JPH1095675A - カーボン含有耐火物 - Google Patents

カーボン含有耐火物

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JPH1095675A
JPH1095675A JP8247506A JP24750696A JPH1095675A JP H1095675 A JPH1095675 A JP H1095675A JP 8247506 A JP8247506 A JP 8247506A JP 24750696 A JP24750696 A JP 24750696A JP H1095675 A JPH1095675 A JP H1095675A
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brick
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phenolic resin
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久樹 加藤
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一郎 上野
Shinichi Yamamoto
慎一 山本
Tatsuto Takahashi
達人 高橋
Makoto Kato
誠 加藤
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ADO KEMUKO KK
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 ピッチとフェノール樹脂の相互作用を有
効に利用することにより、耐食性、耐熱衝撃性、耐スポ
ーリング性、耐磨耗性にも優れたカーボン含有耐火物を
提供する。 【解決手段】 上記課題は、フェノール樹脂中にピッチ
粒子が均一分散されているバインダーが使用されている
カーボン含有耐火物によって解決される。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は鋼鉄製造プロセス
におけるカーボン含有耐火物、例えば転炉、取鍋スラグ
ライン用MgO−C耐火物などのスラグに対する耐食性
及び耐割れ性を向上し、耐火物の使用可能回数延長と耐
火物コスト合理化を図るものである。
【0002】
【従来の技術】転炉などに使用されるMgO−C煉瓦は
MgO骨材とグラファイト及びバインダーとしてフェノ
ール樹脂を使用している。煉瓦の損耗機構として煉瓦中
のグラファイトがまず第一に酸化損耗し、それにより煉
瓦組織が弛み、煉瓦中のMgO粒が煉瓦系外(スラグ、
溶湯など)へ流出していく。この煉瓦の損耗機構より、
煉瓦内の組織を強固にし、MgO粒の流出を遅らせるこ
とが煉瓦の損耗速度を低減するために必要である。ま
た、使用中に発生する煉瓦の剥離は400℃以上におけ
る煉瓦の強度を上げることが必要なため、煉瓦の組織強
度を向上することが耐食性、耐割れ性のいずれを向上す
るためにも必要になっている。
【0003】この煉瓦組織強度を向上する方法として、
特開平4−228469、特開平4−367556に開
示されているようにピッチ可溶性のフェノール樹脂を使
用してピッチ粒の添加、あるいは特開平5−97503
に開示されているようにピッチ粒を添加後800℃以上
の温度で焼成するなどにより、煉瓦強度の向上が可能で
ある。
【0004】いずれも従来からのフェノール樹脂に加
え、ピッチ添加により、炭化後組織の異なるカーボンボ
ンドの生成により、強度を上昇できる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】MgO−C煉瓦にピッ
チ粒をいれて煉瓦の割れ性を向上した場合、煉瓦組織内
にピッチが溶解後移動した穴が生成する。この穴の大き
さは添加したピッチ粒の粒径に依存し、この穴は煉瓦の
亀裂伝搬を抑え、耐割れ性を向上できるが、煉瓦耐食性
を低下させる。
【0006】また、煉瓦を焼成して強度を向上する方法
では従来の煉瓦製造工程に比べ煉瓦焼成の工程が増え、
生産性の低下あるいは、煉瓦消化対策で添加金属の制約
が生じることが懸念される。
