JPH11130830A - 硬質ウレタンスプレーフォームの製造法 - Google Patents
硬質ウレタンスプレーフォームの製造法Info
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- JPH11130830A JPH11130830A JP9300497A JP30049797A JPH11130830A JP H11130830 A JPH11130830 A JP H11130830A JP 9300497 A JP9300497 A JP 9300497A JP 30049797 A JP30049797 A JP 30049797A JP H11130830 A JPH11130830 A JP H11130830A
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 水発泡硬質ウレタンスプレーフォーム製造に
おいて従来問題であった初期発泡性の改良、及び施工性
の改善、フォームの低密度化を達成し得る製造法を提供
する。 【解決手段】 ポリオールとポリイソシアネートを触
媒、発泡剤、整泡剤及び必要に応じて他の助剤の存在下
に反応させ硬質ウレタンスプレーフォームを製造する方
法において、発泡剤として水のみを用い、初期発泡性改
良剤として下記一般式（１）〜（５）で示されるアミン
化合物から選ばれる１種又は２種以上のアミン化合物を
使用する。 Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−［ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）］ａ１−ＮＨ２ （１） Ｈ２ＮＣＨＣＨ２（ＣＨ３）−［ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）］ａ２−ＮＨ２ （２） Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ
２）３−ＮＨ２ （４） Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ
２）３−ＮＨ２ （５）
おいて従来問題であった初期発泡性の改良、及び施工性
の改善、フォームの低密度化を達成し得る製造法を提供
する。 【解決手段】 ポリオールとポリイソシアネートを触
媒、発泡剤、整泡剤及び必要に応じて他の助剤の存在下
に反応させ硬質ウレタンスプレーフォームを製造する方
法において、発泡剤として水のみを用い、初期発泡性改
良剤として下記一般式（１）〜（５）で示されるアミン
化合物から選ばれる１種又は２種以上のアミン化合物を
使用する。 Ｈ２ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２−［ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）］ａ１−ＮＨ２ （１） Ｈ２ＮＣＨＣＨ２（ＣＨ３）−［ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃ
Ｈ３）］ａ２−ＮＨ２ （２） Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）２−Ｏ−（ＣＨ
２）３−ＮＨ２ （４） Ｈ２Ｎ−（ＣＨ２）３−Ｏ−（ＣＨ２）４−Ｏ−（ＣＨ
２）３−ＮＨ２ （５）
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は硬質ウレタンスプレ
ーフォームの製造法、特に衝突混合型高圧吹き付け装置
を使用し、発泡剤として水のみを使用したスプレー施工
方法によって硬質ポリウレタンフォームを製造する方法
に関する。
ーフォームの製造法、特に衝突混合型高圧吹き付け装置
を使用し、発泡剤として水のみを使用したスプレー施工
方法によって硬質ポリウレタンフォームを製造する方法
に関する。
【０００２】
【従来の技術】硬質ウレタンフォームは電気冷蔵庫内部
の断熱材やラミネーションボード等の建材用途等に幅広
く利用されている。その中でも住宅等建築物を施工する
際に断熱材として利用される硬質ウレタンスプレーフォ
ームは最近急速に需要が拡大している。
の断熱材やラミネーションボード等の建材用途等に幅広
く利用されている。その中でも住宅等建築物を施工する
際に断熱材として利用される硬質ウレタンスプレーフォ
ームは最近急速に需要が拡大している。
【０００３】従来、硬質ウレタンスプレーフォームの製
造には発泡剤としてハロゲン化炭化水素、例えば、トリ
クロロモノフルオロメタン（以下ＣＦＣ−１１と略記す
る）をポリオールに対して１５〜３０重量部を使用し、
フォームの発泡性等を確保して良好なフォームを製造し
ていた。
造には発泡剤としてハロゲン化炭化水素、例えば、トリ
クロロモノフルオロメタン（以下ＣＦＣ−１１と略記す
る）をポリオールに対して１５〜３０重量部を使用し、
フォームの発泡性等を確保して良好なフォームを製造し
ていた。
【０００４】しかしながら、ハロゲン化炭化水素のうち
オゾン層を破壊する危険性の高いＣＦＣ−１１の使用禁
止が世界的に求められ、日本国内では１９９６年までに
全面的にＣＦＣ−１１を使用することが禁止された。そ
こでＣＦＣ−１１のようなフロン化合物のいわゆる代替
化合物、例えば、塩化メチレン、ジクロロフルオロエタ
ンやジクロロモノフルオロエタン（以下それぞれＨＣＦ
Ｃ−１２３，ＨＣＦＣ−１４１ｂと略記する）、又はペ
ンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン等のハイド
ロカーボン類等が提案されてきた。硬質ウレタンスプレ
−処方においてはＣＦＣ−１１の代替発泡剤として特に
ＨＣＦＣ−１４１ｂが用いられ成果をあげてきたが、こ
のＨＣＦＣ−１４１ｂについてもオゾン層破壊の可能性
が指摘されており２０００年より使用が一部規制される
ことが既に決定している。
オゾン層を破壊する危険性の高いＣＦＣ−１１の使用禁
止が世界的に求められ、日本国内では１９９６年までに
全面的にＣＦＣ−１１を使用することが禁止された。そ
こでＣＦＣ−１１のようなフロン化合物のいわゆる代替
化合物、例えば、塩化メチレン、ジクロロフルオロエタ
ンやジクロロモノフルオロエタン（以下それぞれＨＣＦ
Ｃ−１２３，ＨＣＦＣ−１４１ｂと略記する）、又はペ
ンタン、ノルマルペンタン、シクロペンタン等のハイド
ロカーボン類等が提案されてきた。硬質ウレタンスプレ
−処方においてはＣＦＣ−１１の代替発泡剤として特に
ＨＣＦＣ−１４１ｂが用いられ成果をあげてきたが、こ
のＨＣＦＣ−１４１ｂについてもオゾン層破壊の可能性
