JPH1087340A - セラミックカラー組成物 - Google Patents
セラミックカラー組成物Info
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- JPH1087340A JPH1087340A JP9413197A JP9413197A JPH1087340A JP H1087340 A JPH1087340 A JP H1087340A JP 9413197 A JP9413197 A JP 9413197A JP 9413197 A JP9413197 A JP 9413197A JP H1087340 A JPH1087340 A JP H1087340A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】鉛、カドミウムを含まず、耐酸性に優れたセラ
ミックカラー組成物を得る。 【解決手段】重量％表示で本質的に、ＳｉＯ2 ：３０〜
６０、ＺｎＯ：８〜６０、Ｂ2 Ｏ3 ：０〜５、Ｌｉ2
Ｏ：０〜１０、Ｎａ2 Ｏ：０〜１０、Ｋ2 Ｏ：０〜１
０、Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０．１〜２０、Ｍｇ
Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：０〜２０、Ｂｉ2 Ｏ3 ：
０〜４０、ＴｉＯ2 ：０〜１０、Ｆ：０〜５、からなる
ガラスの粉末を含有させる。
ミックカラー組成物を得る。 【解決手段】重量％表示で本質的に、ＳｉＯ2 ：３０〜
６０、ＺｎＯ：８〜６０、Ｂ2 Ｏ3 ：０〜５、Ｌｉ2
Ｏ：０〜１０、Ｎａ2 Ｏ：０〜１０、Ｋ2 Ｏ：０〜１
０、Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ：０．１〜２０、Ｍｇ
Ｏ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ：０〜２０、Ｂｉ2 Ｏ3 ：
０〜４０、ＴｉＯ2 ：０〜１０、Ｆ：０〜５、からなる
ガラスの粉末を含有させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、鉛、カドミウムを
含まず、亜鉛を含有するセラミックカラー組成物に関
し、特に耐酸性に優れたセラミックカラー組成物に関す
る。
含まず、亜鉛を含有するセラミックカラー組成物に関
し、特に耐酸性に優れたセラミックカラー組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】セラミックカラー組成物の代表的な用途
例としては自動車用窓ガラス向けがある。これは、自動
車の窓ガラス周辺または中央部にペースト化したセラミ
ックカラー組成物を、スクリーン印刷し、乾燥した後、
曲げ加工のためのガラス板加熱工程にて焼き付けるもの
で、自動車用セラミックカラーペーストとして普及して
いる。
例としては自動車用窓ガラス向けがある。これは、自動
車の窓ガラス周辺または中央部にペースト化したセラミ
ックカラー組成物を、スクリーン印刷し、乾燥した後、
曲げ加工のためのガラス板加熱工程にて焼き付けるもの
で、自動車用セラミックカラーペーストとして普及して
いる。
【０００３】このセラミックカラーペーストはガラス周
辺部に焼き付けることにより、着色不透明層を形成し、
ウレタンシーラントの紫外線による劣化を防止すること
または電熱線の端子等が車外から透視できないようにす
ることの目的で用いられている。
辺部に焼き付けることにより、着色不透明層を形成し、
ウレタンシーラントの紫外線による劣化を防止すること
または電熱線の端子等が車外から透視できないようにす
ることの目的で用いられている。
【０００４】かかるセラミックカラーペーストを構成す
る組成物としては、低融点ガラスの粉末に種々の耐熱性
着色顔料を混ぜたものが知られている。かかる低融点ガ
ラスとしてはこれまで一般に鉛、カドミウム等を含有す
るものが用いられ、公知である（特開平１−１６０８４
５など）。
る組成物としては、低融点ガラスの粉末に種々の耐熱性
着色顔料を混ぜたものが知られている。かかる低融点ガ
ラスとしてはこれまで一般に鉛、カドミウム等を含有す
