JPH11121028A - 密閉式鉛蓄電池 - Google Patents
密閉式鉛蓄電池Info
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Abstract
池を提供する。 【課題】正極格子に0.5〜1.7%のアンチモンを含
む鉛−アンチモン系合金を用い、リグニンを添加したセ
パレータを用いる。 【解決手段】
Description
良に関するものである。
で吸収させるタイプの密閉式鉛蓄電池のうち、リテーナ
式電池は正極板と負極板との間に微細繊維を素材とする
マット状セパレータ(例えばガラスセパレータ)を挿入
し、放電に必要な硫酸電解液の保持と両極の隔離を行な
っている。
子体にアンチモンを含まない、鉛−カルシウム系合金を
用いている。
を含む充放電サイクルを行なった場合、放電時に格子−
活物質界面に緻密な絶縁体である硫酸鉛が生成して早期
に容量が低下したり、活物質である二酸化鉛粒子間の結
合が弱まり活物質が脱落しやすくなる。また、鉛−カル
シウム系合金は鉛−アンチモン系合金に比べて非常に軟
らかいために格子の伸びによるショートが発生し易い。
ればアンチモンが格子−活物質界面に生成する腐食層を
多孔性にし、また二酸化鉛粒子間の結合力を強固にする
ために早期容量低下や活物質の脱落はなく、さらに格子
の伸びによるショートも起こりにくい。
アンチモン系合金を使用すると、アンチモンが充放電中
に正極格子体より溶出して電解液中を移動し、負極板上
に析出して水素過電圧を低下させるために水分解による
水素発生量が増加し、その結果密閉式鉛蓄電池では致命
的なドライアップが起こって寿命となってしまう。この
ため従来の密閉式鉛蓄電池では、正極格子に鉛−カルシ
ウム系合金を用いている。
て、正極から負極へのアンチモンの移動を防ぐことがで
きれば、サイクル寿命性能の優れた密閉式鉛蓄電池を作
製することができる。
負極への移動を防ぐ方法のひとつとして、アンチモンイ
オンを捕捉する物質を極間に添加する方法が検討されて
きている。アンチモンイオン捕捉材としてリグニンを極
間に添加すると正極から負極へのアンチモンの移動を防
ぐ効果が大きかった。リグニンは電池の充電中に正極板
で酸化されて分解し、格子腐食などの悪影響を引き起こ
す場合がある。また、負極板周辺に存在するリグニン量
が多すぎる場合には、負極板の充電受入低下などの悪影
響を引き起こす。このように、極間へのリグニンの添加
により電池の寿命は改善されるが、正負極板への影響を
小さく抑えてリグニンによりアンチモンの負極への移動
を防ぐことができればさらにサイクル寿命性能の優れた
密閉式鉛蓄電池を作製することができる。
鑑みて、優れた充放電サイクル寿命を有する密閉式鉛蓄
電池を提供するもので、その要旨は、鉛−アンチモン系
合金よりなる正極格子を用い、かつ正負極板間のセパレ
ータにリグニンを添加したことにある。正極格子に鉛−
アンチモン系合金を用いることで、正極板の早期容量低
下や活物質の脱落や格子の伸びを防ぐことができ、正負
極板間のセパレータ層にリグニンを添加すれば、アンチ
モンをセパレータ層に捕捉して前述したような水分解の
増加を引き起こさないので、密閉式鉛蓄電池の最大の特
徴である無保守、無補水という特徴は損なわれない。さ
らに正負極間のセパレータを2層以上の多層構造にし、
正極板に当接するセパレータ層のリグニンの含有量を他
のセパレータ層の含有量よりも少なくすれば、電池の充
電中の正極板でのリグニンの分解による悪影響が抑えら
れる。また、負極板に当接するセパレータ層のリグニン
の含有量を他のセパレータ層の含有量よりも少なくすれ
ば、負極板周辺のリグニン量の過多による負極板の充電
受入低下などの悪影響が抑えられる。
池、図2および図3は本発明品の一例の正負極間の断面
図である。正負極間のセパレータ層の数は何層であって
も、また単層でも同様の効果が認められた。またセパレ
ータ層のうち、どの層のリグニン量を多くしても、極間
に含まれる総リグニン量が等しければアンチモン捕捉の
効果はほぼ同等であったが、正極、負極に当接するセパ
レータ層にリグニンを多く添加すると正極格子の腐食や
充電受入性の低下などがみられた。
ン系合金、電解液保持体にガラスマットを用いたリテー
ナ式鉛蓄電池であれば、セパレータの材料がガラス繊
維、樹脂繊維、その他複数種類の材料の混抄品など、ど
のような材料でも同様の効果が認められた。また、セパ
レータの形状や繊維自身の太さや形状にかかわらず、さ
らにリグニンの添加方法についても混抄や懸濁液の吹き
付け、浸漬等どの方法でも同様の効果、すなわち減液量
が少なく長寿命という性能が認められた。
る。
極格子合金として鉛−1.7%アンチモン系合金を用い
た、厚さ2.3〓の正極板10枚と、厚さ1.7〓の負
極板11枚と、電解液保持体として微細ガラス繊維セパ
