JPH11106496A - 柔軟性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性、耐揮発性などに優れた軟質ポリエス
テル樹脂組成物を提供すること。 【解決手段】 軟質ポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）
ポリエチレンテレフタレートと、（Ｂ）脂肪族ポリエス
テルとを、前記（Ａ）１００重量部に対して前記（Ｂ）
１０〜１００重量部となる割合で溶融混練し、前記
（Ａ）および（Ｂ）の一部または全部をエステル交換反
応させて得られ、曲げ弾性率が３００ＭＰａ以下であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性ポリエステ
ル樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、柔軟性、耐揮発
性などに優れ、かつ成形加工性に優れたポリエステル樹
脂組成物に関するものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】ポリエチレンテレフタレートは、
機械特性、耐薬品性、ガスバリヤ性、保香性などに優
れ、かつ焼却しても有毒ガスの発生が少ないことから、
ジュース、清涼飲料、炭酸飲料などの飲料充填用容器
（ＰＥＴボトル）として近年多量に使用されるようにな
ってきた。しかしながらポリエチレンテレフタレート
は、柔軟性に乏しいため用途が限定され、シート用やフ
イルム用としては、磁気テープ用や一部の食品包装用に
しか使用できない。

【０００３】ポリエチレンテレフタレートに、柔軟性を
付与する方法としては、ポリエチレンテレフタレートそ
のものの柔軟性を改良するために、ソフトセグメントと
してドデカンジカルボン酸、アゼライン酸、ダイマー酸
などを共重合する方法、ポリテトラメチレングリコール
をソフトセグメントとしたポリエステル-ポリエーテル
ブロック共重合体とする方法などが提案されている。ま
た、ポリエチレンテレフタレートに芳香族エステル系化
合物、芳香族エーテル系化合物、エチレン-酢酸ビニル
共重合体、オレフィンエラストマー、アイオノマー樹脂
などの樹脂改質剤を添加して柔軟性を付与する方法も提
案されているが、得られたポリエチレンテレフタレート
は透明性、成形加工性、耐熱耐久性、耐揮発性が十分で
ない。

【０００４】本発明者らは、上記のような課題を解決す
るため鋭意検討した結果、ポリエチレンテレフタレート
と、脂肪族ポリエステルとを溶融混練し、その一部また
は全部がエステル交換反応させてなる組成物は、柔軟
性、耐揮発性に優れることを見出して本発明を完成する
に至った。

【０００５】

【発明の目的】本発明は、上記のような従来技術に鑑み
てなされたものであって、柔軟性および耐揮発性に優れ
る軟質ポリエステル樹脂組成物を提供することを目的と
している。

【０００６】

【発明の概要】本発明に係る柔軟性ポリエステル樹脂組
成物は、（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと、（Ｂ）
脂肪族ポリエステルとを、前記（Ａ）１００重量部に対
して前記（Ｂ）が１０〜１００重量部となる割合で溶融
混練し、前記（Ａ）および（Ｂ）の一部または全部をエ
ステル交換反応させて得られ、曲げ弾性率が３００ＭＰ
ａ以下であることを特徴としている。

【０００７】本発明では、前記（Ｂ）脂肪族ポリエステ
ルが前記（Ａ）１００重量部に対して４０〜１００重量
部の量であることが好ましい。前記（Ａ）ポリエチレン
テレフタレートとしては、テレフタル酸またはそのエス
テル誘導体を含む芳香族ジカルボン酸と、エチレングリ
コールを含むジオールとから得られるポリエチレンテレ
フタレートが挙げられる。

【０００８】前記（Ｂ）脂肪族ポリエステルとしては、
炭素原子数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸と、炭素原子
数２〜１３の脂肪族グリコールとから得られ、数平均分
子量が２，５００〜３０，０００の範囲にあるポリエス
テルが挙げられ、好ましくは、（ｉ）セバシン酸と、プ
ロピレングリコールとから得られるポリエステル、（i
i）アジピン酸と、プロピレングリコールとから得られ
るポリエステル、（iii）アジピン酸と、エチレングリ
コールとから得られるポリエステルなどが挙げられる。

