JPH11121301A - 電気二重層コンデンサ - Google Patents
電気二重層コンデンサInfo
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Abstract
層コンデンサの内部抵抗を小さくし、高出力密度を実現
する。 【解決手段】 アルミニウム集電極を用いた電気二重層
コンデンサにおいて、アルミニウム集電極表面の酸化皮
膜を貫通して硬質の炭素粒を食い込ませ、この炭素粒を
介して活性炭電極と接触させたことを特徴とする。
Description
サに係り、特に活性炭を主成分とする分極性電極とアル
ミニウム集電極との接触部の抵抗を低減化し、低内部抵
抗、高出力密度を実現する電気二重層コンデンサに関す
る。
きるエネルギー量は二次電池の代表である鉛電池に比し
てかなり小さい。しかし、同程度の耐電圧のアルミ電解
コンデンサに比して、静電容量密度で数桁大きな容量が
得られ、また、電気二重層コンデンサの蓄電原理が物理
的であるため、本質的に短時間にエネルギーを効率良く
充放電できる利点を有している。
動車等のように急速な充放電が必要な用途においてバッ
テリに並列に接続して使用する技術や、電力用途での内
部抵抗の低い電気二重層コンデンサの研究が各方面で行
われている。
コンデンサの構造を、内部抵抗の点から図解したもので
ある。図8において、セパレータ5で仕切られた各領域
には有機電解液4中に活性炭電極3が配置され、アルミ
ニウム集電極1により、活性炭電極3を接触部分2を介
して引き出し線6に接続している。このような電気二重
層コンデンサで、エネルギー密度が大きく、内部抵抗も
比較的高いタイプ(静電容量1F当たり102オーダの
抵抗(Ω))のものでは、活性炭電極が、数mm程度と
比較的厚く、内部抵抗への貢献度はそこに含浸された電
解液、次いで活性炭電極の順に顕著であり、アルミニウ
ム集電極や接触抵抗の影響はごく小さい。
タイプのものでは、活性炭電極の厚さが半分程度に減少
し、それに伴って、電解液と活性炭電極の内部抵抗への
貢献度が低下する。
では、活性炭電極の厚さがさらに減少するので、電解液
と活性炭電極の内部抵抗への貢献度がさらに低下し、引
き出し線や、アルミニウム集電極、とくに図5の接触部
分の抵抗(接触抵抗)がコンデンサ全体の特性に重要な
影響を与える。
ムは金属としての電気抵抗は低く、しかもコンデンサと
して組み立てた状態で耐電圧を劣化させることが少ない
という特徴があり、集電極としては他に代わるものがな
いほど優れている。しかし、同時に、集電極として使う
のに大きな問題点も含んでいる。それは直ちに表面に酸
化皮膜が生じ、ごく薄い皮膜でも電気二重層コンデンサ
で使う程度の低電圧では破れない耐電圧を持つため、こ
れが活性炭電極との間に入って接触抵抗となる現象であ
る。
ケルやチタンよりも優れた耐電圧を示す原因は、この酸
化皮膜にあるから、酸化膜の存在とその絶縁性と接触抵
抗の増大は、いわば二律背反となっている。
各種のメッキや導電性加工、あるいは接着を行うと、接
触抵抗を減らすことに成功すれば耐電圧が劣化し、耐電
圧に注意すれば接触抵抗が下がらないという状況を呈し
ていた。
で、アルミニウム集電極を使用し、かつ電気二重層コン
デンサの内部抵抗を小さくし、高出力密度を実現するこ
とを目的とする。
置され、セパレータで隔離されてそれぞれ電気二重層を
生じる活性炭を主成分とする正負の分極性電極と、分極
性電極から電荷を引き出すアルミニウム集電極とからな
り、前記アルミニウム集電極を外部端子に接続する電気
二重層コンデンサにおいて、前記アルミニウム集電極
は、表面の酸化皮膜を貫通して硬質の炭素粒を食い込ま
せ、前記炭素粒を介して分極性電極と接触させたことを
特徴とする。
て説明する。特別な陽極酸化などをしないで、製造され
たアルミ箔の表面には、圧延後の時間の経過とともに、
数μmの薄い酸化皮膜が形成される。アルミ箔の表面に
自然の酸化皮膜の存在する状態で、接触抵抗を他の金属
と比較してみた。
集電極7、8(どちらも寸法は40mm×40mmとし
た)を重ね、上から平均に一定の圧力を加える。その際
に集電極7、8の間に、電極が直接触れ合わない程度に
ごく薄く活性炭粉末9を散布した場合と、活性炭のない
場合とについて接触抵抗を測定して比較し、表1のよう
な結果を得た。
接触抵抗が殆どすべての抵抗なので、その変化が大きく
計測され、AL板の場合、Ni板、Cu板と比較して3
桁〜1桁くらい大きい。活性炭がある場合には、活性炭
自体の抵抗が常に直列に入るので、活性炭がない場合に
比べて、集電極の表面抵抗の変化は小さく現れている
が、やはりAL板はNi板、Cu板に比して1桁程度大
きい。
金属に比して接触抵抗が極めて大きい。そこで、本発明
では、アルミニウム集電極の表面に不定形の硬い炭素粒
を押し込んで食い込ませることを考案したものであり、
以下に詳細を説明する。
電極を説明する図である。アルミニウム集電極1は、例
えばアルミニウム箔からなり、その表面には酸化皮膜1
aが形成されており、この表面に炭素粒11をまぶし
て、例えばローラ12でこれを圧着する。板状のものを
敷いてその上からローラ12で圧着してもよく、或いは
他のどのような方法で圧着してもよい。この圧着によ
り、部分拡大図である図2(b)に示すように、硬い炭
素粒11は、酸化皮膜1aを突き破ってアルミ表面に食
い込む状態となる。その結果、図2(c)に示すよう
に、炭素粒が酸化皮膜1aを貫通してアルミ表面に食い
込んだ集電極が形成される。
ウム集電極1を活性炭を主成分とする分極性電極3と接
触させると、炭素粒が酸化皮膜を貫通するため、電気的
には酸化皮膜の影響がなくなり、接触抵抗を十分に小さ
くすることができ、アンカー効果により長期安定化する
ことができる。また、アルミニウム集電極表面は酸化皮
膜と炭素粒で覆われて露出することがないので、電解液
等に侵されず、良好な耐電圧特性が得られる。
極を図8に示した電気二重層コンデンサに使用すること
により、アルミニウム集電極と分極性電極との間の接触
抵抗を大幅に小さくして、内部抵抗を小さくすることが
できる。
の効果を図4により説明する。図4は以下の5つのサン
プルA〜Dについて、図1の40mm×40mm×0.