レータを用いた定格容量60Ah(3時間率)のリテー
ナ式電池を作製した。
記号Aの電池は、電解液保持体の微細ガラス繊維セパレ
ータにリグニンを混抄し、リグニンが電池の極間1〓3
あたり0.05g含まれるようにして製作した。比較の
ために、極間にリグニンを添加していない、従来の電池
(B)も併せて製作した。また正極格子に鉛−カルシウ
ム系合金を用いた電池(C)も比較のために製作した。
これらの電池を用いてJISD−5301の寿命試験を
行ない、放電容量の推移および減液量を調べた。結果を
図4及び図5に示す。放電容量は、試験前の容量を10
0%として比較したものであり、減液量は試験前を0%
として液減少量を重量%で示した。
も多かった。これは正極格子より溶出したアンチモンが
負極板上に析出して水分解が増加し、電解液量が減少し
たことがその原因である。記号Cの電池では減液量は少
ないものの記号Aの電池に比べ寿命が短かった。これ
は、アンチモンを含まないために正極活物質が劣化し易
かったことおよび鉛−カルシウム系合金は鉛−アンチモ
ン系合金に比べて軟らかいために格子が伸びてショート
が起こったことなどが寿命原因となっている。これらに
対して、本発明品である正極格子に鉛−アンチモン系合
金を用い、2層構造で1層にリグニンが含まれているセ
パレータを使用した、記号Aの電池では、寿命サイクル
数が最も長く減液量も非常に少ないという結果が得られ
た。これは、正極格子に鉛−アンチモン系合金を用いて
いるために正極活物質の劣化や格子の伸びが少なかった
こと、またセパレータ中のリグニンがアンチモンの正極
から負極への移動を阻止したために減液量が少なくなっ
たことなどがその理由である。 しかし、記号Aの電池
でも、寿命試験後の電池では、正極格子腐食と負極活物
質への硫酸鉛の蓄積が見られた。これらはリグニン混抄
セパレータが直接、正負極板に当接していたために起こ
ったと考えられる。そこでこれらの劣化を防ぎ、さらに
長寿命化するために以下の実験を行った。
にセパレータ層が1層、2層、3層の電池で、表2に示
すようにリグニンを加えるセパレータ層の位置や添加量
を変えて実施例1と同様の試験を実施し、容量が初期の
80%になるまでの充放電サイクル数を調べた。結果を
図6aおよび図6bに示す。正極格子中のアンチモン含
有量が0.5%未満では正極の寿命が短いために、極間
に添加するリグニン量に関わらず、早期に電池が劣化し
た。また、正極格子中のアンチモン含有量が1.7%を
越える場合と、正極格子中のアンチモン含有量が0.5
以上1.7%以下でかつ極間にリグニンを添加しなかっ
た場合には、正極格子より溶出したアンチモンが負極板
上に析出して水分解が増加し、電解液量が減少したため
に早期に寿命となった。
ータ層を変えた場合には、正極にも負極にも当接しない
セパレータ層に添加した、記号Nの電池の寿命が最も長
かった。一方、これらの電池を寿命サイクルの前後に調
査したところ、記号J、K、Mの電池では寿命後の正極
格子の腐食が激しく、このために寿命となっていた。記
号L、Oの電池では寿命試験前から負極の硫酸鉛量が比
較的多く、負極の容量不足により寿命となっていた。リ
グニンを多く添加したセパレータ層を正極または負極に
当接させると、リグニンによる悪影響が大きいことがわ
かった。
1.7%以下のアンチモンを含む鉛−アンチモン系合金
を用い、かつ正極に当接しないセパレータ層にリグニン
を添加した電池の寿命性能が他に比べて特に優れている
ことがわかった。
発明による密閉式鉛蓄電池は鉛−アンチモン系合金より
成る正極格子を用い、かつ正負極板間のセパレータを単
層または2層以上の多層構造にしてリグニンを添加する
という方法で従来の密閉式鉛蓄電池の短所を克服するこ
とができ、その工業的価値は甚だ大なるものである。
図である。
間の断面図を示した図である。
間の断面図を示した図である。
ある。
る。
るまでのサイクル数を示す特性図である。
るまでのサイクル数を示す特性図である。
Claims (3)
- 【請求項1】密閉式鉛蓄電池において、正極格子に0.
5%以上1.7%以下のアンチモンを含む鉛−アンチモ
ン系合金を用い、正負極板間のセパレータにリグニンが
含まれていることを特徴とする密閉式鉛蓄電池。 - 【請求項2】正負極板間のセパレータが2層以上の多層
構造であって、正極板に当接していないセパレータ層の
うち少なくとも1層のセパレータにリグニンが含まれて
いることを特徴とする請求項1に記載の密閉式鉛蓄電
池。 - 【請求項3】正負極板間のセパレータが3層以上の多層
構造であって、正極板にも負極板にも当接しないセパレ
ータ層にリグニンが含まれていることを特徴とする請求
項1に記載の密閉式鉛蓄電池。
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