JPH11115129A - 多層シュリンクフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 保香性があって、軟弱トレーでもトレーの著
しい変形やトレー潰れ無しに包装できる多層シュリンク
フィルムの提供。 【解決手段】 少なくとも３層からなる多層シュリンク
フィルムであって、その内層の内の少なくとも１層（Ｍ
層）はポリ（トリメチレンテレフタレート）からなり、
両外層（Ｓ層）は、ポリエチレン系重合体、イオン架橋
性共重合体、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン誘導体
とのブロック又はランダム共重合体及びその誘導体等、
よりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体からな
り、最大加熱収縮率が３０％以上で最大加熱収縮応力が
１５０ｇ／ｍｍ²以下である多層シュリンクフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は多層シュリンクフィ
ルムに関し、特に鮮魚、精肉、加工食品等の臭いやトイ
レタリー商品等の香りを保持する多層シュリンクフィル
ムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ガスバリア性を有する熱可塑性樹脂とポ
リオレフィン系樹脂とを積層した多層シュリンクフィル
ムは既に多数提案されている。特に非塩素系のガスバリ
ア性を有する熱可塑性樹脂として、ポリアミド系樹脂や
エチレン−ビニルアルコール共重合体を用いる提案は多
数されている（例えば、特公昭６２−５０６０号公報、
特公平１−４３６２６号公報等）。しかし、これらのフ
ィルムは１００℃のグリセリンバス（１０秒）中で１０
〜２０％程度しか収縮せず、シュリンクフィルムとして
は収縮率が小さく、不十分である。このため、これま
で、収縮特性を改良したフィルムも提案されている（例
えば、特公昭６１−４１３０８号公報、特公平１−４７
３１１号公報、特開平４−４３０３２号公報等）。

【０００３】しかしながら、これらのフィルムは１００
℃の熱風（３０分）で４０〜５０％収縮するものの収縮
応答速度を速くする為に収縮応力が約１７０〜２２０ｇ
／ｍｍ²程度と大きい。収縮応力がこのように大きいフ
ィルムをシュリンクフィルムとして用いた場合、従来の
ＰＳＰ（発泡ＰＳ製）トレーの包装ではトレー潰れ等の
問題は発生しなかったが、最近使用量が急速に伸びてき
ている従来のＰＳＰトレーに比べて軟弱なロースタック
トレーやＯＰＳ（二軸延伸ポリスチレン）トレーの包装
ではトレー潰れが発生する傾向にあった。一方、保香性
の観点からガスバリア性のレベルを論じる場合、酸素透
過度（ＡＳＴＭ Ｄ−３９８５準拠、測定温度＝２３
℃）は約５００〜１５００ｃｃ／ｍ ²・２４ｈｒ・ａｔ
ｍ程度で良い。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記酸素透
過度レベルにある熱可塑性ポリエステルに着目して、保
香性が有り且つ軟弱なトレーをシュリンク包装してもト
レーが潰れない多層シュリンクフィルムを提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記従来技
術の欠点を克服するために鋭意検討した結果、本発明に
到達した。すなわち、本発明は、少なくとも３層からな
る多層シュリンクフィルムであって、その内層の内の少
なくとも１層（Ｍ層）はポリ（トリメチレンテレフタレ
ート）からなり、両外層（Ｓ層）は、ポリエチレン系重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪
族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和
カルボン酸エステル共重合体、エチレン−αオレフィン
共重合体、ポリプロピレン系重合体、ポリブテン−１系
重合体、イオン架橋性共重合体、ビニル芳香族炭化水素
と共役ジエン誘導体とのブロック又はランダム共重合体
及びその誘導体、よりなる群から選ばれる少なくとも１
種の重合体からなり、最大加熱収縮率が３０％以上で最
大加熱収縮応力が１５０ｇ／ｍｍ²以下である多層シュ
リンクフィルムであり、好ましくは両外層（Ｓ層）と上
記内層（Ｍ層）以外に少なくとも１層の特定の混合樹脂
層（Ｃ層）を含む多層シュリンクフィルムである。

【０００６】本発明は、内層の内の少なくとも１層（Ｍ
層）がポリ（トリメチレンテレフタレート）からなる点
において、従来技術と相違する。この点について、表１
を用いて説明する。表１に、各多層シュリンクフィルム
の加熱収縮特性及び後述する方法で評価した結果を示
す。また、表中には、本発明のフィルム（後述の実施例
１に対応）、従来のフィルム（後述の比較例１に対
応）、比較フィルム１（後述の比較例２に対応）及び比
較フィルム２（後述の比較例３に対応）について、後述
する方法で評価した物性及び評価結果を示した。

