリチルレチン酸誘導体の構造とグ
リチルリチン酸一アンモニウム塩と比較した甘味度に関
する官能試験の結果を示す。
果、砂糖に類似した甘味質で強い甘味を持つことが解っ
た。表１に合成したグリチルレチン酸誘導体の構造とグ
リチルリチン酸一アンモニウム塩と比較した甘味度に関
する官能試験の結果を示す。
【００１０】
【化３】
【００１１】
【表１】グリチルレチン酸誘導体の構造と甘味度
Ｘ 甘味度2) ───────────────────── Ｄ−Ｓｅｒ ５〜６倍 Ｌ−Ｓｅｒ ２〜３倍 ───────────────────── １）式（２）中、ＧＲはグリチルレチン酸を表す。 ２）グリチルリチン酸一アンモニウム塩の甘味強度を１
として、数％ショ糖溶液レベルの甘味濃度で比較した。
Ｘ 甘味度2) ───────────────────── Ｄ−Ｓｅｒ ５〜６倍 Ｌ−Ｓｅｒ ２〜３倍 ───────────────────── １）式（２）中、ＧＲはグリチルレチン酸を表す。 ２）グリチルリチン酸一アンモニウム塩の甘味強度を１
として、数％ショ糖溶液レベルの甘味濃度で比較した。
【００１２】なお、本発明の化合物またはその塩を甘味
剤として使用する場合、特別の支障のない限り、他の甘
味剤と併用してもよいことは勿論である。
剤として使用する場合、特別の支障のない限り、他の甘
味剤と併用してもよいことは勿論である。
【００１３】（実施例１） ３β−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチン酸の合成 グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５００ｍ
ｇ）を塩化メチレン（１５ｍｌ）に溶解し、氷冷下にジ
メチルアミノピリジン（１１ｍｇ）、Ｎ−ベンジルオキ
シカルボニル−Ｄ−セリンｔ−ブチルエーテル（２６３
ｍｇ）及び水溶性カルボジイミド塩酸塩（１８８ｍｇ）
を加え１夜攪拌した。反応混合物を減圧下に濃縮した
後、残渣に酢酸エチル５０ｍｌを加え、有機層を５％ク
エン酸水溶液３０ｍｌで２回、５％炭酸水素ナトリウム
水溶液３０ｍｌで２回及び水３０ｍｌで洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減
圧下に濃縮し、ＰＴＬＣで精製して３β−Ｏ−［（Ｎ−
ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−ｔ−ブチル）−Ｄ−セ
リル］グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５４
５ｍｇ）を油状物として得た。この３β−Ｏ−［（Ｎ−
ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−ｔ−ブチル）−Ｄ−セ
リル］グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５４
５ｍｇ）にトリフルオロ酢酸１５ｍｌを加え、室温で３
０分攪拌した。反応液を減圧下に濃縮した後、残渣に酢
酸エチル５０ｍｌを加え、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液３０ｍｌで２回及び水３０ｍｌで２回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減
圧下に濃縮し、３β−Ｏ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボ
ニル−Ｄ−セリル）グリチルレチン酸３０−ベンジルエ
ステルの白色固体を定量的に得た。この３β−Ｏ−（Ｎ
−ベンジルオキシカルボニル−Ｄ−セリル）グリチルレ
チン酸３０−ベンジルエステルにテトラヒドロフラン１
０ｍｌ及びエタノール１０ｍｌを加えて溶解し、５％パ
ラジウム炭素を加え水素気流下に室温で還元した。触媒
を濾過により除き、濾液を減圧下に濃縮し乾燥して３β
−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチン酸の白色固体（２
６０ｍｇ）を収率５２．３％で得た。1 ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6） δ：０．
７６，０．８４，０．８４，１．０５，１．０７，１．
１０及び１．３８（各ｓ，３Ｈ，グリチルレチン酸Ｃ−
ＣＨ3），３．３９（ｔ，１Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ），３．
５１−３．５７（ｍ，２Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ2），４．４
６（ｄｄ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−３α），５．４
２（ｓ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−１２）．マススペ
クトル（ＥＳＩ−ＭＳ） ｍ／ｚ５５８．３（ＭＨ+）
ｇ）を塩化メチレン（１５ｍｌ）に溶解し、氷冷下にジ
メチルアミノピリジン（１１ｍｇ）、Ｎ−ベンジルオキ
シカルボニル−Ｄ−セリンｔ−ブチルエーテル（２６３
ｍｇ）及び水溶性カルボジイミド塩酸塩（１８８ｍｇ）