が指摘されており２０００年より使用が一部規制される
ことが既に決定している。
【０００５】このため、ＨＣＦＣ−１４１ｂの代替発泡
剤が必要となるが、ペンタン等のハイドロカーボン類は
可燃性、引火性が高く事故を起こす危険性が高いため硬
質ウレタンスプレー処方では使用が難しい。また次世代
の発泡剤としてＨＣＦＣ２４５ｆａ，ＨＣＦＣ３６５ｍ
ｆｃ等が候補に挙げられているが、まだ商業生産の段階
に至っておらず、またオゾン層破壊の潜在的可能性は依
然として残ると推定される。したがって、これら代替フ
ロン化合物を全く使用せず、代わりに発泡剤として水の
みを使用する水発泡硬質ウレタンスプレー処方の開発が
強く望まれている。
剤が必要となるが、ペンタン等のハイドロカーボン類は
可燃性、引火性が高く事故を起こす危険性が高いため硬
質ウレタンスプレー処方では使用が難しい。また次世代
の発泡剤としてＨＣＦＣ２４５ｆａ，ＨＣＦＣ３６５ｍ
ｆｃ等が候補に挙げられているが、まだ商業生産の段階
に至っておらず、またオゾン層破壊の潜在的可能性は依
然として残ると推定される。したがって、これら代替フ
ロン化合物を全く使用せず、代わりに発泡剤として水の
みを使用する水発泡硬質ウレタンスプレー処方の開発が
強く望まれている。
【０００６】しかしながら、水のみを発泡剤として使用
するといくつかの技術的問題が生じてくる。硬質ウレタ
ンスプレー処方が他のウレタン処方と大きく異なる点は
その反応性の早さである。硬質ウレタンスプレー処方で
はポリオールプレミックスとポリイソシアネートを混合
撹拌したものを面材に吹き付け瞬時に発泡させてフォー
ムが急速にゲル化して固まるようにする。このためスプ
レー処方における初期のフォーム立ち上がり時間いわゆ
るクリームタイム（以下Ｃ．Ｔ．と略記する）は通常１
秒以下の値であり、ゲル化タイム（以下Ｇ．Ｔ．と略記
する）は５〜１０秒前後とされている。
するといくつかの技術的問題が生じてくる。硬質ウレタ
ンスプレー処方が他のウレタン処方と大きく異なる点は
その反応性の早さである。硬質ウレタンスプレー処方で
はポリオールプレミックスとポリイソシアネートを混合
撹拌したものを面材に吹き付け瞬時に発泡させてフォー
ムが急速にゲル化して固まるようにする。このためスプ
レー処方における初期のフォーム立ち上がり時間いわゆ
るクリームタイム（以下Ｃ．Ｔ．と略記する）は通常１
秒以下の値であり、ゲル化タイム（以下Ｇ．Ｔ．と略記
する）は５〜１０秒前後とされている。
【０００７】従来、発泡剤として用いられてきたＣＦＣ
−１１、ＨＣＦＣ−１４１ｂの沸点はそれぞれ２４℃、
３２℃と低温であり、スプレー原液が面材に吹き付けら
れると同時に発泡剤であるフロン化合物が気化しやすく
硬質ウレタンスプレーの初期発泡性を高める手助けとな
る。水も補助発泡剤としてＣＦＣ−１１、ＨＣＦＣ−１
４１ｂ等と併用されてきたが、これは水とポリイソシア
ネートとの反応によって生成する炭酸ガスが発泡効果を
もたらすためである。水とポリイソシアネートの反応は
活性化エネルギーが高く、混合撹拌直後、即ち反応初期
の発泡は期待できない。また水の沸点は１００℃と高
く、フロン化合物と同様な吹き付け直後の気化は期待で
きず初期発泡性が悪化してしまう。すなわちフロン化合
物を使用せず、水のみを発泡剤として使用するならば
Ｃ．Ｔ．が１秒以上になりＧ．Ｔ．もＨＣＦＣ−１４１
ｂを発泡剤として用いるよりもかなり遅くなってしま
う。
−１１、ＨＣＦＣ−１４１ｂの沸点はそれぞれ２４℃、
３２℃と低温であり、スプレー原液が面材に吹き付けら
れると同時に発泡剤であるフロン化合物が気化しやすく
硬質ウレタンスプレーの初期発泡性を高める手助けとな
る。水も補助発泡剤としてＣＦＣ−１１、ＨＣＦＣ−１
４１ｂ等と併用されてきたが、これは水とポリイソシア
ネートとの反応によって生成する炭酸ガスが発泡効果を
もたらすためである。水とポリイソシアネートの反応は
活性化エネルギーが高く、混合撹拌直後、即ち反応初期
の発泡は期待できない。また水の沸点は１００℃と高
く、フロン化合物と同様な吹き付け直後の気化は期待で
きず初期発泡性が悪化してしまう。すなわちフロン化合
物を使用せず、水のみを発泡剤として使用するならば
Ｃ．Ｔ．が１秒以上になりＧ．Ｔ．もＨＣＦＣ−１４１
ｂを発泡剤として用いるよりもかなり遅くなってしま
う。
【０００８】初期発泡性が悪くなる、即ちＣ．Ｔ．が遅
くなると次のような問題が生じてくる。硬質ウレタンス
プレー発泡においては、面材にスプレーを吹き付けた瞬
間に面材に対して垂直方向に瞬時にスプレーフォームが
発泡して立ち上がらなければならない。ところがＣ．
Ｔ．が遅くなるとフォームが発泡する前に面材に付着し
たスプレー原液が垂れる、いわゆる液垂れ現象が起きて
しまい、特に水平でない面材の場合はフォームが大きく
垂れてしまうことになる。即ち成形性が悪くなり施工性
が悪化する。またフォームの発泡が不十分になり密度が
高くなってしまう。硬質ウレタンスプレー処方において
は反応性を上げることが重要であり、そのために反応性
の高いアミンポリオールを使用したり触媒の使用部数を
増加したりする。しかしながら、単純に触媒の使用部数
を増加しても反応性の向上には限界があり水発泡での初
期発泡性の改良は困難なため、ＨＣＦＣ−１４１ｂを発
泡剤として用いた場合に比べて施工性、フォーム物性が
劣り実用化が遅れていた。
くなると次のような問題が生じてくる。硬質ウレタンス
プレー発泡においては、面材にスプレーを吹き付けた瞬
間に面材に対して垂直方向に瞬時にスプレーフォームが
発泡して立ち上がらなければならない。ところがＣ．
Ｔ．が遅くなるとフォームが発泡する前に面材に付着し
たスプレー原液が垂れる、いわゆる液垂れ現象が起きて
しまい、特に水平でない面材の場合はフォームが大きく
垂れてしまうことになる。即ち成形性が悪くなり施工性
が悪化する。またフォームの発泡が不十分になり密度が
高くなってしまう。硬質ウレタンスプレー処方において
は反応性を上げることが重要であり、そのために反応性
の高いアミンポリオールを使用したり触媒の使用部数を
増加したりする。しかしながら、単純に触媒の使用部数
を増加しても反応性の向上には限界があり水発泡での初
期発泡性の改良は困難なため、ＨＣＦＣ−１４１ｂを発
泡剤として用いた場合に比べて施工性、フォーム物性が
劣り実用化が遅れていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記課題に鑑
みてなされたものであり、その目的は、水発泡硬質ウレ
タンスプレーフォーム製造において従来問題であった初
期発泡性の改良、及び施工性の改善、フォームの低密度
化を達成し得る製造法を提供することである。
