JP2001322996A - 新規ｎ−アルキルアスパルチルジペプチドエステル誘導体及び甘味剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】甘味剤として使用でき、従来品に比較して特に
甘味度に優れた低カロリー物質を提供する。 【解決手段】Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−
メトキシフェニル）−３−メチルブチル］−Ｌ−α−ア
スパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−Ｌ−システイン
１−メチルエステル等の新規Ｎ−アルキルアスパルチル
ジペプチドエステル誘導体（塩の形態も含む。）が上記
課題を解決し、優れた呈味性を有する甘味剤として使用
することができる。また、甘味剤として使用できる以外
に、甘味を要求する飲料、食品等の製品に甘味を付与す
る物質として使用することや、更に甘味剤やそのように
甘味が付与された製品等を提供することも可能である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は新規Ｎ−アルキルア
スパルチルジペプチドエステル誘導体並びにこれを有効
成分として含有する甘味剤及び甘味が付与された飲料、
食品等の製品に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、食生活の高度化に伴い特に糖分の
摂取過多による肥満及びこれに伴う各種の疾病が問題と
なっており、砂糖に替わる低カロリー甘味剤の開発が強
く望まれている。現在、広汎に使用されている甘味剤と
して、安全性と甘味の質の面で優れているアスパルテー
ムがあるが安定性にやや問題がある。国際特許ＷＯ９４
／１１３９１号公開公報（明細書）には、アスパルテー
ムを構成するアスパラギン酸の窒素原子上にアルキル基
を導入した誘導体が甘味倍率を著しく向上することが記
載されており、安定性の点でも若干の改善がみられたこ
とが報告されている。この公報に記載されている化合物
の中で最も優れているのはアルキル基として３，３−ジ
メチルブチル基を有するＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル
ブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラ
ニン １−メチルエステルであり、甘味度は１００００
倍と報告されている。また、これに次ぐ甘味度２５００
倍の化合物としてＮ−［Ｎ−［３−（３−メトキシ−４
−ヒドロキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパル
チル］−Ｌ−フェニルアラニン １−メチルエステル
が、Ｌ−フェニルアラニン メチルエステル部分を他の
アミノ酸エステル残基で置き換えた例として甘味度４０
００倍のＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−Ｌ−
α−アスパルチル］−Ｌ−チロシン １−メチルエステ
ルが記載されている。一方、フランス特許公開２７１９
５９２号公報（明細書）にはＬ−フェニルアラニン メ
チルエステル部分を他のアミノ酸エステル残基で置き換
えた例としてＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）−
Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−Ｌ−シ
ステイン １−メチルエステル及びＮ−［Ｎ−（３，３
−ジメチルブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｏ−
ｔ−ブチル）−Ｌ−セリン１−メチルエステルが記載さ
れており、それぞれ甘味度２００００倍、４０００倍と
報告されている。しかしながら、Ｎ−３，３−ジメチル
ブチル基以上に、アスパルチルジペプチドエステルの甘
味度を増強する効果を有する置換基は見い出されていな
い。このような状況下、甘味度に優れた低カロリー甘味
剤の開発が求められている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、安全
性に優れ、上記Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチル）
−Ｌ−α−アスパルチル］−Ｌ−フェニルアラニン １
−メチルエステル或いはＮ−［Ｎ−（３，３−ジメチル
ブチル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチ
ル）−Ｌ−システイン １−メチルエステルと同等若し
くはこれ以上の甘味度を有する新規Ｎ−アルキルアスパ
ルチルジペプチドエステル誘導体、並びにこの誘導体を
有効成分として含有する低カロリー甘味剤及び飲食品等
を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者等は前記課題を
解決すべく、フェニル基上に種々の置換基を有しかつ主
鎖上に１〜４個のアルキル基を有する、３−フェニルプ
ロピオンアルデヒド誘導体、シンナムアルデヒド誘導体
又は（２−フェニルエチル）アルキルケトン誘導体等を
用い、還元的アルキル化反応により、アスパルチルジペ
プチドエステル誘導体（アスパルテームのＬ−フェニル
アラニン メチルエステル部分を他のアミノ酸エステル
残基で置き換えた化合物）を構成するアスパラギン酸の
窒素原子上に種々の３−（置換フェニル）プロピル基を
導入した種々の化合物を合成してそれ等の甘味度を調べ
た。その結果、甘味倍率の点で甘味度２００００倍と報
告されている上記Ｎ−［Ｎ−（３，３−ジメチルブチ
ル）−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−
Ｌ−システイン １−メチルエステルを上回るものがあ
り、特に下記一般式（１）で示される化合物及びその塩
が甘味剤として優れていることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに到った。即ち、本発明は下
記一般式（１）で示されるＮ−アルキルアスパルチルジ
ペプチド誘導体（塩の形態にあるものを含む。）並びに
これを含有する甘味剤及び食品等の製品に存する。

