JPH11115340A - 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法 - Google Patents

平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法

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JPH11115340A
JPH11115340A JP9287075A JP28707597A JPH11115340A JP H11115340 A JPH11115340 A JP H11115340A JP 9287075 A JP9287075 A JP 9287075A JP 28707597 A JP28707597 A JP 28707597A JP H11115340 A JPH11115340 A JP H11115340A
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義孝 増田
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宏和 澤田
Akio Uesugi
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法
において、ストリーク、画質むらと呼ぶ結晶粒子の方位
差によるアルミニウム溶解速度の差に起因する処理ムラ
の発生が防止された製造方法を提供する。 【解決手段】アルカリエッチングを施した際、結晶粒の
方位差による溶解速度差に起因する処理ムラの発生しや
すいアルミニウム板を、(1)硝酸を主体とする酸性水
溶液中で電気化学的に粗面化し、次いで(2)塩酸を主
体とする水溶液中で10〜300C/dm2 の電気量で
電気化学的に粗面化する。(1)の電気化学的粗面化の
代わりに機械的粗面化を行ってもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、平版印刷版用支持
体として使用されるアルミニウム板の製造方法に関する
ものである。特に、本発明は、従来の化学的なエッチン
グ方法では、結晶粒の方位差に起因するストリークと呼
ばれる畳目状の筋や、面質ムラと呼ばれるザラツキ状の
処理ムラなどが発生しやすいアルミニウム板を粗面化し
て平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法に関す
る。
【0002】
【従来の技術】平版印刷版用アルミニウム支持体とし
て、汎用のアルミニウム板やアルミニウム板の製造工程
から中間焼鈍処理や均熱処理を省略したアルミニウム板
を用いることは省エネルギー、資源の有効利用の観点か
ら望まれている。しかしながら前記アルミニウム板を用
いて平版印刷版用アルミニウム支持体を製造したとき、
ストリークや面質ムラと呼ばれる処理ムラが発生しやす
かった。これは、アルミニウムの化学的な溶解反応が進
む際に結晶方位によって溶解速度が違うため、アルミニ
ウムの電気化学的なピッティング反応が進む際に結晶方
位によって反応が違うためといわれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記ストリ
ークや面質ムラと呼ぶ故障の発生し易いアルミニウム
(またはアルミニウムに合金)板を用いて、これらの欠
点の発生しない平版印刷版用アルミニウム(またはアル
ミニウム合金)支持体の製造方法に関するものである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記したようなストリークや面質ムラと呼ぶ故障
の発生し易いアルミニウム(またはアルミニウムに合
金)板を用いて、これらの故障が発生しない平版印刷版
用アルミニウム(またはアルミニウム合金)支持体(以
下、単に、アルミニウム板まらはアルミニウム支持体と
称する)の製造方法を見出し、本発明を完成した。即
ち、本発明の主な態様は次の通りである。 アルカリエッチングを施した際、結晶粒の方位差に
よるアルミニウム溶解速度差に起因する処理ムラの発生
しやすいアルミニウムを順に、(1)硝酸を主体とする
酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、(2)塩酸を主
体とする水溶液中で10〜300C/dm2の電気量で
電気化学的に粗面化することを特徴とする平版印刷版用
アルミニウム支持体の製造方法。 アルカリエッチングを施した際、結晶粒の方位差に
よるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発生しやす
いアルミニウム板をを順に、(1)酸またはアルカリ水
溶液中での化学的なエッチング、または酸またはアルカ
リ水溶液中でアルミニウム板を陽極にした電解研磨処理
し、(2)硝酸を主体とする酸性水溶液中で電気化学的
に粗面化し、(3)酸またはアルカリ水溶液中での化学
的なエッチング、または酸またはアルカリ水溶液中でア
ルミニウム板を陽極にした電解研磨処理し、(4)塩酸
を主体とする水溶液中で10〜300C/dm2の電気
量で電気化学的に粗面化し、(5)酸またはアルカリ水
溶液中での化学的なエッチング、または、酸またはアル
カリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にした電解研磨処
理することを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持
体の製造方法。
【0005】 アルカリエッチングを施した際、結晶
粒の方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラ
の発生しやすいアルミニウム板を順に、(1)機械的に
粗面化し、(2)酸またはアルカリ水溶液中での化学的
なエッチング、または酸またはアルカリ水溶液中でアル
ミニウム板を陽極にした電解研磨処理し、(3)塩酸を
主体とする水溶液中で10〜300C/dm2の電気量
で電気化学的に粗面化し、(4)酸またはアルカリ水溶
液中での化学的なエッチング、または酸またはアルカリ
水溶液中でアルミニウム板を陽極にした電解研磨処理す
ることを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の
製造方法。 アルカリエッチングを施した際、結晶粒の方位差に
よるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発生しやす
いアルミニウム板をを順に、(1)機械的に粗面化し、
(2)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板
を陽極にした電解研磨処理し、(3)硝酸を主体とする
酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、(4)酸または
アルカリ水溶液中での化学的なエッチング、または酸ま
たはアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にした電
解研磨処理し、(5)塩酸を主体とする水溶液中で10
〜300C/dm2の電気量で電気化学的に粗面化し、
(6)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板
を陽極にした電解研磨処理することを特徴とする平版印
刷版用アルミニウム支持体の製造方法。本発明は、アル
カリエッチングを施した、結晶粒の方位差によるアルミ
溶解速度差に起因する処理ムラの発生しやすいアルミニ
ウム板としては、DC鋳造法から中間焼鈍処理、また
は、均熱処理、または、中間焼鈍処理と均熱処理を省略
して製造されたアルミニウム板、または、連続鋳造法か
ら中間焼鈍処理を省略して製造されたアルミニウム板で
ある場合に適している。
【0006】
【発明の実施の形態】以下、本発明の平版印刷版用アル
ミニウム支持体の製造方法の実施形態について詳細に説
明する。 実施形態1 アルカリエッチングを施した際、結晶粒の方位差による
アルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発生しやすいア
ルミニウム板を順に、 (1)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板
を陽極にした電解研磨処理 表面の自然酸化皮膜や汚れ、圧延油等を取り除き、表面
の状態を均一にする目的でアルミニウム板を0.1〜2
0g/dm2溶解する。 (2)硝酸を主体とする水溶液中で電気化学的な粗面化