【0007】本発明は、上記問題点を解決するとともに
ピッチとフェノール樹脂の相互作用を有効に利用するこ
とにより、耐食性、耐熱衝撃性、耐スポーリング性、耐
磨耗性にも優れたカーボン含有耐火物を提供することを
目的としている。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は上記目的を達成
したカーボン含有耐火物を提供するものであり、かかる
カーボン含有耐火物はフェノール樹脂中にピッチ粒子が
均一分散されているバインダーが使用されていることを
特徴としている。
【0009】前述の従来技術においてはピッチを煉瓦製
造時に予め骨材と均一混練後、フェノール樹脂等の熱硬
化性樹脂が加えられる。この方法によるとフェノール樹
脂の大部分は骨材表面を覆う形で存在することになり、
ピッチと接触できるフェノール樹脂の比率はかなり少な
い。その結果、耐火物製造工程、あるいは耐火物使用時
におけるバインダー加熱時のピッチとフェノール樹脂の
相互作用はほとんど期待できない。
【0010】本発明においては、耐火物を製造する前
に、フェノール樹脂中に予めピッチ粒子を含有させてい
るので従来と比較して、加熱過程における極端な膨張、
収縮や骨材との剥離、バインダーの残留炭素組織が改善
され、耐火物の特性が著しく向上する。
【0011】また、予め、ピッチを分散、溶解させ、液
状のバインダーとしてピッチを添加しているので、ピッ
チを粒で添加した時に見られた、穴の生成がなくなり、
また、液体で添加するためバインダーの分散性が良く、
煉瓦組織全体にフェノール樹脂とピッチを均一に分散さ
せることができ、耐割れ性とともに耐食性においても向
上し、MgO−C煉瓦等の耐火物が安定して使用可能に
なる。ピッチ中の一部成分がフェノール樹脂中に溶解し
ていることから、該バインダーを耐火物に使用した際に
両者の相互作用を有効に利用することが可能となる。
【0012】フェノール樹脂などの熱硬化性樹脂は、加
熱すると溶剤や縮合過程で生成する縮合水などの揮発分
の放出に伴い収縮する特性を持っている。一方ピッチな
どの熱可塑性樹脂は加熱すると揮発分の放出に伴い膨張
する特性を持っている。これらの特性は、耐火物のバイ
ンダーに使用すると、耐火物製造過程あるいは使用過程
で耐火物を加熱する際に骨材との剥離やバインダー内部
における気孔や亀裂生成の原因となり、耐火物の特性が
著しく低下してしまう。
【0013】本発明では、予めフェノール樹脂中にピッ
チを分散させたバインダーを使用しているのでこのよう
な膨張や収縮が抑えられて耐火物特性が向上する。
【0014】また、ピッチとフェノール樹脂との相互作
用が大きい程、その結果得られる炭素の光学組織が均質
化する。よって該組成物を耐火物用バインダーとして使
用すると、熱処理過程でピッチに由来する光学的異方性
組織と、フェノール樹脂に由来する光学的等方性組織が
均質に混ざり合ったマトリックスが形成され、この組織
が耐火物特性を向上させるのに効果がある。
【0015】
【発明の実施の形態】フェノール樹脂は固定炭素の高い
ものが製造耐火物の緻密化を図る上で望ましい。好まし
くは固定炭素(JIS M 2525)率35%以上であ
り、40%以上が耐火物の緻密化による耐食性を確保す
る上から好ましい。上限については、フェノール樹脂は
加熱時に縮合水や炭化水素等が発生するので通常固定炭
素は60%位が限度である。
【0016】粘度はできるだけ低いフェノール樹脂の方
がピッチを混合したときの流動性を確保できるので、2
5℃における粘度が100ポイズ以下であることが好ま
しく、現状の耐火物製造時のバインダー使用粘度を考慮
すると50ポイズ以下がより好ましい。下限について
は、適用する耐火物の種類にもよるが含有するピッチの
沈降などの保存安定性を考慮して1ポイズ以上が好まし
い。
【0017】フェノール樹脂の種類は、ノボラック型フ
ェノール樹脂かあるいはノボラック型フェノール樹脂と
レゾール型フェノール樹脂との混合物であってレゾール
型フェノール樹脂の比率が重量比で50%以下のものが
好ましい。レゾール型フェノール樹脂の比率が40%を
越えると、耐火物製造過程におけるバインダーを予熱す
る工程におけるバインダーの安定性や、あるいは骨材と
の混練が終わった後の坏土の安定性が悪くなり好ましく