を加え１夜攪拌した。反応混合物を減圧下に濃縮した
後、残渣に酢酸エチル５０ｍｌを加え、有機層を５％ク
エン酸水溶液３０ｍｌで２回、５％炭酸水素ナトリウム
水溶液３０ｍｌで２回及び水３０ｍｌで洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減
圧下に濃縮し、ＰＴＬＣで精製して３β−Ｏ−［（Ｎ−
ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−ｔ−ブチル）−Ｄ−セ
リル］グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５４
５ｍｇ）を油状物として得た。この３β−Ｏ−［（Ｎ−
ベンジルオキシカルボニル−Ｏ−ｔ−ブチル）−Ｄ−セ
リル］グリチルレチン酸３０−ベンジルエステル（５４
５ｍｇ）にトリフルオロ酢酸１５ｍｌを加え、室温で３
０分攪拌した。反応液を減圧下に濃縮した後、残渣に酢
酸エチル５０ｍｌを加え、５％炭酸水素ナトリウム水溶
液３０ｍｌで２回及び水３０ｍｌで２回洗浄した。有機
層を無水硫酸マグネシウムで乾燥後、濾過し、濾液を減
圧下に濃縮し、３β−Ｏ−（Ｎ−ベンジルオキシカルボ
ニル−Ｄ−セリル）グリチルレチン酸３０−ベンジルエ
ステルの白色固体を定量的に得た。この３β−Ｏ−（Ｎ
−ベンジルオキシカルボニル−Ｄ−セリル）グリチルレ
チン酸３０−ベンジルエステルにテトラヒドロフラン１
０ｍｌ及びエタノール１０ｍｌを加えて溶解し、５％パ
ラジウム炭素を加え水素気流下に室温で還元した。触媒
を濾過により除き、濾液を減圧下に濃縮し乾燥して３β
−Ｏ−（Ｄ−セリル）グリチルレチン酸の白色固体（２
６０ｍｇ）を収率５２．３％で得た。1 ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6） δ：０．
７６，０．８４，０．８４，１．０５，１．０７，１．
１０及び１．３８（各ｓ，３Ｈ，グリチルレチン酸Ｃ−
ＣＨ3），３．３９（ｔ，１Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ），３．
５１−３．５７（ｍ，２Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ2），４．４
６（ｄｄ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−３α），５．４
２（ｓ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−１２）．マススペ
クトル（ＥＳＩ−ＭＳ） ｍ／ｚ５５８．３（ＭＨ+）
【００１４】本品を、希アンモニア水溶液に溶解して、
甘味を測定した。甘味度（対グリチルリチン酸一アンモ
ニウム塩） ５〜６倍
甘味を測定した。甘味度（対グリチルリチン酸一アンモ
ニウム塩） ５〜６倍
【００１５】（実施例２） ３β−Ｏ−（Ｌ−セリル）グリチルレチン酸の合成 Ｎ−ベンジルオキシカルボニル−Ｄ−セリンｔ−ブチル
エーテルの替わりにＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ
−セリンｔ−ブチルエーテルを用いる以外は、実施例１
と同様にして３β−Ｏ−（Ｌ−セリル）グリチルレチン
酸の白色固体を収率５４．４％で得た。1 ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6） δ：０．
７６，０．８４，０．８４，１．０５，１．０７，１．
０９及び１．３７（各ｓ，３Ｈ，グリチルレチン酸Ｃ−
ＣＨ3），３．３６（ｔ，１Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ），３．
５３−３．６３（ｍ，２Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ2），４．５
５（ｄｄ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−３α），５．４
２（ｓ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−１２）．マススペ
クトル（ＥＳＩ−ＭＳ） ｍ／ｚ５５８．５（ＭＨ+）
エーテルの替わりにＮ−ベンジルオキシカルボニル−Ｌ
−セリンｔ−ブチルエーテルを用いる以外は、実施例１
と同様にして３β−Ｏ−（Ｌ−セリル）グリチルレチン
酸の白色固体を収率５４．４％で得た。1 ＨＮＭＲ（３００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ6） δ：０．
７６，０．８４，０．８４，１．０５，１．０７，１．
０９及び１．３７（各ｓ，３Ｈ，グリチルレチン酸Ｃ−
ＣＨ3），３．３６（ｔ，１Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ），３．
５３−３．６３（ｍ，２Ｈ，Ｓｅｒ−ＣＨ2），４．５
５（ｄｄ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−３α），５．４
２（ｓ，１Ｈ，グリチルレチン酸Ｈ−１２）．マススペ
クトル（ＥＳＩ−ＭＳ） ｍ／ｚ５５８．５（ＭＨ+）