処理 アルミニウム板表面に、平均直径0.1〜10μmのハ
ニカムピットを生成する目的で行われる。アルミニウム
板が陽極反応に預かる電気量が1〜1000C/dm2
が好ましく、10〜600C/dm2が更に好ましい。
電気量が多ければ、より大きな表面粗さとなる。電気化
学的な粗面化に用いる電源波形は、交流または直流が用
いられる。(3)酸またはアルカリ水溶液中での化学的
なエッチング、または酸またはアルカリ水溶液中でアル
ミニウム板を陽極にした電解研磨処理 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウム
を主体とするスマット成分の除去と、ピットのエッジの
部分を滑らかにする目的で行われる。アルミニウム板の
溶解量は0.01〜20g/m2が好ましい。 (4)塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化 アルミニウムの結晶粒の方位差に起因する処理ムラ(ス
トリーク、面質ムラ)を目立ち難くする目的で走査型電
子顕微鏡で観察したとき平均ピッチが0.01〜1μm
の角形ピットまたはハニカムピットを密に生成する。ア
ルミニウム板が陽極反応に預かる電気量が1〜1000
C/dm2が好ましく、10〜300C/dm2が更に好
ましく、特に25〜100C/dm2が好ましい。電気
化学的な粗面化に用いる電源波形は、交流または直流が
用いられるが交流が特に好ましい。 (5)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム
板を陽極にした電解研磨処理 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウム
を主体とするスマット成分の除去と、ピットのエッジの
部分を滑らかにする目的で行われる。アルミニウム板の
溶解量は0.01〜5g/m2が好ましく、更に0.1
〜1g/m2が好ましく、とくに、0.15〜0.5g
/m2が好ましい。この処理を行うことで、塩酸を主体
とする水溶液中で生成した角形ピットのエッジ部分が滑
らかになり、印刷版にしたときの汚れ難さが向上する。 (6)陽極酸化処理 アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。
【0007】実施形態2 アルカリエッチングを施した際、結晶粒の方位差による
アルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発生しやすいア
ルミニウム板を用いて、このアルミニウム板を順に、 (1)機械的に粗面化 機械的な粗面化処理を行うことで、電気化学的な粗面化
と比較して、より安価に、0.3〜1.5μmの平均表
面粗さを持つ表面とすることができる。 (2)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板
を陽極にした電解研磨処理 表面の自然酸化皮膜や汚れ、圧延油等を取り除き、なお
かつ機械的な粗面化で生成した急峻な凹凸を滑らかにす
る目的でアルミニウム板を0.1〜20g/m 2溶解す
る。 (3)塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化 アルミニウムの結晶粒の方位差に起因する処理ムラ(ス
トリーク、面質ムラ)を目立ち難くする目的で走査型電
子顕微鏡で観察したとき平均ピッチが0.01〜0.5
μmの角形ピットまたはハニカムピットを密に生成す
る。アルミニウム板が陽極反応に預かる電気量が1〜1
000C/dm2が好ましく、10〜300C/dm2
更に好ましく、とくに25〜100C/dm2が好まし
い。電気化学的な粗面化に用いる電源波形は、交流また
は直流が用いられるが交流が特に好ましい。 (4)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム
板を陽極にした電解研磨処理 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウム
を主体とするスマット成分の除去と、ピットのエッジの
部分を滑らかにする目的で行われる。アルミニウム板の
溶解量は0.01〜5g/m2 が好ましく、更に0.1
〜1g/m2 が好ましく、とくに、0.15〜0.5g
/m2 が好ましい。この処理を行うことで、塩酸を主体
とする水溶液中で生成した角形ピットのエッジ部分が滑
らかになり、印刷版にしたときの汚れ難さが向上する。 (5)陽極酸化処理 アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。
【0008】実施形態3 アルカリエッチングを施した際、結晶粒の方位差による
アルミニウム溶解速度差に起因する処理ムラの発生しや
すいアルミニウム板を用いて、このアルミニウム板を順
に、 (1)機械的に粗面化 機械的な粗面化処理を行うことで、電気化学的な粗面化
と比較して、より安価に、0.3〜1.5μmの平均表
面粗さを持つ表面とすることができる。 (2)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板
を陽極にした電解研磨処理 表面の自然酸化皮膜や汚れ、圧延油等を取り除き、なお
かつ機械的な粗面化で生成した急峻な凹凸を滑らかにす
る目的でアルミニウム板を0.1〜20g/m2溶解す
る。 (3)硝酸を主体とする水溶液中で電気化学的な粗面化
処理 アルミニウム板表面に、平均直径0.1〜10μmのハ
ニカムピットを生成する目的で行われる。アルミニウム
板が陽極反応に預かる電気量が1〜1000C/dm2
が好ましく、10〜300C/dm2が更に好ましい。
電気量が多ければ、より大きな表面粗さとなる。電気化
学的な粗面化に用いる電源波形は、交流または直流が用
いられる。(4)酸またはアルカリ水溶液中での化学的
なエッチング、または酸またはアルカリ水溶液中でアル
ミニウム板を陽極にした電解研磨処理電気化学的な粗面
化処理で生成した水酸化アルミニウムを主体とするスマ
ット成分の除去と、ピットのエッジの部分を滑らかにす
る目的で行われる。アルミニウム板の溶解量は0.01
〜20g/m2が好ましい。 (5)塩酸を主体とする水溶液中で電気化学的に粗面化 アルミニウムの結晶粒の方位差に起因する処理ムラ(ス
トリーク、面質ムラ)を目立ち難くする目的で走査型電
子顕微鏡で観察したとき平均ピッチが0.01〜1μm
の角形ピットまたはハニカムピットを密に生成する。ア
ルミニウム板が陽極反応に預かる電気量が1〜1000
C/dm2が好ましく、10〜300C/dm2が更に好
ましく、とくに25〜100C/dm2が好ましい。電
気化学的な粗面化に用いる電源波形は、交流または直流
が用いられるが交流が特に好ましい。 (6)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチン
グ、または、酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム
板を陽極にした電解研磨処理 電気化学的な粗面化処理で生成した水酸化アルミニウム
を主体とするスマット成分の除去と、ピットのエッジの
部分を滑らかにする目的で行われる。アルミニウム板の
溶解量は0.01〜5g/m2が好ましく、更に0.1
〜1g/m2が好ましく、とくに、0.15〜0.5g
/m2が好ましい。この処理を行うことで、塩酸を主体
とする水溶液中で生成した角形ピットのエッジ部分が滑
らかになり、印刷版にしたときの汚れ難さが向上する。 (7)陽極酸化処理 アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。
【0009】実施形態4 実施形態1〜3いずれかの方法で、アルカリ水溶液中で
の化学的なエッチング、または、酸またはアルカリ水溶
液中でアルミニウム板を陽極にした電解研磨処理をおこ
なったとき、一般にアルミニウムの表面にはスマットや
酸化皮膜が生成するので燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、
塩酸、またはこれらの2以上の酸を含む混酸でデスマッ
ト処理することが好ましい。 実施形態5 実施形態1〜3いずれかの方法の前段階で、バフ研磨処
理を行い、アルミニウム圧延工程の仕上げロールで発生
する大きな圧延スジを除去することで、より好ましい印
刷版とすることができる。このようにして粗面化された
アルミニウム板を、走査型電子顕微鏡で観察したとき一
辺が0.01〜1μmの角形ピット、または、平均直径
0.01〜3μmのハニカムピットが占める面積の割合
が80−100%であり、平均表面粗さ0.3〜1.5