【０００７】ここで上記４種のフィルムの違いは、内層
（Ｍ層）の樹脂の違いであり、Ｍ層の樹脂を順に示す
と、「本発明のフィルム」（最大加熱収縮率＝５０％、
最大加熱収縮応力＝１５ｇ／ｍｍ² ）ではポリ（トリメ
チレンテレフタレート）（以降、ＰＴＴと略す）でＤＳ
Ｃ法によるガラス転移点（以降、Ｔｇと略す）が６５℃
で融点が２２５℃、「従来のフィルム」では実質的に非
晶質共重合ポリエステル（酸成分がテレフタル酸、グリ
コール成分がエチレングリコール７０モル％と１，４−
シクロヘキサンジメタノール３０モル％と、エチレング
リコールリッチな共重合体）でＴｇが８１℃、「比較フ
ィルム１」ではポリ（ブチレンテレフタレート）（以
降、ＰＢＴと略す）でＴｇが３０℃で融点が２２５℃、
「比較フィルム２」ではポリプロピレン樹脂（非ポリエ
ステル系樹脂）である。 表１から明らかな様に、「本
発明のフィルム」を用いて、後述する方法でオーバーラ
ップシュリンク包装を行ったところ、軟弱なトレーでも
潰れる事無く包装が出来て又保香性にも優れていた。

【０００８】これに対して「従来のフィルム」では、保
香性は良い（本発明のフィルムよりは若干劣る）が、最
大加熱収縮応力が２１０ｇ／ｍｍ²と大きい為にシュリ
ンク包装時にトレー潰れ又は著しいトレー変形が全ての
トレーで発生した。又「比較フィルム１」では、保香性
は本発明のフィルムと同レベルで優れていたが、最大加
熱収縮率が２５％程度と小さい為にシュリンク包装時に
収縮不足で全てのトレーでフィルムが弛んでいた。更に
「比較フィルム２」では、包装適性には優れるが保香性
が殆ど無かった。以上のことから、ブリッジがある様な
変形トレー、ロースタックトレーやＯＰＳトレー等の軟
弱トレーでもトレーの著しい変形やトレー潰れ無しに保
香性のある包装体を得ることが本発明によって初めて得
られることが分かる。そこで、本発明のフィルムの内層
（Ｍ層）はポリ（トリメチレンテレフタレート）からな
る必要がある。

【０００９】本発明の多層フィルムで用いられるポリ
（トリメチレンテレフタレート）は、ストレートポリマ
ーでも良いが、結晶化度及び結晶化速度をコントロール
することを目的として酸成分又はグリコール成分の一部
を他の成分で共重合しても良い。例えば、酸成分として
はフタル酸、イソフタル酸等の芳香族ジカルボン酸や、
アジピン酸、セバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸が挙げ
られる。グリコール成分としては、エチレングリコー
ル、ブチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメ
タノール、ビスフェノールＡ等が挙げられる。その場
合、共重合成分は１０モル％以下に留める方が良い結果
が得られる場合が多い。尚、製膜性の観点からは固有粘
度（測定条件：後述）は０．７以上、好ましくは０．８
〜１．６のものが良い。

【００１０】本発明の多層フィルムのＭ層には、本発明
の目的を損なわない範囲で、上記ＰＴＴに他種のポリマ
ーを混合することも可能である。この場合他種のポリマ
−の混合量は３０重量％以下の範囲であることが好まし
い。また、上記ＰＴＴには、帯電防止剤や防曇剤等の添
加剤、可塑剤や加工助剤等、色素や光吸収性物質等を混
合しても良い。本発明の多層フィルムのＭ層の結晶化度
（Ｘｃと略す）は、３０％以下であることが好ましい。
Ｘｃが３０％を越えると、加熱収縮率が最大（１２０℃
の温度）でも３０％以下となる傾向にある。又多層フィ
ルムの寸法安定性や保香性の観点からＸｃは１０％以上
であることが更に好ましい。

【００１１】本発明の多層フィルムの両外層（Ｓ層）を
構成する樹脂は、ポリエチレン系重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体（以後、ＥＶＡと略す）、エチレン−
脂肪族不飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不
飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン−αオレフ
ィン共重合体、ポリプロピレン系重合体、ポリブテン−
１系重合体、イオン架橋性共重合体（アイオノマー）、
ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン誘導体とのブロック
又はランダム共重合体及びその誘導体、よりなる群から
選ばれる少なくとも１種の重合体からなる。

【００１２】ここで、ポリエチレン系重合体としては低
密度ポリエチレン、中・高密度ポリエチレン、及びエチ
レンと炭素数が３以上のα−オレフィンとが共重合され
た密度が０．８９〜０．９３ｇ／ｃｍ³ の直鎖状低密度
ポリエチレン（特に好ましいのはメタロセン系触媒やブ
ルックハート触媒等のシングルサイト触媒で重合された
もの）が挙げられる。エチレン−脂肪族不飽和カルボン
酸共重合体及びエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エス
テル共重合体としては、エチレン−アクリル酸共重合
体、エチレン−メタクリル酸共重合体、エチレン−アク
リル酸エステル（メチル、エチル、ブチル等）共重合
体、エチレン−メタクリル酸エステル（メチル、エチ
ル、ブチル等）共重合体等が挙げられる。

