JPH1088046A - 消去可能インクおよびプリンター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分なコントラストで印刷することができ、
熱によって消去することができるインクを提供し、紙の
再使用を可能にする。 【解決手段】 インク組成物を溶剤中に分散させたイン
クであって、インク組成物は呈色性化合物と顕色剤と消
去剤とを含み、呈色性化合物と顕色剤とは相互作用して
発色した状態にあり、消去剤はインク組成物の溶融時に
顕色剤および呈色性化合物のうち一方を優先的に溶解す
る性質を有し、印刷後に加熱により消去することが可能
な消去可能インク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は印刷した後に消去が
可能なインクおよびこのインクを用いるプリンターに関
する。

【０００２】

【従来の技術】近年、ＯＡ化の普及により、各種情報の
データ量は拡大の一途をたどり、情報の出力もそれに合
わせて増加している。情報の出力は、ディスプレイ出
力、およびプリンターによる紙へのハードコピー出力に
代表される。しかし、ディスプレイ出力では、表示部に
大規模な回路基板が必要であるため、携帯性およびコス
トの観点から問題がある。また、ハードコピー出力で
は、情報が増加すると記録媒体としての紙を大量に使用
することになるので、資源保護の点で問題がある。しか
も、プリンターや複写機によって印刷した紙を再生する
には、多量の漂白剤と水を必要とするため再生コストも
高くなる。そこで、消去可能なインクを用いて紙に情報
を印刷し、このインクを消去して白紙状態に戻した紙を
再使用することにより実質的な紙の使用量を減らすこと
が考えられている。

【０００３】従来、熱を加えることにより消去可能なイ
ンクは、例えば特開平７−８１２３６号に開示されてい
る。このインクは、ロイコ染料などの呈色性化合物と、
顕色剤と、消去作用を有する有機リン酸化合物とを含有
するものである。

【０００４】しかし、このような材料からなるインクを
用いた場合、消去が不十分で白紙状態に戻すことが困難
である。このため、消去可能なインクは未だ実用化され
ていない。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、十分
なコントラストで印刷することができ、熱によって消去
することができるインクを提供し、紙の再使用を可能に
することにある。また、本発明の他の目的は、このよう
なインクを用いるプリンターを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の消去可能インク
は、溶剤中に分散させたインク組成物からなり、前記イ
ンク組成物は呈色性化合物と顕色剤と消去剤とを含み、
前記呈色性化合物と顕色剤とは相互作用して発色した状
態にあり、前記消去剤は、インク組成物の溶融時に、顕
色剤および呈色性化合物のうち一方を優先的に溶解する
性質を有することを特徴とする。

【０００７】本発明の印刷および消去方法は、基材上に
呈色性化合物および顕色剤を含むインク組成物を塗布し
た印刷用シートを用い、媒体にインク組成物を熱転写し
て印刷し、他の基材上に消去剤を含む組成物を塗布した
消去用シートを用い、上記インク組成物が印刷された媒
体に消去剤を含む組成物を熱転写して消去するものであ
る。本発明のプリンターは、上記の消去可能インクを印
刷するための印刷機構と、通常のインクを印刷するため
の印刷機構を有する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明をさらに詳細に説明
する。本発明の消去可能インクは、呈色性化合物と、顕
色剤と、消去剤とを組み合わせて、印刷後に消去を可能
にするものである。

【０００９】まず、この消去可能インクを構成する基本
的な成分の作用について概略的に説明する。呈色性化合
物とは文字や図形などの着色情報を形成する色素の前駆
体化合物であり、顕色剤とは呈色性化合物との相互作用
（主に電子またはプロトンの授受）により呈色性化合物
を着色させる化合物である。また、消去剤は、溶融時に
顕色剤および呈色性化合物のうち一方を優先的に溶解す
る性質を有する化合物である。

【００１０】これらの３成分は、固化したときに、以下
に示す２つの状態を取り得る。すなわち、（１）消去剤
が平衡溶解度に相当するだけの量の呈色性化合物および
顕色剤と混合し、消去剤への平衡溶解度を超える余剰の
呈色性化合物および顕色剤が消去剤と相分離して、呈色
性化合物と顕色剤とが相互作用により発色した状態、お
よび（２）消去剤が顕色剤または呈色性化合物を平衡溶
解度を超えて多量に取り込み、呈色性化合物と顕色剤と
の相互作用が減少して消色した状態、である。

【００１１】この発色状態と消色状態との間の状態変化
は以下のような原理でなされる。ここでは、上記の３成
分系が溶融して流動状態にあるときに、消去剤が顕色剤
を優先的に溶解すると想定して説明する。室温において
は、呈色性化合物および顕色剤の相と消去剤の相とが相
分離した状態が平衡状態に近い。この場合、呈色性化合
物と顕色剤とが互いに相互作用して発色状態となってい
る。この状態から、３成分系を融点以上に加熱すると、
顕色剤が流動状態の消去剤に優先的に溶解し、呈色性化
合物との相互作用を失うため消色状態になる。溶融状態
にある３成分系を急冷することによって強制的に固化す
ると、消去剤は平衡溶解度を越えた量の顕色剤を取り込
んで非晶質化し、室温で無色になる。非晶質の３成分系
は、相対的には非平衡な状態にあるが、ガラス転移点Ｔ
ｇ以下の温度では十分長寿命であり、Ｔｇが室温以上で
あるならば非晶質状態から容易に平衡状態に移ることは
ない。

【００１２】次に、本発明のインクの成分として用いる
ことができる具体的な化合物について説明する。本発明
で用いられる呈色性化合物としては、ロイコオーラミン
類、ジアリールフタリド類、ポリアリールカルビノール
類、アシルオーラミン類、アリールオーラミン類、ロー
ダミンＢラクタム類、インドリン類、スピロピラン類、
フルオラン類などの電子供与性有機物が挙げられる。

