JP2002234898A - 新規ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体及び甘味剤 - Google Patents
新規ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体及び甘味剤Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】従来品に比較して甘味剤として、特に甘味度に
優れた低カロリー物質を提供する。 【解決手段】Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒド
ロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェ
ニルアラニン １−メチルエステル、Ｎ−［Ｎ−（３，
３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−ア
スパルチル］−３−シクロヘキシル−Ｌ−アラニン １
−メチルエステル等の新規Ｎ−アルキルアスパルチルジ
ペプチドエステル及びアミド誘導体（塩の形態をも含
む。）が上記課題を解決した優れた性質を有する物質と
して、新規甘味剤として使用される。更に、上記新規誘
導体は甘味剤として使用できる以外に、甘味を要求する
飲料、食品等の製品に甘味を付与する物質として使用す
ることも可能で、このように優れた甘味剤や甘味を付与
した飲食品を提供することもできる。
優れた低カロリー物質を提供する。 【解決手段】Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒド
ロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェ
ニルアラニン １−メチルエステル、Ｎ−［Ｎ−（３，
３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−ア
スパルチル］−３−シクロヘキシル−Ｌ−アラニン １
−メチルエステル等の新規Ｎ−アルキルアスパルチルジ
ペプチドエステル及びアミド誘導体（塩の形態をも含
む。）が上記課題を解決した優れた性質を有する物質と
して、新規甘味剤として使用される。更に、上記新規誘
導体は甘味剤として使用できる以外に、甘味を要求する
飲料、食品等の製品に甘味を付与する物質として使用す
ることも可能で、このように優れた甘味剤や甘味を付与
した飲食品を提供することもできる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は新規Ｎ−アルキルア
スパルチルジペプチド誘導体、より詳しくは新規Ｎ−ア
ルキルアスパルチルジペプチドエステル及びアミド誘導
体、並びにこれ等誘導体の少なくとも１種を有効成分と
して含有する甘味剤及び甘味が付与された飲食品等の製
品に関する。
スパルチルジペプチド誘導体、より詳しくは新規Ｎ−ア
ルキルアスパルチルジペプチドエステル及びアミド誘導
体、並びにこれ等誘導体の少なくとも１種を有効成分と
して含有する甘味剤及び甘味が付与された飲食品等の製
品に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、食生活の高度化に伴い、特に糖分
の摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題
となっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が
望まれている。現在、広汎に使用されている甘味剤とし
て、安全性と甘味の質の面で優れているアスパルテーム
が存在するが安定性にやや問題があった。
の摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題
となっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が
望まれている。現在、広汎に使用されている甘味剤とし
て、安全性と甘味の質の面で優れているアスパルテーム
が存在するが安定性にやや問題があった。
【０００３】国際特許ＷＯ９４／１１３９１号公開公報
には、アスパルテームを構成するアスパラギン酸の窒素
原子上にアルキル基を導入した誘導体が甘味倍率を著し
く向上することが記載されており、安定性の点でも若干
の改善が見られたことが報告されている。この公報に記
載されている化合物の中で最も優れているのはアルキル
基として３，３−ジメチルブチル基を有するＮ−［Ｎ−
（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルであり、
甘味度は砂糖の１００００倍と報告されている。
には、アスパルテームを構成するアスパラギン酸の窒素
原子上にアルキル基を導入した誘導体が甘味倍率を著し
く向上することが記載されており、安定性の点でも若干
の改善が見られたことが報告されている。この公報に記
載されている化合物の中で最も優れているのはアルキル
基として３，３−ジメチルブチル基を有するＮ−［Ｎ−
（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルであり、
甘味度は砂糖の１００００倍と報告されている。
【０００４】しかしながら、先の公報に記載されている
その他の誘導体の甘味度は高々２５００倍であり、３，
３−ジメチルブチル基に匹敵する甘味増強効果を持つ置
換基は見い出されていない。酸素原子等のヘテロ原子を
含有するＮ−アルキル基を有する誘導体の例として、Ｎ
−［Ｎ−（ＲＳ）−２−ヒドロキシシクロヘキシル）−
Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−
メチルエステルが記載されているが、その甘味度は８０
０倍と報告されている。
その他の誘導体の甘味度は高々２５００倍であり、３，
３−ジメチルブチル基に匹敵する甘味増強効果を持つ置
換基は見い出されていない。酸素原子等のヘテロ原子を
含有するＮ−アルキル基を有する誘導体の例として、Ｎ
−［Ｎ−（ＲＳ）−２−ヒドロキシシクロヘキシル）−
Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−
メチルエステルが記載されているが、その甘味度は８０
０倍と報告されている。
【０００５】甘味剤の成分を調製するに当たり、アルキ
ル置換基を導入するためのアルデヒドとして水酸基等の
置換基を有するアルキルアルデヒドを用いることができ
れば、３，３−ジメチルブチル基の導入に用いられる
３，３−ジメチルブチルアルデヒドの悪臭や低沸点によ
る取り扱い上の問題点を解決できると考えられる。
ル置換基を導入するためのアルデヒドとして水酸基等の
置換基を有するアルキルアルデヒドを用いることができ
れば、３，３−ジメチルブチル基の導入に用いられる
３，３−ジメチルブチルアルデヒドの悪臭や低沸点によ
る取り扱い上の問題点を解決できると考えられる。
【０００６】また、水酸基等のヘテロ原子を含有するア
ルキル置換基を導入することによって、誘導体の溶解性
（水溶性）や甘味質を改善できると考えられるが、先の
公報ではこの種の置換基については殆どその導入による
甘味増強効果が検討されておらず、検討された誘導体の
甘味度も満足できる値ではない。このような状況下、甘
味度に優れた低カロリー甘味剤の開発が求められてい
る。
ルキル置換基を導入することによって、誘導体の溶解性
（水溶性）や甘味質を改善できると考えられるが、先の
公報ではこの種の置換基については殆どその導入による
甘味増強効果が検討されておらず、検討された誘導体の
甘味度も満足できる値ではない。このような状況下、甘
味度に優れた低カロリー甘味剤の開発が求められてい
る。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、安全
性に優れ、上記Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １
−メチルエステルに匹敵する甘味度を有し、Ｎ−アルキ
ル基に水酸基等のヘテロ原子を含有する新規アスパルチ
ルジペプチド誘導体、特に新規アスパルチルジペプチド
エステル及びアミド誘導体、並びにこれを使用する低カ
ロリー甘味剤や飲食品等を提供することにある。また、
このような新規誘導体は水溶性が向上し、その結果加工
性や安定性の更なる改善を期待することができるので、
より好ましくはそのような誘導体を提供することも本発
明の課題の一つである。
性に優れ、上記Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １
−メチルエステルに匹敵する甘味度を有し、Ｎ−アルキ
ル基に水酸基等のヘテロ原子を含有する新規アスパルチ
ルジペプチド誘導体、特に新規アスパルチルジペプチド
エステル及びアミド誘導体、並びにこれを使用する低カ
ロリー甘味剤や飲食品等を提供することにある。また、
このような新規誘導体は水溶性が向上し、その結果加工
性や安定性の更なる改善を期待することができるので、
より好ましくはそのような誘導体を提供することも本発
明の課題の一つである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、前記課題
を解決すべく、水酸基等の種々の置換基を有するアルキ
ルアルデヒド或いはケトンを用い、還元的アルキル化反
応により、Ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導
体、特にＮ−アルキルアスパルチルジペプチドエステル
及びアミドの誘導体を構成するアスパラギン酸の窒素原
子上に種々の置換アルキル基を導入した化合物を合成し
てそれ等の甘味度を調べた。
を解決すべく、水酸基等の種々の置換基を有するアルキ
ルアルデヒド或いはケトンを用い、還元的アルキル化反
応により、Ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導
体、特にＮ−アルキルアスパルチルジペプチドエステル
及びアミドの誘導体を構成するアスパラギン酸の窒素原
子上に種々の置換アルキル基を導入した化合物を合成し
てそれ等の甘味度を調べた。
【０００９】その結果、水酸基等のヘテロ原子置換基を
有するアルキル基を導入した誘導体の中に、甘味度の点
で８００倍と報告されている上記Ｎ−［Ｎ−（ＲＳ）−
２−ヒドロキシシクロヘキシル）−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステルを遙か
に上回り、Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メ
チルエステルに匹敵するものがあり、特に下記一般式
（１）で示される誘導体（化合物及びその塩）が甘味剤
として優れていることや、飲食品へも容易に使用できる
こと等を見い出し、これ等種々の知見に基づいて本発明
を完成するに到った。
有するアルキル基を導入した誘導体の中に、甘味度の点
で８００倍と報告されている上記Ｎ−［Ｎ−（ＲＳ）−
２−ヒドロキシシクロヘキシル）−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン１−メチルエステルを遙か
に上回り、Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メ
チルエステルに匹敵するものがあり、特に下記一般式
（１）で示される誘導体（化合物及びその塩）が甘味剤
として優れていることや、飲食品へも容易に使用できる
こと等を見い出し、これ等種々の知見に基づいて本発明
を完成するに到った。
【００１０】即ち、本発明は下記一般式（１）で示され
るＮ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体、特にＮ
−アルキルアスパルチルジペプチドエステル及びアミド
誘導体（塩の形態にあるものを含む。）並びにこれを含
有する甘味剤及び飲食品（飲料及び食品）等の製品に存
する。
るＮ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体、特にＮ
−アルキルアスパルチルジペプチドエステル及びアミド
誘導体（塩の形態にあるものを含む。）並びにこれを含
有する甘味剤及び飲食品（飲料及び食品）等の製品に存
する。
【００１１】
【化３】 （１）
【００１２】上記式（１）中、Ｒ１は、水酸基（Ｏ
Ｈ）、炭素数が１から４のアルコキシ基（ＯＣＨ３、Ｏ
ＣＨ２ＣＨ３等）及び炭素数が２から５のアルコキシカ
ルボニル基（ＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３等）か
ら選ばれる置換基を表す。
Ｈ）、炭素数が１から４のアルコキシ基（ＯＣＨ３、Ｏ
ＣＨ２ＣＨ３等）及び炭素数が２から５のアルコキシカ
ルボニル基（ＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ３等）か
ら選ばれる置換基を表す。
【００１３】Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して水素原
子（Ｈ）及び炭素数が１から４のアルキル基（ＣＨ３、
ＣＨ２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又はＲ
２とＲ３とは一緒になって炭素数が２から５のアルキレ
ン基（ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。
子（Ｈ）及び炭素数が１から４のアルキル基（ＣＨ３、
ＣＨ２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又はＲ
２とＲ３とは一緒になって炭素数が２から５のアルキレ
ン基（ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。
【００１４】ｍ及びｎは、それぞれ独立して０、１、
２、３及び４から選ばれる数値を表す。
２、３及び４から選ばれる数値を表す。
【００１５】Ｒ４は水素原子、ベンジル基（ＣＨ２Ｃ６
Ｈ５）、ｐ−ヒドロキシベンジル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−
ｐ−ＯＨ）、シクロヘキシルメチル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１１）、フェニル基（Ｃ６Ｈ５）、シクロヘキシル基
（Ｃ６Ｈ１１）、フェニルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６
Ｈ５）、シクロヘキシルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１ １）、炭素数が２から７のアルキルチオアルキル基