【００１３】また、エチレン−α−オレフィン共重合体
よりなる軟質重合体としては、エチレンと炭素数が３〜
１２のα−オレフィンから選ばれる１種又はそれ以上の
α−オレフィンとの軟質の共重合体であり、α−オレフ
ィンとしては、プロピレン、ブテン−１、ヘキセン−
１、ヘプテン−１、４−メチル−１−ペンテン、オクテ
ン−１、その他であり、好ましくはメタロセン系触媒等
のシングルサイト触媒を用いて重合した、エチレンとヘ
キセン−１又はオクテン−１との共重合体である。更に
前記エチレン−α−オレフィン共重合体よりなる軟質重
合体には、第三成分として、非共役ジエン誘導体類を少
量共重合してもよい。共重合体のエチレン含有量は１０
〜９５モル％、好ましくは４０〜９３モル％の範囲であ
る。これらエチレン−α−オレフィン共重合体よりなる
軟質重合体はＤＳＣ法による結晶化度が３０％以下であ
り、軟質の熱可塑性ポリマ−又は軟質エラストマーがあ
る。

【００１４】ポリプロピレン系重合体としては、ホモの
ポリプロピレン、エチレンやブテン−１等のα−オレフ
ィン（プロピレンを除く）とプロピレンとのランダム共
重合体、同ブロック共重合体等が挙げられるが、透明性
やフィルムの強度等からα−オレフィン（プロピレンを
除く）とプロピレンとのランダム共重合体、モンテル−
ＪＰＯ社のキャタロイ（柔軟グレード、三元共重合タイ
プ）、宇部レキセン社のＣＡＰ、トクヤマ社のＰ．Ｅ．
Ｒ等のエラスチックなプロピレン系重合体が延伸性、透
明性、衝撃強度（ダート衝撃強度や突き刺し強度等）等
に優れるので好ましい。ポリブテン−１系重合体として
は、ブテン−１単独の重合体やブテン−１にエチレン、
プロピレン、炭素数が４以上のα−オレフィン等を少な
くとも１種共重合したものが挙げられる。

【００１５】上記イオン架橋性共重合体とは、エチレン
−メタクリル酸エステル共重合体、エチレン−アクリル
酸エステル共重合体の少なくとも一部を鹸化したうちの
更に一部をイオン結合したアイオノマー樹脂である。上
記ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン誘導体とのブロッ
ク又はランダム共重合体及びその誘導体とは、スチレン
を代表とするビニル芳香族炭化水素のブロックとブタジ
エン、イソプレン等の共役ジエンのブロックからなるブ
ロック共重合体、又はこれらの共重合体の共役二重結合
を水素添加したもの、又はこれらの共重合体を酸変性し
たもの等が挙げられる。

【００１６】上記の重合体のうち、Ｓ層を構成する樹脂
として好ましい重合体は、ＥＶＡ及びエチレン−αオレ
フィン共重合体である。ＥＶＡの場合は、酢酸ビニル含
量が１０〜３０重量％でメルトインデックス（ＭＩ：Ｊ
ＩＳ−Ｋ７２１０準拠、１９０℃、２．１６ｋｇ）が
０．１〜５ｇ／１０分のものが、又エチレン−αオレフ
ィン共重体の場合は、密度（ＪＩＳ−Ｋ７１１２準拠、
比重液はイソプロピルアルコール／水の系、温度＝２３
℃）が０．８７〜０．９２ｇ／ｃｍ³で、ＭＩが０．１
〜５ｇ／１０分のものが製膜性や添加剤の練込性及び光
学特性の観点から好ましい。ここでαオレフィンとして
は、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４−メ
チルペンテン−１、オクテン−１等が挙げられるが、引
裂強度や突き刺し強度等からヘキセン−１や４−メチル
ペンテン−１、オクテン−１等のＨＡＯが好ましい。又
その内、メタロセン系触媒やブルックハルト触媒等のシ
ングルサイト触媒で重合されたものが強度の点で更に好
ましい。

【００１７】更にＳ層は必要に応じて混合樹脂で形成さ
れたものでも良く、例えば、上記エチレン−αオレフィ
ン共重体にＥＶＡやエチレン−脂肪族不飽和カルボン酸
共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステル
共重合体を９０〜１０重量％混合したもの等が選ばれ
る。又、上記以外の樹脂（例えば変性ポリオレフィン系
接着性樹）、帯電防止剤や防曇剤及び滑剤等の添加剤、
可塑剤や加工助剤等、色素や光吸収性物質等を混合して
も良い。滑剤としては、シリコーンオイル、フッ素系樹
脂やシリコーン系樹脂や架橋樹脂（ＰＳやＰＭＭＡ等）
等の有機系粒子、シリカやマイカ等の無機系粒子、オレ
イン酸アミドやステアリン酸アミドやラウリン酸アミド
等の脂肪酸アミド等が例示出来る。