【０００９】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係る柔軟性ポリエ
ステル組成物について具体的に説明する。本発明に係る
柔軟性ポリエステル樹脂組成物は、（Ａ）ポリエチレン
テレフタレートと（Ｂ）脂肪族ポリエステルとを溶融混
練することにより得られる。まず、これら各成分につい
て説明する。

【００１０】（Ａ）ポリエチレンテレフタレート 本発明で用いられる（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
は、テレフタル酸またはそのエステル誘導体（たとえ
ば、低級アルキルエステル、フェニルエステルなど）を
含む芳香族ジカルボン酸と、エチレングリコールまたは
そのエステル誘導体を含むジオールとから得られる。

【００１１】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートは、必
要に応じてテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸また
はそのエステル誘導体から導かれる構成単位を１５モル
％以下（芳香族ジカルボン酸から導かれる全構成単位を
１００モル％とする）の割合で含有していてもよい。テ
レフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸またはそのエステ
ル誘導体として具体的には、イソフタル酸、フタル酸、
ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジ
フェノキシエタンジカルボン酸など、およびこれらのエ
ステル誘導体が挙げられる。

【００１２】また（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
は、必要に応じてエチレングリコール以外のジオールま
たはそのエステル誘導体から導かれる構成単位を１５モ
ル％以下（ジオールから導かれる全構成単位を１００モ
ル％とする）の割合で含有していてもよい。エチレング
リコール以外のジオールまたはそのエステル誘導体とし
て具体的には、ジエチレングリコール、トリエチレング
リコール、テトラエチレングリコール、トリメチレング
リコール（プロピレングリコール）、ブタンジオール、
ペンタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメ
チレングリコール、ドデカメチレングリコール、ポリエ
チレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキ
サンジメタノールなどの脂環族グリコール、ビスフェノ
ール類、ハイドロキノン類などの芳香族ジオールなど、
およびこれらのエステル誘導体が挙げられる。

【００１３】さらに（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
は、必要に応じて、トリメシン酸、ピロメリット酸、ト
リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメ
チロールメタン、ペンタエリスリトールなどの多官能化
合物から誘導される構成単位を少量、たとえば２モル％
以下（芳香族ジカルボン酸から導かれる構成単位とジオ
ールから導かれる構成単位との合計を１００モル％とす
る）の量で含んでいてもよい。

【００１４】このような（Ａ）ポリエチレンテレフタレ
ートは、実質上線状であり、このことは該ポリエチレン
テレフタレートが、o-クロロフェノールに溶解すること
によって確認される。

【００１５】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートは、フ
ェノールとテトラクロルエタンとの１：１（重量比）混
合溶媒中で２５℃で測定される固有粘度（ＩＶ）が、通
常０．３〜１．５ｄｌ／ｇ、好ましくは０．５〜１．２
ｄｌ／ｇの範囲にあることが望ましい。

【００１６】本発明で用いられる（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレートは、前記のような芳香族ジカルボン酸とジ
オールとから従来公知の製造方法により製造される。本
発明では、このような（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
トとして、通常ペレット状で市販されている「原料ポリ
エチレンテレフタレート」が用いられるが、必要に応じ
て「回収ポリエチレンテレフタレート」が用いられても
よい。また、「原料ポリエチレンテレフタレート」と
「回収ポリエチレンテレフタレート」とを任意の割合で
混合して用いてもよい。

【００１７】なお本明細書において、「原料ポリエチレ
ンテレフタレート」とは、ジカルボン酸とジオールとか
ら通常ペレット状で製造された、加熱溶融状態で成形機
を通過させてボトル、プリフォームなどの成形体に成形
された履歴がないポリエチレンテレフタレートをいう。
また「回収ポリエチレンテレフタレート」とは、このよ
うな原料ポリエチレンテレフタレートを少なくとも１回
以上加熱溶融状態で成形機を通過させたポリエチレンテ
レフタレートをペレタイズして得られたポリエチレンテ
レフタレートをいう。原料ポリエチレンテレフタレート
を「加熱溶融状態で成形機を通過させる」処理は、原料
ポリエチレンテレフタレートからなるペレット（チッ
プ）を加熱溶融し、プリフォーム、ボトルなどの所望形
状に成形することによって行われる。