【０００５】

【化２】

【０００６】上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び
Ｒ₅はそれぞれ相互に独立していて、それぞれ水素原
子、水酸基、炭素数が１〜３のアルコキシ基、炭素数が
１〜３のアルキル基及び炭素数が２又は３のヒドロキシ
アルキルオキシ基から選ばれる置換基を表し、ここでＲ
₁とＲ₂とは、若しくはＲ₂とＲ₃とは一緒になってメチレ
ンジオキシ基を形成してもよい。

【０００７】Ｒ₁とＲ₂とが、又はＲ₂とＲ₃とが一緒にな
ってメチレンジオキシ基を形成する場合、Ｒ₄、Ｒ₅及び
一緒にならない場合のＲ₁又はＲ₃はそれぞれ相互に独立
していて前記それぞれのために指定又は例示される置換
基の何れかを表す。

【０００８】Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ相
互に独立していて、それぞれ水素原子及び炭素数が１〜
３のアルキル基から選ばれる置換基を表し、ここで
Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀から選ばれる任意の二つの
置換基は一緒になって炭素数が１〜５のアルキレン基を
形成してもよい。

【０００９】ここで、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀から
選ばれる任意の二つが一緒になって炭素数１〜５のアル
キレン基を形成する場合、その選ばれた二つ以外の置換
基はそれぞれ相互に独立していて前記それぞれのために
指定又は例示される置換基の何れかを表す。

【００１０】上記一般式（１）中、波線で表される結合
は、一重結合であり、結合の方向に制限は無い。

【００１１】Ｒ₆とＲ₇とが、若しくはＲ₈とＲ₉とが異な
る置換基を表す場合、又はＲ₁₀が水素原子以外の置換基
を表す場合、Ｒ₆とＲ₇が結合する炭素原子、Ｒ₈とＲ₉と
が結合する炭素原子、及びＲ₁₀が結合する炭素原子の立
体配置に制限は無い。従って、その場合、該当する炭素
原子は、複数存在する場合にはそれぞれ独立していてそ
れぞれ、例えば（Ｒ）、（Ｓ）、（ＲＳ）等、任意の立
体配置を有することができる。

【００１２】Ｒ₁₁は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｘは
酸素原子又は硫黄原子を、ｎは１又は２を、それぞれ表
す。

【００１３】Ｒ₁₂は水素原子及び炭素数が１〜３のアル
キル基から選ばれる置換基を、及びＲ₁₃は炭素数が１〜
４のアルキル基を、それぞれ表す。

【００１４】

【発明の実施の形態】本発明の新規Ｎ−アルキルアスパ
ルチルジペプチドエステル誘導体は上記一般式（１）で
示される化合物が含まれ、更にその塩の形態にあるもの
が含まれる。上記誘導体を構成するアミノ酸のうち、ア
スパラギン酸はＬ−体であるが、その他のアミノ酸は、
Ｌ−体であってもＤ−体であってもよい。