【００１８】本発明の多層フィルムは、好ましくは両外
層（Ｓ層）と上記内層（Ｍ層）以外に少なくとも１層の
混合樹脂層（Ｃ層）を含む多層フィルムである。その場
合のＣ層は、下記の（ａ）、（ｂ）、（ｃ）からなる混
合樹脂層である。 （ａ）ビカット軟化点（ＪＩＳ−Ｋ７２０６準拠、荷重
＝１ｋｇ、昇温速度＝５０℃／時間）が６０℃以下のポ
リオレフィン系エラストマー又はビニル芳香族炭化水素
と共役ジエン誘導体とのブロック又はランダム共重合体
及びその誘導体を５〜２０重量％。 （ｂ）エチレン系重合体、ＥＶＡ、エチレン−脂肪族不
飽和カルボン酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カル
ボン酸エステル共重合体、エチレン−αオレフィン共重
合体（密度は０．８９〜０．９２ｇ／ｃｍ³）、イオン
架橋性共重合体（アイオノマー）、変性ポリオレフィン
系接着性樹脂を５〜８０重量％。 （ｃ）ポリプロピレン系重合体、ポリブテン−１系重合
体、熱可塑性ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂を
５〜４０重量％。

【００１９】尚、Ｃ層には上記の他に他の樹脂、脂肪族
系（Ｃ₅）や芳香族系（Ｃ₉）やシクロペンタジエン系の
石油樹脂又はこれらの水添物、帯電防止剤や防曇剤等の
添加剤、可塑剤や加工助剤等、色素や光吸収性物質等を
混合しても良い。本発明の多層フィルムは、最大加熱収
縮率が３０％以上であることが必要である。ここで、最
大加熱収縮率とは、後述する方法で測定した加熱収縮率
が温度を上げていってもそれ以上は大きくならない飽和
の値である。最大加熱収縮率が３０％未満では、上述の
比較フィルム１（比較例２に対応）と同様にシュリンク
包装時に収縮不足でフィルムに弛みが発生する傾向にあ
る。上限は特に限定はしないが、最大加熱収縮率が８０
％を越えるフィルムを製膜するのは困難であり又出来た
としてもフィルムは脆く取り扱い中に大変裂け易い。従
って好ましい最大加熱収縮率の範囲は３０〜８０％、更
に好ましくは３０〜６５％である。

【００２０】本発明の多層フィルムは、最大加熱収縮応
力が１５０ｇ／ｍｍ²以下であることが必要である。こ
こで、最大加熱収縮応力とは、６０〜１２０℃におい
て、後述する方法で測定した加熱収縮応力の値のうち最
も大きな値である。最大加熱収縮応力が１５０ｇ／ｍｍ
²を越えると上述の従来のフィルム（比較例１に対応）
同様にシュリンク包装時にトレーが潰れたり著しい変形
が生じる傾向にある。下限は特に限定はしないが、包装
後のフィルムの張り具合から５０ｇ／ｍｍ²以上である
ことが好ましい。従って好ましい加熱収縮応力の範囲は
５０〜１５０ｇ／ｍｍ²、更に好ましくは７５〜１５０
ｇ／ｍｍ²である。また、最大収縮応力を発現する温度
は、好ましくは６０〜１２０℃の範囲で、下限は多層フ
ィルムの寸法安定性の点から、上限はシュリンクトンネ
ルの温度設定が高くなるために被包装体が熱による変質
を受けやすくなる傾向にあることから、制限される。よ
り好ましくは上記温度範囲が８０〜１００℃の場合であ
る。

【００２１】本発明の多層フィルムの引張弾性率は、好
ましくは１０〜１００ｋｇ／ｍｍ²である。１０ｋｇ／
ｍｍ²未満では直線型包装機中でフィルムの搬送トラブ
ル（フィルムカット後先端部がカールしてフィルムをト
レー底に折り込めない）が発生し易い傾向にあり、１０
０ｋｇ／ｍｍ²を越えるとフィルムに腰が有りすぎてフ
ィルムのカット面をトレー底に折り込み難い傾向にあ
る。５〜１０μｍ程度の薄いフィルムの場合には弾性率
は２０〜１００ｋｇ／ｍｍ²であることが更に好まし
い。

【００２２】本発明の多層フィルムの厚みは通常５〜５
０μｍである。取り扱い性の観点からは、好ましくは６
μｍ以上、より好ましくは８μｍ以上である。又、包装
時の折り込み性やピローシュリンク包装時のドッグイヤ
ーの観点からは好ましくは４０μｍ以下、より好ましく
は３０μｍ以下である。本発明の多層フィルムにおい
て、両外層（Ｓ層）、内層（Ｍ層）及び混合樹脂層（Ｃ
層）の厚み比率は、Ｓ層が５〜５０％（両層合計で１０
〜９５％）、Ｍ層が５〜４０％、Ｃ層が０〜８５％であ
ることが好ましい。

【００２３】層の配置としては、３層の場合：Ｓ／Ｍ／
Ｓ、４層の場合：Ｓ／Ｍ／Ｃ／Ｓ、５層の場合：Ｓ／Ｃ
／Ｍ／Ｃ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／Ｃ／Ｍ／Ｓ、７層の場合：Ｓ／
Ｃ／Ｍ／Ｓ／Ｍ／Ｃ／Ｓ、Ｓ／Ｍ／Ｃ／Ｓ／Ｃ／Ｍ／Ｓ
等が挙げられる。尚、多層フィルムを２枚又はそれ以上
重ねて使用しても良い。本発明の多層フィルムは、その
本来の特性を損なわない範囲で更に内層としてポリアミ
ド系樹脂、熱可塑性ポリエステル系樹脂、エチレン−ビ
ニルアルコール共重合体よりなるバリア層を設けても良
い。又、層間の接着強度を向上させる為に酢酸ビニル含
量が３０重量％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体、
ビニルアルコ−ル、酸変性されたポリオレフィン系重合
体等の接着層を設けても良い。