るものが用いられ、公知である（特開平１−１６０８４
５など）。
【０００５】一方、鉛およびカドミウムを含有せず、亜
鉛をフラックス剤として含有するガラスの粉末も公知で
ある（特開昭５６−５３４８、特開昭５６−５３４９、
特開昭６０−１８６４３８、特開平２−１０２１４７、
特開平５−３３９０２９、特開平６−１９１８４４、米
国特許明細書第４９７０１７８号、米国特許明細書第５
２５２５２１号）。
鉛をフラックス剤として含有するガラスの粉末も公知で
ある（特開昭５６−５３４８、特開昭５６−５３４９、
特開昭６０−１８６４３８、特開平２−１０２１４７、
特開平５−３３９０２９、特開平６−１９１８４４、米
国特許明細書第４９７０１７８号、米国特許明細書第５
２５２５２１号）。
【０００６】しかしこれらのガラス粉末を用いたセラミ
ックカラー組成物は充分な耐酸性を有していない。した
がって、ペースト化してガラス板に焼き付けられたセラ
ミックカラー組成物は酸により浸食されやすく、たとえ
ば酸性の雨水の影響によりこのセラミックカラー膜の色
調が変化したり、膜はがれ等の発生が懸念されるため、
工業的実用化が困難であった。
ックカラー組成物は充分な耐酸性を有していない。した
がって、ペースト化してガラス板に焼き付けられたセラ
ミックカラー組成物は酸により浸食されやすく、たとえ
ば酸性の雨水の影響によりこのセラミックカラー膜の色
調が変化したり、膜はがれ等の発生が懸念されるため、
工業的実用化が困難であった。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来技術の
有していた上記課題を解消し、鉛、カドミウムを含ま
ず、耐酸性に優れたセラミックカラー組成物の提供を目
的とする。
有していた上記課題を解消し、鉛、カドミウムを含ま
ず、耐酸性に優れたセラミックカラー組成物の提供を目
的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、無機成分が着
色耐熱性顔料粉末５〜４０重量％、亜鉛含有ガラスの粉
末６０〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量
％とからなり、前記ガラスは重量％表示で本質的に、 ＳｉＯ2 ３０〜６０、 ＺｎＯ ８〜６０、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ５、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜２０、 Ｎａ2 Ｏ ０〜２０、 Ｋ2 Ｏ ０〜２０、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０．１〜２０、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜２０、 Ｂｉ2 Ｏ3 ０〜４０、 ＴｉＯ2 ０〜１０、 Ｆ ０〜 ５、 からなるセラミックカラー組成物である。
色耐熱性顔料粉末５〜４０重量％、亜鉛含有ガラスの粉
末６０〜９５重量％、耐火物フィラー粉末０〜１０重量
％とからなり、前記ガラスは重量％表示で本質的に、 ＳｉＯ2 ３０〜６０、 ＺｎＯ ８〜６０、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ５、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜２０、 Ｎａ2 Ｏ ０〜２０、 Ｋ2 Ｏ ０〜２０、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０．１〜２０、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜２０、 Ｂｉ2 Ｏ3 ０〜４０、 ＴｉＯ2 ０〜１０、 Ｆ ０〜 ５、 からなるセラミックカラー組成物である。
【０００９】
【発明の実施の形態】かかるガラスの組成限定理由は次
のとおりである。ＳｉＯ2 は、ガラスのネットワークフ
ォーマーであり、また耐薬品性、耐熱性を向上するため
にも必須である。その含有量が３０重量％（以下、単に
％という）未満ではガラス化できないおそれがある。こ
の観点では、３２％以上が好ましい。一方、６０％超で