【００１５】本発明の化合物には、好ましい化合物の形
態として下記の発明が含まれる。

【００１６】［１］上記一般式（１）で示される化合
物。但し、上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ
₅はそれぞれ相互に独立していて、それぞれ水素原子
（Ｈ）、水酸基（ＯＨ）、炭素数が１〜３のアルコキシ
基（ＯＣＨ₃、ＯＣＨ₂ＣＨ₃、ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃等）、
炭素数が１〜３のアルキル基（ＣＨ３、ＣＨ₂ＣＨ₃、Ｃ
Ｈ₂ＣＨ₂ＣＨ₃等）及び炭素数が２又は３のヒドロキシ
アルキルオキシ基（Ｏ（ＣＨ₂）₂ＯＨ、ＯＣＨ₂ＣＨ
（ＯＨ）ＣＨ₃等）から選ばれる置換基を、又はＲ₁とＲ
₂とは、若しくはＲ₂とＲ₃とは一緒になってメチレンジ
オキシ基（ＯＣＨ₂Ｏ）を、それぞれ表す。

【００１７】Ｒ₁とＲ₂とが、又はＲ₂とＲ₃とが一緒にな
ってメチレンジオキシ基を表す場合、Ｒ₄、Ｒ₅及び一緒
にならない場合のＲ₁又はＲ₃はそれぞれ相互に独立して
いて前記それぞれのために指定または例示される置換基
の何れかを表す。

【００１８】Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ相
互に独立していて、それぞれ水素原子及び炭素数が１〜
３のアルキル基から選ばれる置換基を、又はＲ₆、Ｒ₇、
Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀から選ばれる任意の二つの置換基は一
緒になって炭素数が１〜５のアルキレン基を、それぞれ
表す。

【００１９】Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀から選ばれる
任意の二つが一緒になって炭素数１〜５のアルキレン基
（ＣＨ₂ＣＨ₂、ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂等）を表す場合、その
選ばれた二つ以外の置換基はそれぞれ相互に独立してい
て前記それぞれのために指定または例示される置換基の
何れかを表す。

【００２０】上記一般式（１）中、波線で表される結合
は、一重結合であり、結合の方向に制限は無い。

【００２１】Ｒ₆とＲ₇とが、若しくはＲ₈とＲ₉とが異な
る置換基を表す場合、又はＲ₁₀が水素原子以外の置換基
を表す場合、Ｒ₆とＲ₇が結合する炭素原子、Ｒ₈とＲ₉と
が結合する炭素原子、及びＲ₁₀が結合する炭素原子の立
体配置に制限は無く、（Ｒ）、（Ｓ）、（ＲＳ）等の何
れの立体配置でもよい。

【００２２】Ｒ₁₁は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｘは
酸素原子（Ｏ）又は硫黄原子（Ｓ）を、ｎは１又は２
を、それぞれ表す。

【００２３】Ｒ₁₂は水素原子及び炭素数が１〜３のアル
キル基から選ばれる置換基を、及びＲ₁₃は炭素数が１〜
４のアルキル基を、それぞれ表す。

【００２４】特に、上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、
Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ相互に独立していて、それぞれ水
素原子、水酸基、メトキシ基及びメチル基から選ばれる
置換基を表し、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ
相互に独立していて、それぞれ水素原子又はメチル基を
表し、Ｒ₁₁は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｘは酸素原
子又は硫黄原子を、ｎは１又は２を、Ｒ₁₂は水素原子及
び炭素数が１〜３のアルキル基から選ばれる置換基を、
及びＲ₁₃は炭素数が１〜４のアルキル基を、それぞれ表
す化合物が甘味度の点で好ましい。

【００２５】［２］Ｒ₂が水酸基であり、Ｒ₃がメトキシ
基であり、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀
及びＲ₁₂が水素原子であり、Ｒ₁₁がｔ−ブチル基であ
り、Ｘが硫黄原子であり、ｎが１であり、Ｒ₁₃がメチル
基である上記［１］記載の化合物。

【００２６】［３］Ｒ₂が水酸基であり、Ｒ₃がメトキシ
基であり、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ₁₂が
水素原子であり、Ｒ₆及びＲ₇がメチル基であり、Ｒ₁₁が
ｔ−ブチル基であり、Ｘが硫黄原子であり、ｎが１であ
り、Ｒ₁₃がメチル基である上記［１］記載の化合物。