みてなされたものであり、その目的は、水発泡硬質ウレ
タンスプレーフォーム製造において従来問題であった初
期発泡性の改良、及び施工性の改善、フォームの低密度
化を達成し得る製造法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明者らは水発泡硬質
ウレタンスプレーフォームシステムについて鋭意検討し
た結果、初期発泡性改良剤として特定の化学構造を有す
るアミン化合物を用いることにより水発泡硬質ウレタン
スプレー処方において初期発泡性を改良できること、更
に低密度のフォームを成形性よく製造できる新規な事実
を見出し本発明を完成するに至った。即ち本発明は、ポ
リオールとポリイソシアネートを触媒、発泡剤、整泡剤
及び必要に応じて他の助剤の存在下に反応させ硬質ウレ
タンスプレーフォームを製造する方法において、発泡剤
として水のみを用い、さらに初期発泡性改良剤として下
記一般式（１）〜（５）で示されるアミン化合物から選
ばれる１種又は２種以上のアミン化合物を使用すること
を特徴とする硬質ウレタンスプレーフォームの製造法で
ある。
ウレタンスプレーフォームシステムについて鋭意検討し
た結果、初期発泡性改良剤として特定の化学構造を有す
るアミン化合物を用いることにより水発泡硬質ウレタン
スプレー処方において初期発泡性を改良できること、更
に低密度のフォームを成形性よく製造できる新規な事実
を見出し本発明を完成するに至った。即ち本発明は、ポ
リオールとポリイソシアネートを触媒、発泡剤、整泡剤
及び必要に応じて他の助剤の存在下に反応させ硬質ウレ
タンスプレーフォームを製造する方法において、発泡剤
として水のみを用い、さらに初期発泡性改良剤として下
記一般式（１）〜（５）で示されるアミン化合物から選
ばれる１種又は２種以上のアミン化合物を使用すること
を特徴とする硬質ウレタンスプレーフォームの製造法で
ある。
【００１１】
【化６】
【００１２】（式中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立して炭素数１
〜４の低級アルキル基又は水素を表し、ａは１〜５０の
数を表す）
〜４の低級アルキル基又は水素を表し、ａは１〜５０の
数を表す）
【００１３】
【化７】
【００１４】（式中、Ｒ5〜Ｒ10は各々独立して炭素数
１〜４の低級アルキル基又は水素を表し、ｘ，ｙ，ｚは
それぞれ独立して１〜５０の範囲の数を表す。Ａはグリ
セリン又はトリメチロールプロパンを表す。）
１〜４の低級アルキル基又は水素を表し、ｘ，ｙ，ｚは
それぞれ独立して１〜５０の範囲の数を表す。Ａはグリ
セリン又はトリメチロールプロパンを表す。）
【００１５】
【化８】
【００１６】（式中、ｂは２〜８の範囲の整数を表す）
【００１７】
【化９】
【００１８】（式中、Ｒ11、Ｒ12は各々独立して炭素数
１〜４の低級アルキル基又は水素を表し、Ａは酸素又は
窒素基を表す。Ｒ13はＡが酸素基の場合は結合基なしで
あり、Ａが窒素基の場合は水素を表す。ＢはＡが酸素基
の場合水素を表し、Ａが窒素基の場合ヒドロキシアルキ
ル基を表す。ｃは１〜３の範囲の整数を表す。）
１〜４の低級アルキル基又は水素を表し、Ａは酸素又は
窒素基を表す。Ｒ13はＡが酸素基の場合は結合基なしで
あり、Ａが窒素基の場合は水素を表す。ＢはＡが酸素基
の場合水素を表し、Ａが窒素基の場合ヒドロキシアルキ
ル基を表す。ｃは１〜３の範囲の整数を表す。）
【００１９】
【化１０】
【００２０】（式中、ｄは２〜１２の整数を表す） 以下本発明を詳細に説明する。
【００２１】本発明の製造法によって使用される初期発
泡性改良剤としては前記一般式（１）〜（５）で示され
る活性水素を有するアミン化合物が使用できる。
泡性改良剤としては前記一般式（１）〜（５）で示され
る活性水素を有するアミン化合物が使用できる。
【００２２】前記一般式（１）で示されるアミン化合物
は、ポリプロピレングリコール及び又はポリエチレング
リコールとアンモニアを高温高圧で反応させて得られる
ポリオキシアルキレンポリアミンであり、原料であるポ
リプロピレングリコールやポリエチレングリコールの分
子量により様々な分子量を有するアミン化合物を得るこ
とができる。本発明の製造法において使用可能な一般式
（１）で表されるアミン化合物の分子量は特に限定され
るものではないが、一般的には２００〜４０００であ
り、より望ましいのは分子量が２００〜６００の化合物
である。
は、ポリプロピレングリコール及び又はポリエチレング
リコールとアンモニアを高温高圧で反応させて得られる
ポリオキシアルキレンポリアミンであり、原料であるポ
リプロピレングリコールやポリエチレングリコールの分
子量により様々な分子量を有するアミン化合物を得るこ
とができる。本発明の製造法において使用可能な一般式
（１）で表されるアミン化合物の分子量は特に限定され
るものではないが、一般的には２００〜４０００であ
り、より望ましいのは分子量が２００〜６００の化合物
である。
【００２３】前記一般式（２）で示されるアミン化合物
は、グリセリン又はトリメチロールプロパンを原料とし
たポリオキシアルキレンポリオールとアンモニアを反応
させて得られる化合物であり、原料であるポリオキシア
ルキレンポリオールの分子量により様々な分子量を有す
るアミン化合物を得ることができる。本発明の製造法に
おいて使用可能な一般式（２）で表されるアミン化合物
の分子量は特に限定されるものではないが、一般的には
２００〜４０００であり、より望ましいのは分子量が２
００〜６００の化合物である。
は、グリセリン又はトリメチロールプロパンを原料とし
たポリオキシアルキレンポリオールとアンモニアを反応
させて得られる化合物であり、原料であるポリオキシア
ルキレンポリオールの分子量により様々な分子量を有す
るアミン化合物を得ることができる。本発明の製造法に
おいて使用可能な一般式（２）で表されるアミン化合物
の分子量は特に限定されるものではないが、一般的には
２００〜４０００であり、より望ましいのは分子量が２
００〜６００の化合物である。
【００２４】前記一般式（３）で示されるアミン化合物
は、炭素数が２〜８のジオールにアセトニトリルを反
応、付加させた後に水添反応を行って得られるものであ
る。本発明の製造法において使用可能な一般式（３）で
表されるアミン化合物の分子量は特に限定されるもので
はないが、一般式（３）におけるｂの値が２〜４の化合
物が特に望ましい。
は、炭素数が２〜８のジオールにアセトニトリルを反
応、付加させた後に水添反応を行って得られるものであ
る。本発明の製造法において使用可能な一般式（３）で
表されるアミン化合物の分子量は特に限定されるもので
はないが、一般式（３）におけるｂの値が２〜４の化合