【００１８】（Ｂ）脂肪族ポリエステル 本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエステルは、主鎖
中に芳香環を含まないポリエステルであり、たとえば炭
素原子数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸またはそのエス
テル誘導体と、炭素原子数２〜１３の脂肪族グリコール
もしくはそのエステル誘導体および／または炭素原子数
４〜１３の脂環族グリコールもしくはそのエステル誘導
体とから得られる。

【００１９】炭素原子数４〜１２の脂肪族ジカルボン酸
およびそのエステル誘導体としては、たとえばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、デカンジカルボン酸な
ど、およびこれらのエステル誘導体が挙げられる。
（Ｂ）脂肪族ポリエステルは、必要に応じてシクロヘキ
サンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸またはその
エステル誘導体から導かれる構成単位を１５モル％以下
（ジカルボン酸から導かれる全構成単位を１００モル％
とする）の割合で含有していてもよい。

【００２０】炭素原子数２〜１３の脂肪族グリコールと
しては、たとえばエチレングリコール、プロピレングリ
コール、トリメチレングリコール、1,2-プロパンジオー
ル、テトラメチレングリコール、ネオペンチルグリコー
ル、ペンタメチレングリコール、ヘキサメチレングリコ
ール、デカメチレングリコールなどが挙げられ、炭素原
子数４〜１３の脂環族グリコールとしては、シクロヘキ
サンジオール、シクロヘキサンジメチロール、2,2-ビス
（4-ヒドロキシシクロヘキシル）メタンなどが挙げられ
る。

【００２１】本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエス
テルとしては、たとえばポリエチレンアジペート、ポリ
エチレンセバケート、ポリテトラメチレンドデカネー
ト、ポリテトラメチレンアゼレート、ポリヘキサメチレ
ンアゼレート、ポリ-ε-カプロラクトンなど、および
２種以上の脂肪族ジカルボン酸と、脂肪族グリコールお
よび脂環族グリコールから選ばれる１種のグリコールと
から得られる脂肪族コポリエステル、１種の脂肪族ジ
カルボン酸と、脂肪族グリコールおよび脂環族グリコー
ルから選ばれる２種以上のグリコールとから得られる脂
肪族コポリエステル、２種以上の脂肪族ジカルボン酸
と、脂肪族グリコールおよび脂環族グリコールから選ば
れる２種以上のグリコールとから得られる脂肪族コポリ
エステルなどが挙げられる。

【００２２】本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエス
テルとしては、アジピン酸およびセバシン酸から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジカルボン酸と、エチレング
リコール、プロピレングリコールおよびテトラメチレン
グリコールから選ばれる少なくとも１種のグリコールと
から得られる脂肪族ポリエステルが好ましく、特に
（ｉ）セバシン酸と、プロピレングリコールとから得ら
れるポリエステル、（ii）アジピン酸と、プロピレング
リコールとから得られるポリエステル、（iii）アジピ
ン酸と、エチレングリコールとから得られるポリエステ
ルが好ましい。

【００２３】本発明で用いられる（Ｂ）脂肪族ポリエス
テルは、従来公知の製造方法により製造される。脂肪族
ポリエステルの数平均分子量は、２，５００〜３０，０
００、好ましくは５，０００〜２０，０００の範囲にあ
ることが望ましい。脂肪族ポリエステルの分子量が３
０，０００を超えると、軟質性ポリエステル樹脂組成物
の透明性が低下することがある。

【００２４】柔軟性ポリエステル樹脂組成物 本発明に係る柔軟性ポリエステル樹脂組成物は、たとえ
ば前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレートおよび（Ｂ）
脂肪族ポリエステルとを、前記（Ａ）１００重量部に対
して前記（Ｂ）が１０〜１００重量部、好ましくは４０
〜１００重量部となる割合で溶融混練することにより製
造することができる。溶融混練温度は通常２５０〜３０
０℃、好ましくは２７０〜２９０℃である。