【００１３】具体的な呈色性化合物として、クリスタル
バイオレットラクトン（ＣＶＬ）、マラカイトグリーン
ラクトン、２−アニリノ−６−（Ｎ−シクロヘキシル−
Ｎ−メチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−アニ
リノ−３−メチル−６−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルア
ミノ）フルオラン、３−［４−（４−フェニルアミノフ
ェニル）アミノフェニル］アミノ−６−メチル−７−ク
ロロフルオラン、２−アニリノ−６−（Ｎ−メチル−Ｎ
−イソブチルアミノ）−３−メチルフルオラン、２−ア
ニリノ−６−（ジブチルアミノ）−３−メチルフルオラ
ン、３−クロロ−６−（シクロヘキシルアミノ）フルオ
ラン、２−クロロ−６−（ジエチルアミノ）フルオラ
ン、７−（Ｎ，Ｎ−ジベンジルアミノ）−３−（Ｎ，Ｎ
−ジエチルアミノ）フルオラン、３，６−ビス（ジエチ
ルアミノ）フルオラン−γ−（４’−ニトロアニリノ）
ラクタム、３−ジエチルアミノベンゾ［ａ］−フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アミノフル
オラン、３−ジエチルアミノ−７−キシリジノフルオラ
ン、３−（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニ
ル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール−３−
イル）−４−アザフタリド、３−（４−ジエチルアミノ
フェニル）−３−（１−エチル−２−メチルインドール
−３−イル）フタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロアニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７，８−
ベンゾフルオラン、３，３−ビス（１−ｎ−ブチル−２
−メチルインドール−３−イル）フタリド、３，６−ジ
メチルエトキシフルオラン、３，６−ジエチルアミノ−
６−メトキシ−７−アミノフルオラン、ＤＥＰＭ、ＡＴ
Ｐ、ＥＴＡＣ、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジブ
チルアミノフルオラン、クリスタルバイオレットカルビ
ノール、マラカイトグリーンカルビノール、Ｎ−（２，
３−ジクロロフェニル）ロイコオーラミン、Ｎ−ベンゾ
イルオーラミン、ローダミンＢラクタム、Ｎ−アセチル
オーラミン、Ｎ−フェニルオーラミン、２−（フェニル
イミノエタンジリデン）−３，３−ジメチルインドリ
ン、Ｎ，３，３−トリメチルインドリノベンゾスピロピ
ラン、８’−メトキシ−Ｎ，３，３−トリメチルインド
リノベンゾスピロピラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−クロロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−メトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−ベン
ジルオキシフルオラン、１，２−ベンゾ−６−ジエチル
アミノフルオラン、３，６−ジ−ｐ−トルイジノ−４，
５−ジメチルフルオラン、フェニルヒドラジド−γ−ラ
クタム、３−アミノ−５−メチルフルオランなどが挙げ
られる。これらは単独で、または２種以上を混合して用
いることができる。呈色性化合物を適宜選択すれば多様
な色の発色状態が得られることから、マルチカラー対応
が可能である。

【００１４】本発明で用いられる顕色剤としては、フェ
ノール類、フェノール金属塩類、カルボン酸金属塩類、
ベンゾフェノン類、スルホン酸、スルホン酸塩、リン酸
類、リン酸金属塩類、酸性リン酸エステル類、酸性リン
酸エステル金属塩類、亜リン酸類、亜リン酸金属塩類な
どの酸性化合物が挙げられる。これらは単独で、または
２種以上を混合して用いることができる。

【００１５】本発明で用いられる消去剤は、非晶質状態
にあるときに無色性が良好であることが望ましい。消去
剤が非晶質状態で無色透明であるほど、インクの色を消
去した時に紙を元の白紙に近い状態に戻すことができ
る。このような性質が要求されるので、消去剤は、分子
量が大きく、かつ重量当りの結晶の融解エンタルピ変化
ΔＨが小さく、最大結晶成長速度ＭＣＶの小さい化合物
であることが好ましい。消去剤の結晶の融解エンタルピ
ー変化ΔＨが小さいと、その結晶の融解に要する熱エネ
ルギー量が少量となるので、省エネルギーの点でも好ま
しい。以上のような観点から、消去剤としてはステロイ
ド骨格など球状に近く嵩高い分子骨格を有する化合物が
好適である。また、消去剤に対する顕色剤の溶解度を高
めるためには、消去剤は顕色剤との親和性が高いことが
好ましく、例えばアルコール性水酸基を有する化合物が
好適である。消色状態にある３成分系の保存安定性の観
点からは、３成分系のガラス転移点Ｔｇは少なくとも室
温（２５℃）以上であることが必要となり、さらに５０
℃以上であることが好ましい。この条件を満たすために
は、消去剤のガラス転移点も少なくとも室温（２５℃）
以上、さらに５０℃以上であることが好ましい。一方、
消去剤の結晶化温度は、３成分系のガラス転移点Ｔｇと
融点Ｔｍとの間の温度範囲にある。このため、消去を高
速化するためには、消去剤のガラス転移点は１５０℃以
下であることが好ましい。これらの条件を満たす、好ま
しい消去剤としては以下の（ａ）〜（ｃ）のような化合
物が挙げられる。

【００１６】（ａ）ステロール化合物。ステロール化合
物の具体例としては、コレステロール、スチグマステロ
ール、プレグネノロン、メチルアンドロステンジオー
ル、エストラジオール ベンゾエート、エピアンドロス
テン、ステノロン、β−シトステロール、プレグネノロ
ン アセテート、β−コレスタロール、５，１６−プレ
グナジエン−３β−オール−２０−オン、５α−プレグ
ネン−３β−オール−２０−オン、５−プレグネン−３
β，１７−ジオール−２０−オン ２１−アセテート、
５−プレグネン−３β，１７−ジオール−２０−オン
１７−アセテート、５−プレグネン−３β，２１−ジオ
ール−２０−オン ２１−アセテート、５−プレグネン
−３β，１７−ジオール ジアセテート、ロコゲニン、
チゴゲニン、エスミラゲニン、ヘコゲニン、ジオスゲニ
ンおよびその誘導体が挙げられる。これらの消去剤は単
独で、または２種以上を混合して用いることができる。
これらの消去剤のうち、安定な消去状態を得るのに好適
なものとして、メチルアンドロステンジオール、ヘコゲ
ニン、ロコゲニン、チゴゲニン、ジオスゲニン、エスミ
ラゲニンなどが挙げられる。

【００１７】なお、これらの消去剤を用いた場合、非晶
質状態にある３成分系をガラス転移点を超える温度まで
加熱すると、顕色剤の拡散速度が急激に高まり、平衡状
態へ戻る方向に顕色剤と消去剤との相分離運動が加速さ
れる。そして、３成分系を結晶化温度以上融点未満の温
度に加熱した後に室温まで徐冷すると、より平衡状態に
近く安定な相分離状態となり発色状態に戻る。したがっ
て、（ａ）の消去剤を用いた３成分系は、原理的には発
色状態と消色状態とを可逆的に繰り返すことができる。
この意味で、以下においては（ａ）の消去剤を、「可逆
性消去剤」と呼ぶことがある。実際に、このような可逆
的な変化を利用したリライタブル記録媒体が提案されて
いる（例えば、特願昭７−３７００１号）。しかし、本
発明の消去可能インクは、印刷されたインクを消去する
ことを目的としており、特殊な用途を除き、本質的に可
逆性は要求されない。

【００１８】（ｂ）コール酸、リトコール酸、テストス
テロンおよびコルチゾン、ならびにこれらの誘導体。具
体例としては、コール酸、コール酸メチルエステル、リ
トコール酸、リトコール酸メチルエステル、ヒドロキシ
コール酸、ヒドロキシコール酸メチルエステル、テスト
ステロン、メチルテストステロン、１１α−ヒドロキシ
メチルテストステロン、ヒドロコルチゾンが挙げられ
る。これらのうちでも特に２個以上のヒドロキシル基を
有するものが好ましい。