（ＣＨ２ＳＣ（ＣＨ３）３等）、炭素数が２から７のア
ルコキシアルキル基（ＣＨ２ＯＣ（ＣＨ３）３等）及び
炭素数が１から５のアルキル基から選ばれる置換基を表
す。
Ｈ５）、ｐ−ヒドロキシベンジル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−
ｐ−ＯＨ）、シクロヘキシルメチル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１１）、フェニル基（Ｃ６Ｈ５）、シクロヘキシル基
（Ｃ６Ｈ１１）、フェニルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６
Ｈ５）、シクロヘキシルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１ １）、炭素数が２から７のアルキルチオアルキル基
（ＣＨ２ＳＣ（ＣＨ３）３等）、炭素数が２から７のア
ルコキシアルキル基（ＣＨ２ＯＣ（ＣＨ３）３等）及び
炭素数が１から５のアルキル基から選ばれる置換基を表
す。
【００１６】Ｒ５は水素原子及び炭素数が１から３のア
ルキル基から選ばれる置換基を表す。
ルキル基から選ばれる置換基を表す。
【００１７】Ｒ６は炭素数が１から１０のアルコキシ
基、又は下記一般式（２）で示されるモノ置換アミノ基
を表す。
基、又は下記一般式（２）で示されるモノ置換アミノ基
を表す。
【００１８】
【化４】 （２）
【００１９】上記式（２）中、Ｒ７及びＲ８は、それぞ
れ独立して水素原子、炭素数が１から５のアルキル基、
炭素数が３から５のシクロアルキル基（ＣＨ（ＣＨ２）
２等）、炭素数が２から７のアルコキシアルキル基（Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ３等）、炭素数が２から７のアルキルチオア
ルキル基（ＣＨ２ＳＣＨ３等）、炭素数が３から８のア
ルコキシカルボニルメチル基（ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ３等）
及び炭素数が２から８のアルコキシカルボニル基（ＣＯ
２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又はＲ７と
Ｒ８とは一緒になって総炭素数が２から１２のアルキレ
ン基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。尚、当該
アルキレン基には、当該アルキレン基を構成する炭素-
炭素結合の少なくとも一つが酸素原子（-Ｏ-）又は硫黄
原子（−Ｓ−）結合を炭素-炭素結合の間に含み炭素-酸
素-炭素（Ｃ-Ｏ-Ｃ）結合又は炭素−硫黄−炭素（Ｃ-Ｓ
-Ｃ）結合を形成するものを含んでいてもよい。従っ
て、例えば、総炭素数が２から１２のオキシアルキレン
基（ＣＨ２ＯＣＨ２等）や、総炭素数が２から１２のチ
オアルキレン基（ＣＨ２ＳＣＨ２等）から選ばれる置換
基も前記アルキレン基に含まれる。
れ独立して水素原子、炭素数が１から５のアルキル基、
炭素数が３から５のシクロアルキル基（ＣＨ（ＣＨ２）
２等）、炭素数が２から７のアルコキシアルキル基（Ｃ
Ｈ２ＯＣＨ３等）、炭素数が２から７のアルキルチオア
ルキル基（ＣＨ２ＳＣＨ３等）、炭素数が３から８のア
ルコキシカルボニルメチル基（ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ３等）
及び炭素数が２から８のアルコキシカルボニル基（ＣＯ
２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又はＲ７と
Ｒ８とは一緒になって総炭素数が２から１２のアルキレ
ン基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。尚、当該
アルキレン基には、当該アルキレン基を構成する炭素-
炭素結合の少なくとも一つが酸素原子（-Ｏ-）又は硫黄
原子（−Ｓ−）結合を炭素-炭素結合の間に含み炭素-酸
素-炭素（Ｃ-Ｏ-Ｃ）結合又は炭素−硫黄−炭素（Ｃ-Ｓ
-Ｃ）結合を形成するものを含んでいてもよい。従っ
て、例えば、総炭素数が２から１２のオキシアルキレン
基（ＣＨ２ＯＣＨ２等）や、総炭素数が２から１２のチ
オアルキレン基（ＣＨ２ＳＣＨ２等）から選ばれる置換
基も前記アルキレン基に含まれる。
【００２０】ここで、Ｒ７とＲ８とが一緒になって前記
アルキレン基を表す場合、当該アルキレン基は、更に炭
素数が１から５のアルキル基及び／又はその他の置換基
を１個又は複数有していてもよく、これ等の置換基と当
該アルキレン基の少なくとも一部とが環状構造を形成し
てもよい。
アルキレン基を表す場合、当該アルキレン基は、更に炭
素数が１から５のアルキル基及び／又はその他の置換基
を１個又は複数有していてもよく、これ等の置換基と当
該アルキレン基の少なくとも一部とが環状構造を形成し
てもよい。
【００２１】即ち、Ｒ７とＲ８とが一緒になってアルキ
レン基を表す場合、例えばメチル基、エチル基等の炭素
数が１から５のアルキル基或いは別の置換基を、当該ア
ルキレン基を構成する炭素原子上に、１個以上有してい
てもよいし、当該アルキレン基が、その少なくとも一部
と他の置換基（１個又は複数）とでビシクロ、トリシク
ロ環等の環状構造を形成していてもよい。
レン基を表す場合、例えばメチル基、エチル基等の炭素
数が１から５のアルキル基或いは別の置換基を、当該ア
ルキレン基を構成する炭素原子上に、１個以上有してい
てもよいし、当該アルキレン基が、その少なくとも一部
と他の置換基（１個又は複数）とでビシクロ、トリシク
ロ環等の環状構造を形成していてもよい。
【００２２】Ｒ９はフェニル基、ベンジル基、シクロヘ
キシル基及びシクロヘキシルメチル基から選ばれる置換
基を表す。当該フェニル基及びベンジル基は、それぞれ
独立してベンゼン環上の２、３及び４位の少なくとも一
つに水酸基、炭素数が１から６のアルキル基及び炭素数
が１から６のアルコキシ基から選ばれる置換基を有して
いてもよい。
キシル基及びシクロヘキシルメチル基から選ばれる置換
基を表す。当該フェニル基及びベンジル基は、それぞれ
独立してベンゼン環上の２、３及び４位の少なくとも一
つに水酸基、炭素数が１から６のアルキル基及び炭素数
が１から６のアルコキシ基から選ばれる置換基を有して
いてもよい。
【００２３】好ましくは、上記式（１）においてＲ１が
水酸基、メトキシ基及びメトキシカルボニル基の何れか
であり、ｍが１から３何れかの整数であり、Ｒ２がメチ
ル基及びエチル基の何れかであり、Ｒ３がメチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基及びイソプロピル基の何れ
かであり、ｎが１又は２であり、Ｒ４が水素原子、ベン
ジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、シクロヘキシルメ
チル基、ｔ−ブチルチオメチル基及びｔ−ブチルオキシ
メチル基の何れかであり、Ｒ５は水素原子、メチル基、
エチル基、ノルマルプロピル基及びイソプロピル基の何
れかであり、Ｒ ６はメトキシ基、α−エチルベンジルア
ミノ基、α−メトキシメチルベンジルアミノ基、α−メ
トキシカルボニルベンジルアミノ基、α−メチルチオメ
チルベンジルアミノ基、α−メトキシカルボニルメチル
ベンジルアミノ基及び２，２，４，４−テトラメチル−
３−チエタニルアミノ基（２，２，４，４−ｔｅｔｒａ
ｍｅｔｈｙｌ−３−ｔｈｉｅｔａｎｙｌａｍｉｎｏ）の
何れかである前記誘導体を挙げることができる。
水酸基、メトキシ基及びメトキシカルボニル基の何れか
であり、ｍが１から３何れかの整数であり、Ｒ２がメチ
ル基及びエチル基の何れかであり、Ｒ３がメチル基、エ
チル基、ノルマルプロピル基及びイソプロピル基の何れ
かであり、ｎが１又は２であり、Ｒ４が水素原子、ベン
ジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、シクロヘキシルメ
チル基、ｔ−ブチルチオメチル基及びｔ−ブチルオキシ
メチル基の何れかであり、Ｒ５は水素原子、メチル基、
エチル基、ノルマルプロピル基及びイソプロピル基の何
れかであり、Ｒ ６はメトキシ基、α−エチルベンジルア
ミノ基、α−メトキシメチルベンジルアミノ基、α−メ
トキシカルボニルベンジルアミノ基、α−メチルチオメ
チルベンジルアミノ基、α−メトキシカルボニルメチル
ベンジルアミノ基及び２，２，４，４−テトラメチル−
３−チエタニルアミノ基（２，２，４，４−ｔｅｔｒａ
ｍｅｔｈｙｌ−３−ｔｈｉｅｔａｎｙｌａｍｉｎｏ）の
何れかである前記誘導体を挙げることができる。
【００２４】また、特に飲食品に使用する場合、当該誘
導体が塩の形態を有する場合には、飲食品用として許容
できる塩を採用することができる。
導体が塩の形態を有する場合には、飲食品用として許容
できる塩を採用することができる。
【００２５】本発明の誘導体を構成するアミノ酸のう
ち、アスパラギン酸はＬ-体が好ましく、その他のアミ
ノ酸については光学異性体の何れかの形態でも、その混
合物の形態でもよい。甘味剤として適したものを選択す
ればよい。
ち、アスパラギン酸はＬ-体が好ましく、その他のアミ
ノ酸については光学異性体の何れかの形態でも、その混
合物の形態でもよい。甘味剤として適したものを選択す
ればよい。
【００２６】更に、本発明は別の形態として前記本発明
の誘導体の少なくとも１種を有効成分として含有するこ
とに特徴を有する甘味剤又は甘味が付与された飲食品そ
の他の製品にも存する。この場合、甘味剤用の担体及び
増量剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。
の誘導体の少なくとも１種を有効成分として含有するこ
とに特徴を有する甘味剤又は甘味が付与された飲食品そ
の他の製品にも存する。この場合、甘味剤用の担体及び
増量剤の少なくとも１種を含んでいてもよい。
【００２７】この発明において使用する有効成分の誘導
体は１種（前記式（１）に含まれる化合物単位で一つ）
でも複数でもよい。
体は１種（前記式（１）に含まれる化合物単位で一つ）
でも複数でもよい。
【００２８】使用する誘導体の１種（化合物一つ）にお
いて、遊離体、塩の形態（１種以上）、或いはその混合
物を採用することができる。複数の場合、化合物一つ一
つにおいて、遊離体、塩の形態（１種以上）、或いはそ
の混合物を採用することができる。
いて、遊離体、塩の形態（１種以上）、或いはその混合
物を採用することができる。複数の場合、化合物一つ一
つにおいて、遊離体、塩の形態（１種以上）、或いはそ
の混合物を採用することができる。
【００２９】
【発明の実施の形態】以下、本発明について実施の形態
を説明する。
を説明する。
【００３０】本発明の新規Ｎ−アルキルアスパルチルジ
ペプチド誘導体は上記一般式（１）で示される化合物が
含まれ、遊離体やその各種塩の形態にあるものが含まれ
る。
ペプチド誘導体は上記一般式（１）で示される化合物が
含まれ、遊離体やその各種塩の形態にあるものが含まれ
る。
【００３１】上記誘導体を構成するアミノ酸の光学異性
体に関し、好ましくはアスパラギン酸はＬ−体であり、
その他のアミノ酸については、甘味質及び甘味強度等に
応じてＬ−体であってもＤ−体であってもその混合物で
あってもよい。
体に関し、好ましくはアスパラギン酸はＬ−体であり、
その他のアミノ酸については、甘味質及び甘味強度等に
応じてＬ−体であってもＤ−体であってもその混合物で
あってもよい。
【００３２】本発明の誘導体に含まれる化合物には、好
ましいものとして下記の内容が含まれる。
ましいものとして下記の内容が含まれる。
【００３３】［１］上記一般式（１）で示される化合
物。
物。
【００３４】但し、上記式（１）中、Ｒ１は、水酸基
（ＯＨ）、炭素数が１から４のアルコキシ基（ＯＣ
Ｈ３、ＯＣＨ２ＣＨ３等）及び炭素数が２から５のアル
コキシカルボニル基（ＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ
３等）から選ばれる置換基を表す。
（ＯＨ）、炭素数が１から４のアルコキシ基（ＯＣ
Ｈ３、ＯＣＨ２ＣＨ３等）及び炭素数が２から５のアル
コキシカルボニル基（ＣＯ２ＣＨ３、ＣＯ２ＣＨ２ＣＨ
３等）から選ばれる置換基を表す。
【００３５】Ｒ２及びＲ３は、それぞれ独立して水素原
子（Ｈ）及び炭素数が１から４のアルキル基（ＣＨ３、
ＣＨ２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又はＲ
２とＲ３とは一緒になって炭素数が２から５のアルキレ
ン基（ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。
子（Ｈ）及び炭素数が１から４のアルキル基（ＣＨ３、
ＣＨ２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又はＲ
２とＲ３とは一緒になって炭素数が２から５のアルキレ
ン基（ＣＨ２ＣＨ２、ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。
【００３６】ｍ及びｎは、それぞれ独立して０、１、
２、３及び４から選ばれる数値、好ましくは１から３何
れかの整数を表す。
２、３及び４から選ばれる数値、好ましくは１から３何
れかの整数を表す。
【００３７】Ｒ４は水素原子、ベンジル基（ＣＨ２Ｃ６
Ｈ５）、ｐ−ヒドロキシベンジル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−
ｐ−ＯＨ）、シクロヘキシルメチル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１１）、フェニル基（Ｃ６Ｈ５）、シクロヘキシル基
（Ｃ６Ｈ１１）、フェニルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６
Ｈ５）、シクロヘキシルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１ １）、炭素数が２から７のアルキルチオアルキル基
（ＣＨ２ＳＣ（ＣＨ３）３等）、炭素数が２から７のア
ルコキシアルキル基（ＣＨ２ＯＣ（ＣＨ３）３等）及び
炭素数が１から５のアルキル基から選ばれる置換基を表
す。
Ｈ５）、ｐ−ヒドロキシベンジル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ４−
ｐ−ＯＨ）、シクロヘキシルメチル基（ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１１）、フェニル基（Ｃ６Ｈ５）、シクロヘキシル基
（Ｃ６Ｈ１１）、フェニルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６