ない。特に好ましいレゾール型フェノール樹脂の比率は
0〜40%である。
【0018】また、フェノール樹脂をバインダーに使用
して耐火物を製造する過程で硬化剤、例えばテトラメチ
レンヘキサミンが使用されるが、本発明における該組成
物の場合においても硬化の促進、炭化収率の向上、煉瓦
特性の向上に効果があり、使用することが好ましい。し
かし、レゾール型フェノール樹脂を使用する場合は、レ
ゾール型フェノール樹脂が硬化剤の役目をはたすので硬
化剤は添加しなくても良い。
【0019】フェノール樹脂の粘度を低下するため、あ
るいはピッチとの相互作用を促進するためにフェノール
樹脂溶解能を有する各種の有機溶剤を併用できる。有機
溶剤としては、一般的に使用されるエチレングリコー
ル、エタノール、プロパノール等のアルコール類、トル
エン、キシレン等の芳香族系炭化水素、ヘキサン、灯油
等の脂肪族系炭化水素、シクロヘキサン等の環状炭化水
素、酢酸エチル等のエステル類、メチルエチルケトン等
のケトン類等を単独あるいは混合して使用できる。これ
らの有機溶剤を併用することにより該組成物の粘度を低
下させて骨材との混練性が改善されるばかりでなく、ピ
ッチのフェノール樹脂中への一部成分の溶解を促進する
結果、両者の相互作用も促進される。有機溶剤の添加量
はフェノール樹脂の重量1に対し、1.5以下であり、
好ましくは0.05〜0.8程度である。有機溶剤を添
加した場合には、ピッチと混合後これを除去してもよい
が、本発明で使用されるバインダーは使用前に加熱する
と溶剤の揮散やレゾール樹脂の硬化反応によるバインダ
ーの粘度上昇が起こり好ましくない。従って、通常は特
に有機溶剤除去工程を設けることなくそのまま使用に供
される。
【0020】ピッチとしては石炭系もしくは石油系のピ
ッチを用い、通常固定炭素率35%以上のものを用い
る。これ以下の固定炭素率を示すピッチでは耐火物にし
た場合に十分な残炭率を確保できないため緻密なものが
製造できない。固定炭素率40%以上、さらに好ましく
は固定炭素率50%以上のピッチを用いた方が耐食性に
すぐれた緻密な耐火物が得られる。上限については、ピ
ッチを熱処理すれば固定炭素率は100%近くまで増加
できるが、低温におけるバインダー効果が発揮できなく
なるので90%位が適当である。
【0021】ピッチの軟化点は90℃以上350℃以下
のものを用いることでフェノール樹脂との相互作用を有
効に利用できる。この温度以下では、粉砕やフェノール
樹脂との混合時のハンドリングが難しくなることや、耐
火物に利用した場合に十分な残炭率を確保できないため
煉瓦特性の向上が見込めないなどの問題が生じる。一
方、ピッチの軟化点が350℃以上の場合、フェノール
樹脂の硬化反応領域とピッチの軟化流動温度領域がかけ
離れ、さらにフェノール樹脂中へ溶解するピッチ成分量
がすくないために両者の相互作用があまり期待できな
い。好ましい軟化点は100〜300℃程度、特に好ま
しくは200〜280℃程度である。
【0022】ピッチ中のメソフェーズ含有率(ASTM
D 4616−86)が80%以下であることが好まし
い。これは、80%以上であるとすでにピッチ由来の結
晶構造が大部分発達していること、さらにフェノール樹
脂あるいは有機溶剤に溶解するピッチ成分の量がわずか
であるために光学組織の均質化などの、ピッチとフェノ
ール樹脂との相互作用が期待できないからである。メソ
フェーズ含有量の好ましい範囲は、原料となるピッチの
種類により異なるが、例えばコールタールピッチの場合
は、好ましくは50%以下、さらに好ましくは30%以
下である。
【0023】また、ピッチは微粉状のものを使用するこ
とが好ましい。該組成物の長期保存時の沈降分離を避け
ること、フェノール樹脂との相互作用を大きくして最終
的に得られる耐火物の特性を向上させること、耐火物の
欠陥の発生を避けることを考慮し、その粒径はできるだ
け細かい方が良く、レーザー回折式粒度計で測定した数
平均粒度が100μm以下が好ましく、さらには30μ
m以下がより好ましい。
【0024】本発明に適当なピッチを選択する指標とな
る他の性状として、コークス用石炭の評価に使用される
にギーゼラー流動性の測定をピッチ単味に適用する方法