【００１９】（ｂ）の消去剤は、（ａ）の消去剤と比べ
て、溶融時に顕色剤との親和性が強く相溶性が非常に高
い。しかも、（ｂ）の消去剤は非晶質性が高いため、３
成分系が固化した後にも相分離を起こしにくい。この意
味で、以下においては（ｂ）の消去剤を、「相溶性消去
剤」と呼ぶことがある。したがって、（ｂ）の消去剤を
用いた３成分系では、より安定な消色状態を得ることが
できる。

【００２０】（ｃ）１個以上のヒドロキシル基を有する
５員環以上の非芳香族系の環状化合物。なお、これらの
化合物の融点は５０℃以上であることが好ましい。具体
例としては、脂環式１価アルコール（例えばシクロドデ
カノール）、脂環式２価アルコール（例えば１，４−シ
クロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジオー
ル、１，２−シクロドデカンジオール）、糖類およびそ
の誘導体（例えばグルコース、サッカロース）、環状構
造を有するアルコール類（例えば１，２：５，６−ジイ
ソプロピリデン−Ｄ−マンニトール）が挙げられる。

【００２１】（ｃ）の消去剤は単独で用いてもよいが、
特に（ａ）の消去剤とともに用いた場合に効果的であ
る。すなわち、（ｃ）の消去剤は（ａ）の消去剤との親
和性が強く、固化した後にも相分離を起こしにくい。こ
の意味で、以下においては（ｃ）の消去剤を、「相分離
抑制性消去剤」または「相分離抑制剤」と呼ぶことがあ
る。（ｃ）の消去剤を用いた場合にも、より安定な消色
状態を得ることができる。

【００２２】以下、本発明の消去可能インクの具体的な
構成と使用方法について説明する。本発明の消去可能イ
ンクの１つの態様は、呈色性化合物、顕色剤および消去
剤を含有するインク組成物を発色状態にして溶媒中に分
散させたものである。

【００２３】このような消去可能インク中の呈色性化合
物、顕色剤および消去剤の好ましい配合比は以下の通り
である。顕色剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に対
して０．１〜１０重量部、さらには１〜２重量部に設定
することが好ましい。顕色剤が０．１重量部未満の場合
には、呈色性化合物と顕色剤との相互作用によるインク
の発色が不十分になる。顕色剤が１０重量部を超える場
合には両者の相互作用を十分に減少させることが困難と
なる。消去剤の配合比は、呈色性化合物１重量部に対し
１〜２００重量部、さらには１０〜１００重量部に設定
することが好ましい。消去剤が１重量部未満では、イン
クの発色状態と消色状態との間の状態変化を起こさせる
ことが困難になる。消去剤が２００重量部を超えると、
インクの発色が不十分になる。

【００２４】上記の消去可能インクの溶媒は水であるこ
とが好ましい。インク組成物を界面活性剤を用いて溶媒
に分散させてもよいが、インク組成物をマイクロカプセ
ル化して溶媒に分散させることが好ましい。この場合、
インクの耐候性や紫外線に対する耐性を改善するため
に、マイクロカプセル中のインク組成物に紫外線吸収剤
を添加するか、またはマイクロカプセルのシェルとして
紫外線吸収性のポリマーを用いることが好ましい。マイ
クロカプセルを作製する際に用いるポリマーの配合比
は、消去剤１重量部に対して０．０１〜１００重量部、
さらに０．１〜５重量％であることが好ましい。

【００２５】溶媒中のインク組成物の濃度は、用途によ
って異なるが、０．１〜１０重量％の範囲であることが
好ましい。インク組成物の濃度が０．１重量％未満であ
ると十分な印刷濃度が得られない。１０重量％を超える
とインクの粘度が高くなりすぎるので、特にインクジェ
ットプリンタのインクとして用いる場合に不都合にな
る。溶媒中に分散されたインク組成物は、１０μｍ以上
の粒子を含まないサブミクロンオーダーの粒子であるこ
とが好ましい。

【００２６】本発明の消去可能インクは、通常のボール
ペンや万年筆のインク、インクジェットプリンターなど
のプリンター用インク、スクリーン印刷や活字印刷の印
刷インクなどとして使用することができ、多様な紙に印
刷することができる。また、紙以外にも、オーバーヘッ
ドプロジェクター用のシートなどにも印刷できる。印刷
後には、加熱するだけで簡単に消去することができる。
すなわち、この消去可能インクは、溶融時に呈色性化合
物および顕色剤のうち一方を優先的に溶解する消去剤を
含有しているので、固化したときに呈色性化合物と顕色
剤との相互作用をなくして印刷をほぼ完全に消去するこ
とができ、紙を白紙状態にして再生することができる。
したがって、紙の再生のために漂白剤や水を使用する必
要がないので、コストを軽減でき、森林資源の保護にも
大きく貢献できる。

【００２７】本発明の消去可能インクは、必ずしも紙の
再使用が必要ではなく、印刷後に単に消去ができればよ
い用途にも適用できる。例えば、郵便はがきの手書き住
所をイメージリーダーで読み取ってバーコード情報に変
換し、消去可能インクでバーコードを印刷してはがきを
局内で機械分類し、別の郵便局で配達順に並べ換えた
後、加熱してバーコードを消去するという用途に用いる
ことができる。このようにすれば、配達された郵便物に
処理の形跡を残さないようにすることができる。これと
同様に、消去可能インクは物流一般に適用することがで
きる。この用途では、紙以外の材料に印刷することもあ
り得る。

【００２８】次に、本発明の消去可能インクを消去する
ための装置および消去可能インクを用いるプリンターに
ついて説明する。本発明の消去可能インクを消去して紙
を再生するための装置は、加熱急冷が可能な機構を有し
ていればどのような形態でもよい。具体的には、サーマ
ルヘッドのような発熱抵抗体を有する加熱装置が挙げら
れる。サーマルヘッドの１種で一般にサーマルバーと呼
ばれる、広い面積にわたって紙を加熱できる発熱抵抗体
を用いてもよい。この場合、サーマルバーへ通電する電
流を制御して紙の所望の領域のみを白紙に戻すようにし
てもよい。また、ヒートローラーのような形式の加熱装
置を用いれば、大量の紙を印刷消去により再生すること
ができる。さらに、紙のようなシート状でない物品の表
面に施された印刷を消去するには、赤外線ランプや熱風
により加熱し、冷風を当てたり熱容量の大きいヒートシ
ンクを用いて急冷してもよい。

【００２９】例えば図１に示すように、１対の供給ロー
ラー１１、１１と１対の搬送ローラー１２、１２の中間
に、適当な面積に調整されたサーマルバー１３を設け、
消去可能インクで印刷が施された紙１０を通過させる。
サーマルバー１３に電流を流すと瞬時に３００℃まで加
熱でき、このサーマルバー１３で紙１０を加熱した後、
装置から紙１０が排出されて急冷される結果、紙１０の
上の印刷を消去できる。図２は図１の消去機構を内蔵し
た手差し式の消去装置（再生装置）２１を示すものであ
る。