【００２７】［４］Ｒ₂が水酸基であり、Ｒ₃がメトキシ
基であり、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀
及びＲ₁₂が水素原子であり、Ｒ₁₁がｔ−ブチル基であ
り、Ｘが酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ₁₃がメチル
基である上記［１］記載の化合物。本発明には、好まし
い形態として更に以下の発明も含まれる。

【００２８】［５］本発明の前記誘導体（前記化合物
や、その塩を含む。）の少なくとも１種を有効成分とし
て含有する甘味剤、甘味が付与された飲料、食品、その
他の製品。更に、甘味剤用の担体又は増量剤を含んでい
てもよい。

【００２９】［６］甘味が要求される製品（飲食品、医
薬品、口内衛生品等）に本発明の誘導体（前記化合物
や、その塩を含む。）の少なくとも１種を含有させる
（混合、添加）甘味付与方法。

【００３０】本発明の誘導体に含まれる本発明の塩とし
ては、例えばナトリウム、カリウム等のアルカリ金属と
の塩、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属
との塩、アンモニアとのアンモニウム塩、リジン、アル
ギニン等のアミノ酸との塩、塩酸、硫酸等の無機酸との
塩、クエン酸、酢酸等の有機酸との塩及びサッカリン
（ｓａｃｃｈａｒｉｎ）、アセスルフェーム（ａｃｅｓ
ｕｌｆａｍｅ）、シクラミン酸（ｃｙｃｌａｍｉｃ ａ
ｃｉｄ）、グリチルリチン酸（ｇｌｙｃｙｒｒｉｚｉｃ
ａｃｉｄ）等の他の甘味剤との塩が挙げられ、これら
も前述の通り本発明の誘導体に含まれる。

【００３１】本発明のＮ−アルキルアスパルチルジペプ
チドエステル誘導体はアスパルテーム誘導体（アスパル
テームのＬ−フェニルアラニン メチルエステル部分を
他のアミノ酸エステル残基で置き換えた化合物）を種々
の置換基を持ち、なおかつ主鎖上に１〜４個のアルキル
置換基を持つ３−フェニルプロピオンアルデヒド誘導
体、シンナムアルデヒド誘導体或いは（２−フェニルエ
チル）アルキルケトン誘導体と還元剤（例えばＮａＢ
（ＯＡｃ）３Ｈ、水素／パラジウム炭素触媒）で還元的
にアルキル化することによって容易に合成することがで
きる。或いは、通常のペプチド合成法（泉屋等、ペプチ
ド合成の基礎と実験：丸善 1985.1.20 発行参照。）に
従って得ることができるβ位のカルボキシル基に保護基
を持つアスパルテーム誘導体（例えば、β−Ｏ−ベンジ
ル−α−Ｌ−アスパルチル−Ｌ−アミノ酸メチルエステ
ル）を種々の置換基を持つシンナムアルデヒドと還元剤
（例えば、ＮａＢ（ＯＡｃ）３Ｈ）とで還元的にアルキ
ル化（A.F.Abdel-Magid等 Tetrahedoron Letters,31,5
595(1990)参照。）した後に保護基を除去することによ
って得ることができるが、本発明の化合物の合成法はこ
れ等に限るものではない。上記３−フェニルプロピオン
アルデヒド誘導体、シンナムアルデヒド誘導体或いは
（２−フェニルエチル）アルキルケトン誘導体の代わり
にこれ等のアセタール或いはケタール誘導体が還元的ア
ルキル化の際のアルデヒド或いはケトン成分として用い
られ得ることは勿論である。

【００３２】本発明の誘導体、即ち本発明の化合物及び
その塩の形態は、官能試験の結果、砂糖に類似した甘味
質で強い甘味を持つことが分った。例えば、Ｎ−［Ｎ−
［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−３
−メチルブチル］−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ
−ブチル）−Ｌ−システイン １−メチルエステルの甘
味度は約７００００倍（対砂糖）、Ｎ−［Ｎ−［３−
（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピル］
−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−Ｌ−
システイン １−メチルエステルの甘味度は約４０００
０倍（対砂糖）であった。