【００２４】次に本発明の多層フィルムの好ましい製造
方法について述べる。先ず各層（Ｍ層、Ｓ層、Ｃ層等）
を押出機で溶融混練して、多層ダイで共押出後冷媒によ
り２０〜４０℃まで急冷することによって多層フィルム
の原反を得る。押出法は多層Ｔダイ法、多層サーキュラ
ーダイ法を用いることが出来るが、好ましくは後者であ
る。得た原反を必要に応じて電子線等のエネルギー線を
照射して架橋処理した後、６０〜１００℃に再加熱し
て、面積倍率で４〜３６倍に延伸する。延伸方法は、ロ
ール延伸法、テンター法、チューブラー法を採用出来る
が、その内チューブラー法で同時二軸延伸するのが好ま
しい。延伸倍率は、好ましくは縦方向及び横方向共に２
〜２０倍、より好ましくは２〜５倍である。必要に応じ
て、寸法安定性付与の為に熱処理（緊張熱処理、緩和熱
処理）を行ったり、コーティングや他フィルムとのラミ
ネートを行っても良い。

【００２５】

【発明の実施の形態】以下、本発明を実施例にて更に詳
しく説明する。尚、本発明で用いた即定評価方法及び使
用した樹脂は、以下の通りである。 （１）内層（Ｍ層）の結晶化度 本発明でいう結晶化度とは、多層フィルムを構成してい
る状態での結晶化度である。その求め方は以下の方法に
従った。先ず、樹脂単独を任意の温度及び時間で熱処理
して、結晶化度の異なるサンプルを作製する。このサン
プルを液体窒素で冷却して凍結した後粉砕して、粉砕し
た試料を理学電機社製ロータフレックスＲＵ−２００Ｂ
（グラファイト・モノクロメーター使用）を用いて結晶
化度を測定した。測定条件は、加速電圧＝５０ＫＶ、管
球電流＝１６０ｍＡ（ターゲット＝Ｃｕ）、２θ＝５〜
３６度で行った。

【００２６】この様にして結晶化度が明確になったサン
プルをパーキンエルマー社製ＤＳＣ−７を用いて結晶融
解熱量を求めて、融解熱量と結晶化度との検量線を作製
した。尚、ＤＳＣの昇温速度＝１０℃／分で、２５℃〜
３００℃まで昇温して融解熱を求めた。次に、多層フィ
ルムのＤＳＣ測定を行い、２２０〜２３０℃に現れたピ
ークの面積から融解熱量を求め、Ｍ層の構成比率を考慮
して結晶化度を求めた。

【００２７】（２）加熱収縮率及び最大加熱収縮率 １００ｍｍ角の多層フィルムサンプルを切り出し、２０
℃刻みの温度に設定した熱風循環恒温槽に自由に収縮す
る状態で３０分間入れてた後取り出して、フィルムの収
縮量を求し、縦方向と横方向の平均値を採った。なお、
本実施例及び比較例のフィルムは１２０℃で加熱収縮率
が飽和していた。従って、１２０℃の加熱収縮率が本発
明における最大加熱収縮率となっている。

【００２８】（３）加熱収縮応力及び最大加熱収縮応力 フィルムを幅１０ｍｍ×長さ１００ｍｍの短冊状にサン
プリングし、それを片方のチャックにはストレインゲー
ジが付いたチャック間５０ｍｍの１対のチャックに緩め
ることなくセットして、それを２０℃刻みの温度に加熱
したシリコーンオイルバス中し浸漬し、発生した応力を
検出することによって得た。温度が８０℃及びそれ以下
では浸漬後２０秒後、８０℃を越える場合は同１０秒後
の値を採用し、縦方向と横方向の平均値を採った。な
お、本実施例及び比較例のフィルムでは８０℃又は１０
０℃の加熱収縮応力が最大収縮応力であったので、表中
には８０℃と１００℃の加熱収縮応力の値を示した。

【００２９】（４）固有粘度 塩化メチレンとトリフルオロ酢酸との１：１の混合液を
溶媒として、溶液濃度を０．５ｇ／ｄＬとして、２５±
０．５℃でキャピラリー式溶液粘度計で測定した。 （５）包装適性 ・方法 大森機械社製・直線型包装機ＳＴ−７０００に熱風式簡
易シュリンクトンネルを付けて包装テストを行った。ト
レーは（あ）中央科学社製ＰＳＰトレー・ブリッジトレ
ー３０（２３５×１３４×６５ｍｍ）、（い）中央化学
社製ＰＳＰトレー・ロースタックトレーＣＭ２５−１３
Ｅ（２４８×１３０×２５ｍｍ）、（う）中央化学社製
ＯＰＳトレー・ＣＨ２３−１３（２３５×１２６×２１
ｍｍ）の３種類を使用した。その内、最も軟弱なトレー
は（う）のトレーであり、次に（い）のトレー、続いて
（あ）のトレーである。