物が特に望ましい。
【００２５】前記一般式（４）で示されるアミン化合物
は、アンモニアにエチレンオキサイド及び／又はプロピ
レンオキサイドを反応させて得られるポリオキシアルキ
レンアミン類又はポリエチレンポリアミン類に、エチレ
ンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを反応さ
せて得られる化合物であり、その分子量は特に限定され
るものではないが、一般式（４）におけるｃの値が１〜
２の化合物が望ましい。
は、アンモニアにエチレンオキサイド及び／又はプロピ
レンオキサイドを反応させて得られるポリオキシアルキ
レンアミン類又はポリエチレンポリアミン類に、エチレ
ンオキサイド及び／又はプロピレンオキサイドを反応さ
せて得られる化合物であり、その分子量は特に限定され
るものではないが、一般式（４）におけるｃの値が１〜
２の化合物が望ましい。
【００２６】前記一般式（５）で示される化合物は、ア
ルキレンジアミンと呼ばれる化合物であり、その分子量
は特に限定されるものではないが、一般式（５）におけ
るｄの値が２〜６の化合物が望ましい。
ルキレンジアミンと呼ばれる化合物であり、その分子量
は特に限定されるものではないが、一般式（５）におけ
るｄの値が２〜６の化合物が望ましい。
【００２７】前記一般式（１）〜（５）で示される化合
物の使用量は特に限定されるものではないがポリオール
を１００重量部としたとき通常０．０２〜５０重量部で
あり、より好ましくは分子量が大きい化合物の場合は３
〜２０重量部であり、分子量が小さい化合物の場合は
０．２〜５重量部である。
物の使用量は特に限定されるものではないがポリオール
を１００重量部としたとき通常０．０２〜５０重量部で
あり、より好ましくは分子量が大きい化合物の場合は３
〜２０重量部であり、分子量が小さい化合物の場合は
０．２〜５重量部である。
【００２８】本発明の製造法によって使用される初期発
泡性改良剤はポリイソシアネートと素早く反応して反応
熱を出す。このためウレア結合を生成する水とポリイソ
シネートの反応を促進して炭酸ガスを発生させ易くなり
初期の発泡性が改良されるものと推定される。
泡性改良剤はポリイソシアネートと素早く反応して反応
熱を出す。このためウレア結合を生成する水とポリイソ
シネートの反応を促進して炭酸ガスを発生させ易くなり
初期の発泡性が改良されるものと推定される。
【００２９】水とポリイソシアネートの反応は泡化触媒
と呼ばれる３級アミン触媒によっても促進されるが、泡
化触媒単独では反応が早くなく、水発泡硬質ウレタンス
プレー処方においては初期の発泡性は十分と言えない。
本発明の製造法においては泡化触媒を用いずに前述の一
般式（１）〜（５）で示されるアミン化合物だけで初期
発泡性を改良することが可能であるが、泡化触媒と初期
発泡性改良剤を併用すると初期発泡性をさらに改良する
ことができ、より望ましい。
と呼ばれる３級アミン触媒によっても促進されるが、泡
化触媒単独では反応が早くなく、水発泡硬質ウレタンス
プレー処方においては初期の発泡性は十分と言えない。
本発明の製造法においては泡化触媒を用いずに前述の一
般式（１）〜（５）で示されるアミン化合物だけで初期
発泡性を改良することが可能であるが、泡化触媒と初期
発泡性改良剤を併用すると初期発泡性をさらに改良する
ことができ、より望ましい。
【００３０】本発明において泡化触媒とは、水とポリイ
ソシアネートの反応を主に促進する３級アミン触媒をい
い、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミ
ノエチル）エーテル、Ｎ，’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−
ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチ
ルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，
Ｎ’’’，Ｎ’’’−ヘキサメチルトリエチレンテトラ
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−テトラメチル−Ｎ’’−
（２−ヒドロキシルエチル）トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−テトラメチル−（２−ヒドロキ
シルプロピル）トリエチレンジアミン等が例示される。
この中でもより好ましいのはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，
Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２
−ジメチルアミノエチル）エーテルである。これらの泡
化触媒は単独で初期発泡性改良剤と併用しても良いし、
数種類を混合して初期発泡性改良剤と併用しても差し支
えない。本発明の製造法において泡化触媒の使用量は特
に限定されるものではないが、ポリオールを１００重量
部としたとき通常０．０２〜２０重量部であり、より好
ましくは０．１〜１０重量部である。
ソシアネートの反応を主に促進する３級アミン触媒をい
い、具体的には、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，Ｎ’’−ペンタ
メチルジエチレントリアミン、ビス（２−ジメチルアミ
ノエチル）エーテル、Ｎ，’，Ｎ’，Ｎ’’，Ｎ’’−
ペンタメチルジプロピレントリアミン、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’−トリメチ
ルアミノエトキシエタノール、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’，
Ｎ’’’，Ｎ’’’−ヘキサメチルトリエチレンテトラ
ミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−テトラメチル−Ｎ’’−
（２−ヒドロキシルエチル）トリエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’’−テトラメチル−（２−ヒドロキ
シルプロピル）トリエチレンジアミン等が例示される。
この中でもより好ましいのはＮ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’，
Ｎ’’−ペンタメチルジエチレントリアミン、ビス（２
−ジメチルアミノエチル）エーテルである。これらの泡
化触媒は単独で初期発泡性改良剤と併用しても良いし、
数種類を混合して初期発泡性改良剤と併用しても差し支