Ｈ５）、シクロヘキシルエチル基（ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ
１ １）、炭素数が２から７のアルキルチオアルキル基
（ＣＨ２ＳＣ（ＣＨ３）３等）、炭素数が２から７のア
ルコキシアルキル基（ＣＨ２ＯＣ（ＣＨ３）３等）及び
炭素数が１から５のアルキル基から選ばれる置換基を表
す。
【００３８】Ｒ５は水素原子及び炭素数が１から３のア
ルキル基から選ばれる置換基を表す。
ルキル基から選ばれる置換基を表す。
【００３９】Ｒ６は炭素数が１から１０のアルコキシ
基、又は上記一般式（２）で示される置換基（モノ置換
アミノ基）を表す。
基、又は上記一般式（２）で示される置換基（モノ置換
アミノ基）を表す。
【００４０】Ｒ６がアルコキシ基を表す場合のアルコキ
シ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ノルマル
プロポキシ基、イソプロポキシ基、フェンチルオキシ基
（Ｏ−ｆｅｎｃｈｙｌ）等が挙げられる。
シ基の例としては、メトキシ基、エトキシ基、ノルマル
プロポキシ基、イソプロポキシ基、フェンチルオキシ基
（Ｏ−ｆｅｎｃｈｙｌ）等が挙げられる。
【００４１】上記式（２）において、Ｒ７及びＲ８は、
それぞれ独立して水素原子、炭素数が１から５のアルキ
ル基、炭素数が３から５のシクロアルキル基（ＣＨ（Ｃ
Ｈ２）２等）、炭素数が２から７のアルコキシアルキル
基（ＣＨ２ＯＣＨ３等）、炭素数が２から７のアルキル
チオアルキル基（ＣＨ２ＳＣＨ３等）、炭素数が３から
８のアルコキシカルボニルメチル基（ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ
３等）及び炭素数が２から８のアルコキシカルボニル基
（ＣＯ２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又は
Ｒ７とＲ８とは一緒になって総炭素数が２から１２のア
ルキレン基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。
尚、当該アルキレン基には、当該アルキレン基を構成す
る炭素-炭素結合の少なくとも一つが酸素原子（-Ｏ-）
又は硫黄原子（−Ｓ−）結合を炭素-炭素結合の間に含
み炭素-酸素-炭素（Ｃ-Ｏ-Ｃ）結合又は炭素−硫黄−炭
素（Ｃ-Ｓ-Ｃ）結合を形成するものを含んでいてもよ
い。従って、例えば、総炭素数が２から１２のオキシア
ルキレン基（ＣＨ２ＯＣＨ２等）や、総炭素数が２から
１２のチオアルキレン基（ＣＨ２ＳＣＨ２等）から選ば
れる置換基も前記アルキレン基に含まれる。
それぞれ独立して水素原子、炭素数が１から５のアルキ
ル基、炭素数が３から５のシクロアルキル基（ＣＨ（Ｃ
Ｈ２）２等）、炭素数が２から７のアルコキシアルキル
基（ＣＨ２ＯＣＨ３等）、炭素数が２から７のアルキル
チオアルキル基（ＣＨ２ＳＣＨ３等）、炭素数が３から
８のアルコキシカルボニルメチル基（ＣＨ２ＣＯ２ＣＨ
３等）及び炭素数が２から８のアルコキシカルボニル基
（ＣＯ２ＣＨ３等）から選ばれる置換基を表すか、又は
Ｒ７とＲ８とは一緒になって総炭素数が２から１２のア
ルキレン基（ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２等）を表す。
尚、当該アルキレン基には、当該アルキレン基を構成す
る炭素-炭素結合の少なくとも一つが酸素原子（-Ｏ-）
又は硫黄原子（−Ｓ−）結合を炭素-炭素結合の間に含
み炭素-酸素-炭素（Ｃ-Ｏ-Ｃ）結合又は炭素−硫黄−炭
素（Ｃ-Ｓ-Ｃ）結合を形成するものを含んでいてもよ
い。従って、例えば、総炭素数が２から１２のオキシア
ルキレン基（ＣＨ２ＯＣＨ２等）や、総炭素数が２から
１２のチオアルキレン基（ＣＨ２ＳＣＨ２等）から選ば
れる置換基も前記アルキレン基に含まれる。
【００４２】ここで、Ｒ７とＲ８とが一緒になって前記
アルキレン基を表す場合、当該アルキレン基は、更に炭
素数が１から５のアルキル基及び／又はその他の置換基
を１個又は複数有していてもよく、これ等の置換基と当
該アルキレン基の少なくとも一部とが環状構造を形成し
てもよい。
アルキレン基を表す場合、当該アルキレン基は、更に炭
素数が１から５のアルキル基及び／又はその他の置換基
を１個又は複数有していてもよく、これ等の置換基と当
該アルキレン基の少なくとも一部とが環状構造を形成し
てもよい。
【００４３】Ｒ９はフェニル基、ベンジル基、シクロヘ
キシル基及びシクロヘキシルメチル基から選ばれる置換
基を表す。ここで、フェニル基及びベンジル基は、それ
ぞれ独立してベンゼン環上の２、３及び４位の少なくと
も一つに水酸基、炭素数が１から６のアルキル基及び炭
素数が１から６のアルコキシ基から選ばれる置換基を有
していてもよい。
キシル基及びシクロヘキシルメチル基から選ばれる置換
基を表す。ここで、フェニル基及びベンジル基は、それ
ぞれ独立してベンゼン環上の２、３及び４位の少なくと
も一つに水酸基、炭素数が１から６のアルキル基及び炭
素数が１から６のアルコキシ基から選ばれる置換基を有
していてもよい。
【００４４】前記式（２）で示されるモノ置換アミノ基
におけるアミノ基のモノ置換基、即ちＲ７、Ｒ８及びＲ
９並びにこれ等が結合する炭素原子で構成される置換基
の形でその例を示すと、α−エチルベンジル基、α−メ
トキシカルボニルベンジル基、α−メトキシメチルベン
ジル基、α−メチルチオメチルベンジル基、α−メトキ
シカルボニルメチルベンジル基、フェンチル基（ｆｅｎ
ｃｈｙｌ）、２，６−ジメチルシクロヘキシル基（２，
６−ｄｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）、２，
２，５，５−テトラメチルシクロペンチル基（２，２，
５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙ
ｌ）、２，２，４，４−テトラメチル−３−チエタニル
基（２，２，４，４−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−３−ｔ
ｈｉｅｔａｎｙｌ）等が挙げられる。
におけるアミノ基のモノ置換基、即ちＲ７、Ｒ８及びＲ
９並びにこれ等が結合する炭素原子で構成される置換基
の形でその例を示すと、α−エチルベンジル基、α−メ
トキシカルボニルベンジル基、α−メトキシメチルベン
ジル基、α−メチルチオメチルベンジル基、α−メトキ
シカルボニルメチルベンジル基、フェンチル基（ｆｅｎ
ｃｈｙｌ）、２，６−ジメチルシクロヘキシル基（２，
６−ｄｉｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈｅｘｙｌ）、２，
２，５，５−テトラメチルシクロペンチル基（２，２，
５，５−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｐｅｎｔｙ
ｌ）、２，２，４，４−テトラメチル−３−チエタニル
基（２，２，４，４−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−３−ｔ
ｈｉｅｔａｎｙｌ）等が挙げられる。
【００４５】更に好ましい化合物として、上記式（１）
において、Ｒ１が水酸基、メトキシ基及びメトキシカル
ボニル基の何れかであり、ｍが１から３何れかの整数で
あり、Ｒ２がメチル基及びエチル基の何れかであり、Ｒ
３がメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及びイソ
プロピル基の何れかであり、ｎが１又は２であり、Ｒ ４
が水素原子、ベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、
シクロヘキシルメチル基、ｔ−ブチルチオメチル基、及
びｔ−ブチルオキシメチル基の何れかであり、Ｒ５は水
素原子、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及び
イソプロピル基の何れかであり、Ｒ６はメトキシ基、α
−エチルベンジルアミノ基、α−メトキシメチルベンジ
ルアミノ基、α−メトキシカルボニルベンジルアミノ
基、α−メチルチオメチルベンジルアミノ基、α−メト
キシカルボニルメチルベンジルアミノ基及び２，２，
４，４−テトラメチル−３−チエタニルアミノ基（２，
２，４，４−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−３−ｔｈｉｅｔ
ａｎｙｌａｍｉｎｏ）の何れかである誘導体を挙げるこ
とができる。
において、Ｒ１が水酸基、メトキシ基及びメトキシカル
ボニル基の何れかであり、ｍが１から３何れかの整数で
あり、Ｒ２がメチル基及びエチル基の何れかであり、Ｒ
３がメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及びイソ
プロピル基の何れかであり、ｎが１又は２であり、Ｒ ４
が水素原子、ベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル基、
シクロヘキシルメチル基、ｔ−ブチルチオメチル基、及
びｔ−ブチルオキシメチル基の何れかであり、Ｒ５は水
素原子、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及び
イソプロピル基の何れかであり、Ｒ６はメトキシ基、α
−エチルベンジルアミノ基、α−メトキシメチルベンジ
ルアミノ基、α−メトキシカルボニルベンジルアミノ
基、α−メチルチオメチルベンジルアミノ基、α−メト
キシカルボニルメチルベンジルアミノ基及び２，２，
４，４−テトラメチル−３−チエタニルアミノ基（２，
２，４，４−ｔｅｔｒａｍｅｔｈｙｌ−３−ｔｈｉｅｔ
ａｎｙｌａｍｉｎｏ）の何れかである誘導体を挙げるこ
とができる。
【００４６】［２］Ｒ１が水酸基であり、ｍが１であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ
４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６が
メトキシ基である上記［１］記載の化合物。
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ
４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６が
メトキシ基である上記［１］記載の化合物。
【００４７】［３］Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２
であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がベンジ
ル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメトキシ基
である上記［１］記載の化合物。
であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がベンジ
ル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメトキシ基
である上記［１］記載の化合物。
【００４８】［４］Ｒ１が水酸基であり、ｍが３であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ
４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６が
メトキシ基である上記［１］記載の化合物。
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ
４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６が
メトキシ基である上記［１］記載の化合物。
【００４９】［５］Ｒ１が水酸基であり、ｍが２であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ
４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６が
メトキシ基である上記［１］記載の化合物。
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ
４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６が
メトキシ基である上記［１］記載の化合物。
【００５０】［６］Ｒ１がメトキシカルボニル基であ
り、ｍ及びｎが２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であ
り、Ｒ４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、
Ｒ６がメトキシ基である上記［１］記載の化合物。
り、ｍ及びｎが２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であ
り、Ｒ４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、
Ｒ６がメトキシ基である上記［１］記載の化合物。
【００５１】［７］Ｒ１及びＲ６がメトキシ基であり、
ｍ及びｎが２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、
Ｒ４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子である上記
［１］記載の化合物。
ｍ及びｎが２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、
Ｒ４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子である上記
［１］記載の化合物。
【００５２】［８］Ｒ１及びＲ６がメトキシ基であり、
ｍが１であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２
であり、Ｒ４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であ
る上記［１］記載の化合物。
ｍが１であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２
であり、Ｒ４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であ
る上記［１］記載の化合物。
【００５３】［９］Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２
であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５がメチル基であり、Ｒ４が