【００２５】溶融混練は、公知のいかなる方法を用いて
もよいが、減圧下で撹拌できる二重ラセン型撹拌翼付き
の重合装置で、副生する水、アルコール、グリコールな
どを１３３．３Ｐａ以下の減圧にして系外に留出させな
がら溶融混練する方法、単軸型ないしは二軸型の押出機
を用いて溶融混練する方法などを採用することが好まし
い。押出機を用いて溶融混練すると、より生産性よく柔
軟性ポリエステル樹脂組成物を製造することができる。

【００２６】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートおよび
（Ｂ）脂肪族ポリエステルを溶融混練すると、前記成分
の一部または全部にエステル交換が起き、このため柔軟
性、耐揮発性に優れた軟質ポリエステル樹脂組成物が得
られる。

【００２７】本発明に係る柔軟性ポリエステル樹脂組成
物は、後述するような方法で測定したプレスシートの曲
げ弾性率が３００ＭＰａ以下、好ましくは４０〜２００
ＭＰａの範囲にある。（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
トおよび（Ｂ）脂肪族ポリエステルを単に溶融混練した
だけでは、前記のような弾性率を有する組成物は得られ
ず、（Ａ）および（Ｂ）の一部または全部にエステル交
換が起きることにより前記のような弾性率を有する組成
物が得られる。

【００２８】柔軟性ポリエステル樹脂組成物を製造する
に際しては、ポリエステルを製造する際に通常使用され
ている触媒を使用してもよい。この触媒としてはリチウ
ム、ナトリウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、
カルシウム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミ
ニウム、チタン、コバルト、ゲルマニウム、錫、鉛、ア
ンチモン、カドミウム、マンガンなどの金属、およびこ
れらの有機金属化合物、有機酸塩、金属アルコキシド、
金属酸化物などが挙げられる。特に好ましい触媒として
は、酢酸カルシウム、ジブチル錫オキサイド、テトラブ
チルチタネート、二酸化ゲルマニウム、三酸化アンチモ
ンである。これらの触媒は、１種単独でまたは２種以上
組合わせて用いることができる。

【００２９】また、溶融混練時の熱安定向上のために、
ヒンダートフェノール系酸化防止剤、リン系安定剤など
の各種安定剤を使用してもよい。これら安定剤の添加量
は０．０５〜５重量％であることが好ましい。

【００３０】ヒンダートフェノール系酸化防止剤として
は、たとえばトリエチレングリコールビス〔3-（3-t-ブ
チル-5-メチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、1,6-ヘキサンジオール-ビス〔3-（3,5-ジブチル-
4-ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕、1,3,5-トリ
メチル-2,4,6-トリス-（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシ
ベンジル）ベンゼン、3,5-t-ブチル-4-ヒドロキシ-ベン
ジルフォスフォネート-ジエチルエステル、トリス-（3,
5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシベンジル）-イソシアヌレ
ート、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、1,1,3-ト
リス（2-メチル-4-ヒドロキシ-5-t-ブチルフェニル）ブ
タン、N,N'-ヘキサメチレンビス（3,5-ジ-t-ブチル-4-
ヒドロキシ-ヒドロシンナマミド）、オクタデシル-3-
（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ート、テトラキス〔メチレン（3,5-ジ-t-ブチル-4-ヒド
ロキシハイドロシンナメート）〕メタンなどが挙げられ
る。

【００３１】リン系安定剤としては、たとえばトリス
（ノニルフェニル）ホスファイト、トリイソオクチルホ
スファイト、トリイソデシルホスファイト、トリフェニ
ルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、
フェニルイソデシルホスファイト、ジイソオクチルフェ
ニルホスファイト、トリス（2,4-ジ-t-ブチルフェニ
ル）ホスファイトなどのホスファイト化合物やジステア
リルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ジオクチ
ルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ジイソデシ
ルペンタエリスリトール-ジ-ホスファイト、ビス（2,4-
ジ-t-ブチルフェニル）ペンタエリスリトールなどのペ
ンタエリスリトール-ジ-ホスファイト化合物などが挙げ
られる。