えない。本発明の製造法において泡化触媒の使用量は特
に限定されるものではないが、ポリオールを１００重量
部としたとき通常０．０２〜２０重量部であり、より好
ましくは０．１〜１０重量部である。
【００３１】本発明の製造法で使用される初期発泡性改
良剤は他のアミン触媒や有機錫化合物、有機鉛化合物等
の金属触媒と混合して調整使用されてよい。混合調整に
あたっては必要ならば溶媒としてジプロピレングリコー
ル、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び
水等が使用されるが、溶媒の量は特に限定されるもので
はなく、好ましくは触媒の全量に対して７０％以下であ
る。このように混合調製された初期発泡性改良剤はポリ
オールに添加して使用することができる。また種々の初
期発泡性改良剤を別々にポリオールに添加しても差し支
えない。本発明に使用されるポリオールはスプレー処方
に用いられる公知のポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、アミンポリオール、更には含燐ポリオ
ールやハロゲン含有ポリオール等の難燃ポリオールが使
用できる。これらのポリオールは単独で使用することも
できるし適宜混合して併用することもできる。
良剤は他のアミン触媒や有機錫化合物、有機鉛化合物等
の金属触媒と混合して調整使用されてよい。混合調整に
あたっては必要ならば溶媒としてジプロピレングリコー
ル、エチレングリコール、１，４−ブタンジオール及び
水等が使用されるが、溶媒の量は特に限定されるもので
はなく、好ましくは触媒の全量に対して７０％以下であ
る。このように混合調製された初期発泡性改良剤はポリ
オールに添加して使用することができる。また種々の初
期発泡性改良剤を別々にポリオールに添加しても差し支
えない。本発明に使用されるポリオールはスプレー処方
に用いられる公知のポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、アミンポリオール、更には含燐ポリオ
ールやハロゲン含有ポリオール等の難燃ポリオールが使
用できる。これらのポリオールは単独で使用することも
できるし適宜混合して併用することもできる。
【００３２】ポリエーテルポリオールとしては、例え
ば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗
糖、脂肪族アミン、蔗糖アミン、芳香族アミン等の開始
剤にエチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加反応
により、例えば、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ（Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｒｅｔｅｌ著）Ｐ．４２〜
５３又は特開昭６２−１１２６１６号公報に記載の方法
により製造することができる。ポリエステルポリオール
としては、例えば、『ポリウレタン樹脂ハンドブック』
（岩田敬治著）Ｐ．１０９に記載されているようにジエ
チレングリコールを用いた縮合系ポリエステルポリオー
ル等が挙げられ、またＰ．１１７に記載されているよう
にナイロン製造時の廃物、ＴＭＰ、ペンタエリストール
の廃物、フタル酸系ポリエステルの廃物、廃品を処理し
誘導したポリエステルポリオール等も挙げられる。いず
れも通常スプレーフォーム製造に用いられるポリオール
であれば問題なく使用できる。
ば、エチレングリコール、グリセリン、トリメチロール
プロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、蔗
糖、脂肪族アミン、蔗糖アミン、芳香族アミン等の開始
剤にエチレンオキシドやプロピレンオキシドの付加反応
により、例えば、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ Ｈａｎｄ
ｂｏｏｋ（Ｇｕｎｔｅｒ Ｏｒｅｔｅｌ著）Ｐ．４２〜
５３又は特開昭６２−１１２６１６号公報に記載の方法
により製造することができる。ポリエステルポリオール
としては、例えば、『ポリウレタン樹脂ハンドブック』
（岩田敬治著）Ｐ．１０９に記載されているようにジエ
チレングリコールを用いた縮合系ポリエステルポリオー
ル等が挙げられ、またＰ．１１７に記載されているよう
にナイロン製造時の廃物、ＴＭＰ、ペンタエリストール
の廃物、フタル酸系ポリエステルの廃物、廃品を処理し
誘導したポリエステルポリオール等も挙げられる。いず
れも通常スプレーフォーム製造に用いられるポリオール
であれば問題なく使用できる。
【００３３】本発明に使用されるポリイソシアネートは
特に限定されるものではないが、ＭＤＩ及び／又はその
誘導体が望ましい。ＭＤＩとその重合体のポリフェニル
−ポリメチレンジイソシアネートの混合体及び／又は末
端イソシアネート基を持つジフェニルメタンジイソシア
ネート誘導体を挙げることができる。
特に限定されるものではないが、ＭＤＩ及び／又はその
誘導体が望ましい。ＭＤＩとその重合体のポリフェニル
−ポリメチレンジイソシアネートの混合体及び／又は末
端イソシアネート基を持つジフェニルメタンジイソシア
ネート誘導体を挙げることができる。
【００３４】本発明においてイソシアネートインデック
スは特に限定されるものではないが一般に７０〜１３０
の範囲である。
スは特に限定されるものではないが一般に７０〜１３０
の範囲である。
【００３５】本発明においては発泡剤として水を使用す
る。水の使用部数は所望のフォーム密度に応じて適宜選
択できるが、その使用部数はポリオール１００重量部に
対して２重量部以上が好ましい。
る。水の使用部数は所望のフォーム密度に応じて適宜選
択できるが、その使用部数はポリオール１００重量部に
対して２重量部以上が好ましい。
【００３６】本発明においては整泡剤として有機シリコ
ン化合物を用いる。その使用部数は特に限定されるもの
ではないが、ポリオール１００重量部に対して０．１〜
５重量部が望ましい。
ン化合物を用いる。その使用部数は特に限定されるもの
ではないが、ポリオール１００重量部に対して０．１〜
５重量部が望ましい。
【００３７】また必要に応じて着色剤、難燃剤、老化防
止剤その他公知の添加剤等も使用できる。これらの添加
剤の種類、添加量は公知の形式と手順を逸脱しないなら
ば通常使用される範囲で十分使用することができる。
止剤その他公知の添加剤等も使用できる。これらの添加
剤の種類、添加量は公知の形式と手順を逸脱しないなら
ば通常使用される範囲で十分使用することができる。
【００３８】