【００３０】図３は図１よりもさらに印刷の消去および
紙の再生を確実にする機構である。この機構は図１の構
成に加えて、紙１０の排出側に紙のしわを延ばすために
１対の圧延ローラー１４、１４を設けるとともに、搬送
ローラー１２、１２と圧延ローラー１４、１４の間にＵ
Ｖ光源１５および加湿装置１６を設けたものである。こ
の機構では、ＵＶ光源１５により色素を分解して完全に
消去することができ、加湿装置１６で紙１０に適度な湿
度を与えた後、圧延ローラー１４、１４で紙１０のしわ
を延ばすことができる。このような機構を用いれば、紙
の使用回数を増加させることができる。なお、本発明で
は同じ紙を何度も使用するため紙の劣化が問題になる。
この点を考慮してプラスチック処理のなされた高級紙を
専用紙として使用してもよい。

【００３１】本発明の消去可能インクを使用するプリン
ターとしては、インクジェットプリンターが最適であ
る。特に、可逆性を示す消去剤を含有するインクを用い
る場合には、加熱することなしにインクを空間に飛ばし
て印刷できるタイプのプリンターが望ましい。したがっ
て、最適なインクの飛翔方法は、ピエゾ素子の振動を利
用するもの、または超音波を利用するものが好ましい。
なお、（ｂ）もしくは（ｃ）の消去剤を含有するインク
を用いるか、または全てのインク成分としてＴｇの高い
材料を用いれば、インクを加熱する方式のバブルジェッ
トプリンターも適用することができる。

【００３２】図４（ａ）および（ｂ）に図１に示す消去
機構を併設したインクジェットプリンターを示す。この
プリンター３１では、印刷用紙は印刷トレイ３２に収納
されており、紙は通常のインクジェットプリンターと同
様な印刷機構部を経由して印刷され、排出口３３から排
出される。また、印刷済みの用紙を再生する場合には、
紙１０を投入口３４から入れ、図１に示すような供給ロ
ーラー１１、搬送ローラー１２およびサーマルバー１３
を備えた消去機構部を経由して回収トレイ３５に回収さ
れる。この場合、印刷トレイ３２と回収トレイ３５とは
同一形状で交換可能になっている。

【００３３】図５に新品の紙および印刷済みの紙のいず
れでも印刷可能なインクジェットプリンターを示す。こ
のプリンター４１では、新品の紙を収納するトレイ４２
と印刷済みの紙を収納するトレイ４３がプリンター４１
の一側面に設けられている。トレイ４２は印刷済みの紙
の印刷を消去して再生した紙を回収するためのトレイと
しても用いられる。新品の紙はトレイ４２から通常のイ
ンクジェットプリンターの印刷機構を経由してプリンタ
ーヘッド４５で印刷が行われた後に排出される。一方、
印刷済みの紙はトレイ４３から搬送されてサーマルバー
１３で印刷が消去された後にトレイ４２に回収される
か、またはそのままプリンターヘッド４５側へ搬送され
て印刷が行われた後に排出される。再生された紙の搬送
経路の切り換えは切り換え機構４４により行われる。

【００３４】図６に消去可能インクを印刷するためのヘ
ッドと通常のインクを印刷するためのヘッドとを備えた
インクジェットプリンターを示す。このプリンター５１
は消去可能インク用ヘッド５２と通常インク用ヘッド５
３とを有する。このプリンター５１への印刷情報の指示
は、コンピューター６１でアプリケーションを実行し、
ディスプレイ上において例えば印刷用紙の固定情報領域
６２および可変情報領域６３に相当する領域への入力に
よりなされる。プリンター５１ではアプリケーションか
らの印刷指示により消去可能インク用ヘッド５２と通常
インク用ヘッド５３とが所定の動作で紙５０に設定通り
の印刷を行う。このようなプリンターを用いれば、書き
換えの可能性がある可変情報のみを何度でも消去して再
び書き込むことができる。

【００３５】図７にヒートローラーからなる消去機構を
併設したインクジェットプリンターを示す。このプリン
ター７１では、底部のカセット７２に収納されている紙
を、搬送ローラにより搬送し、プリンターヘッド７３で
印刷して排出口７４から排出する。また、印刷済みの用
紙を再生する場合には、紙を投入口７５から入れ、ヒー
トローラー７６で加熱して消去し、排出口７７から排出
する。

【００３６】本発明においては、呈色性化合物、顕色
剤、消去剤、バインダーなどを含む組成物を粉砕して、
電子写真用のトナーとして使用し、印刷を消去できるよ
うにしてもよい。なお、電子写真では、紙に転写したト
ナーを定着するために加熱するので、相溶性消去剤また
は相分離抑制性消去剤を用いることが好ましい。

【００３７】図８にヒートローラーからなる消去機構を
併設した電子写真方式のコピー機を示す。このコピー機
８１では、紙は底部のカセット８２に収納されている。
装置の中央部に設けられた感光ドラム８３に、ＬＥＤヘ
ッド８４から光を照射することにより潜像を形成する。
この感光ドラム８３に対し、現像装置８５により帯電さ
せたトナー８６を静電力を利用して付着させ、潜像を現
像する。これにタイミングを合わせて紙を搬送ローラに
より搬送し、感光ドラム８３と転写ローラ８７との間を
通すことにより、紙にトナーを転写する。紙に転写され
たトナーを定着ローラ８８により定着し、排出口８９か
ら排出する。また、印刷済みの用紙を再生する場合に
は、紙を投入口９０から入れ、ヒートローラー９１で加
熱して消去し、排出口９２から排出する。なお、定着ロ
ーラ８８およびヒートローラー９１の温度は、例えば１
４０℃と１９０℃というように、ヒートローラー９１の
温度が高温に設定される。

【００３８】また、呈色性化合物および顕色剤を含む印
刷用トナーと、消去剤を含む消去用トナーを用いてもよ
い。本発明のインク成分は、サーマルプリンタにも応用
できる。この場合、印刷用シート（またはリボン）と消
去用シート（またはリボン）とを用いて、印刷および消
去を行う方法が好適である。シートまたはリボンとして
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）のような耐
熱性樹脂からなるものが用いられる。

【００３９】例えば、１つのシート基材上に呈色性化合
物および顕色剤を含むインク組成物を塗布して印刷用シ
ートを作製する。このインク組成物は、紙への転写を容
易にするためにワックスとともに塗布してもよい。他の
シート基材上に消去剤を含む組成物を塗布して消去用シ
ートを作製する。そして、サーマルプリンタにより、印
刷用シートを用いて媒体にインク組成物を熱転写して印
刷し、必要に応じて、消去用シートを用いてインク組成
物が印刷された媒体に消去剤を含む組成物を熱転写して
消去する。消去剤としては、上述した相溶性消去剤また
は相分離抑制性消去剤に分類されるものを用いることが
好ましい。消去の際には、印刷時よりもサーマルプリン
タヘッドの出力を上げて高温で行う。