【００３２】本発明に係る柔軟性ポリエステル樹脂組成
物は、柔軟性、ヒートシール性、保香性、耐揮発性等が
要求される用途、たとえば単層または多層の食品用包装
材料、コート剤、建材などに広く利用することができ
る。また、他の樹脂に添加して樹脂改質剤としても用い
られる。

【００３３】単層の包装材料としては、フィルム、シー
ト、バッグインボックス、レトルト容器、食品トレイ、
卵用パック、カップなどの中空容器、中空容器用蓋、パ
イプ状容器などが挙げられる。フィルム厚さは通常５〜
１５０μｍであり、シートの厚さは通常１５０〜３００
μｍである。このような包装材料は、無味無臭であり、
香味成分の吸着、透過が少なく、保香性に優れ、かつ耐
揮発性に優れている。単層の包装材料は従来公知の方法
により製造することができる。

【００３４】多層の包装材料としては、軟質性ポリエス
テル樹脂組成物からなる層と、基材層とを含む２層以上
の積層体からなる、フィルム、シート、バッグインボッ
クス、レトルト容器、食品トレイ、卵用パック、カップ
などの中空容器、中空容器用蓋、パイプ状容器などが挙
げられる。ここで基材層に用いられる材料としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリアミドなどの合成樹
脂、アルミ箔などの金属箔が挙げられる。多層の包装材
料として用いる場合には、軟質性ポリエステル樹脂組成
物からなる層が内層であることが好ましい。また、軟質
性ポリエステル樹脂組成物からなる層はヒートシール層
とすることもできる。このような包装材料は、香味成分
の吸着、透過が少なく、保香性に優れ、かつ耐揮発性に
優れている。軟質性ポリエステル樹脂組成物からなる層
はヒートシール層とすると、ヒートシールする際にプラ
スチック臭が生じることがなく、食品の風味を損なうこ
とがない。多層の包装材料の厚さは通常１５０〜３００
μｍであり、各層の厚さは通常５〜１５０μｍである。
多層の包装材料は従来公知の方法により製造することが
できる。

【００３５】コート剤としては、金属缶の内壁用コート
剤、紙パックの内壁用コート剤などに用いられる。内壁
に軟質性ポリエステル樹脂組成物がコーティングされて
なる金属缶および紙パックは、香味成分の吸着、透過が
少なく、保香性に優れている。金属缶および紙パックは
従来公知の方法により製造することができる。

【００３６】建材としては、軟質性ポリエステル樹脂組
成物からなる壁紙、軟質性ポリエステル樹脂組成物から
なる表層を有するラミネート合板およびラミネート鋼板
を挙げるができる。軟質性ポリエステル樹脂組成物から
なる壁紙は、可塑剤のブリードアウトや揮発成分の発生
がなく、室内環境の保全に優れる。また、ラミネート合
板およびラミネート鋼板は、可塑剤のブリードアウトや
揮発成分の発生がない。

【００３７】本発明に係る柔軟性ポリエステル樹脂組成
物からなる包装材料や建材は、焼却処理の時に有毒ガス
を発生しないため、環境汚染問題を引き起こすことがな
い。

【００３８】

【発明の効果】本発明に係る軟質性ポリエステル樹脂組
成物は、柔軟性、ヒートシール性、保香性、耐揮発性に
優れており、包装材料、コート剤、建材として好適であ
る。

【００３９】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【００４０】本実施例では各種特性の測定およびシート
の成形は次のように行なった。 （１）固有粘度（ＩＶ） フェノールとテトラクロルエタンとの１：１（重量比）
混合溶媒を用いて０．５ｇ／ｄｌの試料溶液を調製し、
２５℃で測定した溶液粘度から固有粘度（ＩＶ）を算出
した。

【００４１】（２）融点（Ｔｍ） 示差熱走査型熱量計（セイコー電子工業（株）製）を用
いて求めた。乾燥した試料を窒素気流下で２７０℃×５
分間溶融保持し、次いで、液体窒素を用いて−１５０℃
まで冷却して１０分間保持した。この試料を１０℃／分
で昇温し結晶融解温度を測定した。