【発明の効果】本発明によればこれまで困難であった、
水発泡硬質ウレタンスプレー処方における初期発泡性の
改良を行うことができる。更に水発泡硬質ウレタンスプ
レー処方において発泡時のフォームの安定性、成形性を
改善し、またフォームの低密度化を達成することがで
き、良好な硬質ウレタンスプレーフォームを製造するこ
とができる。
水発泡硬質ウレタンスプレー処方における初期発泡性の
改良を行うことができる。更に水発泡硬質ウレタンスプ
レー処方において発泡時のフォームの安定性、成形性を
改善し、またフォームの低密度化を達成することがで
き、良好な硬質ウレタンスプレーフォームを製造するこ
とができる。
【００３９】
【実施例】以下、実施例、比較例に基づいて本発明を説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される物で
はない。なお、水発泡硬質ウレタンスプレーフォームシ
ステムの処方は次に示す配合を用いた。
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定される物で
はない。なお、水発泡硬質ウレタンスプレーフォームシ
ステムの処方は次に示す配合を用いた。
【００４０】 ａ．処方 （重量部） ポリオール 1) ４０．０ ポリオール 2) ４０．０ ポリオール 3) ２０．０ 整泡剤 4) １．５ 水 ４．２ ＴＣＰＰ 5) ２５．０ 触媒−Ａ 6) 変化 触媒−Ｂ 7) 変化 オクチル酸鉛 8) １．０ アミン化合物 9) 変化 イソシアネート 10) Ｉｎｄｅｘ＝１０５ １）ソルビトール系ポリオール（武田薬品工業社製、ＳＯ−３００） ＯＨ価＝３００ｍｇＫＯＨ／ｇ ２）アミンポリオール（旭オーリン社製、４５０ＥＤ） ＯＨ価＝４５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ３）廃ＰＥＴ系ポリオール（オキシド社製、テロール２５０） ＯＨ価＝２５０ｍｇＫＯＨ／ｇ ４）シリコーン界面活性剤 （日本ユニカー社製、Ｌ−５４２０） ５）難燃剤：トリスクロロプロピルフォスフェート （アクゾカシマ社製、ファイロールＰＣＦ） ６）東ソー社製：トリエチレンジアミン ７）東ソー社製：ペンタメチルジエチレントリアミン ８）日本化学産業株式会社製、ニッカオクチックス鉛 ９）表中の触媒記号の説明 Ｄ−２３０：サンテクノケミカル社製、ジェファーミンＤ−２３０
【００４１】
【化１１】
【００４２】（式中、ａ１は２〜３であり、分子量は約
２３０である。） Ｄ−４００：サンテクノケミカル社製、ジェファーミン
Ｄ−４００
２３０である。） Ｄ−４００：サンテクノケミカル社製、ジェファーミン
Ｄ−４００
【００４３】
【化１２】
【００４４】（式中、ａ２は５〜６であり、分子量は約
４００である。） Ｔ−４０３：サンテクノケミカル社製、ジェファーミン
Ｔ−４０３
４００である。） Ｔ−４０３：サンテクノケミカル社製、ジェファーミン
Ｔ−４０３
【００４５】
【化１３】
【００４６】（式中、分子量は約４４０である。） ＥＧＤＡ ：４，７−ジオキサデカン−１，１０−ジア
ミン
ミン
【００４７】
【化１４】
【００４８】ＢＤＤＡ ：４，９−ジオキサドデカン−
１，１２−ジアミン
１，１２−ジアミン
【００４９】
【化１５】
【００５０】 ＥＤＡ ：エチレンジアミン ＡＥＥＡ ：アミノエチルエタノールアミン ＰＤＡ ：１，３−プロパンジアミン ＴＥＤＡ ：東ソー社製、トリエチレンジアミン ＤＴ ：東ソー社製、ペンタメチルジエチレントリ
アミン １０）イソシアーネート クルードＭＤＩ ＮＣＯ濃度＝３１．２％（日本ポリウレタン社製、ＭＲ
−２００）。
アミン １０）イソシアーネート クルードＭＤＩ ＮＣＯ濃度＝３１．２％（日本ポリウレタン社製、ＭＲ
−２００）。
【００５１】ｂ．発泡条件 スプレー発泡マシン：ガスマー社製 Ｈ−２０００ 原料液温度：４０±１℃ 基材 ：スレート板、ベニヤ板（４０×６０ｃｍ） 基材表面温度：１５℃。
【００５２】ｃ．測定項目 以下の項目を測定 反応性 クリームタイム；フォーミングの開始時間（秒） ライズタイム：フォームの発泡最大高さに達した時間
（秒） タックフリータイム：フォームが手につかなくなる時間
（秒） フォーム物性 接着性の評価 スレート板に吹き付け発泡させたフォームを観察し５段
階にランク付けをした。 １：接着性が非常に強い ２：強い ３：普通 ４：弱い ５：かなり弱く、フォームの剥離も見受けられる フォーム密度 フリーで発泡させたフォーム及びベニヤ板に吹き付け発
泡させたフォームから５×５×５ｃｍの大きさを持つ試
験片を切りとり密度を測定 寸法安定性の評価 ベニヤ板に吹き付け発泡させたフォームから５×５×５
ｃｍの大きさを持つ試験片を切りとり、５０℃及び−２
０℃に４５時間保持したときの寸法変化を評価 成形性の評価 スレート板に吹き付けたフォームについてセル荒れやボ
イドの状態を観察し、５段階にランク付けをした １．ほとんどなし ２．小さい ３．中程度 ４．大きい ５．非常に大きい。
（秒） タックフリータイム：フォームが手につかなくなる時間
（秒） フォーム物性 接着性の評価 スレート板に吹き付け発泡させたフォームを観察し５段
階にランク付けをした。 １：接着性が非常に強い ２：強い ３：普通 ４：弱い ５：かなり弱く、フォームの剥離も見受けられる フォーム密度 フリーで発泡させたフォーム及びベニヤ板に吹き付け発
泡させたフォームから５×５×５ｃｍの大きさを持つ試
験片を切りとり密度を測定 寸法安定性の評価 ベニヤ板に吹き付け発泡させたフォームから５×５×５
ｃｍの大きさを持つ試験片を切りとり、５０℃及び−２
０℃に４５時間保持したときの寸法変化を評価 成形性の評価 スレート板に吹き付けたフォームについてセル荒れやボ
イドの状態を観察し、５段階にランク付けをした １．ほとんどなし ２．小さい ３．中程度 ４．大きい ５．非常に大きい。
【００５３】実施例１ 初期発泡性改良剤としてジェファーミンＤ２３０を５．
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒を使用しなかった場合の発泡
データ。結果を表１に示す。
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒を使用しなかった場合の発泡
データ。結果を表１に示す。
【００５４】
【表１】
【００５５】実施例２ 初期発泡性改良剤としてジェファーミンＤ２３０を５．
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使
用した場合の発泡データ。結果を表１にあわせて示す。