がある。ギーゼラー流動性の流動開始温度が50〜30
0℃の範囲のピッチを用いることでピッチとフェノール
樹脂の相溶を図れる。より好ましくは、100〜220
℃のピッチがフェノール樹脂の主な硬化反応の温度範囲
と重なるため好適である。
【0025】フェノール樹脂に対するピッチの含有量は
特に規定されるものではないが、内枠で70重量%以下
が好ましい。これより多くピッチを混合するとバインダ
ーとしての十分な流動性を確保できず、場合によっては
固体状になる。十分な流動性を確保するために、より好
ましくは50%以下が混合比率として好適である。下限
については、フェノール樹脂との相互作用を十分に利用
するためには5重量%以上必要である。好ましい下限は
10重量%である。
【0026】本発明のバインダーにおけるフェノール樹
脂とピッチの相互作用を評価する方法としては、コーク
ス用石炭を評価するためのるつぼ膨張指数(JIS M
8801−1993)が有効である。フェノール樹脂な
どの熱硬化性樹脂は、加熱すると溶剤や縮合過程で生成
する縮合水などの揮発分の放出に伴い収縮する特性を持
っている。一方ピッチなどの熱可塑性樹脂は加熱すると
揮発分の放出に伴い膨張する特性を持っている。これら
の特性は、耐火物のバインダーに使用すると、耐火物製
造過程あるいは使用過程で煉瓦を加熱する際に骨材との
剥離やバインダー内部における気孔や亀裂生成の原因と
なり、煉瓦の特性が著しく低下してしまう。
【0027】本発明者らは予めフェノール樹脂中にピッ
チを含有させることによりバインダー使用時の膨張収縮
挙動を制御できることを見出した。すなわち、ピッチが
フェノール樹脂中に均質に分散した状態で加熱すると、
単独で加熱する場合のような極端な膨張や収縮を抑制で
きることが明らかになった。
【0028】るつぼ膨張指数が1/2以上、5以下であ
るときに特に煉瓦特性の向上効果が期待できる。1/2
未満だとバインダーと骨材との粘結強度が不十分であ
り、煉瓦特性の向上が望めない。また、5を越えるとピ
ッチを単独で使用した場合と同様に骨材との剥離やバイ
ンダー内における気孔や亀裂生成の原因となり、煉瓦の
特性が著しく低下してしまう。好ましいるつぼ膨張指数
は1以上である。
【0029】また、不活性雰囲気下、昇温速度10℃/
分で1000℃まで加熱したときの残留物形状が、るつ
ぼ膨張指数で1/2以上、3以下のときも同様に有効で
ある。好ましいるつぼ膨張指数は1以上、2以下であ
る。
【0030】もうひとつのフェノール樹脂とピッチの相
互作用を評価する方法として、本発明者らは、固定炭素
(JIS M 8812)あるいは不活性雰囲気下で400
℃まで加熱したときの残留炭素量の加成性に着目した。
そして、ピッチとフェノール樹脂を別々に処理して求め
た固定炭素あるいは残留炭素量から、加成性が成立する
と仮定して計算により求めた該組成物の固定炭素あるい
は残留炭素量に比べ、実測された該組成物の固定炭素あ
るいは残留炭素量の値が小さいほど煉瓦特性が向上する
ことを見出した。
【0031】すなわち、該組成物の固定炭素(M1)、
ピッチの固定炭素(A1)及びフェノール樹脂の固定炭
素(B1)の間に以下の関係式が成り立つとき、 M1 ≦ (A1×a)+(B1×b) あるいは該組成物を不活性雰囲気下で400℃に加熱し
たときの残留物重量(M2)、ピッチの残留物重量
(A2)及びフェノール樹脂の残留物重量(B2)の間に
以下の関係式が成り立つときに、結果的に得られる煉瓦
の特性が著しく向上することを見出した。
【0032】M2 < (A2×a)+(B2×b) 但し、a及びbは該組成物の重量1に対するピッチ及び
フェノール樹脂の重量を表す。
【0033】これらの関係は、ピッチの軟化点、ピッチ
の化学構造(例えばナフテン水素の数)とピッチとフェ
ノール樹脂の混合比によってコントロールが可能であ
る。
【0034】本発明者らはピッチとフェノール樹脂との
相互作用、すわなち固定炭素あるいは残留物重量の加成
性と、得られる炭素の光学組織との相関関係があること
を見出した(参考文献;International
Symposium onCarbon,1990 予
稿集p34)。すなわち、ピッチとフェノール樹脂を別
々に処理して求めた固定炭素あるいは残留炭素量から、