ベンジル基であり、Ｒ６がメトキシ基である上記［１］
記載の化合物。
であり、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５がメチル基であり、Ｒ４が
ベンジル基であり、Ｒ６がメトキシ基である上記［１］
記載の化合物。
【００５４】［１０］Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がシク
ロヘキシルメチル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ
６がメトキシ基である上記［１］記載の化合物。
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がシク
ロヘキシルメチル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ
６がメトキシ基である上記［１］記載の化合物。
【００５５】［１１］Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がｔ−
ブチルチオメチル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ
６がメトキシ基である上記［１］記載の化合物。
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がｔ−
ブチルチオメチル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ
６がメトキシ基である上記［１］記載の化合物。
【００５６】［１２］Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４が水素
原子であり、Ｒ５がイソプロピル基であり、Ｒ６が
（Ｓ）−α−エチルベンジルアミノ基である上記［１］
記載の化合物。
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４が水素
原子であり、Ｒ５がイソプロピル基であり、Ｒ６が
（Ｓ）−α−エチルベンジルアミノ基である上記［１］
記載の化合物。
【００５７】［１３］Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４が水素
原子であり、Ｒ５がエチル基であり、Ｒ６が（Ｒ）−α
−メトキシカルボニルベンジルアミノ基である上記
［１］記載の化合物。
２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４が水素
原子であり、Ｒ５がエチル基であり、Ｒ６が（Ｒ）−α
−メトキシカルボニルベンジルアミノ基である上記
［１］記載の化合物。
【００５８】以上[１]から[１３]の化合物は各種の塩の
形態を取ることができ、このような塩の形態全て本発明
の誘導体に含まれる。
形態を取ることができ、このような塩の形態全て本発明
の誘導体に含まれる。
【００５９】本発明には、好ましい形態として更に以下
の発明も含まれる。
の発明も含まれる。
【００６０】［１４］本発明の前記誘導体の少なくとも
１種を有効成分として含有する甘味剤、甘味が付与され
た飲食品その他の製品。甘味剤用の担体及び増量剤の少
なくとも１種を含んでいてもよい。
１種を有効成分として含有する甘味剤、甘味が付与され
た飲食品その他の製品。甘味剤用の担体及び増量剤の少
なくとも１種を含んでいてもよい。
【００６１】誘導体が塩の形態で使用される場合、飲食
品として許容できる塩の形態が採用される。
品として許容できる塩の形態が採用される。
【００６２】［１５］甘味が要求される製品（飲食品、
医薬品、口内衛生品等）に本発明の前記誘導体の少なく
とも１種を含有させる（混合、添加）甘味付与方法。
医薬品、口内衛生品等）に本発明の前記誘導体の少なく
とも１種を含有させる（混合、添加）甘味付与方法。
【００６３】本発明の誘導体には塩の形態も含まれ（前
記式（１）に含まれる化合物の塩の形態として）、その
塩として、例えば式（１）に含まれる化合物と、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩、アンモニア
等との塩（アンモニウム塩等）、リジン、アルギニン等
のアミノ酸との塩、塩酸、硫酸等の無機酸との塩、クエ
ン酸、酢酸等の有機酸との塩及びサッカリン（ｓａｃｃ
ｈａｒｉｎ）、アセスルフェーム（ａｃｅｓｕｌｆａｍ
ｅ）、シクラミン酸（ｃｙｃｌａｍｉｃ ａｃｉｄ）、
グリチルリチン酸（ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｃ ａｃｉ
ｄ）等の他の甘味剤との塩が挙げられ、これらも前述の
通り本発明の誘導体に含まれる。
記式（１）に含まれる化合物の塩の形態として）、その
塩として、例えば式（１）に含まれる化合物と、ナトリ
ウム、カリウム等のアルカリ金属との塩、カルシウム、
マグネシウム等のアルカリ土類金属との塩、アンモニア
等との塩（アンモニウム塩等）、リジン、アルギニン等
のアミノ酸との塩、塩酸、硫酸等の無機酸との塩、クエ
ン酸、酢酸等の有機酸との塩及びサッカリン（ｓａｃｃ
ｈａｒｉｎ）、アセスルフェーム（ａｃｅｓｕｌｆａｍ
ｅ）、シクラミン酸（ｃｙｃｌａｍｉｃ ａｃｉｄ）、
グリチルリチン酸（ｇｌｙｃｙｒｒｈｉｚｉｃ ａｃｉ
ｄ）等の他の甘味剤との塩が挙げられ、これらも前述の
通り本発明の誘導体に含まれる。
【００６４】これ等の塩を調製するには従来から公知又
は慣用される造塩工程を利用すればよい。例えば、水そ
の他適当な媒体中、前記本発明の誘導体に含まれる化合
物（遊離体）と酸、アルカリ、前記他の甘味剤等とを反
応させることにより、容易に目的とする塩を調製するこ
とができる。
は慣用される造塩工程を利用すればよい。例えば、水そ
の他適当な媒体中、前記本発明の誘導体に含まれる化合
物（遊離体）と酸、アルカリ、前記他の甘味剤等とを反
応させることにより、容易に目的とする塩を調製するこ
とができる。
【００６５】本発明のＮ−アルキルアスパルチルジペプ
チド誘導体はアスパルテーム、アスパルチルジペプチド
エステル或いはアスパルチルジペプチドアミド誘導体を
種々の置換基を有するアルキルアルデヒド或いはケトン
誘導体と還元剤（例えば、ＮａＢ（ＯＡｃ）３Ｈ、水素
／パラジウム炭素触媒等。）で還元的にアルキル化する
ことによって容易に合成することができる。或いは、通
常のペプチド合成法（泉屋等、ペプチド合成の基礎と実
験：丸善 1985.1.20 発行参照。）に従って得ることが
できるβ位のカルボン酸に保護基を有するアスパルテー
ム、アスパルチルジペプチドエステル、アスパルチルジ
ペプチドアミド誘導体（例えば、β−Ｏ−ベンジル−α
−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエ
ステル等。）を種々の置換基を有するアルキルアルデヒ
ド或いはケトンと還元剤（例えば、ＮａＢ（ＯＡｃ）３
Ｈ）とで還元的にアルキル化（A. F. Abdel-Magid等、T
etrahedoron Letters, 31, 5595(1990)参照。）した後
に、保護基を除去することによって得ることができる
が、本発明の化合物の合成法はこれ等に限るものではな
い。上記置換アルキルアルデヒド或いはケトン誘導体の
替わりにこれ等のアセタール或いはケタール誘導体が還
元的アルキル化の際のアルデヒド或いはケトン成分とし
て用いられ得ることは勿論である。
チド誘導体はアスパルテーム、アスパルチルジペプチド
エステル或いはアスパルチルジペプチドアミド誘導体を
種々の置換基を有するアルキルアルデヒド或いはケトン
誘導体と還元剤（例えば、ＮａＢ（ＯＡｃ）３Ｈ、水素
／パラジウム炭素触媒等。）で還元的にアルキル化する
ことによって容易に合成することができる。或いは、通
常のペプチド合成法（泉屋等、ペプチド合成の基礎と実
験：丸善 1985.1.20 発行参照。）に従って得ることが
できるβ位のカルボン酸に保護基を有するアスパルテー
ム、アスパルチルジペプチドエステル、アスパルチルジ
ペプチドアミド誘導体（例えば、β−Ｏ−ベンジル−α
−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエ
ステル等。）を種々の置換基を有するアルキルアルデヒ
ド或いはケトンと還元剤（例えば、ＮａＢ（ＯＡｃ）３
Ｈ）とで還元的にアルキル化（A. F. Abdel-Magid等、T
etrahedoron Letters, 31, 5595(1990)参照。）した後
に、保護基を除去することによって得ることができる
が、本発明の化合物の合成法はこれ等に限るものではな
い。上記置換アルキルアルデヒド或いはケトン誘導体の
替わりにこれ等のアセタール或いはケタール誘導体が還
元的アルキル化の際のアルデヒド或いはケトン成分とし
て用いられ得ることは勿論である。
【００６６】本発明の誘導体、即ち本発明の化合物及び
その塩の形態は、官能試験の結果、砂糖に類似した甘味
質で強い甘味を持つことが分かった。例えば、Ｎ−［Ｎ
−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メ
チルエステルの甘味度は約７０００倍（対砂糖）、Ｎ−
［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−３−シクロヘキシル−Ｌ−
アラニン １−メチルエステルの甘味度は約１２０００
倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒ
ドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−
ｔ−ブチル）−Ｌ−システイン １−メチルエステルの
甘味度は約２５０００倍（対砂糖）であった。
その塩の形態は、官能試験の結果、砂糖に類似した甘味
質で強い甘味を持つことが分かった。例えば、Ｎ−［Ｎ
−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メ
チルエステルの甘味度は約７０００倍（対砂糖）、Ｎ−
［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−３−シクロヘキシル−Ｌ−
アラニン １−メチルエステルの甘味度は約１２０００
倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒ
ドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−
ｔ−ブチル）−Ｌ−システイン １−メチルエステルの
甘味度は約２５０００倍（対砂糖）であった。
【００６７】合成した幾つかのＮ−アルキルアスパルチ
ルジペプチド誘導体（下記一般式（１）で示される。）
について構造と官能試験の結果を表１に示す。
ルジペプチド誘導体（下記一般式（１）で示される。）
について構造と官能試験の結果を表１に示す。
【００６８】表１の結果から明らかなように、本発明の
新規誘導体が甘味度（甘味倍数）において特に優れてい
ることが理解される。
新規誘導体が甘味度（甘味倍数）において特に優れてい
ることが理解される。
【００６９】
【化５】
【００７０】
【表１】Ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体の
構造と甘味倍数 １）４％シュークロース水溶液との比較
構造と甘味倍数 １）４％シュークロース水溶液との比較
【００７１】尚、本発明の誘導体（本発明の化合物及び
その塩の形態にあるもの含む。）を甘味剤として使用す
る場合、特別の支障のない限り、他の甘味剤と併用して
もよいことは勿論である。
その塩の形態にあるもの含む。）を甘味剤として使用す
る場合、特別の支障のない限り、他の甘味剤と併用して
もよいことは勿論である。
【００７２】本発明の誘導体を甘味剤として使用する場
合、必要により担体及び／又は増量剤を使用してもよ
く、例えば従来から知られ、又は使用されている甘味剤
用の担体、増量剤等を使用することができる。
合、必要により担体及び／又は増量剤を使用してもよ
く、例えば従来から知られ、又は使用されている甘味剤
用の担体、増量剤等を使用することができる。
【００７３】担体、増量剤としては、例えば、ポリデキ
ストロース（polydextrose）、スターチ（starch）、マ
ルトデキストリン（maltodextrines）、セルロース（ce
llulose）、メチルセルロース（methylcellulose）、カ
ルボキシメチルセルロース（carboxymethylcellulos
e）、及び他のセルロース誘導体（other cellulose der
ivatives）、アルギン酸ナトリウム（sodium alginat
e）、ペクチン（pectins）、ガム（gums）、ラクトース
（lactose）、マルトース（maltose）、グルコース（gl
ucose）、シュークロース（sucrose）、ロイシン（leuc
ine）、グリセロール（glycerole）、マニトール（mann
itol）、ソルビトール（sorbitol）、キシリトール（xy
litol）、エリスリトール（erythritol）、及びこれ等
に類するもの（equivalents thereof）等を１種又は複
数使用することができる。
ストロース（polydextrose）、スターチ（starch）、マ
ルトデキストリン（maltodextrines）、セルロース（ce
llulose）、メチルセルロース（methylcellulose）、カ
ルボキシメチルセルロース（carboxymethylcellulos
e）、及び他のセルロース誘導体（other cellulose der
ivatives）、アルギン酸ナトリウム（sodium alginat
e）、ペクチン（pectins）、ガム（gums）、ラクトース
（lactose）、マルトース（maltose）、グルコース（gl
ucose）、シュークロース（sucrose）、ロイシン（leuc
ine）、グリセロール（glycerole）、マニトール（mann
itol）、ソルビトール（sorbitol）、キシリトール（xy
litol）、エリスリトール（erythritol）、及びこれ等
に類するもの（equivalents thereof）等を１種又は複
数使用することができる。
【００７４】本発明の誘導体は甘味剤又は甘味剤成分と
して使用することができるが、更に甘味の付与を必要と
する飲食品等の製品、例えば菓子、チューインガム、衛
生製品、化粧品、薬品及び人以外の動物用製品等の各種
製品の甘味剤として使用することができる。更に、本発
明の誘導体を含有し甘味が付与された製品の形態とし
て、また甘味の付与を必要とする当該製品に対する甘味
付与方法において本発明の誘導体を使用することがで
き、その使用方法等については、従来法その他公知の方