μmの平版印刷板用アルミニウム支持体である。本発明
に使用されるアルミニウム板は、純アルミニウム板、ア
ルミニウムを主成分として微量の異元素を含む合金板、
またはアルミニウムがラミネートまたは蒸着されたプラ
スチックフィルムの中から選ばれる。該アルミニウム合
金に含まれる異元素には、珪素、鉄、ニッケル、マンガ
ン、銅、マグネシウム、クロム、亜鉛、ビスマス、チタ
ン、バナジウムなどがある。通常はアルミニウムハンド
ブック第4版(1990、軽金属協会)に記載の、従来
より公知の素材のもの、例えばJIS A 1050
材、JIS A 3103材、JIS A 3005
材、JIS A 1100材、JIS A 3004材
または引っ張り強度を増す目的でこれらに5wt%以下の
マグネシウムを添加した合金を用いることが出来る。と
くに、結晶粒の方向起因の故障が発生するアルミニウム
板の粗面化に好適である。上記アルミニウム板は通常の
DC鋳造法によるアルミニウム板の他、連続鋳造圧延法
により製造されたものでも良い。連続鋳造圧延の方法と
しては双ロール法、ベルトキャスター法、ブロックキャ
スター法などを用いることができる。本発明に用いられ
るアルミニウム板の厚みはおよそ0.1〜0.6mm程
度である。アルカリエッチングで結晶粒の方位差による
アルミニウム溶解速度差に起因する処理ムラの発生しや
すいアルミニウム板とは、DC鋳造法から中間焼鈍処
理、または、均熱処理、または、中間焼鈍処理と均熱処
理を省略して製造されたアルミニウム板、または、連続
鋳造法から中間焼鈍処理を省略して製造されたアルミニ
ウム板であることが好ましい。本発明で用いる、アルカ
リエッチングで結晶粒の方位差によるアルミ溶解速度差
に起因する処理ムラの発生しやすいアルミニウム板と
は、アルカリエッチング処理後に、ストリークと呼ぶス
ジ状の処理ムラや、面質ムラと呼ぶ故障の出やすいアル
ミニウム板をいう。また、本発明でいうアルミニウム板
の表面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルミニウム板
を15g/m2溶解する目的で、苛性ソーダ水溶液中でア
ルカリエッチングし、酸性水溶液中でデスマット処理し
たアルミニウム板の表面をAFMで観察したとき、エッ
チング速度差により発生した段差が0.01μm以上
0.5μm以下、更に好ましくは0.02μm以上0.
2μm以下であるアルミニウム合金板である。
【0010】具体的なバフ研磨の方法は、 平均粒径0.3μmのアルミナ粉と水を用いて30秒
間バフ研磨し、 平均粒径0.1μmのアルミナ粉と水を用いて60秒
間バフ研磨し、 水を用いて120秒間バフ研磨し、表面の圧延スジ、
圧延油、酸化皮膜を除去して鏡面仕上げした。アルカリ
エッチングの方法は水酸化アルミニウム27wt%、ア
ルミニウム7wt%の水溶液70℃でアルミニウムの溶
解量が15g/m2である。酸性水溶液中でのデスマッ
ト処理は硫酸25wt%の水溶液60℃に10秒間浸漬
した。
【0011】アルミニウム板をバフ研磨処理し、フッ酸
でエッチングした表面を観察したときの圧延方向に長い
結晶粒の幅は約0.01mm以上10mm以下、長さは0.
5mm以上300mm以下である。圧延方向圧延方向に
長い結晶粒の幅は5mm以下が好ましく、3mm以下が
更に好ましい。本発明の直流または交流を用いた電気化
学的な粗面化または電解研磨処理に用いる装置は、金属
ウェブの連続的表面処理に使用する公知のものがいずれ
も適用できる。陽極酸化処理または陽極酸化処理と浸水
化処理の後、常法に従い、感光層または、中間層および
感光層を塗布・乾燥することによって印刷性能が優れた
PS版となる。感光層の上には真空焼き付け時のリスフ
ィルムとの密着性を良好にするためにマット層を設ける
などしてもよい。現像時のアルミニウムの溶け出しを防
ぐ目的で裏面にバックコート層を設けてもよい。本発明
は片面のみでなく両面を処理したPS版の製造にも適応
できる。本発明は、平版印刷版用アルミニウム支持体の
粗面化のみならず、あらゆるアルミニウム板の粗面化に
も応用できる。
【0012】アルカリ水溶液中での電解研磨処理 本発明で言うアルカリ水溶液中での電解研磨処理は、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウムおよ
びリン酸ナトリウムのようなアルカリ性物質の単独か、
またはそれらの混合物、またはアルカリ性物質と水酸化
亜鉛、水酸化アルミニウムとの混合物、またはこれらア
ルカリ性物質と塩化ナトリウムあるいは塩化カリウム等
の塩類との混合物の水溶液を使用し、しかも電気的に脱
酸素材になるような電解液組成、温度および濃度でアル
ミを陽極にして電解処理する場合のことをいう。均一な
酸化皮膜を安定的に生成するために、過酸化水素、りん
酸塩などを1wt%以下の濃度で添加してもよい。公知
の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、好ましくは
水酸化ナトリウムを主体とする水溶液である。好ましく
は、水酸化ナトリウムを2〜30wt%含有する水溶液
であり、とくに水酸化ナトリウムを3〜20%含有する
水溶液である。液温10〜90℃(好ましくは35〜6
0℃)、電流密度1〜200A/dm2(好ましくは2
0〜80A/dm2)、電解時間は1〜180秒の範囲
から選択できる。 電流は直流、パルス直流、交流を用
いることが可能であるが、連続直流が好ましい。電解処
理装置はフラット型槽、ラジアル型槽など公知の電解処
理に使われているものを用いることができる。処理が終
了した後には、処理液を次工程に持ち込まないためにニ
ップローラーによる液切りとスプレーによる水洗を行う
ことが好ましい 電解研磨処理をおこなった後には、酸化皮膜が生成する
ため、電解研磨処理後には、アルミニウム板を0.1〜
3g/m2溶解する、酸またはアルカリ水溶液中での化
学的なエッチングを行うことが更に好ましい。
【0013】酸性水溶液中での電解研磨処理 本発明で言う酸性水溶液中でアルミニウム板を電解研磨
処理は公知の電解研磨に用いる水溶液が使用できるが、
好ましくは硫酸またはリン酸を主体とする水溶液であ
る。特に好ましくは、硫酸又はリン酸を20〜90wt
%(好ましくは40〜80wt%)含有する水溶液であ
る。液温10〜90℃(好ましくは50〜80℃)、電
流密度1〜200A/dm2(好ましくは5〜80A/
dm2)、電解時間は1〜180秒の範囲から選択でき
る。前記水溶液中に、硫酸、リン酸、クロム酸、過酸化
水素、クエン酸、硼酸、フッ化水素酸、無水フタール酸
などを1〜50wt%添加しても良い。また、アルミニ
ウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合金成分
が0〜10wt%含有していてよい。硫酸イオンまたは
リン酸イオンの濃度と、アルミニウムイオン濃度は、常
温でも晶析しない濃度で用いることが好ましい。電流は
直流、パルス直流、交流を用いることが可能であるが、
連続直流が好ましい。電解処理装置はフラット型槽、ラ
ジアル型槽など公知の電解処理に使われているものを用
いることができる。処理が終了した後には、処理液を次
工程に持ち込まないためにニップローラーによる液切り
とスプレーによる水洗を行うことが好ましい 電解研磨処理をおこなった後には、酸化皮膜が生成する
ため、電解研磨処理後には、アルミニウム板を0.1〜
3g/m2 溶解する、酸またはアルカリ水溶液中での化
学的なエッチングをおこなうことが更に好ましい。 酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチング処理 アルカリ水溶液の濃度は1〜30wt%が好ましく、ア
ルミニウムはもちろんアルミニウム合金中に含有する合
金成分が0〜10wt%含有していてよい。アルカリ水
溶液としては、とくに苛性ソーダを主体とする水溶液が
好ましい。液温は常温〜95℃で、1〜120秒間処理
することが好ましい。酸性水溶液に用いることのできる
酸は、燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩酸、またはこれ
らの2以上の酸を含む混酸を用いることが出来る。酸性
水溶液の濃度は0.5〜65wt%が好ましく、アルミ
ニウムは勿論アルミニウム合金中に含有する合金成分を
0〜10wt%含有していてよい。液温は30〜95℃
で、1〜120秒間処理することが好ましい。酸性水溶
液としては特に硫酸が好ましい。硫酸濃度とアルミニウ
ム濃度は常温で晶出しない範囲から選択することが好ま
しい。エッチング処理が終了した後には、処理液を次工
程に持ち込まないためにニップローラーによる液切りと