【００４０】図９（ａ）および（ｂ）に、印刷用シート
および消去用シートの例を示す。図９（ａ）の印刷用シ
ート１００は、バックコート層１０２を形成したＰＥＴ
シート１０１上に、剥離層１０３、インク層１０４およ
び潤滑剤層１０５を形成したものである。なお、剥離層
１０３および潤滑剤層１０５は必ずしも設ける必要はな
い。図９（ｂ）の消去用シート２００は、バックコート
層２０２を形成したＰＥＴシート２０１上に、剥離層２
０３、バリア層２０４および消去剤層２０５を形成した
ものである。バリア層２０４を設ければ、印刷媒体上で
消去剤が必要以上に広がるのを防止することができる。
なお、剥離層２０３およびバリア層２０４は必ずしも設
ける必要はない。

【００４１】この場合、呈色性化合物、顕色剤および比
較的ガラス転移点が低い可逆性消去剤を含み、発色状態
にあるインク組成物を用いてもよい。このようなインク
組成物を熱転写して紙に印刷し、加熱により一時的に印
刷を消去し、室温で放置すると、印刷が元に戻るように
することができる。このような機能を利用する用途とし
て、例えば冷蔵して保管する必要がある生鮮食品に、警
告文を印刷したラベルを貼り付け、室温に放置された場
合にラベルに警告文の表示が現われるようにすることが
考えられる。

【００４２】さらに、上記のようにインク組成物に可逆
性を持たせる場合、印刷の発色速度を上げるために、可
逆性消去剤から呈色性化合物および顕色剤が相分離する
のを促進する化合物（相分離促進剤）を添加してもよ
い。相分離促進剤としては、炭素数が８以上の長直鎖部
と例えばＯＨ、ＣＯ、ＣＯＯＨなどの極性基を有する結
晶性の強い低分子有機材料が好適である。例えば、長直
鎖アルキル基を有する直鎖高級アルコール、直鎖高級多
価アルコール、直鎖高級脂肪酸、直鎖高級多価脂肪酸、
それらのエステルとエーテル結合体、直鎖高級脂肪酸ア
ミド、直鎖高級多価脂肪酸アミドなどが挙げられる。

【００４３】より具体的には、１−ドコサノール、１−
テトラコサノール、１−ヘキサコサノール、１−オクタ
コサノールなどを代表とする直鎖高級１価アルコール；
１，１２−ドデカンジオール、１，１２−オクタデカン
ジオール、１，２−テトラデカンジオール、１，２−ヘ
キサデカンジオールなどを代表とする直鎖高級多価アル
コール；ベヘン酸、１−ドコサン酸、１−テトラコサン
酸、１−ヘキサコサン酸、１−オクタコサン酸などを代
表とする直鎖高級脂肪酸；ドデカン二酸、１，１２−ド
デカンジカルボキシル酸などを代表とする直鎖高級多価
脂肪酸；ステアロンなどを代表とする直鎖高級ケトン；
ステアリン酸イソプロパノールアミド、ベヘン酸イソプ
ロパノールアミド、ベヘン酸ヘキサノールアミドなどを
代表とする直鎖高級脂肪酸アルコールアミド；エチレン
グリコールラウリン酸ジエステル、カテコールラウリン
酸ジエステル、シクロヘキサンジオールラウリン酸ジエ
ステルなどを代表とする直鎖高級脂肪酸ジオールジエス
テル、が挙げられる。これらは単独でまたは２種以上混
合して用いることができる。混合物の例として、エステ
ル系ワックス、アルコール系ワックス、ウレタン系ワッ
クスに、相分離促進剤として使用できる材料がある。

【００４４】印刷用シートに塗布する成分および消去用
シートに塗布する成分を、上記の場合と変えてもよい。
例えば、呈色性化合物、顕色剤および相分離抑制性消去
剤（または相溶性消去剤）を含むインク組成物を塗布し
た印刷用シートと、可逆性消去剤を含む組成物を塗布し
た消去用シートを用いてもよい。また、呈色性化合物、
顕色剤、可逆性消去剤、および相分離抑制性消去剤（ま
たは相溶性消去剤）を含み、可逆性消去剤と相分離抑制
性消去剤が相分離した状態のインク組成物を塗布した印
刷用シートのみを用いてもよい。

【００４５】２種の印刷方式を併用することもできる。
例えば、呈色性化合物および顕色剤を含むトナーを用い
て電子写真で紙に印刷し、印刷された紙に消去用シート
から消去剤を熱転写して消去するようにしてもよい。

【００４６】さらに、以下のようにして印刷および消去
を行ってもよい。印刷時には、呈色性化合物および顕色
剤を含むトナーを用いて電子写真で耐熱性シートにトナ
ーを転写し、耐熱性シートから紙にトナーを熱転写して
印刷する。消去時には、消去剤を含むトナーを用いて電
子写真で耐熱性シートにトナーを転写し、耐熱性シート
から印刷された紙にトナーを熱転写して消去する。この
場合にも、消去を印刷よりも高温で行う。この方法で
は、印刷の部分的な修正が可能になる。また、通常の電
子写真では定着工程で紙の全面が加熱されるため、紙の
一部の印刷を消去した再び印刷した後、別の部分の印刷
を消去すると、定着工程で再印刷部分が消去されるおそ
れがある。これに対して上記の方法では、定着工程を行
う必要がないので、２回以上の修正も可能になる。

【００４７】

【実施例】以下、本発明の実施例を説明する。 実施例１ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として２，４，４’−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン２重量部、および消去剤とし
てメチルアンドロステンジオール１０重量部をトルエン
／シクロヘキサン混合溶媒を用いて均一に混合した後、
溶媒を蒸発させ、粉体を得た。この粉体を１５０℃まで
加熱した後、１０分かけて室温まで冷却して青色に発色
させた状態とした。この粉体１ｇを、界面活性剤として
ステアリン酸ナトリウム０．５ｇを添加した水５０ｃｃ
に投入し、粉砕機でインク組成物をミクロンオーダーま
で粉砕して分散させたインクを調製した。

【００４８】このインクを用いてペンでＡ４サイズの紙
に文字を書いた。乾燥後、紙の上方を２００℃に設定し
たサーマルバーを２秒間かけて移動させた。この結果、
文字が完全に消え、白紙が得られた。上記と同様に文字
の記録および消去を３０回繰り返した場合にも、最終的
に白紙が得られることを確認した。こうして最終的に得
られた白紙の光学濃度（ＯＤ）は０．１５であった。

【００４９】実施例２ 呈色性化合物としてＥＴＡＣ１重量部、顕色剤として
２，４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン１重量
部、および消去剤としてヘコゲニン５重量部をトルエン
／シクロヘキサン混合溶媒を用いて均一に混合した後、
溶媒を蒸発させ、粉体を得た。この粉体を１５０℃まで
加熱した後、１０分かけて室温まで冷却して青色に発色
させた状態とした。この粉体１ｇを、ステアリン酸ナト
リウム０．５ｇを添加した水５０ｃｃに投入し、粉砕機
でミクロンオーダーまで粉砕して分散し、インクを調製
した。