【００４２】（３）プレスシート成形法 乾燥した試料を、成形温度２８０℃のプレス成形機で、
スペーサー形状１００ｍｍ×１００ｍｍ×１．５ｍｍで
加熱溶融し、ただちに０℃のプレス成形機に移して成形
することによって、急冷プレスシートを作製した。

【００４３】（４）曲げ試験 プレスシートより切削した幅１．２７ｃｍ、長さ６．３
５ｃｍの短冊状試験片を、インストロン社製引張試験機
モデル４５０１を用いて、２３℃、クロスヘッドスピー
ド５ｍｍ／分の条件で測定した。

【００４４】（５）透明性（ヘイズ値） 乾燥した試料をプレス成形機により、成形温度２８０℃
で３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．５ｍｍの形状の急冷プレス
シートを成形して、成形物の透明性（ヘイズ値；白色光
の光線乱反射率）を測定した。

【００４５】（６）引張強度、伸び インストロンデジタル制御万能材料試験機４５０１型を
用いて、試験片形状ＪＩＳ Ｋ７１１３−２号、引張速
度３０ｍｍ／分、室温２３℃で測定した。

【００４６】（７）数平均分子量 下記の条件で測定したゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）分析による数平均分子量（ポリスチ
レン換算）を示した。

【００４７】カラム：PLgel 5μ MIXD-C ７．５×３０
０ｍｍ ２本（ポリマーラボラトリー社製） 移動相：クロロホルム（高速液体クロマトグラフィー
用、関東化学社製） 流 量：１．０ｍｌ／分 試料濃度：０．５％クロロホルム溶液 （８）d-リモネン吸着試験 乾燥した試料を成形温度２８℃の成形機でスペーサ形状
３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．５ｍｍで加熱溶融し、ただち
に０℃のプレス成形機に移して加圧成形することによ
り、急冷プレスシートを成形した。このプレスシートの
重量を測定後、香気成分であるd-リモネン１００％液に
浸漬し、２３℃の恒温室に保存して所定時間経過後に取
り出し、表面を晒木綿布で拭き取り、すみやかに重量を
測定した。d-リモネン浸漬前後のプレスシートの重量変
化からプレスシートへのd-リモネン吸着量を算出し重量
％で示した。 （９）ヒートシール試験 乾燥した試料をプレス成形機により、成形温度２８０℃
で１４０ｍｍ×１４０ｍｍ×０．１ｍｍのスペーサー形
状で加熱溶融し、ただちに０℃のプレス成形機に移して
加圧成形することにより、急冷プレスシートを成形し
た。このプレスシートを２３℃、相対湿度５０％の室内
に１週間放置した後、２０ｍｍ幅に切出し、５０μｍの
軟質アルミニウム２枚にはさみ、さらにその上を両面か
ら１００μｍのテフロンシートではさんだ状態で、バー
シーラーにて温度１７０℃、１９０℃、２２０℃、加圧
力０．２ＭＰａ、５秒の条件でヒートシールした。次い
で、ヒートシール部分の幅が１５ｍｍとなるように、短
冊状に切出し、Ｔ型剥離強度測定用サンプルとした。Ｔ
型剥離強度の測定は、２３℃、相対湿度５０％の室内環
境下で、引張試験機を用いてチャック間距離５０ｍｍ、
引張速度１００ｍｍ／分の条件で測定した。

【００４８】また本実施例では、（Ａ）ポリエチレンテ
レフタレート、（Ｂ）脂肪族ポリエステルなどとして下
記のものを使用した。ポリエチレンテレフタレート（A-1） テレフタル酸とエチレングリコールとから得られ、フェ
ノールとテトラクロルエタンとの１：１（重量比）混合
溶媒中、２５℃で測定した固有粘度（ＩＶ）はＩＶ＝
０．７９ｄｌ／ｇであるポリエチレンテレフタレート。