スプレーによる水洗を行うことが好ましい。
【0014】酸性水溶液中でのデスマット処理 化学的なエッチングをアルカリの水溶液を用いて行った
場合は一般にアルミニウムの表面にはスマットが生成す
るので、この場合には燐酸、硝酸、硫酸、クロム酸、塩
酸、またはこれらの2以上の酸を含む混酸でデスマット
処理する。酸性水溶液の濃度は0.5〜60wt%が好
ましい。さらに酸性水溶液中にはアルミニウムはもちろ
んアルミニウム合金中に含有する合金成分が0〜5wt
%が溶解していても良い。液温は常温から95℃で実施
され、処理時間は1〜120秒が好ましい。デスマット
処理が終了した後には、処理液を次工程に持ち込まない
ためにニップローラーによる液切りとスプレーによる水
洗を行うことが好ましい。 機械的な粗面化処理 本発明でいう機械的な粗面化とは、毛径が0.2〜1.
61mmの回転するナイロンブラシロールと、アルミニ
ウム板表面に供給されるスラリー液で機械的に粗面化処
理することが有利である。研磨剤としては公知の物が使
用できるが、珪砂、石英、水酸化アルミニウムまたはこ
れらの混合物が好ましい。特開平6−135175、特
公昭50−40047に詳しく記載されている。スラリ
ー液の比重は1.05〜1.3が好ましい。勿論、スラ
リー液を吹き付ける方式、ワイヤーブラシを用いる方
式、凹凸を付けた圧延ロールの表面形状をアルミニウム
板に転写する方式などを用いても良い。その他の方式と
しては、特開昭55−074898、特開昭61ー16
2351、特開昭63−104889等に記載されてい
る。 硝酸を主体とする水溶液 本発明でいう硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、1〜100g/リットルの硝酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の1つ以上を1g/リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。硝酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。とくに好ましくは、硝酸0.
5〜2wt%水溶液中にアルミニウムイオンが3〜50
g/リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウムを添加した液を用いることが好ましい。温度は
10〜90℃が好ましく、40〜80℃がより好まし
い。
【0015】塩酸を主体とする水溶液 本発明でいう塩酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用でき、1〜100g/リットルの塩酸水溶液に、
硝酸アルミニウム、硝酸ナトリウム、硝酸アンモニウ
ム、等の硝酸イオン、塩化アルミニウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム、等の塩酸イオンを有する塩酸ま
たは硝酸化合物の1つ以上を1g/リットル〜飽和まで
添加して使用することができる。塩酸を主体とする水溶
液中には、鉄、銅、マンガン、ニッケル、チタン、マグ
ネシウム、シリカ等のアルミニウム合金中に含まれる金
属が溶解していてもよい。とくに好ましくは、硝酸0.
5〜2wt%水溶液中にアルミニウムイオンが3〜50
g/リットルとなるように塩化アルミニウム、硝酸アル
ミニウムを添加した液を用いることが好ましい。温度は
10〜60℃が好ましく、20〜50℃がより好まし
い。次亜塩素酸を添加してもよい。 交流を用いた電気化学的な粗面化 本発明でいう硝酸を主体とする水溶液は、通常の直流ま
たは交流を用いた電気化学的な粗面化処理に用いるもの
を使用できる。有利には、前記硝酸を主体とする水溶液
または塩酸を主体とする水溶液から選ぶことができる。
電気化学的な粗面化に用いる交流電源波形は、サイン
波、矩形波、台形波、三角波などを用いることができる
が、矩形波または台形波が好ましく、台形波が特に好ま
しい。周波数は0.1〜250Hzが好ましい。図1
は、本発明の電気化学的粗面化に好ましく用いられる交
流電源波形の一例である台形波を示す波形図である、台
形波において、電流が0からピークに達するまでの時間
tpは1〜10msecが好ましい。電源回路のインピ
ーダンスの影響のため、tpが1未満であると電流波形
の立ち上がり時に大きな電源電圧が必要となり、電源の
設備コストが高くなる。10msecより大きくなる
と、電解液中の微量成分の影響を受けやすくなり均一な
粗面化がおこなわれにくくなる。電気化学的な粗面化に
用いる交流の1サイクルの条件が、アルミニウム板のア
ノード反応時間taとカソード反応時間tcの比tc/
taが1〜20、アルミニウム板がアノード時の電気量
Qcとアノード時の電気量Qaの比Qc/Qaが0.3
〜20、アノード反応時間taが5〜1000mse
c、の範囲にあることが好ましい。tc/taは2.5
〜15であることがより好ましい。Qc/Qaは2.5
〜15であることがより好ましい。電流密度は台形波の
ピーク値で電流のアノードサイクル側Ia、カソードサ
イクル側Icともに10〜200A/dm2が好まし
い。Ic/Iaは0.3〜20の範囲にあることが好ま
しい。電気化学的な粗面化が終了した時点でのアルミニ
ウム板のアノード反応にあずかる電気量の総和は25〜
1000C/dm2が好ましい。本発明で交流を用いた
電気化学的な粗面化に用いる電解槽は、縦型、フラット
型、ラジアル型など公知の表面処理に用いる電解槽が使
用可能であるが、特開平5−195300に記載のよう
なラジアル型電解槽がとくに好ましい。電解槽内を通過
する電解液はアルミニウムウェブの進行とパラレルでも
カウンターでもよい。ひとつの電解槽には1個以上の交
流電源が接続することができる。電解槽は2個以上を用
いることもできる。交流を用いた電気化学的な粗面化に
は図2に示した装置を用いることができる。電解槽を2
つ以上用いるときには電解条件は同じでもよいし異なっ
ていてもよい。アルミニウム板Wは主電解槽50中に浸
漬して配置されたラジアルドラムローラ52に巻装さ
れ、搬送過程で交流電源51に接続する主極53a、5
3bにより電解処理される。電解液55は電解液供給口
54からスリット56を通じてラジアルドラムローラ5
2と主極53a、53bとの間の電解液通路57に供給
される。主電解槽50で処理されたアルミニウム板Wは
次いで補助陽極槽60で電解処理される。この補助陽極
槽60には補助陽極58がアルミニウム板Wと対向配置
されており、電解液55が補助陽極58とアルミニウム
板Wとの間の空間を流れるように供給される。
【0016】直流を用いた電気化学的な粗面化 本発明で言う直流を用いた電気化学的な粗面化処理と
は、アルミニウム板とこれに対向する電極間に直流電流
を加え、電気化学的に粗面化する方法を言う。電解液
は、公知の直流または交流を用いた電気化学的な粗面化
処理に使用するものを用いることができる。有利には、
前記硝酸を主体とする水溶液または塩酸を主体とする水
溶液から選ぶことができる。温度は10〜80℃が好ま
しい。直流を用いた電気化学的な粗面化に用いる処理装
置は公知の直流を用いたものを使用することが出来る
が、特開平1ー141094に記載されているように一
対以上の陽極と陰極を交互に並べた装置を用いることが
好ましい。公知の装置の一例としては特願平5−682
04、特願平6−205657、特願平6−2105
0、特開昭61−19115、特公昭57−44760
などに記載されている。また、アルミニウム板に接触す
るコンダクタロールと、これに対向する陰極との間に、
直流電流を加え、アルミニウム板を陽極にして電気化学
的な粗面化処理を行っても良い。電解処理が終了した後
には、処理液を次工程に持ち込まないためにニップロー
ラーによる液切りとスプレーによる水洗を行うことが好
ましい。電気化学的な粗面化に使用する直流はリップル
率が20%以下の直流を用いることが好ましい。電流密
度は10〜200A/dm2が好ましく、アルミニウム
板が陽極時の電気量は25〜1000C/dm2が好ま
しい。陽極はフェライト、酸化イリジウム、、白金、白
金をチタン、ニオブ、ジルコニウムなどのバルブ金属に
クラッドまたはメッキしたものなど公知の酸素発生用電
極から選定して用いることが出来る。陰極はカーボン、
白金、チタン、ニオブ、ジルコニウム、ステンレスや燃
料電池用陰極に用いる電極から選定して用いることがで
きる
【0017】陽極酸化処理 アルミニウム板の表面の耐磨耗性を高めるために陽極酸
化処理が施される。アルミニウム板の陽極酸化処理に用
いられる電解質としては多孔質酸化皮膜を形成するもの
ならば、いかなるものでも使用することができる。一般