【００３３】合成した幾つかのＮ−アルキルアスパルチ
ルジペプチド誘導体（下記一般式（２）で示される。）
について構造と官能試験の結果を表１に示す。

【００３４】表１の結果から明らかなように、本発明の
新規誘導体が甘味度において特に優れていることが理解
される。

【００３５】

【化３】

【００３６】

【表１】Ｎ−アルキルアスパルチルジペプチドエステル
誘導体の構造と甘味倍数 ＊：４％シュークロース水溶液と比較した。

【００３７】尚、本発明の誘導体（本発明の化合物及び
その塩の形態にあるもの含む。）を甘味剤として使用す
る場合、特別の支障が無い限り、他の甘味剤と併用して
もよいことは勿論である。

【００３８】本発明の誘導体を甘味剤として使用する場
合、必要により担体及び／又は増量剤を使用してもよ
く、例えば従来から知られ、又は使用されている甘味剤
用の担体、増量剤等を使用することができる。

【００３９】本発明の誘導体は甘味剤又は甘味剤成分と
して使用することができるが、更に甘味の付与を必要と
する食品等の製品、例えば菓子、チューインガム、衛生
製品、化粧品、薬品及び人以外の動物用製品等の各種製
品の甘味剤として使用することができる。更に、本発明
の誘導体を含有し甘味が付与された製品の形態として、
また甘味の付与を必要とする当該製品に対する甘味付与
方法において本発明の誘導体を使用することができ、そ
の使用方法等については、甘味剤の使用方法として慣用
されている従来法その他公知の方法に従うことができ
る。

【００４０】

【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明す
る。尚、本発明の範囲は以下の実施例の範囲に限定され
るものではない。

【００４１】尚、ＮＭＲスペクトルはＶａｒｉａｎ Ｇ
ｅｍｉｎｉ−３００（３００ＭＨｚ）により、ＭＳスペ
クトルはＴｈｅｒｍｏ Ｑｕｅｓｔ ＴＳＱ７００によ
り測定した。

【００４２】（実施例１）Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェ
ニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ
−ブチル）−Ｌ−システイン １−メチルエステルの合
成 α−Ｌ−アスパルチル−（Ｓ−ｔ−ブチル）−Ｌ−シス
テイン メチルエステル９６７ｍｇ（３．００ミリモ
ル）をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）２０ｍｌに溶解
し、この溶液を０℃に保った。これに、３−（３−ヒド
ロキシ−４−メトキシフェニル）プロピオンアルデヒド
３６０ｍｇ（２．００ミリモル）、酢酸０．１１ｍｌ
（２．００ミリモル）及びＮａＢ（ＯＡｃ）₃Ｈ６３６
ｍｇ（３．０ミリモル）を加え、０℃で１時間、更に室
温で１夜撹拌した。反応液に飽和炭酸水素ナトリウム水
溶液１５ｍｌを加え、酢酸エチル５０ｍｌで２回抽出し
た。有機層を飽和食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、硫酸マグネシウムを濾過して除き、濾液を
減圧下に濃縮した。残渣を分取薄層クロマトグラフィー
（ＰＴＬＣ）で精製し、Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロ
キシ−４−メトキシフェニル）プロピル］−Ｌ−α−ア
スパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−Ｌ−システイン
１−メチルエステル５９６ｍｇ（１．２７ミリモル）を
固体として得た。

【００４３】¹ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ：１．２
５（ｓ，９Ｈ），１．６３−１．６８（ｍ，２Ｈ），
２．２１−２．５５（ｍ，２Ｈ），２．４３−２．５０
（ｍ，４Ｈ），２．８０−２．９５（ｍ，２Ｈ），３．
５０−３．５３（ｍ，１Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），
３．７１（ｓ，３Ｈ），４．４８−４．５０（ｍ，１
Ｈ），６．５３−６．６０（ｍ，２Ｈ），６．７６−
６．７９（ｍ，１Ｈ），８．５８−８．６０（ｍ，１
Ｈ）。