法に従うことができる。
して使用することができるが、更に甘味の付与を必要と
する飲食品等の製品、例えば菓子、チューインガム、衛
生製品、化粧品、薬品及び人以外の動物用製品等の各種
製品の甘味剤として使用することができる。更に、本発
明の誘導体を含有し甘味が付与された製品の形態とし
て、また甘味の付与を必要とする当該製品に対する甘味
付与方法において本発明の誘導体を使用することがで
き、その使用方法等については、従来法その他公知の方
法に従うことができる。
【００７５】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。尚、本発明の範囲は以下の実施例の範囲に限定され
るものではない。
る。尚、本発明の範囲は以下の実施例の範囲に限定され
るものではない。
【００７６】尚、ＮＭＲスペクトルはＶａｒｉａｎ Ｇ
ｅｍｉｎｉ−３００（３００ＭＨｚ）により、ＭＳスペ
クトルはＴｈｅｒｍｏ Ｑｕｅｓｔ ＴＳＱ７００によ
り測定した。
ｅｍｉｎｉ−３００（３００ＭＨｚ）により、ＭＳスペ
クトルはＴｈｅｒｍｏ Ｑｕｅｓｔ ＴＳＱ７００によ
り測定した。
【００７７】（実施例１） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１化合物番号２）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テル９２１ｍｇ（１．９０ミリモル）に４Ｎ−ＨＣｌ／
ジオキサン溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間撹拌し
た。反応液を減圧下に濃縮し、残渣に５％炭酸水素ナト
リウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２
回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾過して除
き、濾液を減圧下に濃縮して、β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テル７１１ｍｇ（１．８５ミリモル）を粘稠な油状物と
して得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１化合物番号２）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テル９２１ｍｇ（１．９０ミリモル）に４Ｎ−ＨＣｌ／
ジオキサン溶液１０ｍｌを加え、室温で１時間撹拌し
た。反応液を減圧下に濃縮し、残渣に５％炭酸水素ナト
リウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２
回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾過して除
き、濾液を減圧下に濃縮して、β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テル７１１ｍｇ（１．８５ミリモル）を粘稠な油状物と
して得た。
【００７８】上記β−Ｏ−ベンジル−α−Ｌ−アスパル
チル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエステル７１１ｍ
ｇ（１．８５ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）２０ｍｌに溶解し、この溶液を０℃に保った。これ
に、３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリル
オキシペンチルアルデヒド４５２ｍｇ（１．８５ミリモ
ル）、酢酸０．１１ｍｌ（２．００ミリモル）及びＮａ
Ｂ（ＯＡｃ）３Ｈ５８８ｍｇ（２．７８ミリモル）を加
え、０℃で１時間、更に室温で１夜撹拌した。反応液に
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エ
チル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウ
ムを濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮した。
チル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエステル７１１ｍ
ｇ（１．８５ミリモル）をテトラヒドロフラン（ＴＨ
Ｆ）２０ｍｌに溶解し、この溶液を０℃に保った。これ
に、３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリル
オキシペンチルアルデヒド４５２ｍｇ（１．８５ミリモ
ル）、酢酸０．１１ｍｌ（２．００ミリモル）及びＮａ
Ｂ（ＯＡｃ）３Ｈ５８８ｍｇ（２．７８ミリモル）を加
え、０℃で１時間、更に室温で１夜撹拌した。反応液に
飽和炭酸水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加え、酢酸エ
チル５０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウ
ムを濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮した。
【００７９】この残渣にメタノール２５ｍｌと１Ｎ−Ｈ
Ｃｌ５ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。反応液を減
圧下に濃縮し、メタノールを除いた。反応液に飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えた後、酢酸エチル
５０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウム
を濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮した。残渣を分取
薄層クロマトグラフィー（ＰＴＬＣ）で精製し、Ｎ−
［Ｎ−３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−
β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェ
ニルアラニン １−メチルエステル８３９ｍｇ（１．６
８ミリモル）を粘稠な油状物として得た。
Ｃｌ５ｍｌを加え、室温で１時間撹拌した。反応液を減
圧下に濃縮し、メタノールを除いた。反応液に飽和炭酸
水素ナトリウム水溶液５０ｍｌを加えた後、酢酸エチル
５０ｍｌで２回抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄
し、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、硫酸マグネシウム
を濾過して除き、濾液を減圧下に濃縮した。残渣を分取
薄層クロマトグラフィー（ＰＴＬＣ）で精製し、Ｎ−
［Ｎ−３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−
β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェ
ニルアラニン １−メチルエステル８３９ｍｇ（１．６
８ミリモル）を粘稠な油状物として得た。
【００８０】上記Ｎ−［Ｎ−３，３−ジメチル−５−ヒ
ドロキシペンチル）−β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アス
パルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステ
ル８３９ｍｇ（１．６８ミリモル）をメタノール２０ｍ
ｌと水２ｍｌの混合溶媒に溶解し１０％パラジウム炭素
（５０％含水）４００ｍｇを加えた。これを水素雰囲気
下に室温で３時間撹拌した。触媒を濾過して除き、濾液
を減圧下に濃縮し、更に減圧乾燥してＮ−［Ｎ−（３，
３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−ア
スパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエス
テル４８５ｍｇ（１．１９ミリモル）を固体として得
た。
ドロキシペンチル）−β−Ｏ−ベンジル−Ｌ−α−アス
パルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステ
ル８３９ｍｇ（１．６８ミリモル）をメタノール２０ｍ
ｌと水２ｍｌの混合溶媒に溶解し１０％パラジウム炭素
（５０％含水）４００ｍｇを加えた。これを水素雰囲気
下に室温で３時間撹拌した。触媒を濾過して除き、濾液
を減圧下に濃縮し、更に減圧乾燥してＮ−［Ｎ−（３，
３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−ア
スパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエス
テル４８５ｍｇ（１．１９ミリモル）を固体として得
た。
【００８１】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
８０（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｔ，２Ｈ），１．３８−
１．６１（ｍ，２Ｈ），２．５４−２．９０（ｍ，４
Ｈ），２．９０−２．９８（ｄｄ，１Ｈ），３．０９−
３．１５（ｄｄ，１Ｈ），３．４３（ｔ，２Ｈ），３．
６２（ｓ，３Ｈ），４．００−４．０９（ｍ，１Ｈ），
４．５１−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．１９−７．３２
（ｍ，５Ｈ），９．１７（ｄ，１Ｈ）。
８０（ｓ，６Ｈ），１．３１（ｔ，２Ｈ），１．３８−
１．６１（ｍ，２Ｈ），２．５４−２．９０（ｍ，４
Ｈ），２．９０−２．９８（ｄｄ，１Ｈ），３．０９−
３．１５（ｄｄ，１Ｈ），３．４３（ｔ，２Ｈ），３．
６２（ｓ，３Ｈ），４．００−４．０９（ｍ，１Ｈ），
４．５１−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．１９−７．３２
（ｍ，５Ｈ），９．１７（ｄ，１Ｈ）。
【００８２】ＥＳＩ−ＭＳ ４０９．７（ＭＨ＋）。
【００８３】甘味度（対砂糖） ７０００倍。
【００８４】（実施例２） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−４−ヒドロキシブチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号１）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−４
−ベンジルオキシブチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液
によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略す
る以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジ
メチル−４−ヒドロキシブチル）−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総
収率７０．２％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号１）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−４
−ベンジルオキシブチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液
によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略す
る以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジ
メチル−４−ヒドロキシブチル）−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総
収率７０．２％で固体として得た。
【００８５】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
７３（ｓ，３Ｈ），０．７４（ｓ，３Ｈ），１．３５−
１．４３（ｍ，２Ｈ），２．３０−２．５０（ｍ，４
Ｈ），２．８８−２．９７（ｄｄ，１Ｈ），３．０２
（ｓ，２Ｈ），３．０５−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），
３．５５−３．６３（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３
Ｈ），４．５０−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．１８−
７．３０（ｍ，５Ｈ），８．７１（ｄ，１Ｈ）。
７３（ｓ，３Ｈ），０．７４（ｓ，３Ｈ），１．３５−
１．４３（ｍ，２Ｈ），２．３０−２．５０（ｍ，４
Ｈ），２．８８−２．９７（ｄｄ，１Ｈ），３．０２
（ｓ，２Ｈ），３．０５−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），
３．５５−３．６３（ｍ，１Ｈ），３．６２（ｓ，３
Ｈ），４．５０−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．１８−
７．３０（ｍ，５Ｈ），８．７１（ｄ，１Ｈ）。
【００８６】ＥＳＩ−ＭＳ ３９５．６（ＭＨ＋）。
【００８７】甘味度（対砂糖） ４０００倍。
【００８８】（実施例３） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−６−ヒドロキシヘキシ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号３）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−６
−ベンジルオキシヘキシルアルデヒドを用い、塩酸水溶
液によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略
する以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−
ジメチル−６−ヒドロキシヘキシル）−Ｌ−α−アスパ
ルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステル
を総収率６６．１％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号３）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−６