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使
用した場合の発泡データ。結果を表１にあわせて示す。
【００５６】実施例３ 初期発泡性改良剤としてジェファーミンＤ４００を５．
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使
用した場合の発泡データ。結果を表１にあわせて示す。
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使
用した場合の発泡データ。結果を表１にあわせて示す。
【００５７】比較例１ 初期発泡性改良剤を用いずに通常のアミン触媒（樹脂化
触媒であるＴＥＤＡを１．０ｐｂｗ，泡化触媒であるＤ
Ｔを１．０ｐｂｗ使用）のみで発泡させた場合の発泡デ
ータ。結果を表１にあわせて示す。
触媒であるＴＥＤＡを１．０ｐｂｗ，泡化触媒であるＤ
Ｔを１．０ｐｂｗ使用）のみで発泡させた場合の発泡デ
ータ。結果を表１にあわせて示す。
【００５８】実施例４ 初期発泡性改良剤としてジェファーミンＴ４０３を５．
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使
用した場合の発泡データ。結果を表２に示す。
０ｐｂｗ使用し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使
用した場合の発泡データ。結果を表２に示す。
【００５９】
【表２】
【００６０】実施例５ 初期発泡性改良剤としてＥＧＤＡを５．０ｐｂｗ使用
し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の
発泡データ。結果を表２にあわせて示す。
し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の
発泡データ。結果を表２にあわせて示す。
【００６１】実施例６ 初期発泡性改良剤としてＢＤＤＡを５．０ｐｂｗ使用
し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の
発泡データ。結果を表２にあわせて示す。
し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の
発泡データ。結果を表２にあわせて示す。
【００６２】実施例７ 初期発泡性改良剤としてＡＥＥＡを１．８ｐｂｗ使用
し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の
発泡データ。結果を表３に示す。
し、泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の
発泡データ。結果を表３に示す。
【００６３】
【表３】
【００６４】実施例８ 初期発泡性改良剤としてＰＤＡを１．３ｐｂｗ使用し、
泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の発泡
データ。結果を表３にあわせて示す。
泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の発泡
データ。結果を表３にあわせて示す。
【００６５】実施例９ 初期発泡性改良剤としてＥＤＡを１．０ｐｂｗ使用し、
泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の発泡
データ。結果を表３にあわせて示す。
泡化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の発泡
データ。結果を表３にあわせて示す。
【００６６】実施例１０ 初期発泡性改良剤としてジェファーミンＤ２３０を２．
５ｐｂｗ、またＥＤＡを０．５ｐｂｗ同時に使用し、泡
化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の発泡デ
ータ。結果を表４に示す。
５ｐｂｗ、またＥＤＡを０．５ｐｂｗ同時に使用し、泡
化触媒としてＤＴを０．８ｐｂｗ使用した場合の発泡デ
ータ。結果を表４に示す。
【００６７】
【表４】
【００６８】比較例２ 初期発泡性改良剤を用いずに通常のアミン触媒（樹脂化
触媒であるＴＥＤＡを１．０ｐｂｗ，泡化触媒であるＤ
Ｔを１．０ｐｂｗ使用）のみで発泡させ、アミン触媒の
使用量を比較例１より増加した場合の発泡データ。結果
を表４にあわせて示す。
触媒であるＴＥＤＡを１．０ｐｂｗ，泡化触媒であるＤ
Ｔを１．０ｐｂｗ使用）のみで発泡させ、アミン触媒の
使用量を比較例１より増加した場合の発泡データ。結果
を表４にあわせて示す。
【００６９】表１〜表４から明らかなように、比較例１
の場合、即ち発泡剤として水のみを用い、本発明の初期
発泡性改良剤を使用しない場合ではＣ．Ｔ．が１秒を超
えてしまい液垂れを起こすようになる。また接着性も悪
くフォームの剥離まで起きるようになる。アミン触媒、
泡化触媒の使用量を増加しても比較例２に示したように
比較例１と比べて改善が見られない。これに対して実施
例１〜実施例１０に示したように本発明の初期発泡性改
良剤を用いることによりＣ．Ｔ．が０．８秒前後に短縮
され液垂れが解消されているのが理解される。また接着
性が非常に強くなり、いずれも低密度のフォームが得ら
れている。フォームの寸法安定性についても比較例１、
比較例２と同様の値であり、悪化していないのが分か
る。泡化触媒を併用しない場合、即ち実施例１でも初期
発泡性が改善されているが、実施例２〜実施例９の様に
泡化触媒と併用した場合ではさらに初期発泡性が改善さ
れていることが分かる。また実施例１０ではエチレンジ
アミン及びジェファーミンＤ２３０を初期発泡性改良剤
として、泡化触媒としてＤＴを使用した場合のデータを
示したが、実施例２〜９と比較して遜色ないデータを示
している。結論として、本発明の初期発泡性改良剤を用
いると水発泡硬質ウレタンスプレーフォーム製造におい
て従来問題であった初期発泡性の低下を改善することが
出来、フォームの垂れ、施工性の悪化等の問題に寄与す
ることが出来る。さらに本発明の初期発泡性改良剤によ
り、フォームの密度が低減化され接着性が向上できる。
の場合、即ち発泡剤として水のみを用い、本発明の初期
発泡性改良剤を使用しない場合ではＣ．Ｔ．が１秒を超
えてしまい液垂れを起こすようになる。また接着性も悪
くフォームの剥離まで起きるようになる。アミン触媒、
泡化触媒の使用量を増加しても比較例２に示したように
比較例１と比べて改善が見られない。これに対して実施
例１〜実施例１０に示したように本発明の初期発泡性改
良剤を用いることによりＣ．Ｔ．が０．８秒前後に短縮
され液垂れが解消されているのが理解される。また接着