【００４４】ＥＳＩ−ＭＳ ４７１．７（ＭＨ⁺）。

【００４５】甘味度（対砂糖） ４００００倍。

【００４６】（実施例２）Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェ
ニル）−３−メチルブチル］−Ｌ−α−アスパルチル］
−（Ｓ−ｔ−ブチル）−Ｌ−システイン １−メチルエ
ステルの合成 ３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピ
オンアルデヒドの替わりに３−（３−ヒドロキシ−４−
メトキシフェニル）−３−メチルブチルアルデヒドを用
いる以外は実施例１と同様にしてＮ−［Ｎ−［３−（３
−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−３−メチルブ
チル］−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）
−Ｌ−システイン １−メチルエステルを総収率５３．
６％で固体として得た。

【００４７】¹ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ：１．１
８（ｓ，６Ｈ），１．２４（ｓ，９Ｈ），１．６７−
１．７５（ｍ，２Ｈ），２．１８−２．３５（ｍ，２
Ｈ），２．３０−２．３７（ｍ，３Ｈ），２．７９−
２．９２（ｍ，２Ｈ），３．４０−３．４４（ｍ，１
Ｈ），３．６１（ｓ，３Ｈ），３．７１（ｓ，３Ｈ），
４．４０−４．４８（ｍ，１Ｈ），６．６３−６．６７
（ｍ，１Ｈ），６．７４−６．８０（ｍ，２Ｈ），８．
５４−８．５６（ｍ，１Ｈ）。

【００４８】ＥＳＩ−ＭＳ ４９９．７（ＭＨ⁺）。

【００４９】甘味度（対砂糖） ７００００倍。

【００５０】（実施例３）Ｎ−［Ｎ−［３−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェ
ニル）プロピル］−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ
−ブチル）−Ｌ−セリン １−メチルエステルの合成 α−Ｌ−アスパルチル−（Ｓ−ｔ−ブチル）−Ｌ−シス
テイン メチルエステルの替わりにα−Ｌ−アスパルチ
ル−（Ｏ−ｔ−ブチル）−Ｌ−セリン メチルエステル
を用いる以外は実施例１と同様にして、Ｎ−［Ｎ−［３
−（３−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）プロピ
ル］−Ｌ−α−アスパルチル］−（Ｓ−ｔ−ブチル）−
Ｌ−セリン １−メチルエステルを総収率４９．６％で
固体として得た。

【００５１】¹ＨＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ₆） δ：１．０
９（ｓ，９Ｈ），１．６０−１．６９（ｍ，２Ｈ），
２．２４−２．４１（ｍ，２Ｈ），２．４０−２．４５
（ｍ，２Ｈ），２．４７−２．５１（ｍ，４Ｈ），３．
４８−３．５６（ｍ，１Ｈ），３．６３（ｓ，３Ｈ），
３．７２（ｓ，３Ｈ），４．４５−４．４９（ｍ，１
Ｈ），６．５３−６．６１（ｍ，２Ｈ），６．７７−
６．８１（ｍ，１Ｈ），８．３７−８．４０（ｍ，１
Ｈ），８．５０−８．９２（ｂｒｓ，１Ｈ）。