には硫酸、リン酸、シュウ酸、クロム酸、またはそれら
の混合液が用いられる。それらの電解質の濃度は電解質
の種類によって適宣決められる。陽極酸化の処理条件は
用いる電解質によって変わるので一概に特定し得ない
が、一般的には電解質の濃度が1〜80wt%、液温は
5〜70℃、電流密度1〜60A/dm2 、電圧1〜1
00V、電解時間10秒〜300秒の範囲にあれば適当
である。硫酸法は通常直流電流で処理がおこなわれる
が、交流を用いることも可能である。陽極酸化皮膜の量
は1〜10g/m2の範囲が適当である。1g/m2より
も少ないと耐刷性が不十分であったり、平版印刷版の非
画像部に傷が付きやすくなって、同時にキズの部分にイ
ンキが付着する、いわゆるキズ汚れが生じやすくなる。
陽極酸化処理が施された後、アルミニウム表面は必要に
より親水化処理が施される。本発明に使用される親水化
処理としては、米国特許第2714066号、第318
1461号、第3280734号及び第3902734
号各明細書に開示されているようなアルカリ金属シリケ
ート(例えば珪酸ナトリウム水溶液)法がある。この方
法においては、支持体を珪酸ナトリウム水溶液中に浸漬
するか、また電解処理する。他に特公昭36−2206
3号広報に開示されているフッ化ジルコン酸カリウム、
および、米国特許第3276868、第4153461
号および第4689272号各明細書に開示されている
ようなポリビニルホスホン酸で処理する方法などが用い
られる。また、砂目立て処理及び陽極酸化処理後、封孔
処理を施したものも好ましい。かかる封孔処理は熱水お
よび無機塩または有機塩を含む熱水溶液への浸漬ならび
に水蒸気浴等によって行われる。本発明の方法で粗面化
されたアルミニウム板は、特願平8−296708、特
願平8−176568号報に記載された測定法で測定し
た物性値が以下の値を満足する支持体である。
【0018】具体的には下記の表面形状を満足するアル
ミニウム支持体である。 (1)AFM(原子間力顕微鏡)で測定した値を用いて
定義した表面形状が下記の範囲にある。 水平(X,Y)方向の分解能が0.1μmとしたAF
Mを用いて100μm角の測定範囲で測定し、近似三点
法により求めた表面積をa、上部投影面積をbとしたと
き、a/bの値(比表面積)が1.15〜1.5、 水平(X,Y)方向の分解能が1.9μmとしたAF
Mを用いて240μm角の測定範囲で測定した平均表面
粗さが0.3〜1.5μm、 水平(X,Y)方向の分解能が1.9μmとしたAF
Mを用いて240μm角の測定範囲で測定した傾斜度が
30度以上の割合が5〜40%、 アルミニウム板の表面が粗面化によって起伏を有する
平版印刷版用支持体で、原子間力顕微鏡により、0.1
μm分解能で、50μm角を計測した際の表面傾斜度分
布の傾斜度が45度以上の割合が5%以上50%以下で
ある平版印刷版用支持体。 (2)感光層を塗布する前のJIS Z9741−19
83に規定の85度光沢度が30以下である平版印刷版
用支持体。 (3)走査型電子顕微鏡で、倍率750倍で観察したと
き、80μmの視野の中に、平均直径0.1〜3μmの
ハニカムピットがしめる面積の割合が80〜100%で
ある平版印刷版用支持体。 (4)フラクタル次元が、水平(X,Y)方向の分解能
が0.1μmまたは1.9μmとしたAFMを用いて1
00μm角または240μm角の測定範囲で測定したボ
ックスカウンティング法、スケール変換法、カバー法、
回転半径法、密度相関関数法などで求めたフラクタル次
元が2.1〜2.5である平版印刷版用支持体。
【0019】
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明は、これらの実施例に限定されない。 実施例1 DC鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クが発生しやすくなった厚さ0.24mm、幅1030
mmの、JIS A 1050アルミニウム板を用いて
連続的に処理をおこなった。 このアルミニウム板の表
面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルカリエッチング
し、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミニウム板
の表面をAFMで観察したとき、エッチング速度差によ
り発生した段差が約0.03μmであった。 (1)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH27wt%、アルミニウム
イオン6.5wt%含有する水溶液、70℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は10g/m2であった。その後、水洗処
理をおこなった。(2)デスマット処理 次に硝酸1wt%含有する水溶液、45℃に10秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行
った。 (3)硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図1の交流電圧と図2装置を2槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
1wt%水溶液(アルミニウムイオン0.5wt%、ア
ンモニウムイオン0.007wt%含む)、液温50℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間tpが1msec、duty比1:1、
60Hz、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノ
ードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク
値で60A/dm2 、電気量はアルミニウム板が陽極時
の電気量の総和で250C/dm2であった。補助陽極
には電源から流れる電流の5%を分流させた。その後、
スプレーによる水洗を行った。 (4)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH27wt%、アルミニウム
イオン6.5wt%含有する水溶液、45℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は1g/m2であった。その後、水洗処理
を行った。
【0020】(5)デスマット処理 次に塩酸1wt%含有する水溶液、35℃に10秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。 (6)塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図1の交流電圧と図2装置を1槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩
酸1wt%水溶液(アルミニウムイオン0.5wt%含
む)、液温35℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間tpが1msec、d
uty比1:1、60Hz、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で60A/dm2 、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で75C/dm
2であった。補助陽極には電源から流れる電流の5%を
分流させた。その後、スプレーによる水洗をおこなっ
た。 (7)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH5wt%、アルミニウムイ
オン0.5wt%含有する水溶液、45℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は0.3g/m2であった。その後、水洗処
理をおこなった。(8)デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸25wt%含
有する水溶液、60℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理をおこなった。 (9)陽極酸化処理 液温35℃の硫酸濃度15wt%水溶液(アルミニウム
イオンを0.5wt%含む)で、直流電圧を用い、電流
密度2A/dm2で陽極酸化皮膜量が2.4g/m2になる
ように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレーに
よる水洗をおこなった。このアルミニウム板の表面には
結晶粒の方位が起因のストリーク、面質ムラは発生して
いなかった。 このアルミニウム板の表面をSEMで観
察したところ、塩酸電解グレイン特有のピットが全面に
均一に生成していた。このアルミニウム板の平均表面粗
さは約0.35μmであった。このアルミニウム板に中
間層および感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚2.0g/m2
ポジ型PS版を作成した。このPS版を用いて印刷した
ところ、良好な印刷版であった。
【0021】実施例2 実施例1の陽極酸化処理後の基板に、親水化処理する目
的で、珪酸ソーダ2.5wt%、70℃の水溶液に14
秒間浸漬し、その後スプレーで水洗し、乾燥した。各処
理および水洗の後にはニップローラで液切りをおこなっ
た。この処理したアルミニウム板に中間層とネガ型感光
層を塗布、乾燥してPS版を作成した。このPS版を印
刷したところ良好な印刷版であった。
【0022】実施例3 DC鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クが発生しやすくなった厚さ0.24mm、幅1030
mmの、JIS A 1050アルミニウム板を用いて
連続的に処理をおこなった。 このアルミニウム板の表
面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルカリエッチング
し、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミニウム板
の表面をAFMで観察したとき、エッチング速度差によ
り発生した段差が約0.1μmであった。 (1)機械的な粗面化処理 比重1.12の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロンを使用
し、毛長50mm、毛の直径は0.48mmであった。
ナイロンブラシはΦ300mmのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3本使
用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(Φ200m
m)の距離は300mmであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して6kwプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は50m/minであっ
た。 (2)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH 27wt%、アルミニウ
ムイオン6.5wt%含有する水溶液、70℃に浸漬し
てアルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニ
ウム板の溶解量は10g/m2であった。その後、水洗
処理をおこなった。
【0023】(3)デスマット処理 次に塩酸1wt%含有する水溶液、35℃に10秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理をお
こなった。 (4)塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図1の交流電圧と図2装置を2槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩
酸1wt%水溶液(アルミニウムイオン0.5wt%含
む)、液温35℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間tpが1msec、d
uty比1:1、60Hz、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
をおこなった。補助アノードにはフェライトを用いた。
電流密度は電流のピーク値で50A/dm2、電気量は
アルミニウム板が陽極時の電気量の総和で200C/d
2(実施例3―1)、300C/dm2(実施例3―
2)であった。補助陽極には電源から流れる電流の5%
を分流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。 (5)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH5wt%、アルミニウムイ
オン0.5wt%含有する水溶液、45℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は0.3g/m2であった。その後、水洗処
理を行った。 (6)デスマット処理 その後、水洗処理を行った。次に硫酸25wt%含有す
る水溶液、60℃に浸漬してデスマット処理を行った。
その後、水洗処理を行った。 (7)陽極酸化処理 液温35℃の硫酸濃度15wt%水溶液(アルミニウム
イオンを0.5wt%含む)で、直流電圧を用い、電流
密度2A/dm2で陽極酸化皮膜量が2.4g/m2にな
るように陽極酸化処理を行った。その後、スプレーによ
る水洗をおこなった。このアルミニウム板の表面には結
晶粒の方位が起因のストリーク面質ムラは発生していな
かった。 このアルミニウム板の表面をSEMで観察し
たところ、塩酸電解グレイン特有のピットが全面に均一
に生成していた。このアルミニウム板の平均表面粗さは
約0.6μmであった。このアルミニウム板に中間層お
よび感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚2.0g/m2
ポジ型PS版を作成した。このPS版を用いて印刷した
ところ、良好な印刷版であった。
【0024】実施例4 実施例3−1、実施例3−2の陽極酸化処理後の基板
に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ2.5wt%、
70℃の水溶液に14秒間浸漬し、その後スプレーで水
洗し、乾燥した。各処理および水洗の後にはニップロー
ラで液切りをおこなった。この処理したアルミニウム板
に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してPS版を作成
した。このPS版を印刷したところ良好な印刷版であっ
た。
【0025】実施例5 DC鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クが発生しやすくなった厚さ0.24mm、幅1030
mmの、JIS A 1050アルミニウム板を用いて
連続的に処理をおこなった。 このアルミニウム板の表
面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルカリエッチング
し、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミニウム板
の表面をAFMで観察したとき、エッチング速度差によ
り発生した段差が約0.03μmであった。 (1)機械的な粗面化処理 比重1.12の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロンを使用
し、毛長50mm、毛の直径は0.48mmであった。
ナイロンブラシはΦ300mmのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3本使
用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(Φ200m
m)の距離は300mmであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して6kwプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は50m/minであっ
た。 (2)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH27wt%、アルミニウム
イオン6.5wt%含有する水溶液、70℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は10g/m2 であった。その後、水洗処
理を行った。
【0026】(3)デスマット処理 次に硝酸1wt%(アルミニウムイオン0.5wt%、
アンモニウムイオン0.007wt%含む)水溶液、3