加成性が成立すると仮定して計算により求めた該組成物
の固定炭素あるいは残留炭素量と、実測された該組成物
の固定炭素あるいは残留炭素量との差が大きいほど両者
の相互作用が大きく、その結果得られる炭素の光学組織
が均質化することを明らかにした。
【0035】よって該組成物を耐火物用バインダーとし
て使用すると、熱処理過程でピッチに由来する光学的異
方性組織と、フェノール樹脂に由来する光学的等方性組
織が均質に混ざり合ったマトリックスが形成され、この
組織が耐火物特性を向上させるのに効果がある。
【0036】また、該組成物の保存安定性や煉瓦製造過
程の坏土安定性を考慮するとゲル化時間30分以上が好
ましい。これ以下では該組成物の保存安定性や煉瓦製造
過程の坏土安定性が悪くなる。ゲル化時間をコントロー
ルする方法としてはレゾール型フェノール樹脂とノボラ
ック型フェノール樹脂の比率を変える方法、ピッチの軟
化点を変える方法等がある。
【0037】本発明のバインダーを製造する際のフェノ
ール樹脂中にピッチを分散させる方法は特に限定されな
いが、機械的な混合、例えばミキサーによる混合が一般
的である。この過程でピッチはフェノール樹脂中に均質
に分散し、ピッチ中の一部成分がフェノール樹脂中に溶
解する。その結果、該バインダーを煉瓦に使用した際に
両者の相互作用を有効に利用することが可能となり、バ
インダーの加熱過程における膨張収縮挙動や骨材との相
互作用、バインダーの残留炭素組織が改善され、得られ
る煉瓦の特性が著しく向上する。この理由で両者を予め
十分に混合した方が効果は大きくなる。混合温度は高す
ぎると溶剤の揮散やレゾール型フェノール樹脂の硬化反
応が起こるので通常は100℃以下、好ましくは60℃
以下程度が適当であり、通常は常温である。
【0038】本発明の耐火物の骨材は、マグネシア系、
マグネシア−カルシア系、マグネシア−クロム系、クロ
ム−マグネシア系、マグネシア−ドロマイト系、ドロマ
イト系等の塩基性原料のほか、アルミナ系、スピネル
系、ジルコン系、粘土、炭化ケイ素等の中性・酸性原料
を使用することができ、中でもマグネシア又はアルミナ
系耐火粒子が好適である。炭素原料としては、土状黒
鉛、天然黒鉛、電極屑、石油コークス、鋳物コークス、
カーボンブラック、ピッチコークス、炭化珪素、炭化硼
素等である。これら炭素材料と耐火材料の配合割合は、
それぞれ重量比で1〜100%と0〜99%であり、広
い配合領域で結合材の効果があらわれるが、好ましくは
1〜55%と45〜99%の範囲である。
【0039】上記の骨材に配合するバインダーの量とし
ては、耐火物の種類にもよるが、1〜30%程度が適当
である。例えばマグネシア−カーボン煉瓦の場合、2〜
4%程度が好ましい。
【0040】更に、酸化防止材としてAlなどの各種金
属の使用もできる。
【0041】本発明は定形耐火物、不定形耐火物に適用
することができる。例えば、前記バインダーを使用した
定形煉瓦及び煉瓦の一部または全てを使用して構成され
た耐火物構造体とか、前記バインダーを使用した不定形
耐火物及び不定形耐火物を一部または全てを使用して構
成された耐火物構造体である。
【0042】本発明の耐火物の製造方法は、公知の方法
と同様で良く、バインダーを骨材に加えて混練してこれ
を成形する。ついで、必要に応じて成形体を加熱、焼成
して耐火物を得る。この工程における混練に先立ち、バ
インダーを予め加温してもよい。
【0043】例えば、煉瓦を製造する場合には、混練物
を1.0〜2.0ton/cm2程度、好ましくは1.5
ton/cm2程度で加圧成形し、200〜300℃程
度、好ましくは250℃程度で5〜30時間程度、好ま
しくは10〜20時間程度加熱して乾燥させればよい。
【0044】
【実施例】バインダーとして粘度23ポイズ、不揮発分
74%、固定炭素47%、ゲル化時間8.5分のレゾー
ル型フェノール樹脂15%、粘度88ポイズ、不揮発分
69%、固定化炭素32%のノボラック型フェノール樹
脂61%及び軟化点250℃、平均粒度15μm、メソ
フェーズ含有率22%、不揮発分100%、固定炭素7
7%のコールタールピッチ24%を機械的攪拌機を用い
て均一に混合して用いた。
【0045】本発明のMgO−C煉瓦の実施の一例を説
明する。表1、2に示す配合割合で混練し、1.5t/