【００３０】被包装体としては、２００ｇの豚モモロー
ススライス肉を用いた。包装は、余裕率を縦方向に１５
％、横方向に１０％とってオーバーラップ包装を行い、
その後１０℃刻みで温度設定した簡易トンネル（長さ２
８ｃｍ、通過時間０．５秒）を通過させてフィルムをシ
ュリンクさせた。評価は皺無くシュリンク包装出来た条
件の包装体を以下の基準に従って評価した。 ・評価基準 基準 記号 備考 全てのトレーで綺麗に包装出来たもの ◎ 若干トレー変形はあるもののトレー潰れはないもの ○ 以上合格レベル １種のトレーで、トレー潰れ又は著しく変形したもの △ ２種のトレーで、トレー潰れ又は著しく変形したもの × 全てのトレーで、トレー潰れ又は著しく変形したもの 又は収縮不足でフィルムに弛みや皺があるもの ××

【００３１】（６）保香性 ・方法 中央化学社製発泡ポリスチレントレー（ＰＳＰトレー）
ＳＫ−２０Ｆに１００ｇの餃子を載せて、サンプルフィ
ルムで上記「包装適性」評価と同様な方法でオーバーラ
ップシュリンク包装を行った後直ちに、２０Ｌのガラス
製デシケータ中に保管し、８時間後、１日後、２日後、
１週間後にデシケータの蓋を開けて、開封時に臭いが感
じられるまでの時間（ｔ）を測定した。 ・評価基準 基準 記号 備考 ｔ＞１週間 ◎ 保香性に優れる。 ２日＜ｔ≦１週間 ○ 店舗等のバックヤード包装用には十分利用出 来るレベル。 １日＜ｔ≦２日 △ 当日売り切ってしまう商品であれば問題無い が、実用的ではないレベル。 ８時間＜ｔ≦１日 × 包装直後は良いが、実用には適さない。 ８時間≦ｔ ×× 殆ど保香性が無い。

【００３２】（７）実施例および比較例で使用した樹脂 ＰＴＴ１：ポリ（トリメチレン・テレフタレート）［固
有粘度＝１．０、Ｔｇ＝６０℃、融点＝２２５℃］ ＰＴＴ２：ポリ（トリメチレン・テレフタレート／イソ
フタレート）［酸成分がテレフタル酸９０モル％とイソ
フタル酸が１０モル％、固有粘度＝０．９、Ｔｇ＝４５
℃、融点＝２２０℃］ ＰＴＴ３：ポリ（トリメチレン／ブチレン・テレフタレ
ート）［グリコール成分がトリメチレングリコール
（１，３−プロパンジオール）９５モル％とエチレング
リコール５モル％、固有粘度＝１．１、Ｔｇ＝５０℃、
融点＝２２５℃］ Ｃｏ−ＰＥＴ：実質的に非晶質な共重合ポリエステル樹
脂［酸成分がテレフタル酸で、グリコール成分がエチレ
ングリコール７０モル％と１，４−シクロヘキサンジメ
タノール３０モル％、固有粘度＝０．８、Ｔｇ＝８１℃
（イーストマンコダック社製ＰＥＴＧ６７６３相当
品）］ ＰＢＴ：ポリ（ブチレン・テレフタレート）［固有粘度
＝１．０、Ｔｇ＝３０℃、融点＝２２５℃（ポリプラス
チックス社製ジュラネックス６００ＦＰ相当品）］ ＥＲ：エチレン−オクテン−１共重合体［オクテン−１
＝２５重量％、密度＝０．８７ｇ／ｃｍ³、融点＝５６
℃、ＭＩ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）＝０．５ｇ／
１０分（ダウケミカル社製ＥＮＧＡＧＥ ＥＧ８１５０
相当品）］ ＰＰ：プロピレン−エチレンランダム共重合体［エチレ
ン＝４重量％、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ³、融点＝１３
１℃、ＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６ｋｇ）＝４．５
ｇ／１０分］ ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体［酢酸ビニル＝
１４重量％、密度＝０．９３４ｇ／ｃｍ³、融点＝９３
℃、ＭＩ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／
１０分］ ＰＢ−１：ブテン−１・プロピレンランダム共重合体
［ＭＩ（１９０℃、荷重２．１６ｋｇ）＝２．０ｇ／１
０分（三井石油化学工業社製Ｍ２２８１相当品）］ 接着性樹脂：変性ポリオレフィン系接着性樹脂［ポリプ
ロピレン系樹脂タイプＭＦＲ（２３０℃、荷重２．１６
ｋｇ）＝２．８ｇ／１０分、ビカット軟化点＝１１４℃
（三井石油化学工業社製アドマーＱＢ５５０相当品）］