はガラス軟化点が高くなりすぎ、たとえばセラミックカ
ラー組成物の汎用用途である自動車用ガラスの曲げ加工
温度で焼き付けることが難しくなる。この観点では、Ｓ
ｉＯ2 の含有量は好ましくは５０％以下である。
のとおりである。ＳｉＯ2 は、ガラスのネットワークフ
ォーマーであり、また耐薬品性、耐熱性を向上するため
にも必須である。その含有量が３０重量％（以下、単に
％という）未満ではガラス化できないおそれがある。こ
の観点では、３２％以上が好ましい。一方、６０％超で
はガラス軟化点が高くなりすぎ、たとえばセラミックカ
ラー組成物の汎用用途である自動車用ガラスの曲げ加工
温度で焼き付けることが難しくなる。この観点では、Ｓ
ｉＯ2 の含有量は好ましくは５０％以下である。
【００１０】ＺｎＯはフラックス剤として作用し、ガラ
スの熔融性を向上するためにも必須である。その含有量
が８％未満では高温時のガラスの流動性が低下し、ガラ
ス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼き付けることが
難しくなるおそれがある。この観点では、好ましくは９
％以上である。一方、６０％超ではガラス化しにくくな
る傾向がある。この観点では、ＺｎＯの含有量は好まし
くは４５％以下である。
スの熔融性を向上するためにも必須である。その含有量
が８％未満では高温時のガラスの流動性が低下し、ガラ
ス板を曲げ加工する温度でガラス板に焼き付けることが
難しくなるおそれがある。この観点では、好ましくは９
％以上である。一方、６０％超ではガラス化しにくくな
る傾向がある。この観点では、ＺｎＯの含有量は好まし
くは４５％以下である。
【００１１】Ｂ2 Ｏ3 は必須ではないが、フラックス剤
として作用し、ガラスの熔融性を向上させるために含有
することができる。しかし、５％超では耐酸性を著しく
低下させる。また、Ｂ2 Ｏ3 の添加は焼成時の結晶化の
速度をゆるやかにして、緻密なセラミックカラー層を得
るために効果的である。このためには、０．１％、特に
０．５％以上Ｂ2 Ｏ3 を含有することが好ましい。
として作用し、ガラスの熔融性を向上させるために含有
することができる。しかし、５％超では耐酸性を著しく
低下させる。また、Ｂ2 Ｏ3 の添加は焼成時の結晶化の
速度をゆるやかにして、緻密なセラミックカラー層を得
るために効果的である。このためには、０．１％、特に
０．５％以上Ｂ2 Ｏ3 を含有することが好ましい。
【００１２】Ｎａ2 Ｏ、Ｋ2 Ｏ、Ｌｉ2 Ｏ（以下、Ｒ2
Ｏ）はフラックス剤として用いる。本発明のガラスで
は、合量で０．１％以上含有する。効果を確実にするた
めには、合量で５％以上含有することが好ましい。一
方、合量で２０％超では、耐酸性が低下するおそれがあ
る。この観点では、１５％以下であることが好ましい。
また、Ｒ2 Ｏの含有量はそれぞれ２０％以下とする。そ
れぞれ、好ましくは０．１〜１５％、特に好ましくは
０．１〜１０％である。
Ｏ）はフラックス剤として用いる。本発明のガラスで
は、合量で０．１％以上含有する。効果を確実にするた
めには、合量で５％以上含有することが好ましい。一
方、合量で２０％超では、耐酸性が低下するおそれがあ
る。この観点では、１５％以下であることが好ましい。
また、Ｒ2 Ｏの含有量はそれぞれ２０％以下とする。そ
れぞれ、好ましくは０．１〜１５％、特に好ましくは
０．１〜１０％である。
【００１３】本発明におけるガラスにおいて、特にＬｉ
2 Ｏの添加は結晶化挙動ひいては耐酸性に大きく影響す
る。つまり、Ｌｉ2 Ｏは本ガラス組成域で、熱処理によ
るリチウム亜鉛シリケート結晶の析出を促す効果があ
り、またこの結晶を析出させることがセラミックカラー
組成物の耐酸性向上につながる。また、Ｌｉ2 Ｏの添加
量により結晶の析出温度および析出量が制御できる。
2 Ｏの添加は結晶化挙動ひいては耐酸性に大きく影響す
る。つまり、Ｌｉ2 Ｏは本ガラス組成域で、熱処理によ
るリチウム亜鉛シリケート結晶の析出を促す効果があ
り、またこの結晶を析出させることがセラミックカラー
組成物の耐酸性向上につながる。また、Ｌｉ2 Ｏの添加
量により結晶の析出温度および析出量が制御できる。
【００１４】かかる観点から、Ｒ2 Ｏについては、この
うち少なくともＬｉ2 Ｏを含む２種以上を含むことが好