【００４９】脂肪族ポリエステル（B-1） 反応による留出物を除去するための冷却管の付いた１０
００ｍｌ四つ口コルベンに、アジピン酸ジメチル３４
８．０ｇ、プロピレングリコール３６５．０ｇおよび酢
酸マンガン０．２４５ｇ（酸に対して０．０５モル％）
を仕込み、窒素気流下で撹拌しながら、２２０℃まで８
時間かけて昇温してエステル化反応を行い、反応率９７
％のエステル化反応物を得た。得られたエステル化反応
物５００ｇ、酢酸アンチモン０．２４０ｇ（酸に対して
０．０４２モル％）およびイルガノックス1010^TM（チバ
ガイギー社製）２．５ｇを二重ラセン型撹拌翼付き重合
器に入れ、窒素置換した後、減圧下で回転数４．２ｓ^-1
で撹拌しながら３．５時間かけて２３５℃まで昇温し、
さらに２３５℃を保持しながら１３３．３Ｐａの減圧下
で副生するプロピレングリコールを留去しつつ４時間保
持して、縮重合して得られた数平均分子量は５，０３０
の脂肪族ポリエステル。

【００５０】脂肪族ポリエステル（B-2） 反応による留出物を除去するための冷却管の付いた１０
００ｍｌ四つ口コルベンにアジピン酸ジメチル４５０．
０ｇ、エチレングリコール３８４．８ｇおよび酢酸マン
ガン０．３１７ｇ（酸に対して０．０５モル％）を仕込
み、窒素気流下、撹拌しながら２２０℃まで８時間かけ
て昇温してエステル化反応を行い、反応率９５．４％の
エステル化反応物を得た。得られたエステル化反応物５
５０ｇ、二酸化ゲルマニウム０．０５２ｇ（酸に対して
０．０２１モル％）およびイルガノックス1010^TM（チバ
ガイギー社製）２．７５ｇを二重ラセン型撹拌翼付き重
合器に入れ、窒素置換した後、減圧下で回転数４．２ｓ
^-1で撹拌しながら３．５時間かけて２３５℃まで昇温
し、さらに２３５℃を保持しながら１３３．３Ｐａの減
圧下で副生するエチレングリコールを留去しつつ４時間
保持して、縮重合して得られた数平均分子量が５，５７
０の脂肪族ポリエステル。

【００５１】ポリサイザー P-202^TM（大日本インキ化学
工業（株）製） 数平均分子量が１８，６００である、セバシン酸とプロ
ピレングリコールとから得られる脂肪族ポリエステル。

【００５２】ポリサイザー W-4000^TM（大日本インキ化
学工業（株）製） 粘度が１５，０００〜３０，０００ｍＰａ・ｓである、
アジピン酸系のポリエステル可塑剤。

【００５３】

【実施例１】ポリエチレンテレフタレート（A-1）２６
８ｇ、ポリサイザー P-202^TM １３２ｇ、イルガノック
ス 1010^TM（チバガイギー社製）２．０ｇおよび二酸化
ゲルマニウム０．０４３ｇを５００ｍｌの二重ラセン型
撹拌翼付き重合器に入れ、窒素置換した後、１８０℃ま
で昇温し、１３．３Ｐａの減圧下に３時間保持した。次
いで、２８０℃まで１時間かけて昇温し、３９．９Ｐａ
の減圧下、回転数４．２ｓ^-1で２時間撹拌した。得られ
た柔軟性ポリエステル樹脂組成物について各種物性を測
定した。

【００５４】

【実施例２】実施例１においてポリエチレンテレフタレ
ート（A-1）の使用量を３００ｇとし、ポリサイザー P-
202^TMの使用量を１００ｇとしたこと以外は実施例１と
同様にして柔軟性ポリエステル樹脂組成物を製造した。
得られた柔軟性ポリエステル樹脂組成物について各種物
性を測定した。

【００５５】

【実施例３】実施例１においてポリサイザー P-202^TMに
代えて、脂肪族ポリエステル（B-1）を用いたこと以外
は実施例１と同様にして柔軟性ポリエステル樹脂組成物
を製造した。得られた柔軟性ポリエステル樹脂組成物に
ついて各種物性を測定した。