【００５０】このインクを、ピエゾ素子を使用したイン
クジェットプリンター（エプソン社製ＭＪ８００Ｃ）の
インクとして用い、Ａ４サイズの紙に印刷した。その
後、紙の上をサーマルバーを通過させて印刷を消去し
た。再生した紙を６０℃で３０時間保存したが、印刷情
報が再度表示されることはなく、保存安定性は良好であ
った。再び印刷した後、５０００ルクスの光を３００時
間照射した。この場合、印刷濃度の低下は１０％以下で
あった。

【００５１】実施例３ 呈色性化合物としてＰＳＤ−ＨＲ（日本曹達（株）製）
１重量部、顕色剤としてα，α，α’−トリス（４−ヒ
ドロキシフェニル）−１−エチル−４−イソプロピルベ
ンゼン１重量部、および消去剤としてプレグネノロン２
０重量部を溶融して混合した後、ゆっくりと冷却して赤
色の固形物を得た。ボールミルを用いて、この固形物を
アラビアゴム８ｗｔ％水溶液中で１０μｍオーダーまで
粉砕して分散させた。次に、４０℃でゼラチン水溶液を
混合し、１時間撹拌した後、水を滴下し、撹拌して希釈
した。つづいて、１０ｗｔ％酢酸水溶液を添加して液の
ｐＨを３．９に調整し、さらに３７％ホルマリンを添加
して液のｐＨを７．０に調整した。この液を５℃に冷却
し室温で３日間放置した後、遠心分離機で液中に生成し
たマイクロカプセルを分離して赤色用マイクロカプセル
を調製した。このマイクロカプセルを８重量％の濃度で
水に分散させてインクを調製した。

【００５２】このインクを、ピエゾ素子を使用したイン
クジェットプリンター（エプソン社製ＭＪ８００Ｃ）の
インクとして用い、Ａ４サイズの紙に印刷した。その
後、紙の上をサーマルバーを通過させて印刷を消去し
た。再生した紙を６０℃で３０時間保存したが、印刷情
報が再度表示されることはなく、保存安定性は良好であ
った。再び印刷した後、５０００ルクスの光を３００時
間照射した。この場合、印刷濃度の低下は１０％以下で
あった。

【００５３】実施例４ 実施例３と同様な方法で得られたマイクロカプセルを１
５ｗｔ％の濃度で水に分散させて凸版印刷用のインクを
調製した。

【００５４】このインクを用い、通常の凸版印刷でＡ４
サイズの紙に印刷した。その後、２００℃のヒートロー
ラーを２秒間接触させて印刷を消去した。上記と同様に
印刷および消去を３０回繰り返した場合にも、最終的に
白紙が得られることを確認した。こうして最終的に得ら
れた白紙の光学濃度（ＯＤ）は０．１５であった。

【００５５】実施例５ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として２，４，４’−トリ
ヒドロキシベンゾフェノン２重量部、および消去剤とし
てプレグネノロン２０重量部を用いた以外は実施例３と
同様な方法により、マイクロカプセルを８重量％の濃度
で水に分散させてインクを調製した。

【００５６】このインクを、ピエゾ素子を使用したイン
クジェットプリンター（エプソン社製ＭＪ８００Ｃ）の
インクとして用い、Ａ４サイズの白紙に印刷した。その
後、紙の上をサーマルバーを通過させて印刷を消去し
た。再生した紙を６０℃で３０時間保存したが、印刷情
報が再度表示されることはなく、保存安定性は良好であ
った。再び印刷した後、５０００ルクスの光を３００時
間照射した。この場合、印刷濃度の低下は１０％以下で
あった。

【００５７】実施例６ 呈色性化合物としてＰＳＤ−１５０（日本曹達社製）、
顕色剤として２，３，４，４’−テトラヒドロキシベン
ゾフェノンを１：１の割合で配合して発色させた組成物
２重量部、消去剤としてＤ−グルコース７重量部、バイ
ンダーとしてゼラチン３重量部、ならびに少量のイソプ
ロピルアルコールおよび防黴剤を水に加え、固形分１０
％の水性インクを調製した。このインクは黒色であっ
た。

【００５８】インクジェットプリンタにより紙にインク
を印刷して乾燥した。この紙を、サーマルプリンターヘ
ッド（ＴＰＨ）を用い、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパ
ワーで加熱することにより、印刷を消去することができ
た。この消去状態は、４０℃で１０００時間変化がなか
った。

【００５９】実施例７〜１１ シート基材として熱硬化型シリコーンアクリル樹脂を約
０．２μｍの厚さにバックコートした４．５μｍのＰＥ
Ｔフィルムを用い、印刷用シートおよび消去用シートを
作製した。画素密度８ｄｏｔ／ｍｍのサーマルプリンタ
ヘッドを用い、記録速度１０ｍｓ／Ｌで印刷および消去
を行った。

【００６０】実施例７ 呈色性化合物としてクリスタルバイオレットラクトン
（ＣＶＬ）１重量部、顕色剤として没食子酸プロピル１
重量部、熱溶融転写剤としてライスワックス１５重量
部、およびバインダー樹脂としてポリスチレン３重量部
を混合し熱溶融してインク組成物とし、バーコーターで
シート基材の表面に約２μｍの厚さに塗布して印刷用シ
ートを作製した。

【００６１】消去剤として１，２−シクロヘキサンジオ
ール１重量部、およびコール酸メチル１重量部を混合し
熱溶融し、バーコーターで他のシート基材の表面に約３
μｍの厚さに塗布して消去用シートを作製した。

【００６２】以下のようにＴＰＨのパワーを変化させ
て、印刷、消去、再印刷を行ったときの、印字の反射濃
度を調べた結果を図１０に示す。紙に印刷用シートを重
ねてＴＰＨを用いて熱転写したところ、０．１５ｍＪ／
ｄｏｔ以上のパワーで安定に印刷できた。

【００６３】この紙に消去用シートを重ねてＴＰＨを用
いて熱転写したところ、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワ
ーで消去できた。この消去状態は、４０℃で３００時間
経過後でも維持された。

【００６４】この紙に再び印刷用シートを重ねてＴＰＨ
を用いて熱転写したところ、０．１５〜０．２ｍＪ／ｄ
ｏｔのパワーで再印刷できた。しかし、パワーを０．３
ｍＪ／ｄｏｔ以上に上げると印刷できなかった。

【００６５】実施例８ 呈色性化合物としてＣＶＬ１重量部、顕色剤として２，
４，４’−トリヒドロキシベンゾフェノン１重量部、可
逆性消去剤としてメチルアンドロステンジオール５重量
部、相分離促進剤として１−ドコサノール５重量部、お
よびバインダーとしてスチレン−メタクリル酸共重合体
３重量部を熱溶融してインク組成物とし、バーコーター
でシート基材の表面に２μｍの厚さに塗布して印刷用シ
ートを作製した。消去用シートは実施例７と同様にして
作製した。

【００６６】以下のように、ＴＰＨのパワーを変化させ
て、印刷、可逆的消去、完全消去、再印刷を行ったとき
の、印字の反射濃度を調べた結果を図１１に示す。紙に
印刷用シートを重ねてＴＰＨにより熱転写したところ、
０．１５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワーで安定に印刷でき
た。