ましく、これらの割合は求められる耐酸性、熱膨張係
数、焼結温度に応じて適宜決めうる。Ｌｉ2 Ｏは上記範
囲内で特に好ましくは０．３〜５％である。
うち少なくともＬｉ2 Ｏを含む２種以上を含むことが好
ましく、これらの割合は求められる耐酸性、熱膨張係
数、焼結温度に応じて適宜決めうる。Ｌｉ2 Ｏは上記範
囲内で特に好ましくは０．３〜５％である。
【００１５】また、必須ではないが、焼結性、耐酸性、
熱膨張係数を調整するために、アルカリ土類酸化物Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ（以下ＲＯ）の成分を添加
できる。特に、セラミックカラー組成物とそれを焼き付
ける基体との熱膨張係数との差が小さいと、これらの複
合体の強度が高くなる。したがって、基体の種類によっ
てＲＯの種類や量を適宜選択する。たとえば、基体がソ
ーダライムシリカガラスの場合はＭｇＯの添加が効果的
である。これらは合量で２０％以下とする。これを超え
ると、軟化点および熱膨張係数が高くなりすぎ、組成物
の焼結性および組成物と基体からなる複合体の強度低下
を招くおそれがある。好ましくは、合量で１０％以下で
ある。
熱膨張係数を調整するために、アルカリ土類酸化物Ｍｇ
Ｏ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ（以下ＲＯ）の成分を添加
できる。特に、セラミックカラー組成物とそれを焼き付
ける基体との熱膨張係数との差が小さいと、これらの複
合体の強度が高くなる。したがって、基体の種類によっ
てＲＯの種類や量を適宜選択する。たとえば、基体がソ
ーダライムシリカガラスの場合はＭｇＯの添加が効果的
である。これらは合量で２０％以下とする。これを超え
ると、軟化点および熱膨張係数が高くなりすぎ、組成物
の焼結性および組成物と基体からなる複合体の強度低下
を招くおそれがある。好ましくは、合量で１０％以下で
ある。
【００１６】Ｂｉ2 Ｏ3 は必須ではないが、フラックス
剤として作用し、ガラスの熔融性を向上させるために含
有することができる。この観点で、Ｂｉ2 Ｏ3 は１％以
上、特に５％以上含有することが好ましい。また、得ら
れるガラス粉末の高温時の流動性を向上するため、セラ
ミックカラーペーストと基体との密着性を向上する効果
もある。コスト低減と耐酸性向上の観点から含有量は４
０％以下とする。好ましくは３０％以下である。
剤として作用し、ガラスの熔融性を向上させるために含
有することができる。この観点で、Ｂｉ2 Ｏ3 は１％以
上、特に５％以上含有することが好ましい。また、得ら
れるガラス粉末の高温時の流動性を向上するため、セラ
ミックカラーペーストと基体との密着性を向上する効果
もある。コスト低減と耐酸性向上の観点から含有量は４
０％以下とする。好ましくは３０％以下である。
【００１７】ＴｉＯ2 は必須ではないが、ガラス粉末の
結晶化時の核形成剤となり、結晶性を制御できるため含
有することができる。ただし、焼結性、耐酸性を損なわ
ないために含有量は１０％以下、好ましくは５％以下と
する。
結晶化時の核形成剤となり、結晶性を制御できるため含
有することができる。ただし、焼結性、耐酸性を損なわ
ないために含有量は１０％以下、好ましくは５％以下と
する。
【００１８】さらに、必須ではないが、Ｆを添加でき
る。Ｆは軟化点を下げ、高温時の流動性を高めるため、
焼結性を向上させる効果がある。耐酸性を損なわないた
め、含有量は５％以下とする。
る。Ｆは軟化点を下げ、高温時の流動性を高めるため、
焼結性を向上させる効果がある。耐酸性を損なわないた
め、含有量は５％以下とする。
【００１９】上記成分の他にＡｌ2 Ｏ3 、Ｌａ2 Ｏ3 、
ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 等の成分を焼結温度、熱
膨張係数等の調整に、ガラスの均質性を損なわない範囲
で１０％以下、好ましくは５％以下適宜含有させうる。
ＺｒＯ2 、ＳｎＯ2 、Ｐ2 Ｏ5 等の成分を焼結温度、熱
膨張係数等の調整に、ガラスの均質性を損なわない範囲
で１０％以下、好ましくは５％以下適宜含有させうる。
【００２０】次に、本発明のセラミックカラー組成物の