5℃に10秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理を行った。 (4)硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図1の交流電圧と図2装置を2槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
1wt%水溶液(アルミニウムイオン0.5wt%、ア
ンモニウムイオン0.007wt%含む)、液温50℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間TPが1msec、duty比1:1、
60Hz、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理を行った。補助アノ
ードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピーク
値で60A/dm2 、電気量はアルミニウム板が陽極時
の電気量の総和で230C/dm2(実施例5―1)、
65C/dm2(実施例5−2)であった。補助陽極に
は電源から流れる電流の5%を分流させた。その後、ス
プレーによる水洗を行った。 (5)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH27wt%、アルミニウム
イオン6.5wt%含有する水溶液、45℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は1g/m2(実施例5−1)、4g/m2
(実施例5−2)であった。その後、水洗処理を行っ
た。 (6)デスマット処理 次に塩酸1wt%含有する水溶液、35℃に10秒間浸
漬してデスマット処理を行った。その後、水洗処理を行
った。 (7)塩酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図1の交流電圧と図2装置を1槽を用いて連続的に電気
化学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、塩
酸1wt%水溶液(アルミニウムイオン0.5wt%含
む)、液温35℃であった。交流電源波形は電流値がゼ
ロからピークに達するまでの時間tpが1msec、d
uty比1:1、60Hz、台形の矩形波交流を用い
て、カーボン電極を対極として電気化学的な粗面化処理
を行った。補助アノードにはフェライトを用いた。電流
密度は電流のピーク値で50A/dm2、電気量はアル
ミニウム板が陽極時の電気量の総和で100C/dm2
であった。補助陽極には電源から流れる電流の5%を分
流させた。その後、スプレーによる水洗を行った。 (8)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH5wt%、アルミニウムイ
オン0.5wt%含有する水溶液、45℃に浸漬してア
ルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウム
板の溶解量は0.3g/m2であった。その後、水洗処
理を行った。 (9)デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸25wt%含
有する水溶液、60℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理を行った。 (10)陽極酸化処理 液温35℃の硫酸濃度15wt%水溶液(アルミニウム
イオンを0.5wt%含む)で、直流電圧を用い、電流
密度2A/dm2で陽極酸化皮膜量が2.4g/m2にな
るように陽極酸化処理を行った。その後、スプレーによ
る水洗をおこなった。このアルミニウム板の表面には結
晶粒の方位が起因のストリーク、面質ムラは発生してい
なかった。 このアルミニウム板の表面をSEMで観察
したところ、塩酸電解グレイン特有のピットが全面に均
一に生成していた。このアルミニウム板の平均表面粗さ
は0.6μmであった。このアルミニウム板に中間層お
よび感光層を塗布、乾燥し、乾燥膜厚2.0g/m2のポジ型
PS版を作成した。このPS版を用いて印刷したとこ
ろ、良好な印刷版であった。
【0027】実施例6 実施例5−1、実施例5−2の陽極酸化処理後の基板
に、親水化処理する目的で、珪酸ソーダ2.5wt%、
70℃の水溶液に14秒間浸漬し、その後スプレーで水
洗し、乾燥した。各処理および水洗の後にはニップロー
ラで液切りをおこなった。この処理したアルミニウム板
に中間層とネガ型感光層を塗布、乾燥してPS版を作成
した。このPS版を印刷したところ良好な印刷版であっ
た。
【0028】比較例1 DC鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クが発生しやすくなった厚さ0.24mm、幅1030
mmの、JIS A 1050アルミニウム板を用いて
連続的に処理をおこなった。 このアルミニウム板の表
面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルカリエッチング
し、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミニウム板
の表面をAFMで観察したとき、エッチング速度差によ
り発生した段差が約0.1μmであった。 (1)機械的な粗面化処理 比重1.12の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロンを使用
し、毛長50mm、毛の直径は0.48mmであった。
ナイロンブラシはΦ300mmのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3本使
用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(Φ200m
m)の距離は300mmであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して6kwプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は50m/minであっ
た。 (1)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH27wt%、アルミニウム
イオン6.5wt%含有する水溶液、70℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は10g/m2 であった。その後、水洗処
理をおこなった。(2)デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸25wt%含
有する水溶液、60℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理をおこなった。 (3)陽極酸化処理 液温35℃の硫酸濃度15wt%水溶液(アルミニウム
イオンを0.5wt%含む)で、直流電圧を用い、電流
密度2A/dm2で陽極酸化皮膜量が2.4g/m2にな
るように陽極酸化処理をおこなった。その後、スプレー
による水洗をおこなった。このアルミニウム板の表面に
は結晶粒の方位が起因のストリーク、面質ムラが発生し
ていた。
【0029】比較例2 DC鋳造法で中間焼鈍処理と均熱処理を省略し、酸また
はアルカリ水溶液中での化学的なエッチングでストリー
クが発生しやすくなった厚さ0.24mm、幅1030
mmの、JIS A 1050アルミニウム板を用いて
連続的に処理をおこなった。 このアルミニウム板の表
面をバフ研磨により鏡面仕上げし、アルカリエッチング
し、酸性水溶液中でデスマット処理したアルミニウム板
の表面をAFMで観察したとき、エッチング速度差によ
り発生した段差が約0.1μmであった。 (1)機械的な粗面化処理 比重1.12の珪砂と水の懸濁液を研磨スラリー液とし
てアルミニウム板の表面に供給しながら、回転するロー
ラー状ナイロンブラシにより機械的な粗面化をおこなっ
た。ナイロンブラシの材質は6・10ナイロンを使用
し、毛長50mm、毛の直径は0.48mmであった。
ナイロンブラシはΦ300mmのステンレス製の筒に穴
をあけて密になるように植毛した。回転ブラシは3本使
用した。ブラシ下部の2本の支持ローラ(Φ200m
m)の距離は300mmであった。ブラシローラはブラ
シを回転させる駆動モータの負荷が、ブラシローラをア
ルミニウム板に押さえつける前の負荷に対して6kwプ
ラスになるまで押さえつけた。ブラシの回転方向はアル
ミニウム板の移動方向と同じであった。その後、水洗し
た。アルミニウム板の移動速度は50m/minであっ
た。 (2)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH27wt%、アルミニウム