−ベンジルオキシヘキシルアルデヒドを用い、塩酸水溶
液によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略
する以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−
ジメチル−６−ヒドロキシヘキシル）−Ｌ−α−アスパ
ルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステル
を総収率６６．１％で固体として得た。
【００８９】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
７７（ｓ，６Ｈ），１．０４−１．１３（ｍ，２Ｈ），
１．２４−１．４４（ｍ，４Ｈ），２．４２−２．５８
（ｍ，４Ｈ），２．８８−２．９６（ｄｄ，１Ｈ），
３．０６−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．３４（ｔ，３
Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），３．７０−３．７５
（ｍ，１Ｈ），４．５１−４．５９（ｍ，１Ｈ），７．
１９−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ）。
７７（ｓ，６Ｈ），１．０４−１．１３（ｍ，２Ｈ），
１．２４−１．４４（ｍ，４Ｈ），２．４２−２．５８
（ｍ，４Ｈ），２．８８−２．９６（ｄｄ，１Ｈ），
３．０６−３．１２（ｄｄ，１Ｈ），３．３４（ｔ，３
Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），３．７０−３．７５
（ｍ，１Ｈ），４．５１−４．５９（ｍ，１Ｈ），７．
１９−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ）。
【００９０】ＥＳＩ−ＭＳ ４２３．６（ＭＨ＋）。
【００９１】甘味度（対砂糖） ７０００倍。
【００９２】（実施例４） Ｎ−［Ｎ−（２，２−ジメチル−４−ヒドロキシブチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号４）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに２，２−ジメチル−４
−ベンジルオキシブチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液
によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略す
る以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジ
メチル−４−ヒドロキシブチル）−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総
収率７５．９％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号４）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに２，２−ジメチル−４
−ベンジルオキシブチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液
によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略す
る以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジ
メチル−４−ヒドロキシブチル）−Ｌ−α−アスパルチ
ル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総
収率７５．９％で固体として得た。
【００９３】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
８８（ｓ，６Ｈ），１．３２−１．５０（ｍ，２Ｈ），
２．２０（ｄ，１Ｈ），２．６０（ｄ，１Ｈ），２．７
６−３．１５（ｍ，４Ｈ），３．４２（ｔ，３Ｈ），
３．６２（ｓ，３Ｈ），４．０３−４．０８（ｍ，１
Ｈ），４．５６−４．６５（ｍ，１Ｈ），７．１９−
７．３１（ｍ，５Ｈ），９．２６−９．３０（ｍ，１
Ｈ）。
８８（ｓ，６Ｈ），１．３２−１．５０（ｍ，２Ｈ），
２．２０（ｄ，１Ｈ），２．６０（ｄ，１Ｈ），２．７
６−３．１５（ｍ，４Ｈ），３．４２（ｔ，３Ｈ），
３．６２（ｓ，３Ｈ），４．０３−４．０８（ｍ，１
Ｈ），４．５６−４．６５（ｍ，１Ｈ），７．１９−
７．３１（ｍ，５Ｈ），９．２６−９．３０（ｍ，１
Ｈ）。
【００９４】ＥＳＩ−ＭＳ ３９５．７（ＭＨ＋）。
【００９５】甘味度（対砂糖） ２５０倍。
【００９６】（実施例５） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−メトキシカルボニ
ルペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニル
アラニン １−メチルエステル（表１ 化合物番号５）
の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−５
−メトキシカルボニルペンチルアルデヒドを用い、塩酸
水溶液によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を
省略する以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，
３−ジメチル−５−メトキシカルボニルペンチル）−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メ
チルエステルを総収率７０．９％で固体として得た。
ルペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニル
アラニン １−メチルエステル（表１ 化合物番号５）
の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−５
−メトキシカルボニルペンチルアルデヒドを用い、塩酸
水溶液によるｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を
省略する以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，
３−ジメチル−５−メトキシカルボニルペンチル）−Ｌ
−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メ
チルエステルを総収率７０．９％で固体として得た。
【００９７】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
７７（ｓ，６Ｈ），１．２５−１．４６（ｍ，４Ｈ），
２．２０−２．２６（ｍ，２Ｈ），２．４２−２．５６
（ｍ，４Ｈ），２．８９−２．９７（ｄｄ，１Ｈ），
３．０６−３．１７（ｄｄ，１Ｈ），３．５８（ｓ，３
Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７１−３．７６
（ｍ，１Ｈ），４．５１−４．５７（ｍ，１Ｈ），７．
１７−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．８７（ｄ，１Ｈ）。
７７（ｓ，６Ｈ），１．２５−１．４６（ｍ，４Ｈ），
２．２０−２．２６（ｍ，２Ｈ），２．４２−２．５６
（ｍ，４Ｈ），２．８９−２．９７（ｄｄ，１Ｈ），
３．０６−３．１７（ｄｄ，１Ｈ），３．５８（ｓ，３
Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．７１−３．７６
（ｍ，１Ｈ），４．５１−４．５７（ｍ，１Ｈ），７．
１７−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．８７（ｄ，１Ｈ）。
【００９８】ＥＳＩ−ＭＳ （ＭＨ＋）４５１．４７。
【００９９】甘味度（対砂糖） １０００倍。
【０１００】（実施例６） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−メトキシペンチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号６）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−５
−メトキシペンチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液によ
るｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略する以
外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチ
ル−５−メトキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総収率
６２．０％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号６）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−５
−メトキシペンチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液によ
るｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略する以
外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチ
ル−５−メトキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総収率
６２．０％で固体として得た。
【０１０１】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
８０（ｓ，６Ｈ），１．３０−１．４５（ｍ，４Ｈ），
２．４０−２．５５（ｍ，４Ｈ），２．９０−２．９８
（ｄｄ，１Ｈ），３．０７−３．１３（ｄｄ，１Ｈ），
３．２０（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｔ，２Ｈ），３．６
３（ｓ，３Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），
４．５３−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．１８−７．３１
（ｍ，５Ｈ），８．９０−８．９６（ｍ，１Ｈ）。
８０（ｓ，６Ｈ），１．３０−１．４５（ｍ，４Ｈ），
２．４０−２．５５（ｍ，４Ｈ），２．９０−２．９８
（ｄｄ，１Ｈ），３．０７−３．１３（ｄｄ，１Ｈ），
３．２０（ｓ，３Ｈ），３．３２（ｔ，２Ｈ），３．６
３（ｓ，３Ｈ），３．７０−３．７８（ｍ，１Ｈ），
４．５３−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．１８−７．３１
（ｍ，５Ｈ），８．９０−８．９６（ｍ，１Ｈ）。
【０１０２】ＥＳＩ−ＭＳ ４２３．５３（ＭＨ＋）。
【０１０３】甘味度（対砂糖） １５００倍。
【０１０４】（実施例７） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−４−メトキシペンチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号７）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−４
−メトキシペンチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液によ
るｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略する以
外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチ
ル−４−メトキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総収率
５５．９％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン
１−メチルエステル（表１ 化合物番号７）の合成 ３，３−ジメチル−５−ｔ−ブチルジメチルシリルオキ
シペンチルアルデヒドの替わりに３，３−ジメチル−４
−メトキシペンチルアルデヒドを用い、塩酸水溶液によ
るｔ−ブチルジメチルシリル基の除去操作を省略する以
外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチ
ル−４−メトキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］
−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステルを総収率
５５．９％で固体として得た。
【０１０５】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
７８（ｓ，３Ｈ），０．７９（ｓ，３Ｈ），１．３５−
１．５３（ｍ，２Ｈ），２．４８−２．５５（ｍ，２
Ｈ），２．５８−２．６２（ｍ，２Ｈ），２．９０−
２．９８（ｄｄ，１Ｈ），２．９４（ｓ，２Ｈ），３．
０８−３．１４（ｄｄ，１Ｈ），３．２２（ｓ，３
Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），３．７９−３．８３
（ｍ，１Ｈ），４．５２−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．
１９−７．３１（ｍ，５Ｈ），８．９１−８．９６
（ｍ，１Ｈ）。
７８（ｓ，３Ｈ），０．７９（ｓ，３Ｈ），１．３５−
１．５３（ｍ，２Ｈ），２．４８−２．５５（ｍ，２
Ｈ），２．５８−２．６２（ｍ，２Ｈ），２．９０−
２．９８（ｄｄ，１Ｈ），２．９４（ｓ，２Ｈ），３．
０８−３．１４（ｄｄ，１Ｈ），３．２２（ｓ，３
Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），３．７９−３．８３
（ｍ，１Ｈ），４．５２−４．６０（ｍ，１Ｈ），７．
１９−７．３１（ｍ，５Ｈ），８．９１−８．９６
（ｍ，１Ｈ）。
【０１０６】ＥＳＩ−ＭＳ ４０９．５１（ＭＨ＋）。
【０１０７】甘味度（対砂糖） ３５００倍。