【００５２】ＥＳＩ−ＭＳ ４５５．５（ＭＨ⁺）。

【００５３】甘味度（対砂糖） ２００００倍。

【００５４】

【発明の効果】本発明の新規Ｎ−アルキルアスパルチル
ジペプチドエステル誘導体は、従来の甘味剤と比較して
特に甘味度に優れた呈味性を有する。本発明により甘味
剤として優れた呈味性を有する新規化学物質を提供する
ことができる。従って、この誘導体を使用して甘味剤を
提供することができ、更に、甘味を要求する飲料、食品
等の製品に甘味を付与することや、このように甘味を付
与された製品等の提供も可能である。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】下記一般式（１）で示されることを特徴と
   するＮ−アルキルアスパルチルジペプチドエステル誘導
   体（塩の形態にあるものを含む。）。 【化１】 上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞ
   れ相互に独立していて、それぞれ水素原子、水酸基、炭
   素数が１〜３のアルコキシ基、炭素数が１〜３のアルキ
   ル基及び炭素数が２又は３のヒドロキシアルキルオキシ
   基から選ばれる置換基を表し、ここでＲ₁とＲ₂とは、若
   しくはＲ₂とＲ₃とは一緒になってメチレンジオキシ基を
   形成してもよい。Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞ
   れ相互に独立していて、それぞれ水素原子及び炭素数が
   １〜３のアルキル基から選ばれる置換基を表し、ここで
   Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀から選ばれる任意の二つの
   置換基は一緒になって炭素数が１〜５のアルキレン基を
   形成してもよい。Ｒ₁₁は炭素数１〜５のアルキル基を、
   Ｘは酸素原子又は硫黄原子を、ｎは１又は２を、それぞ
   れ表す。Ｒ₁₂は水素原子及び炭素数が１〜３のアルキル
   基から選ばれる置換基を、及びＲ₁₃は炭素数が１〜４の
   アルキル基を、それぞれ表す。
2. 【請求項２】上記式（１）中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄及び
   Ｒ₅はそれぞれ相互に独立していて、それぞれ水素原
   子、水酸基、メトキシ基及びメチル基から選ばれる置換
   基を表し、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀はそれぞれ相互
   に独立していて、それぞれ水素原子又はメチル基を表
   し、Ｒ₁₁は炭素数１〜５のアルキル基を、Ｘは酸素原子
   又は硫黄原子を、ｎは１又は２を、Ｒ₁₂は水素原子及び
   炭素数が１〜３のアルキル基から選ばれる置換基を、及
   びＲ₁₃は炭素数が１〜４のアルキル基を、それぞれ表す
   請求項１記載の誘導体。
3. 【請求項３】Ｒ₂が水酸基であり、Ｒ₃がメトキシ基であ
   り、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ
   ₁₂が水素原子であり、Ｒ₁₁がｔ−ブチル基であり、Ｘが
   硫黄原子であり、ｎが１であり、Ｒ₁₃がメチル基である
   請求項１記載の誘導体。
4. 【請求項４】Ｒ₂が水酸基であり、Ｒ₃がメトキシ基であ
   り、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ_{1 0}及びＲ₁₂が水素原
   子であり、Ｒ₆及びＲ₇がメチル基であり、Ｒ₁₁がｔ−ブ
   チル基であり、Ｘが硫黄原子であり、ｎが１であり、Ｒ
   ₁₃がメチル基である請求項１記載の誘導体。
5. 【請求項５】Ｒ₂が水酸基であり、Ｒ₃がメトキシ基であ
   り、Ｒ₁、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀及びＲ
   ₁₂が水素原子であり、Ｒ₁₁がｔ−ブチル基であり、Ｘが
   酸素原子であり、ｎが１であり、Ｒ₁₃がメチル基である
   請求項１記載の誘導体。
6. 【請求項６】式中、Ｒ₆とＲ₇の置換基が異なる場合、Ｒ
   ₆が結合する炭素原子の立体配置が（Ｒ）、（Ｓ）及び
   （ＲＳ）の何れかである請求項１記載の誘導体。
7. 【請求項７】式中、Ｒ₈とＲ₉の置換基が異なる場合、Ｒ
   ₈が結合する炭素原子の立体配置が（Ｒ）、（Ｓ）及び
   （ＲＳ）の何れかである請求項１記載の誘導体。
8. 【請求項８】式中、Ｒ₁₀が水素原子以外の置換基である
   場合、Ｒ₁₀が結合する炭素原子の立体配置が（Ｒ）、
   （Ｓ）及び（ＲＳ）の何れかである請求項１記載の誘導
   体。
9. 【請求項９】請求項１又は２記載の誘導体を有効成分と
   して含有することを特徴とする甘味剤又は甘味が付与さ
   れた食品その他の製品。更に、甘味剤用の担体又は増量
   剤を含んでいてもよい。