性が非常に強くなり、いずれも低密度のフォームが得ら
れている。フォームの寸法安定性についても比較例１、
比較例２と同様の値であり、悪化していないのが分か
る。泡化触媒を併用しない場合、即ち実施例１でも初期
発泡性が改善されているが、実施例２〜実施例９の様に
泡化触媒と併用した場合ではさらに初期発泡性が改善さ
れていることが分かる。また実施例１０ではエチレンジ
アミン及びジェファーミンＤ２３０を初期発泡性改良剤
として、泡化触媒としてＤＴを使用した場合のデータを
示したが、実施例２〜９と比較して遜色ないデータを示
している。結論として、本発明の初期発泡性改良剤を用
いると水発泡硬質ウレタンスプレーフォーム製造におい
て従来問題であった初期発泡性の低下を改善することが
出来、フォームの垂れ、施工性の悪化等の問題に寄与す
ることが出来る。さらに本発明の初期発泡性改良剤によ
り、フォームの密度が低減化され接着性が向上できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00）
Claims (5)
- 【請求項１】 ポリオールとポリイソシアネートを触
媒、発泡剤、整泡剤及び必要に応じて他の助剤の存在下
に反応させ硬質ウレタンスプレーフォームを製造する方
法において、発泡剤として水のみを用い、初期発泡性改
良剤として下記一般式（１）〜（５）で示されるアミン
化合物から選ばれる１種又は２種以上のアミン化合物を
使用することを特徴とする硬質ウレタンスプレーフォー
ムの製造法。 【化１】 （式中、Ｒ1〜Ｒ4は各々独立して炭素数１〜４の低級ア
ルキル基又は水素を表し、ａは１〜５０の数を表す） 【化２】 （式中、Ｒ5〜Ｒ10は各々独立して炭素数１〜４の低級
アルキル基又は水素を表し、ｘ，ｙ，ｚはそれぞれ独立
して１〜５０の範囲の数を表す。Ａはグリセリン又はト
リメチロールプロパンを表す。） 【化３】 （式中、ｂは２〜８の範囲の整数を表す） 【化４】 （式中、Ｒ11、Ｒ12は各々独立して炭素数１〜４の低級
アルキル基又は水素を表し、Ａは酸素又は窒素基を表
す。Ｒ13はＡが酸素基の場合は結合基なしであり、Ａが
窒素基の場合は水素を表す。ＢはＡが酸素基の場合水素
を表し、Ａが窒素基の場合ヒドロキシアルキル基を表
す。ｃは１〜３の範囲の整数を表す。） 【化５】 （式中、ｄは２〜１２の整数を表す） - 【請求項２】 初期発泡性改良剤として、一般式（１）
〜（５）で示されるアミン化合物から選ばれる１種又は
２種以上のアミン化合物と、泡化触媒とを混合して使用
することを特徴とする請求項１に記載の製造法。 - 【請求項３】 初期発泡性改良剤として、一般式（１）
〜（５）で示されるアミン化合物から選ばれる１種又は
２種以上のアミン化合物、泡化触媒及びエチレンジアミ
ンを混合して使用することを特徴とする請求項１に記載
の製造法。 - 【請求項４】 泡化触媒がペンタメチルジエチレントリ
アミン及び／又はビス（ジメチルアミノエチルエーテル
であることを特徴とする請求項２又は請求項３に記載の
製造法。 - 【請求項５】 イソシアネートインデックスが７０〜１
３０であることを特徴とする請求項１乃至請求項４のい
ずれかに記載の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30049797A JP4154742B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 硬質ウレタンスプレーフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30049797A JP4154742B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 硬質ウレタンスプレーフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11130830A true JPH11130830A (ja) | 1999-05-18 |
| JP4154742B2 JP4154742B2 (ja) | 2008-09-24 |
Family
ID=17885530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30049797A Expired - Fee Related JP4154742B2 (ja) | 1997-10-31 | 1997-10-31 | 硬質ウレタンスプレーフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4154742B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011021053A (ja) * | 2009-07-13 | 2011-02-03 | Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd | ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム |
| JP2018083929A (ja) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2018083928A (ja) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
-
1997
- 1997-10-31 JP JP30049797A patent/JP4154742B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011021053A (ja) * | 2009-07-13 | 2011-02-03 | Asahi Organic Chemicals Industry Co Ltd | ポリウレタンフォーム用発泡性組成物及びポリウレタンフォーム |
| JP2018083929A (ja) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| JP2018083928A (ja) * | 2016-11-25 | 2018-05-31 | コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ | 連続気泡性硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP4154742B2 (ja) | 2008-09-24 |
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