【０１０８】（実施例８） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−（α−メチル）フ
ェニルアラニン １−メチルエステル（表１ 化合物番
号８）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−（α−メチル）
フェニルアラニン メチルエステルを用いる以外は実施
例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−
ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−
（α−メチル）フェニルアラニン １−メチルエステル
を総収率５７．３％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−（α−メチル）フ
ェニルアラニン １−メチルエステル（表１ 化合物番
号８）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−（α−メチル）
フェニルアラニン メチルエステルを用いる以外は実施
例１と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−
ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−
（α−メチル）フェニルアラニン １−メチルエステル
を総収率５７．３％で固体として得た。
【０１０９】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
８６（ｓ，６Ｈ），１．２５（ｓ，３Ｈ），１．３３−
１．５５（ｍ，４Ｈ），２．６５−２．６８（ｍ，２
Ｈ），２．７２−２．７９（ｍ，２Ｈ），３．００−
３．０５（ｍ，１Ｈ），３．２２−３．２７（ｍ，１
Ｈ），３．４２−３．４６（ｔ，２Ｈ），３．６１
（ｓ，３Ｈ），３．８３−３．８８（ｍ，１Ｈ），７．
１０−７．１３（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．３２
（ｍ，３Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ）。
８６（ｓ，６Ｈ），１．２５（ｓ，３Ｈ），１．３３−
１．５５（ｍ，４Ｈ），２．６５−２．６８（ｍ，２
Ｈ），２．７２−２．７９（ｍ，２Ｈ），３．００−
３．０５（ｍ，１Ｈ），３．２２−３．２７（ｍ，１
Ｈ），３．４２−３．４６（ｔ，２Ｈ），３．６１
（ｓ，３Ｈ），３．８３−３．８８（ｍ，１Ｈ），７．
１０−７．１３（ｍ，２Ｈ），７．２５−７．３２
（ｍ，３Ｈ），８．３２（ｓ，１Ｈ）。
【０１１０】ＥＳＩ−ＭＳ ４２３．３４（ＭＨ＋）。
【０１１１】甘味度（対砂糖） ５０００倍。
【０１１２】（実施例９） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−３−シクロヘキシル−
Ｌ−アラニン １−メチルエステル（表１ 化合物番号
９）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−３−シクロヘキシル
−Ｌ−アラニンメチルエステルを用いる以外は実施例１
と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒド
ロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−３−シク
ロヘキシル−Ｌ−アラニン １−メチルエステルを総収
率６１．７％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−３−シクロヘキシル−
Ｌ−アラニン １−メチルエステル（表１ 化合物番号
９）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−３−シクロヘキシル
−Ｌ−アラニンメチルエステルを用いる以外は実施例１
と同様にしてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒド
ロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−３−シク
ロヘキシル−Ｌ−アラニン １−メチルエステルを総収
率６１．７％で固体として得た。
【０１１３】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
８５（ｓ，６Ｈ），１．１０−１．１６（ｍ，２Ｈ），
１．３０−１．４２（ｍ，４Ｈ），１．５１−１．７０
（ｍ，５Ｈ），２．３１−２．４８（ｍ，２Ｈ），２．
５２−２．６０（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．４５
（ｔ，２Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．６５−３．
７０（ｍ，１Ｈ），４．３２−４．４０（ｍ，１Ｈ），
８．６４−８．６７（ｍ，１Ｈ）。
８５（ｓ，６Ｈ），１．１０−１．１６（ｍ，２Ｈ），
１．３０−１．４２（ｍ，４Ｈ），１．５１−１．７０
（ｍ，５Ｈ），２．３１−２．４８（ｍ，２Ｈ），２．
５２−２．６０（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．４５
（ｔ，２Ｈ），３．６２（ｓ，３Ｈ），３．６５−３．
７０（ｍ，１Ｈ），４．３２−４．４０（ｍ，１Ｈ），
８．６４−８．６７（ｍ，１Ｈ）。
【０１１４】ＥＳＩ−ＭＳ ４１５．４４（ＭＨ＋）。
【０１１５】甘味度（対砂糖） １２０００倍。
【０１１６】（実施例１０） Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−
Ｌ−システイン １−メチルエステル（表１ 化合物番
号１０）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにα−Ｌ−アスパルチル−（Ｓ−ｔ−ブチ
ル）−Ｌ−システイン メチルエステルを用い、ＰＴＬ
Ｃによる精製を最終段階で行う以外は実施例１と同様に
してＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチ
ル）−Ｌ−システイン １−メチルエステルを総収率１
５．０％で固体として得た。
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−
Ｌ−システイン １−メチルエステル（表１ 化合物番
号１０）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにα−Ｌ−アスパルチル−（Ｓ−ｔ−ブチ
ル）−Ｌ−システイン メチルエステルを用い、ＰＴＬ
Ｃによる精製を最終段階で行う以外は実施例１と同様に
してＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチ
ル）−Ｌ−システイン １−メチルエステルを総収率１
５．０％で固体として得た。
【０１１７】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
８５（ｓ，６Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ），１．３２−
１．３８（ｍ，４Ｈ），２．２５−２．４８（ｍ，２
Ｈ），２．５１−２．６０（ｍ，２Ｈ），２．７９−
２．９６（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．４５（ｔ，２
Ｈ），３．５４−３．６０（ｍ，１Ｈ），３．６５
（ｓ，３Ｈ），４．４５−４．５２（ｍ，１Ｈ），８．
６９−８．７２（ｍ，１Ｈ）。
８５（ｓ，６Ｈ），１．２６（ｓ，９Ｈ），１．３２−
１．３８（ｍ，４Ｈ），２．２５−２．４８（ｍ，２
Ｈ），２．５１−２．６０（ｍ，２Ｈ），２．７９−
２．９６（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．４５（ｔ，２
Ｈ），３．５４−３．６０（ｍ，１Ｈ），３．６５
（ｓ，３Ｈ），４．４５−４．５２（ｍ，１Ｈ），８．
６９−８．７２（ｍ，１Ｈ）。
【０１１８】ＥＳＩ−ＭＳ ４２１．３７（ＭＨ＋）。
【０１１９】甘味度（対砂糖） ２５０００倍。
【０１２０】（実施例１１） Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−
Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ−バリン （Ｓ）−α−エチ
ルベンジルアミド（表１ 化合物番号１１）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン （Ｓ）
−α−エチルベンジルアミドを用いる以外は実施例１と
同様にしてＮ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ−バリン （Ｓ）
−α−エチルベンジルアミドを総収率５２．６％で固体
として得た。
Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ−バリン （Ｓ）−α−エチ
ルベンジルアミド（表１ 化合物番号１１）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−バリン （Ｓ）
−α−エチルベンジルアミドを用いる以外は実施例１と
同様にしてＮ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペ
ンチル）−Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ−バリン （Ｓ）
−α−エチルベンジルアミドを総収率５２．６％で固体
として得た。
【０１２１】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
７４（ｓ，６Ｈ），０．８１−０．８９（ｍ，９Ｈ），
１．２６−１．４８（ｍ，４Ｈ），１．６５−１．７１
（ｍ，２Ｈ），１．９２−２．２５（ｍ，１Ｈ），２．
４９−２．６０（ｍ，２Ｈ），２．６５−２．７１
（ｍ，２Ｈ），３．３７−３．４１（ｍ，２Ｈ），３．
９２−３．９７（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．２７
（ｍ，１Ｈ），４．６５−４．７２（ｍ，１Ｈ），７．
１８−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．４８−８．５１
（ｍ，２Ｈ）。
７４（ｓ，６Ｈ），０．８１−０．８９（ｍ，９Ｈ），
１．２６−１．４８（ｍ，４Ｈ），１．６５−１．７１
（ｍ，２Ｈ），１．９２−２．２５（ｍ，１Ｈ），２．
４９−２．６０（ｍ，２Ｈ），２．６５−２．７１
（ｍ，２Ｈ），３．３７−３．４１（ｍ，２Ｈ），３．
９２−３．９７（ｍ，１Ｈ），４．２２−４．２７
（ｍ，１Ｈ），４．６５−４．７２（ｍ，１Ｈ），７．
１８−７．３０（ｍ，５Ｈ），８．４８−８．５１
（ｍ，２Ｈ）。
【０１２２】ＥＳＩ−ＭＳ ４６４．８０（ＭＨ＋）。
【０１２３】甘味度（対砂糖） ２５００倍。
【０１２４】（実施例１２） Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）−
Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ−α−アミノブチリル−Ｄ−
フェニルグリシン メチルエステル（表１ 化合物番号
１２）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノブチ
リル−Ｄ−フェニルグリシン メチルエステルを用いる
以外は実施例１と同様にしてＮ−（３，３−ジメチル−
５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ
−α−アミノブチリル−Ｄ−フェニルグリシン メチル
エステルを総収率３７．５％で固体として得た。
Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ−α−アミノブチリル−Ｄ−
フェニルグリシン メチルエステル（表１ 化合物番号
１２）の合成 Ｎ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−ベンジル−α−
Ｌ−アスパルチル−Ｌ−フェニルアラニン メチルエス
テルの替わりにＮ−ｔ−ブトキシカルボニル−β−Ｏ−
ベンジル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｄ−α−アミノブチ
リル−Ｄ−フェニルグリシン メチルエステルを用いる
以外は実施例１と同様にしてＮ−（３，３−ジメチル−
５−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル−Ｄ
−α−アミノブチリル−Ｄ−フェニルグリシン メチル
エステルを総収率３７．５％で固体として得た。
【０１２５】１ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６） δ：０．
８２（ｓ，６Ｈ），０．８５−０．９０（ｔ，３Ｈ），
１．３１−１．３７（ｍ，４Ｈ），１．５３−１．７７
（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．４４（ｍ，２Ｈ），２．
５１−２．５５（ｍ，２Ｈ），３．４１−３．４４
（ｔ，２Ｈ），３．４７−３．５０（ｍ，１Ｈ），３．
６２（ｓ，３Ｈ），４．３３−４．４０（ｍ，１Ｈ），
５．３８−５．４１（ｍ，１Ｈ），７．３９（ｓ，５
Ｈ），８．２８−８．２０（ｄ，１Ｈ），８．８４−
８．８６（ｄ，１Ｈ）。
８２（ｓ，６Ｈ），０．８５−０．９０（ｔ，３Ｈ），
１．３１−１．３７（ｍ，４Ｈ），１．５３−１．７７
（ｍ，２Ｈ），２．１９−２．４４（ｍ，２Ｈ），２．
５１−２．５５（ｍ，２Ｈ），３．４１−３．４４
（ｔ，２Ｈ），３．４７−３．５０（ｍ，１Ｈ），３．
６２（ｓ，３Ｈ），４．３３−４．４０（ｍ，１Ｈ），
５．３８−５．４１（ｍ，１Ｈ），７．３９（ｓ，５
Ｈ），８．２８−８．２０（ｄ，１Ｈ），８．８４−
８．８６（ｄ，１Ｈ）。
【０１２６】ＥＳＩ−ＭＳ ４８０．５１（ＭＨ＋）。
【０１２７】甘味度（対砂糖） ７００倍。
【０１２８】
【発明の効果】本発明に依れば、従来品に比較して安全
性に優れ、、特に甘味度に優れた低カロリーの甘味剤や
これを使用した飲食品等を提供することができる。
性に優れ、、特に甘味度に優れた低カロリーの甘味剤や
これを使用した飲食品等を提供することができる。
【０１２９】更に、その有効成分として優れた、Ｎ−
［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １
−メチルエステル、Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５
−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−３
−シクロヘキシル−Ｌ−アラニン １−メチルエステル
等、新規Ｎ−アルキルアスパルチルジペプチドエステル
及びアミド誘導体（塩の形態をも含む。）を提供するこ
とができる。このような新規化合物は水溶性が向上し、
その結果加工性や安定性の更なる改善及び用途の拡大を
期待することができる。
［Ｎ−（３，３−ジメチル−５−ヒドロキシペンチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １
−メチルエステル、Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチル−５
−ヒドロキシペンチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−３
−シクロヘキシル−Ｌ−アラニン １−メチルエステル
等、新規Ｎ−アルキルアスパルチルジペプチドエステル
及びアミド誘導体（塩の形態をも含む。）を提供するこ
とができる。このような新規化合物は水溶性が向上し、
その結果加工性や安定性の更なる改善及び用途の拡大を
期待することができる。
Claims (17)
- 【請求項１】下記一般式（１）で示されるＮ−アルキル
アスパルチルジペプチド誘導体（塩の形態にあるものを
含む。）。 【化１】 （１） 上記式（１）中、Ｒ１は、水酸基、炭素数が１から４の
アルコキシ基及び炭素数が２から５のアルコキシカルボ
ニル基から選ばれる置換基を表す。Ｒ２及びＲ３は、そ
れぞれ独立して水素原子及び炭素数が１から４のアルキ
ル基から選ばれる置換基を表すか、又はＲ２とＲ３とは
一緒になって炭素数が２から５のアルキレン基を表す。
ｍ及びｎは、それぞれ独立して０、１、２、３及び４か
ら選ばれる数値を表す。Ｒ４は水素原子、ベンジル基、
ｐ−ヒドロキシベンジル基、シクロヘキシルメチル基、
フェニル基、シクロヘキシル基、フェニルエチル基、シ
クロヘキシルエチル基、炭素数が２から７のアルキルチ
オアルキル基、炭素数が２から７のアルコキシアルキル
基及び炭素数が１から５のアルキル基から選ばれる置換
基を表す。Ｒ５は水素原子及び炭素数が１から３のアル
キル基から選ばれる置換基を表す。Ｒ６は炭素数が１か
ら１０のアルコキシ基、又は下記一般式（２）で示され
るモノ置換アミノ基を表す。 【化２】 （２） 上記式（２）中、Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立して水
素原子、炭素数が１から５のアルキル基、炭素数が３か
ら５のシクロアルキル基、炭素数が２から７のアルコキ
シアルキル基、炭素数が２から７のアルキルチオアルキ
ル基、炭素数が３から８のアルコキシカルボニルメチル
基及び炭素数が２から８のアルコキシカルボニル基から
選ばれる置換基を表すか、又はＲ７とＲ８とは一緒にな
って総炭素数が２から１２のアルキレン基を表し、当該
アルキレン基には、当該アルキレン基を構成する炭素-
炭素結合の少なくとも一つが酸素原子（-Ｏ-）又は硫黄
原子（−Ｓ−）結合を炭素-炭素結合の間に含み炭素-酸
素-炭素（Ｃ-Ｏ-Ｃ）結合又は炭素−硫黄−炭素（Ｃ-Ｓ
-Ｃ）結合を形成するものを含んでいてもよい。ここ
で、Ｒ７とＲ８とが一緒になって前記アルキレン基を表
す場合、当該アルキレン基は、更に炭素数が１から５の
アルキル基及び／又はその他の置換基を１個又は複数有
していてもよく、これ等置換基と当該アルキレン基の少
なくとも一部とが環状構造を形成してもよい。Ｒ９はフ
ェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基及びシクロヘ
キシルメチル基から選ばれる置換基を表し、当該フェニ
ル基及びベンジル基は、それぞれ独立してベンゼン環上
の２、３及び４位の少なくとも一つに、水酸基、炭素数
が１から６のアルキル基及び炭素数が１から６のアルコ
キシ基から選ばれる置換基を有していてもよい。 - 【請求項２】Ｒ１が水酸基、メトキシ基及びメトキシカ
ルボニル基の何れかであり、ｍが１から３何れかの整数
であり、Ｒ２がメチル基及びエチル基の何れかであり、
Ｒ３がメチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及びイ
ソプロピル基の何れかであり、ｎが１又は２であり、Ｒ
４が水素原子、ベンジル基、ｐ−ヒドロキシベンジル
基、シクロヘキシルメチル基、ｔ−ブチルチオメチル基
及びｔ−ブチルオキシメチル基の何れかであり、Ｒ５は
水素原子、メチル基、エチル基、ノルマルプロピル基及
びイソプロピル基の何れかであり、Ｒ６はメトキシ基、
α−エチルベンジルアミノ基、α−メトキシメチルベン
ジルアミノ基、α−メトキシカルボニルベンジルアミノ
基、α−メチルチオメチルベンジルアミノ基、α−メト
キシカルボニルメチルベンジルアミノ基及び２，２，
４，４−テトラメチル−３−チエタニルアミノ基の何れ
かである請求項１記載の誘導体。 - 【請求項３】Ｒ１が水酸基であり、ｍが１であり、Ｒ２
及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ４がベン
ジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメトキシ
基である請求項１記載の誘導体。 - 【請求項４】Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がベンジル基
であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメトキシ基であ
る請求項１記載の誘導体。 - 【請求項５】Ｒ１が水酸基であり、ｍが３であり、Ｒ２
及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であり、Ｒ４がベン
ジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメトキシ
基である請求項１記載の誘導体。 - 【請求項６】Ｒ１が水酸基であり、ｍが２であり、Ｒ２
及びＲ３がメチル基であり、ｎが１であり、Ｒ４がベン
ジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメトキシ
基である請求項１記載の誘導体。 - 【請求項７】Ｒ１がメトキシカルボニル基であり、ｍ及
びｎが２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４
がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメ
トキシ基である請求項１記載の誘導体。 - 【請求項８】Ｒ１及びＲ６がメトキシ基であり、ｍ及び
ｎが２であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４が
ベンジル基であり、Ｒ５が水素原子である請求項１記載
の誘導体。 - 【請求項９】Ｒ１及びＲ６がメトキシ基であり、ｍが１
であり、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、ｎが２であ
り、Ｒ４がベンジル基であり、Ｒ５が水素原子である請
求項１記載の誘導体。 - 【請求項１０】Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２であ
り、Ｒ２、Ｒ３及びＲ５がメチル基であり、Ｒ４がベン
ジル基であり、Ｒ６がメトキシ基である請求項１記載の
誘導体。 - 【請求項１１】Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がシクロヘキ
シルメチル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメ
トキシ基である請求項１記載の誘導体。 - 【請求項１２】Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４がｔ−ブチル
チオメチル基であり、Ｒ５が水素原子であり、Ｒ６がメ
トキシ基である請求項１記載の誘導体。 - 【請求項１３】Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４が水素原子で
あり、Ｒ５がイソプロピル基であり、Ｒ６が（Ｓ）−α
−エチルベンジルアミノ基である請求項１記載の誘導
体。 - 【請求項１４】Ｒ１が水酸基であり、ｍ及びｎが２であ
り、Ｒ２及びＲ３がメチル基であり、Ｒ４が水素原子で
あり、Ｒ５がエチル基であり、Ｒ６が（Ｒ）−α−メト
キシカルボニルベンジルアミノ基である請求項１記載の
誘導体。 - 【請求項１５】構成アミノ酸がＬ−体、Ｄ-体及びＤＬ
−体の何れかである請求項１記載の誘導体。 - 【請求項１６】当該塩の形態がアルカリ金属との塩、ア
ルカリ土類金属との塩、アンモニウム塩、アミノ酸との
塩、無機酸との塩、有機酸との塩、並びにサッカリン、
アセスルフェーム、シクラミン酸及びグリチルリチン酸
を含む他の甘味剤の少なくとも１種との塩の何れかであ
る請求項１記載の誘導体。 - 【請求項１７】請求項１記載の誘導体を有効成分として
含有することを特徴とする甘味剤又は甘味が付与された
飲食品その他の製品。甘味剤用の担体及び増量剤の少な
くとも１種を含んでいてもよい。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001032129A JP2002234898A (ja) | 2001-02-08 | 2001-02-08 | 新規ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体及び甘味剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2001032129A JP2002234898A (ja) | 2001-02-08 | 2001-02-08 | 新規ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体及び甘味剤 |
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|---|---|
| JP2002234898A true JP2002234898A (ja) | 2002-08-23 |
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ID=18896109
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2001032129A Withdrawn JP2002234898A (ja) | 2001-02-08 | 2001-02-08 | 新規ｎ−アルキルアスパルチルジペプチド誘導体及び甘味剤 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2002234898A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007517493A (ja) * | 2003-08-06 | 2007-07-05 | セノミックス、インコーポレイテッド | 新規な風味、風味改質剤、味覚剤、味覚向上剤、旨味および甘味味覚剤、および／またはそれらの向上剤および使用 |
| CN1951952B (zh) * | 2006-11-03 | 2011-01-05 | 广州中医药大学热带医学研究所 | 用于制备治疗脑神经胶质肿瘤药物的三萜类化合物 |
| JP2012095664A (ja) * | 2003-08-01 | 2012-05-24 | Cargill Inc | モナチン卓上甘味料組成物およびその製造方法 |
| US9072313B2 (en) | 2006-04-21 | 2015-07-07 | Senomyx, Inc. | Comestible compositions comprising high potency savory flavorants, and processes for producing them |
-
2001
- 2001-02-08 JP JP2001032129A patent/JP2002234898A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2007517493A (ja) * | 2003-08-06 | 2007-07-05 | セノミックス、インコーポレイテッド | 新規な風味、風味改質剤、味覚剤、味覚向上剤、旨味および甘味味覚剤、および／またはそれらの向上剤および使用 |
| JP2007330268A (ja) * | 2003-08-06 | 2007-12-27 | Senomyx Inc | 新規な風味、風味改質剤、味覚剤、味覚向上剤、旨味および甘味味覚剤、および／またはそれらの向上剤および使用 |
| US8124121B2 (en) | 2003-08-06 | 2012-02-28 | Senomyx, Inc. | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
| US8735081B2 (en) | 2003-08-06 | 2014-05-27 | Senomyx, Inc. | T1R hetero-oligomeric taste receptors, cell lines that express said receptors, and taste compounds |
| US8895050B2 (en) | 2003-08-06 | 2014-11-25 | Senomyx, Inc. | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
| US10060909B2 (en) | 2003-08-06 | 2018-08-28 | Senomyx, Inc. | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
| US10557845B2 (en) | 2003-08-06 | 2020-02-11 | Firmenich Incorporated | Flavors, flavor modifiers, tastants, taste enhancers, umami or sweet tastants, and/or enhancers and use thereof |
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