cm2の圧力で煉瓦を製造し、200℃で24時間乾燥
したものを供試煉瓦とし、以下の特性試験を実施した。
この結果も表1、2に示した。表中、外は外がけの意で
ある。
【0046】
【表1】
【0047】
【表2】
【0048】表1、2の各物性値は次のようにして測定
した。
【0049】(1) 耐食性:供試煉瓦から、40×40
×160mmにテストピースを切り出し、回転ドラムに
ライニングした。これを、酸素−プロパンにより170
0℃まで加熱し、CaO/SiO2:3.7のスラグによ
り、30分間浸食テストを行った。このテストを10回
繰り返したテストピースから、溶損量を測定し、実施例
の溶損量を100として他の試料の溶損比を算出した。
【0050】(2) 耐熱スポール性:供試煉瓦から、4
0×40×160mmにテストピースを切り出した。こ
れを、1200℃まで加熱し、15分間保持した後水冷
するテストを1サイクルとして、煉瓦の組織が剥落する
までの回数により、スポール性を評価した。
【0051】表1より、本発明の実施例では黒鉛の添加
量にかかわらず、フェノール樹脂にピッチを溶解、分散
させたものが、耐食性、耐スポール性ともに優れている
ことがわかる。また、表2よりフェノール樹脂中のピッ
チの含有量は5%〜70%まで効果が明らかである。
【0052】本発明のAl23−SiC−C煉瓦の実施
の一例を説明する。表3に示す配合割合で混練し、1.
5t/cm2の圧力で煉瓦を製造し、200℃で24時
間乾燥したものを供試煉瓦とし、以下の特性試験を実施
した。この結果も表3に示した。
【0053】
【表3】
【0054】表3の各物性値は次のようにして測定し
た。
【0055】(1) 耐食性:供試煉瓦から、40×40
×160mmにテストピースを切り出し、回転ドラムに
ライニングした。これを、酸素−プロパンにより150
0℃まで加熱し、CaO/SiO2:3.5の脱脂処理後
スラグにより、30分間浸食テストを行った。このテス
トを10回繰り返したテストピースから、溶損量を測定
し、実施例8の溶損量を100として他の試料の溶損比
を算出した。
【0056】(2) 耐熱スポール性:供試煉瓦から、4
0×40×160mmにテストピースを切り出した。こ
れを、1200℃まで加熱し、15分間保持した後水冷
するテストを1サイクルとして、煉瓦の組織が剥落する
までの回数により、スポール性を評価した。
【0057】表3より、Al23−SiC−C煉瓦にお
いてもフェノール樹脂にピッチを溶解、分散させたもの
が、耐食性、耐スポール性ともに優れていることがわか
る。
【0058】本発明の不定形耐火物の適用実施例を表4
により、説明する。表4に示す配合を800℃に保持し
た電気炉の50φ×100mm高さの金枠に投入し、投
入した材料が焼き付くまでの時間とその接着強さを測定
した。この実施例においてもフェノール樹脂にピッチを
溶解、分散させたものが、フェノール樹脂樹脂単体で使
用したものより、接着強度が大幅に向上することがわか
る。
【0059】
【表4】
【0060】
【発明の効果】以上のように本発明により、カーボン含
有耐火物において耐火物の損耗が小さくなり、あるいは
強度が高くなり、耐火物使用回数の延長による炉体耐火
物コストの低減ができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山本 慎一 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 高橋 達人 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内 (72)発明者 加藤 誠 東京都千代田区丸の内一丁目1番2号 日 本鋼管株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 フェノール樹脂中にピッチ粒子が均一分
    散されているバインダーが使用されているカーボン含有
    耐火物
  2. 【請求項2】 フェノール樹脂中にピッチ粒子が均一分
    散されているバインダーが使用されているMgO−C煉
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