構成について説明する。ガラス粉末の含有量が、６０重
量％未満ではガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に
焼き付けることが難しくなり、９５重量％超では着色耐
熱性顔料粉末の含有量が相対的に少なくなり所望の濃さ
が得られない。
構成について説明する。ガラス粉末の含有量が、６０重
量％未満ではガラス板を曲げ加工する温度でガラス板に
焼き付けることが難しくなり、９５重量％超では着色耐
熱性顔料粉末の含有量が相対的に少なくなり所望の濃さ
が得られない。
【００２１】一方で、着色耐熱性顔料粉末の含有量は５
重量％未満では所望の濃さが得られず、４０重量％超で
は相対的にガラスの量が少なくなりすぎ、ガラス板を曲
げ加工する温度でガラス板に焼き付けることが難しくな
る。望ましくは１０〜３８重量％である。かかる着色耐
熱性顔料としては鉄マンガンの酸化物を主体とするも
の、銅クロムの酸化物を主体とするもの、コバルトクロ
ムの酸化物を主体とするものが例示される。
重量％未満では所望の濃さが得られず、４０重量％超で
は相対的にガラスの量が少なくなりすぎ、ガラス板を曲
げ加工する温度でガラス板に焼き付けることが難しくな
る。望ましくは１０〜３８重量％である。かかる着色耐
熱性顔料としては鉄マンガンの酸化物を主体とするも
の、銅クロムの酸化物を主体とするもの、コバルトクロ
ムの酸化物を主体とするものが例示される。
【００２２】また、耐火物フィラー粉末は必須ではない
が、この耐火物フィラー粉末を１０重量％以下含有する
ことにより熱膨張係数の制御、流動性の制御ができる。
耐火物フィラー粉末の含有量が１０重量％超ではガラス
分が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガ
ラス板に焼き付けることが難しくなるおそれがある。か
かる耐火物フィラーとしては、α−アルミナ、α−石
英、ジルコン、コーディエライト、ホルステライトまた
はチタン酸ビスマスが例示される。
が、この耐火物フィラー粉末を１０重量％以下含有する
ことにより熱膨張係数の制御、流動性の制御ができる。
耐火物フィラー粉末の含有量が１０重量％超ではガラス
分が少なくなりすぎ、ガラス板を曲げ加工する温度でガ
ラス板に焼き付けることが難しくなるおそれがある。か
かる耐火物フィラーとしては、α−アルミナ、α−石
英、ジルコン、コーディエライト、ホルステライトまた
はチタン酸ビスマスが例示される。
【００２３】車両用窓ガラスとして本発明のセラミック
カラー組成物を用いる場合のガラス粉末は、５００〜７
００℃の温度域で結晶を析出する結晶性ガラスであるこ
とが好ましい。曲げ加工時に、結晶が析出すると、見か
け上粘度が高くなりプレス型へのセラミックカラー組成
物の付着を防止できるためである。ここでいう結晶性ガ
ラスとは、室温ではガラス状態にあり、５００〜７００
℃に１０分間保持する熱処理により結晶を析出するもの
をいう。
カラー組成物を用いる場合のガラス粉末は、５００〜７
００℃の温度域で結晶を析出する結晶性ガラスであるこ
とが好ましい。曲げ加工時に、結晶が析出すると、見か
け上粘度が高くなりプレス型へのセラミックカラー組成
物の付着を防止できるためである。ここでいう結晶性ガ
ラスとは、室温ではガラス状態にあり、５００〜７００
℃に１０分間保持する熱処理により結晶を析出するもの
をいう。
【００２４】この観点では、前述のように、本発明にお
けるガラス粉末の成分として、Ｌｉ2 Ｏを含有するよう
にして、焼成時にリチウム亜鉛シリケートの結晶が析出
させることが好ましい。
けるガラス粉末の成分として、Ｌｉ2 Ｏを含有するよう
にして、焼成時にリチウム亜鉛シリケートの結晶が析出
させることが好ましい。
【００２５】特に、車両用窓ガラスとしては、通常の窓
等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ：６８〜
７４重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０．５〜２重量％、ＣａＯ：
７〜１２重量％、ＭｇＯ：２〜５重量％、Ｎａ2 Ｏ：９
〜１５重量％の組成を有するソーダライムシリカガラス
板に焼き付けられるのに適したものになるように、焼結