【００６７】この紙の印刷部分をＴＰＨにより加熱した
ところ、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上で消去できた。この
紙を室温で放置したところ、７２時間後に印刷した文字
が元に戻った。

【００６８】この紙に消去用シートを重ねてＴＰＨによ
り熱転写したところ、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワ
ーで消去できた。この消去状態は、６０℃で１０００時
間経過後でも変化がなかった。

【００６９】この紙に再び印刷用シートを重ねてＴＰＨ
により熱転写したところ、０．１５〜０．２５ｍＪ／ｄ
ｏｔのパワーで再印刷できた。しかし、パワーを０．３
５ｍＪ／ｄｏｔ以上に上げると印刷できなかった。

【００７０】実施例９ 呈色性化合物としてＥＴＡＣ（山田化学社製）１重量
部、顕色剤として２，４，４’−トリヒドロキシベンゾ
フェノン１重量部、相溶性消去剤としてリトコール酸メ
チル５重量部、バインダーとしてポリスチレン３重量部
を、リトコール酸メチルが融解しない程度の温度で分散
させてインク組成物とし、バーコーターでシート基材の
表面に２μｍの厚さに塗布して印刷用シートを作製し
た。

【００７１】可逆性消去剤としてβ−シトステロール、
相分離促進剤としてライスアルコールを２：１の重量比
で混合して熱溶融し、バーコーターで他のシート基材の
表面に２μｍの厚さに塗布して消去用シートを作製し
た。

【００７２】以下のように、ＴＰＨのパワーを変化させ
て、印刷、消去、再印刷を行ったときの、印字の反射濃
度を調べた結果を図１２に示す。紙に印刷用シートを重
ねてＴＰＨにより熱転写したところ、０．１０ｍＪ／ｄ
ｏｔ以上のパワーで安定に印刷できた。この紙の印刷部
分をＴＰＨにより加熱したが、消去することはできなか
った。

【００７３】この紙に消去用シートを重ねてＴＰＨによ
り熱転写したところ、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワー
で消去できた。この消去状態は、４０℃で３００時間経
過後でも変化がなかった。

【００７４】この紙に再び印刷用シートを重ねてＴＰＨ
により熱転写したところ、０．１５〜０．２ｍＪ／ｄｏ
ｔのパワーで再印刷できた。しかし、パワーを０．３ｍ
Ｊ／ｄｏｔ以上に上げると印刷できなかった。

【００７５】実施例１０ 呈色性化合物としてＲＥＤ４０（山田化学社製）１重量
部、顕色剤として２，３，４，４’−テトラヒドロキシ
ベンゾフェノン１重量部、および相分離抑制性消去剤と
して１，２−シクロヘキサンジオール１０重量部を溶融
混合した後、１０μｍ以下に微粉砕した。

【００７６】一方、呈色性化合物としてＲＥＤ４０（山
田化学社製）１重量部、顕色剤として２，３，４，４’
−テトラヒドロキシベンゾフェノン１重量部、および可
逆性消去剤としてコレステロール１０重量部を溶融混合
した後、１０μｍ以下に微粉砕した。

【００７７】これらの２種の粉体を重量比で１：１に混
合し、濃度５％のゼラチン水溶液に固形分２０％となる
ように分散してインクを調製した。このインクを、バー
コーターでシート基材の表面に、約３ｇ／ｍ² となるよ
うに塗布して印刷用シートを作製した。この実施例では
消去用シートを用いない。

【００７８】図１３に、ＴＰＨパワーと反射濃度との関
係を示す。紙に印刷用シートを重ねてＴＰＨにより熱転
写したところ、０．１０〜０．３ｍＪ／ｄｏｔのパワー
で印刷できた。しかし、０．３ｍＪ／ｄｏｔを超えるパ
ワーでは、印刷できなかった。

【００７９】この紙の印刷部分をＴＰＨにより０．１０
〜０．３ｍＪ／ｄｏｔのパワーで加熱しても、消去する
ことはできなかった。しかし、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上
のパワーでは消去できた。この消去状態は、４０℃で３
００時間経過後でも変化がなかった。

【００８０】実施例１１ 呈色性化合物としてＣＶＬ１重量部、顕色剤として没食
子酸プロピル１重量部、および可逆性消去剤としてコレ
ステロール１０重量部を加熱溶融した組成物を用いて、
ゼラチン皮膜のマイクロカプセルを調製した。このマイ
クロカプセル３重量部に対して、熱溶融転写剤としてラ
イスワックス１重量部を混合し、ホットメルトコーター
でシート基材に塗布し、印刷用シートを作製した。

【００８１】紙に印刷用シートを重ねてＴＰＨにより
０．１５ｍＪ／ｄｏｔの条件で熱転写して、「保存不適
当」という文字を印刷した。この紙を１６０℃に加熱し
て、文字を一時的に消去した。

【００８２】この紙を冷蔵庫に入れて保存したところ、
１０℃で２４０時間経過後でも文字は現われなかった。
しかし、２５℃の室内に放置したところ、１０時間後に
印刷した文字が元に戻った。また、３０℃の室内に放置
したところ、２時間後に印刷した文字が元に戻った。こ
のように、本発明のインクは熱履歴センサとして機能
し、例えば生鮮食品の品質管理などの用途に適用するこ
とができる。

【００８３】本発明のインクを印刷し、一時的に消去し
た後、印刷が元に戻る温度は、適当なガラス転移点を持
つ材料を選択することにより制御できる。代表的な可逆
性消去剤のガラス転移点および融点を表１に示す。ま
た、上記の温度の近傍でのインクの発色速度は、相分離
促進剤を添加したり、適当な顕色剤を選択することによ
り制御できる。

【００８４】

【表１】

【００８５】実施例１２ 呈色性化合物としてＣＶＬ１重量部、顕色剤として没食
子酸プロピル１重量部、可逆性消去剤としてコレステロ
ール１０重量部、熱溶融転写材としてライスワックス３
重量部、バインダーとしてポリスチレン５重量部、なら
びに少量の疎水化超微粒子石英フィラーおよび帯電制御
剤を熱溶融した後、固化して粉砕し、さらに平均粒径１
０μｍに微粉砕してトナーを調製した。また、消去用シ
ートを実施例７と同様にして作製した。

【００８６】このトナーをコピー機（キャノン製、ＦＣ
２１０）に入れ、紙に文字をコピーしたところ、安定に
定着させることができた。この紙に消去用シートを重ね
ＴＰＨにより熱転写すると、０．３ｍＪ／ｄｏｔ以上の
パワーで消去できた。この消去状態は、４０℃で３００
時間経過後も変化がなかった。

【００８７】実施例１３ 呈色性化合物としてＥＴＡＣ（山田化学社製）１重量
部、顕色剤として２，４，４’−トリヒドロキシベンゾ
フェノン１重量部、可逆性消去剤としてヘコゲニン５重
量部、相分離促進剤としてライスアルコール（ミリシル
アルコールを多量に含む混合物）３重量部、バインダー
としてスチレン−メタクリル酸共重合体５重量部、なら
びに少量の疎水化超微粒子石英フィラーおよび帯電制御
剤を熱溶融した後、固化して粉砕し、さらに平均粒径１
０μｍに微粉砕してトナーを調製した。また、消去用シ
ートを実施例７と同様にして作製した。