3mm厚の分極性電極を1枚挟んで、端子間の抵抗値を
測定し、何も処理をしていないAを基準値1.00とし
て正規化して示したものである。 A:何の処理もしていない電極 B:アセチレンブラックを集電極表面に擦り込んだもの C:微粉黒鉛を集電極表面に擦り込んだもの D:VGCF(気相成長炭素繊維)を集電箔表面に擦り
込んだもの E:VGCFを活性炭を主成分とする分極性電極に練り
込んだもの アルミニウム集電極表面に本発明の処理を施すことによ
り、接触抵抗が低下することが分かる。特に、VGCF
は微細繊維状で非常に結晶性が高く硬いため、アンカー
効果があり、導電性が高く低抵抗となり、大幅に接触抵
抗が減少することが分かる。なお、アルミニウム集電極
表面に押し込む材料としては、耐電圧を変化させない観
点から、コンデンサの分極性電極になるべく似た炭素で
あることが望ましい。また、サンプルEのように、分極
性電極に炭素粒を押し込んでも、接触抵抗の低減を図る
ことができる。
抗分布を均一化する例について説明する。硬質の炭素粒
としてVGCF(気相成長炭素繊維)を使用し、若干の
バインダと溶剤、水を加えて以下のような割合(重量
比)で混合する。 VGCF:メトロース:エタノール:水=5:1:10
0:50 次いで、この混合物をアルミニウム集電箔表面1m2 当
たり、約0.4〜9.0g/m2 塗布した後、乾燥し、
圧延ローラにて圧延処理し、次いで、このアルミニウム
集電箔に分極性電極を貼り付け、抵抗値に対する圧延と
VGCF塗布量の関係を以下の条件で調べた。また、デ
ンカブラック、黒鉛、クレカトウについてもバインダ、
溶剤、水との重量比を同じようにし、同じ条件で調べて
これらの比較を行った。
(圧延あり)の各導電フィラー(炭素粒)についての抵
抗値を測定したものである。図から分かるように、すべ
ての導電フィラーについて圧延により抵抗値が小さくな
っており、特にVGCFの場合効果が大きいことが分か
る。
量と抵抗値の関係を次のような条件で調べた。 試験条件 電極サイズ 38mm×39.5mm×(厚み)0.34mm 電解液 2M MEPYBF4PC 充放電電流 25mA 圧延条件 ローラ径 Φ200mm ローラ長さ 500mm ローラ荷重 約600N 図6はVGCF塗布量と抵抗値との関係を示すグラフで
ある。図6において、塗布量を多くすると抵抗値が低下
し、約3.5g/m2 以上でほぼ一定となることが分か
る。このことから、3.5g/m2 以上塗布して圧延す
ることが望ましい。
うに約3.5g/m2 塗布した後、圧延した場合(A)
と、この圧延処理後、約3.5g/m2 を再塗布した場
合(B)について、比較を行ったところ、図7に示すよ
うな結果が得られた。図7から分かるように、再塗布に
より抵抗値が低下することが分かる。
ウム集電極と活性炭電極との間の接触抵抗を大幅に低減
し、アンカー効果により長期安定化させることができる
ので、内部抵抗の小さい、高出力密度の電気二重層コン
デンサを実現することが可能である。
ある。
接触させた状態を示す図である。
明する図である。
ある。
ある。
電極、4…有機電解液、5…セパレータ、11…炭素
粒、12…ローラ。
Claims (4)
- 【請求項1】 電解液中に配置され、セパレータで隔離
されてそれぞれ電気二重層を生じる活性炭を主成分とす
る正負の分極性電極と、分極性電極から電荷を引き出す
アルミニウム集電極とからなり、前記アルミニウム集電
極を外部端子に接続する電気二重層コンデンサにおい
て、 硬質の炭素粒を、前記アルミニウム集電極表面の酸化皮
膜を貫通してアルミニウム集電極に食い込ませ、前記炭
素粒を介して活性炭を主成分とする分極性電極と接触さ
せたことを特徴とする電気二重層コンデンサ。 - 【請求項2】 請求項1記載の電気二重層コンデンサに
おいて、硬質の炭素粒にバインダ、溶剤を加えた混合物
をアルミニウム集電極表面に塗布、乾燥後、圧延して硬
質の炭素粒をアルミニウム集電極に食い込ませることを
特徴とする電気二重層コンデンサ。 - 【請求項3】 請求項1記載の電気二重層コンデンサに
おいて、硬質の炭素粒が気相成長炭素繊維であることを
特徴とする電気二重層コンデンサ。 - 【請求項4】 請求項2記載の電気二重層コンデンサに
おいて、前記圧延されたアルミニウム集電極に前記混合
物を再度塗布した後、活性炭を主成分とする分極性電極
をアルミニウム集電極に貼り付けたことを特徴とする電
気二重層コンデンサ。
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