イオン6.5wt%含有する水溶液、70℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は10g/m2であった。その後、水洗処
理をおこなった。(3)デスマット処理 次に硝酸1wt%(アルミニウムイオン0.5wt%、
アンモニウムイオン0.007wt%含む)水溶液、3
5℃に10秒間浸漬してデスマット処理を行った。その
後、水洗処理をおこなった。 (4)硝酸水溶液中での電気化学的な粗面化処理 図1の交流電圧と図2装置を2槽用いて連続的に電気化
学的な粗面化処理を行った。このときの電解液は、硝酸
1wt%水溶液(アルミニウムイオン0.5wt%、ア
ンモニウムイオン0.007wt%含む)、液温50℃
であった。交流電源波形は電流値がゼロからピークに達
するまでの時間tpが1msec、duty比1:1、
60Hz、台形の矩形波交流を用いて、カーボン電極を
対極として電気化学的な粗面化処理をおこなった。補助
アノードにはフェライトを用いた。電流密度は電流のピ
ーク値で60A/dm2 、電気量はアルミニウム板が陽
極時の電気量の総和で230C/dm2(比較例2―
1)、65A/dm2(比較例2―2)であった。補助
陽極には電源から流れる電流の5%を分流させた。その
後、スプレーによる水洗をおこなった。 (5)アルカリ水溶液中でのエッチング処理 アルミニウム板を、NaOH27wt%、アルミニウム
イオン6.5wt%含有する水溶液、45℃に浸漬して
アルミニウム板のエッチング処理を行った。アルミニウ
ム板の溶解量は1g/m2(比較例2−1)、4g/m2
(比較例2−2)であった。その後、水洗処理を行っ
た。 (6)デスマット処理 その後、水洗処理をおこなった。次に硫酸25wt%含
有する水溶液、60℃に浸漬してデスマット処理を行っ
た。その後、水洗処理を行った。 (7)陽極酸化処理 液温35℃の硫酸濃度15wt%水溶液(アルミニウム
イオンを0.5wt%含む)で、直流電圧を用い、電流
密度2A/dm2で陽極酸化皮膜量が2.4g/m2
なるように陽極酸化処理を行った。その後、スプレーに
よる水洗を行った。このアルミニウム板の表面には結晶
粒の方位が起因のストリーク、面質ムラが発生してい
た。
【0030】
【発明の効果】ストリーク、面質ムラと呼ぶ結晶粒の方
位差によるアルミ溶解速度の差に起因する処理ムラの発
生し易いアルミニウム板を用いて、このような故障が発
生しない平版印刷版用アルミニウム支持体を安価に製造
することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の電気化学的粗面化に好ましく用いられ
る台形波交流電源波形の一例を示す波形図である。
【図2】本発明の電気化学的粗面化に用いられる電解装
置の一例を示す概略図である。
【符号の説明】
ta アノード反応時間 tb カソード反応時間 tc 電流が0からピークに達するまでの
時間 Ia アノードサイクル側のピーク時の電
流 Ic カソードサイクル側のピーク時の電
流 50 主電解槽 51 交流電源 52 ラジアルドラムローラ 53a,53b 主極 54 電解液供給口 55 電解液 56 補助陽極 60 補助陽極槽 W アルミニウム板
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 上杉 彰男 静岡県榛原郡吉田町川尻4000番地 富士写 真フイルム株式会社内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】アルカリエッチングを施した際、結晶粒の
    方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発
    生しやすいアルミニウム板を順に、(1)硝酸を主体と
    する酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、(2)塩酸
    を主体とする水溶液中で10〜300C/dm2の電気
    量で電気化学的に粗面化することを特徴とする平版印刷
    版用アルミニウム支持体の製造方法。
  2. 【請求項2】アルカリエッチングを施した際、結晶粒の
    方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発
    生しやすいアルミニウム板を順に、(1)機械的に粗面
    化し、(2)塩酸を主体とする水溶液中で10〜300
    C/dm2の電気量で電気化学的に粗面化することを特
    徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
  3. 【請求項3】アルカリエッチングを施した際、結晶粒の
    方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発
    生しやすいアルミニウム板を順に、(1)酸またはアル
    カリ水溶液中での化学的なエッチング、または酸または
    アルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にした電解研
    磨処理し、(2)硝酸を主体とする酸性水溶液中で電気
    化学的に粗面化し、(3)酸またはアルカリ水溶液中で
    の化学的なエッチング、または酸またはアルカリ水溶液
    中でアルミニウム板を陽極にした電解研磨処理し、
    (4)塩酸を主体とする水溶液中で10〜300C/d
    2の電気量で電気化学的に粗面化し、(5)酸または
    アルカリ水溶液中での化学的なエッチング、または、酸
    またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極にした
    電解研磨処理することを特徴とする平版印刷版用アルミ
    ニウム支持体の製造方法。
  4. 【請求項4】アルカリエッチングを施した際、結晶粒の
    方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発
    生しやすいアルミニウム板を順に、(1)機械的に粗面
    化し、(2)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエ
    ッチング、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニ
    ウム板を陽極にした電解研磨処理し、(3)塩酸を主体
    とする水溶液中で10〜300C/dm2の電気量で電
    気化学的に粗面化し、(4)酸またはアルカリ水溶液中
    での化学的なエッチング、または酸またはアルカリ水溶
    液中でアルミニウム板を陽極にした電解研磨処理するこ
    とを特徴とする平版印刷版用アルミニウム支持体の製造
    方法。
  5. 【請求項5】アルカリエッチングを施した際、結晶粒の
    方位差によるアルミ溶解速度差に起因する処理ムラの発
    生しやすいアルミニウム板を順に、(1)機械的に粗面
    化し、(2)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエ
    ッチング、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニ
    ウム板を陽極にした電解研磨処理し、(3)硝酸を主体
    とする酸性水溶液中で電気化学的に粗面化し、(4)酸
    またはアルカリ水溶液中での化学的なエッチング、また
    は酸またはアルカリ水溶液中でアルミニウム板を陽極に
    した電解研磨処理し、(5)塩酸を主体とする水溶液中
    で10〜300C/dm2の電気量で電気化学的に粗面
    化し、(6)酸またはアルカリ水溶液中での化学的なエ
    ッチング、または酸またはアルカリ水溶液中でアルミニ
    ウム板を陽極にした電解研磨処理することを特徴とする
    平版印刷版用アルミニウム支持体の製造方法。
  6. 【請求項6】該アルミニウム板は、DC鋳造法から中間
    焼鈍処理、または、均熱処理、または、中間焼鈍処理と
    均熱処理を省略して製造されたアルミニウム板、また
    は、連続鋳造法から中間焼鈍処理を省略して製造された
    アルミニウム板であることを特徴とする請求項1〜5の
    いづれかの項に記載の平版印刷版用アルミニウム支持体
    の製造方法。
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