【００８８】このトナーをコピー機（キャノン製、ＦＣ
２１０）に入れ、紙に文字をコピーしたところ、安定に
定着させることができた。この紙の印刷部分をＴＰＨで
０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワーで加熱したところ、
一時的に消去できた。消去した文字は室温では安定であ
った。４０℃では３週間後に元に戻った。１３５℃では
０．２秒で元に戻った。

【００８９】この紙に消去用シートを重ねＴＰＨにより
熱転写すると、０．３５ｍＪ／ｄｏｔ以上のパワーで消
去できた。この消去状態は、６０℃で１０００時間経過
後も変化がなかった。

【００９０】

【発明の効果】以上詳述したように本発明によれば、十
分なコントラストで印刷することができ、熱によって消
去することができるインクを提供し、紙の再使用を実現
できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の消去可能インクによる印刷を消去する
ための消去機構の概略図。

【図２】本発明の消去可能インクによる印刷を消去する
ための消去装置の斜視図。

【図３】本発明の消去可能インクによる印刷を消去する
ための他の消去機構の概略図。

【図４】本発明のインクジェットプリンターの斜視図お
よびその消去機構の概略図。

【図５】本発明の他のインクジェットプリンターの概略
図。

【図６】本発明のさらに他のインクジェットプリンター
の斜視図。

【図７】本発明のさらに他のインクジェットプリンター
の構成を示す図。

【図８】本発明の電子写真方式のコピー機の構成を示す
図。

【図９】本発明のインクを塗布したシートおよび本発明
の消去剤を塗布したシートの断面図。

【図１０】本発明の実施例７における印字パワーと反射
濃度との関係を示す図。

【図１１】本発明の実施例８における印字パワーと反射
濃度との関係を示す図。

【図１２】本発明の実施例９における印字パワーと反射
濃度との関係を示す図。

【図１３】本発明の実施例１０における印字パワーと反
射濃度との関係を示す図。

【符号の説明】

１０…紙 １１…供給ローラー １２…搬送ローラー １３…サーマルバー ２１…手差し式の消去装置（再生装置） １４…圧延ローラー １５…ＵＶ光源 １６…加湿装置 ３１…プリンター ３２…印刷トレイ ３３…排出口 ３４…投入口 ３５…回収トレイ ４１…プリンター ４２、４３…トレイ ４４…切り換え機構 ４５…プリンターヘッド ５０…紙 ５１…プリンター ５２…消去可能インク用ヘッド ５３…通常インク用ヘッド ６１…コンピューター ６２…固定情報領域 ６３…可変情報領域 ７１…プリンター ７２…カセット ７３…プリンターヘッド ７４…排出口 ７５…投入口 ７６…ヒートローラー ７７…排出口 ８１…コピー機 ８２…カセット ８３…感光ドラム ８４…ＬＥＤヘッド ８５…現像装置 ８６…トナー ８７…転写ローラ ８８…定着ローラ ８９…排出口 ９０…投入口 ９１…ヒートローラー ９２…排出口 １００…印刷用シート １０１…ＰＥＴシート １０２…バックコート層 １０３…剥離層 １０４…インク層 １０５…潤滑剤層 ２００…消去用シート ２０１…ＰＥＴシート ２０２…バックコート層 ２０３…剥離層 ２０４…バリア層 ２０５…消去剤層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 藤岡 佐和子 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝研究開発センター内 (72)発明者 奥山 哲生 神奈川県川崎市幸区小向東芝町１番地 株 式会社東芝研究開発センター内

Claims (17)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 溶剤中に分散させたインク組成物からな
   り、前記インク組成物は呈色性化合物と顕色剤と消去剤
   とを含み、前記呈色性化合物と顕色剤とは相互作用して
   発色した状態にあり、前記消去剤は、インク組成物の溶
   融時に、顕色剤および呈色性化合物のうち一方を優先的
   に溶解する性質を有することを特徴とする消去可能イン
   ク。
2. 【請求項２】 前記消去剤が、ステロール化合物から選
   択されることを特徴とする請求項１記載の消去可能イン
   ク。
3. 【請求項３】 前記消去剤が、コール酸、リトコール
   酸、テストステロンおよびコルチゾン、ならびにこれら
   の誘導体から選択されることを特徴とする請求項１記載
   の消去可能インク。
4. 【請求項４】 前記消去剤が、１個以上のヒドロキシル
   基を有する５員環以上の非芳香族系の環状化合物から選
   択されることを特徴とする請求項１記載の消去可能イン
   ク。
5. 【請求項５】 呈色性化合物１重量部に対して、０．１
   〜１０重量部の顕色剤が含まれることを特徴とする請求
   項１記載の消去可能インク。
6. 【請求項６】 呈色性化合物１重量部に対して、１〜２
   ００重量部の消去剤が含まれることを特徴とする請求項
   １記載の消去可能インク。
7. 【請求項７】 溶媒が水であることを特徴とする請求項
   １記載の消去可能インク。
8. 【請求項８】 インク組成物がマイクロカプセル化して
   溶媒に分散されていることを特徴とする請求項１記載の
   消去可能インク。
9. 【請求項９】 溶媒中のインク組成物の濃度が、０．１
   〜１０重量％であることを特徴とする請求項１記載の消
   去可能インク。
10. 【請求項１０】 基材上に呈色性化合物および顕色剤を
    含むインク組成物を塗布した印刷用シートを用い、媒体
    にインク組成物を熱転写して印刷し、他の基材上に消去
    剤を含む組成物を塗布した消去用シートを用い、インク
    組成物が印刷された媒体に消去剤を含む組成物を熱転写
    して消去することを特徴とする印刷および消去方法。
11. 【請求項１１】 消去を、印刷より高温で行うことを特
    徴とする請求項１０記載の方法。
12. 【請求項１２】 前記消去剤が、コール酸、リトコール
    酸、テストステロンおよびコルチゾン、ならびにこれら
    の誘導体から選択されることを特徴とする請求項１０記
    載の方法。
13. 【請求項１３】 前記消去剤が、１個以上のヒドロキシ
    ル基を有する５員環以上の非芳香族系の環状化合物から
    選択されることを特徴とする請求項１０記載の方法。
14. 【請求項１４】 請求項１の消去可能インクを印刷する
    ための印刷機構と、通常のインクを印刷するための印刷
    機構を有することを特徴とするプリンター。
15. 【請求項１５】 印刷機構が、インクジェットプリンタ
    ーヘッドであることを特徴とする請求項１４記載のプリ
    ンター。
16. 【請求項１６】 印刷された消去可能インクを加熱して
    消去する機構を有することを特徴とする請求項１４記載
    のプリンター。
17. 【請求項１７】 消去機構が、サーマルバーであること
    を特徴とする請求項１４記載のプリンター。