【００３３】

【実施例１】内層（Ｍ層）にはＰＴＴを用い、両外層
（Ｓ層）にはＥＶＡにジグリセリンモノラウレートを
１．５重量％添加したものを用い、更に混合樹脂層（Ｃ
層）にはＰＰを２０重量％とＰＢ−１を２０重量％とＥ
Ｒを２０重量％とＥＶＡを２０重量％と接着性樹脂を２
０重量％を混合したものにジグリセリンラウレート／モ
ノグリセリンオレート＝１／２を３．０重量％添加した
ものを用いて、Ｓ／Ｃ／Ｍ／Ｃ／Ｓ＝１０％／２５％／
３０％／２５％／１０％の層構成になる様に、多層サー
キュラーダイより押出した（トータルの押出量は１５ｋ
ｇ／ｈｒ）後、３０℃の温水で急冷固化してトータル厚
みが２５０μｍのチューブ状原反を得た。この際、チュ
ーブ内部には８重量％のラウリン酸カリウム水溶液を封
入し、ニップロールでしごくことにより内面コーティン
グを施した。このチューブ状原反を２対の差動ニップロ
ール間に通し、加熱ゾーンで８０℃に加熱し、同雰囲気
温度下の延伸ゾーン（多段フードを利用）で縦方向に５
倍、横方向に５倍に同時二軸延伸した後、冷却ゾーンで
１８℃のエアーで冷却してチューブラー延伸を行った。
更に、６０℃に設定された熱風オーブン中で、弛緩率を
縦方向に５％、横方向に７％とって弛緩熱処理を行っ
て、厚みが１１μｍのフィルムを得た。得られたフィル
ムは両端をスリットし、２枚のフィルムとして巻き取り
機でロール状に巻き取った。

【００３４】

【比較例１、２】実施例１において、ＰＴＴ１をＣｏ−
ＰＥＴに替えて、原反冷却用温水の温度を７０℃にし、
延伸の温度を１００℃にした他は実施例１と同じ実験を
繰り返して、厚みが１１μｍのフィルムを得た（比較例
１）。次に、実施例１においてＰＴＴ１をＰＢＴに替え
た他は実施例１と同じ実験を繰り返して、厚みが１１μ
ｍのフィルムを得た（比較例２）。以上、実施例１及び
比較例１，２のフィルムの評価結果を表１に示す。表中
には、本発明のフィルム（実施例１）、従来のフィルム
（比較例１）、比較フィルム１（比較例２）及び比較フ
ィルム２（比較例３）について、物性及び評価結果を示
した。ここで上記４種のフィルムの違いは、内層（Ｍ
層）の樹脂の違いであり、Ｍ層の樹脂を順に示すと、
「実施例１」はＰＴＴ１で、Ｔｇ＝が６５℃で融点＝２
２５℃、「比較例１」はＣｏ−ＰＥＴでＴｇ＝８１℃
（非晶質）、「比較例２」はＰＢＴでＴｇ＝３０℃で融
点＝２２５℃、「比較例３」はポリプロピレン樹脂（非
ポリエステル系樹脂）である。

【００３５】表１から明らかな様に、「実施例１」のフ
ィルムは包装適性及び保香性に優れていた。これに対し
て「比較例１」のフィルムは、保香性は良い（本発明の
フィルムよりは若干劣る）が、加熱収縮応力が２１０ｇ
／ｍｍ²と大きい為にシュリンク包装時にトレー潰れ又
は著しいトレー変形が全てのトレーで発生した。そこで
「比較例１」のフィルムを８０℃で再度弛緩熱処理して
加熱収縮応力が１５０ｇ／ｍｍ²のフィルムを作製した
が収縮率が１２０℃でも２５％程度と小さくなってしま
い、包装適性は「××」（全てのトレーで収縮不足）で
あった。又「比較例２」のフィルムは、保香性は本発明
のフィルムと同レベルで優れていたが、加熱収縮率が１
２０℃においても２５％程度と小さい為にシュリンク包
装時に収縮不足で全てのトレーでフィルムが弛んでい
た。

【００３６】そこで「比較例２」において弛緩処理をし
ないフィルムを評価した結果、１２０℃における収縮率
が３２％と大きくなったが収縮応力が６０℃で２５０ｇ
／ｍｍ²もあり、包装適性は「××」（全てのトレーが
潰れた）であった。更に、「比較例３」のフィルムは、
酸素透過度が１４，０００ｃｃ／ｍ²・２４ｈｒ・ａｔ
ｍと「実施例１」のフィルムの同８００ｃｃ／ｍ²・２
４ｈｒ・ａｔｍと比べて遙かに大きく、従って保香性は
「××」であった。

【００３７】以上のことから、ブリッジがある様な変形
トレー、ロースタックトレーやＯＰＳトレー等の軟弱ト
レーでもトレーの著しい変形やトレー潰れ無しに保香性
のある包装体を得ることが本発明によって初めて得られ
ることが分かる。尚、包装適性評価の際に比較例３のフ
ィルムは、カットされたフィルムの先端部分が搬送中に
コロコンで擦られてカールし易く、フィルムの先端をト
レー底部に折り込む時の不良が時々発生した。この原因
は、比較例３のフィルムの引張弾性率が１０ｋｇ／ｍｍ
²と小さい為であり、従って引張弾性率は少なくとも１
０ｋｇ／ｍｍ²であることが好ましい。