【００５６】

【実施例４】実施例１においてポリサイザー P-202^TMに
代えて、脂肪族ポリエステル（B-2）を用いたこと以外
は実施例１と同様にして柔軟性ポリエステル樹脂組成物
を製造した。得られた柔軟性ポリエステル樹脂組成物に
ついて各種物性を測定した。

【００５７】

【比較例１】ポリエチレンテレフタレート（Ａ-1）につ
いて各種物性を測定した。

【００５８】

【比較例２】実施例１においてポリサイザー P-202^TMに
代えて、ポリサイザー W-4000^TMを用いたこと以外は実
施例１と同様にしてポリエステル樹脂組成物を製造し
た。得られたポリエステル樹脂組成物について各種物性
を測定した。このポリエステル樹脂組成物はプレスシー
トの成形ができなかった。

【００５９】

【比較例３】実施例１においてポリサイザー P-202^TMに
代えて、フタル酸ジオクチル（和光純薬工業（株）製
試薬１級）を用いたこと以外は実施例１と同様にしてポ
リエステル樹脂組成物を製造した。得られたポリエステ
ル樹脂組成物について各種物性を測定した。このポリエ
ステル樹脂組成物はプレスシートの成形ができなかっ
た。

【００６０】

【比較例４】メルトフローレートが３．７ｇ／10分、密
度が０．９２３ｇ／ｃｍ³ 、吸熱ピーク温度が１１０℃
である低密度ポリエチレンを用いて、成形温度１６０℃
で３０ｍｍ×３０ｍｍ×０．５ｍｍの形状の急冷プレス
シートを成形し、重量を測定後。d-リモネンの吸着試験
の評価を行なった。また、成形温度１８０℃で１４０ｍ
ｍ×１４０ｍｍ×０．１ｍｍの形状の急冷プレスシート
を成形し、ヒートシール強度を評価した。

【００６１】

【比較例５】ハイトレル５５２６^TM（東レ・デュポン
（株）製、ポリブチレンテレフタレートとポリエーテル
とのブロック共重合体、固有粘度＝１．４３３ｄｌ／
ｇ）について各種物性を測定した。以上の結果を表１な
いし表３にまとめて示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】

【表３】

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）ポリエチレンテレフタレートと、
   （Ｂ）脂肪族ポリエステルとを、前記（Ａ）１００重量
   部に対して前記（Ｂ）が１０〜１００重量部となる割合
   で溶融混練し、前記（Ａ）および（Ｂ）の一部または全
   部をエステル交換反応させて得られ、曲げ弾性率が３０
   ０ＭＰａ以下であることを特徴とする柔軟性ポリエステ
   ル樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記（Ｂ）脂肪族ポリエステルが前記
   （Ａ）１００重量部に対して４０〜１００重量部の割合
   である請求項１に記載の柔軟性ポリエステル樹脂組成
   物。
3. 【請求項３】 前記（Ａ）ポリエチレンテレフタレート
   が、テレフタル酸またはそのエステル誘導体を含む芳香
   族ジカルボン酸と、エチレングリコールを含むジオール
   とから得られる請求項１または２に記載の柔軟性ポリエ
   ステル樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記（Ｂ）脂肪族ポリエステルが、炭素
   原子数４〜１２の脂肪族と、炭素原子数２〜１３の脂肪
   族グリコールとから得られ、数平均分子量が２，５００
   〜３０，０００の範囲にある請求項１ないし３のいずれ
   かに記載の柔軟性ポリエステル組成物。
5. 【請求項５】 前記（Ｂ）脂肪族ポリエステルが、下記
   （ｉ）ないし（iii）から選ばれる少なくとも１種であ
   る請求項４に記載の柔軟性ポリエステル組成物； （ｉ）セバシン酸と、プロピレングリコールとから得ら
   れるポリエステル （ii）アジピン酸と、プロピレングリコールとから得ら
   れるポリエステル （iii）アジピン酸と、エチレングリコールとから得ら
   れるポリエステル