【００１６】本品を、希アンモニア水溶液に溶解して、
甘味を測定した。 甘味度（対グリチルリチン酸一アンモニウム塩） ２〜
３倍
甘味を測定した。 甘味度（対グリチルリチン酸一アンモニウム塩） ２〜
３倍
Claims (4)
- 【請求項１】 下記式（１）で表されるアミノ酸の３β
−Ｏ−グリチルレチン酸エステル及びそれらの塩。 【化１】 式（１）中、Ｘは、セリン、ホモセリン、トレオニン、
アロトレオニンから選ばれるＤ−、Ｌ−或いはＤＬ−α
−アミノ酸残基を表す。 - 【請求項２】 Ｘが、Ｄ−セリンである請求項１記載の
化合物。 - 【請求項３】 Ｘが、Ｌ−セリンである請求項１記載の
化合物。 - 【請求項４】 上記式（１）で表されるアミノ酸の３β
−Ｏ−グリチルレチン酸エステルまたはその塩を有効成
分として含有する甘味剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9152752A JPH11131A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9152752A JPH11131A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11131A true JPH11131A (ja) | 1999-01-06 |
Family
ID=15547402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9152752A Pending JPH11131A (ja) | 1997-06-11 | 1997-06-11 | 新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH11131A (ja) |
-
1997
- 1997-06-11 JP JP9152752A patent/JPH11131A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US7244462B2 (en) | Amino acid derivative and sweetening agent | |
| EP1070726B1 (en) | Aspartyl dipeptide ester derivatives and sweeteners | |
| AU752473B2 (en) | Novel aspartyl dipeptide ester derivatives and sweeteners | |
| JPH10259194A (ja) | 新規ジペプチド誘導体及び甘味剤 | |
| JPH11131A (ja) | 新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤 | |
| US3769333A (en) | L-aspartic acid derivatives | |
| JPH09323966A (ja) | 新規アスパルチルアミド誘導体及び甘味剤 | |
| JPH08333388A (ja) | 新規アスパルチルジペプチドアミド誘導体及び甘味剤 | |
| US6649784B2 (en) | Aspartyl dipeptide ester derivatives and sweeteners | |
| JPH0533718B2 (ja) | ||
| JPS6383097A (ja) | Ｌ−アミノジカルボン酸エステル | |
| JPH1028548A (ja) | 新規グリチルレチン酸誘導体及び甘味剤 | |
| JPH08269086A (ja) | 新規アスパルチルジペプチド誘導体及び甘味剤 | |
| US3814747A (en) | N-trihaloacetyl aspartic acid dipeptide ester sweetening agents | |
| JPS61106569A (ja) | Ｌ−アスパルチル−ｄ−アミノ酸ジペプチドの枝鎖アミド類の中間体 | |
| JPH11263783A (ja) | エポキシスクシナム酸誘導体 | |
| IKEDA et al. | Total syntheses of bellenamine and its isomers | |
| JP2795162B2 (ja) | ジヒドロカルコン誘導体及びその製法 | |
| JP2002234898A (ja) | 新規ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体及び甘味剤 | |
| JPH0841043A (ja) | エポキシコハク酸誘導体 | |
| JPH08119921A (ja) | ＤＬ−α−アミノ酸−Ｎ−（Ｓ）−α−アルキルベンジルアミドのジアステレオマ−分割法 | |
| JP3134010B2 (ja) | デスアラニンベナノマイシンａ誘導体およびそれらの製造法 | |
| JPS61260052A (ja) | 新規アミノ酸誘導体および甘味剤 | |
| JP2001106696A (ja) | アスパルテーム誘導体の製造方法 | |
| JPH07101925A (ja) | アシルフェニルグリシン誘導体及び該化合物を有効成分とする、コラゲナーゼ活性亢進に起因する疾患の予防及び治療剤 |