【００３８】

【実施例２、３】実施例１においてＰＴＴ１をＰＴＴ２
に替えた他は実施例１と同じ実験を繰り返して、厚みが
１１μｍのフィルムを得た（実施例２）。又実施例２に
おいて、弛緩熱処理条件を、温度＝７０℃及び緩和率を
縦方向／横方向＝７％／１２％とした他は実施例２と同
じ実験を繰り返して、厚みが１１μｍのフィルムを得た
（実施例３）。又層の配置をＭ／Ｓ／Ｃ／Ｓ／Ｍ＝１５
％／１０％／５０％／１０％／１５％とした他は実施例
２と同様な実験を繰り返して、厚みが１１μｍのフィル
ムを得た。このフィルムはフィルム同士がブロッキング
し易く又保香性テストを行うと餃子から蒸散した水蒸気
によってフィルムが真っ白に曇ってしまい商品価値は全
くなかった。

【００３９】

【比較例４、５】実施例１においてＰＴＴ１をＰＴＴ３
に替えた他は実施例１と同じ実験を繰り返して、厚みが
１１μｍのフィルムを得た（比較例４）。又比較例４に
おいて、弛緩熱処理条件を、温度＝７０℃及び緩和率を
縦方向／横方向＝７％／１２％とした他は比較例４と同
じ実験を繰り返して、厚みが１１μｍのフィルムを得た
（比較例５）。尚、Ｍ層のみで製膜しようとしたがチュ
ーブラー延伸時にバブルが揺れてフィルムを安定的に得
ることができなかった。以上、実施例２、３及び比較例
４、５のフィルムの評価結果を表２にまとめて示す。実
施例２及び３は包装適性及び保香性共に合格レベルであ
った。

【００４０】これに対して、比較例４のフィルムでは加
熱収縮応力が１７０ｇ／ｍｍ²もあり、シュリンク包装
をするとブリッジトレーは何とか綺麗に包装出来たもの
の、他の２種のトレーは潰れてしまい、包装適性は
「×」であった。又比較例５のフィルムでは加熱収縮率
が２７％に留まり、収縮不足でフィルムに弛みがあり装
適性は「××」であった。以上のことから、ブリッジが
ある様な変形トレー、ロースタックトレーやＯＰＳトレ
ー等の軟弱トレーでもトレーの著しい変形やトレー潰れ
又はフィルム緩み無しにシュリンク包装する為には、加
熱収縮応力が１５０ｇ／ｍｍ²以下で、加熱収縮率が少
なくとも３０％必要であることが分かる。

【００４１】ここで実施例２のフィルムの保香性につい
ては、Ｍ層の結晶化度が１０％と低い為に保香性が
「○」レベルに留まったと考えられるが、フィルム全体
に占めるＭ層の比率を実施例３の３０％よりも大きくす
れば保香性は「◎」レベルに達すすることは容易に考え
られる。但し、Ｍ層の厚みを厚くして行くとチューブラ
ー延伸時のバブルが不安定になる傾向にあり、特にフィ
ルム全体に占めるＭ層の比率が５０％を越えると安定し
てフィルムを得ることは困難であった。従って、延伸安
定性からくるＭ層厚みの制約からしてＭ層の結晶化度は
好ましくは１０％以上である。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】本発明によって、ブリッジがある様な変
形トレー、ロースタックトレーやＯＰＳトレー等の軟弱
トレーでもトレーの著しい変形やトレー潰れ無しに保香
性のある包装体を得ることが出来るフィルムを初めて提
供出来た。尚本発明のフィルムは鮮魚、精肉、加工食品
等のみでなく、弁当包装、石鹸や芳香剤等のトイレタリ
ー商品、ファンシーグッズ等の保香性が要求されるもの
のシュリンク包装には好適であるが、保香性の要求の無
い包装体についても好適であることは言うまでもない。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｂ３２Ｂ 27/32 Ｃ １０３ １０３ Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｂ６５Ｄ 65/40 Ｄ // Ｂ２９Ｋ 23:00 67:00 105:02 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも３層からなる多層シュリンク
   フィルムであって、その内層の内の少なくとも１層（Ｍ
   層）はポリ（トリメチレンテレフタレート）からなり、
   両外層（Ｓ層）は、ポリエチレン系重合体、エチレン−
   酢酸ビニル共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン
   酸共重合体、エチレン−脂肪族不飽和カルボン酸エステ
   ル共重合体、エチレン−αオレフィン共重合体、ポリプ
   ロピレン系重合体、ポリブテン−１系重合体、イオン架
   橋性共重合体、ビニル芳香族炭化水素と共役ジエン誘導
   体とのブロック又はランダム共重合体及びその誘導体、
   よりなる群から選ばれる少なくとも１種の重合体からな
   り、最大加熱収縮率が３０％以上で最大加熱収縮応力が
   １５０ｇ／ｍｍ²以下である多層シュリンクフィルム。