温度、結晶化温度、熱膨張係数などを調整することが好
ましい。
等に使用されるガラス板、すなわち、ＳｉＯ2 ：６８〜
７４重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ：０．５〜２重量％、ＣａＯ：
７〜１２重量％、ＭｇＯ：２〜５重量％、Ｎａ2 Ｏ：９
〜１５重量％の組成を有するソーダライムシリカガラス
板に焼き付けられるのに適したものになるように、焼結
温度、結晶化温度、熱膨張係数などを調整することが好
ましい。
【００２６】すなわち、本発明で用いるガラスのガラス
転移点は５５０℃以下であることが好ましい。また、４
００℃以上であれば、ガラス板の曲げ加工温度域で焼成
でき、より好ましい。
転移点は５５０℃以下であることが好ましい。また、４
００℃以上であれば、ガラス板の曲げ加工温度域で焼成
でき、より好ましい。
【００２７】さらに、５０〜３５０℃の平均熱膨張係数
は６５×１０-7〜１００×１０-7／℃、特に７０×１０
-7〜９５×１０-7／℃であることが好ましい。
は６５×１０-7〜１００×１０-7／℃、特に７０×１０
-7〜９５×１０-7／℃であることが好ましい。
【００２８】また、ガラス粉末の結晶化温度を車両用の
窓ガラスであるソーダライムシリカガラス板の曲げ加工
する温度域にあたるように調整すれば、ガラス板を加熱
曲げ加工する際にガラス粉末の一部が結晶化し、見かけ
上粘度が高くなりプレス型へのセラミックカラー組成物
の付着を防止できる。
窓ガラスであるソーダライムシリカガラス板の曲げ加工
する温度域にあたるように調整すれば、ガラス板を加熱
曲げ加工する際にガラス粉末の一部が結晶化し、見かけ
上粘度が高くなりプレス型へのセラミックカラー組成物
の付着を防止できる。
【００２９】前記の各材料の重量平均粒径は、０．１〜
１０μｍの範囲が好ましい。重量平均粒径が０．１μｍ
未満では実質的に生産性が悪く、高価となる。一方、１
０μｍ超ではペーストのスクリーン印刷性が悪くなる。
より望ましくは１〜６μｍである。
１０μｍの範囲が好ましい。重量平均粒径が０．１μｍ
未満では実質的に生産性が悪く、高価となる。一方、１
０μｍ超ではペーストのスクリーン印刷性が悪くなる。
より望ましくは１〜６μｍである。
【００３０】本発明のセラミックカラー組成物を使用す
る場合は以下のようにする。まず、かかるセラミックカ
ラー組成物に有機ビヒクルを含有させペースト化する。
有機ビヒクルとしては通常使用されるエチルセルロー
ス、アクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂また
はブチラール等の高分子をα−テルピネオール、ブチル
カルビトールアセテート、フタル酸エステル等の溶媒に
溶解したものが使用される。
る場合は以下のようにする。まず、かかるセラミックカ
ラー組成物に有機ビヒクルを含有させペースト化する。
有機ビヒクルとしては通常使用されるエチルセルロー
ス、アクリル樹脂、スチレン樹脂、フェノール樹脂また
はブチラール等の高分子をα−テルピネオール、ブチル
カルビトールアセテート、フタル酸エステル等の溶媒に
溶解したものが使用される。
【００３１】次いで、ペースト化したセラミックカラー
組成物を被膜形成すべき基体（通常はソーダライムシリ
カガラス等のガラス板）面の所望の部位にスクリーン印
刷等の塗布手段により塗布する。塗布する部位は、たと
えば、自動車用ガラス板であれば、フロントガラス、サ
イドガラス、リアガラスの周縁部である。
組成物を被膜形成すべき基体（通常はソーダライムシリ
カガラス等のガラス板）面の所望の部位にスクリーン印
刷等の塗布手段により塗布する。塗布する部位は、たと
えば、自動車用ガラス板であれば、フロントガラス、サ
イドガラス、リアガラスの周縁部である。
【００３２】次いで、必要に応じて、このセラミックカ
ラー層の少なくとも一部を覆って銀ぺーストの層を形成
する。かかるセラミックカラー組成物を塗布した基体
は、乾燥され、次いで加熱炉に搬入され加熱される。こ
の加熱温度は５００〜６２０℃であり、この温度でセラ
ミックカラー組成物および銀ペーストを塗布した場合は
銀ペーストが基体に融着する。
ラー層の少なくとも一部を覆って銀ぺーストの層を形成
する。かかるセラミックカラー組成物を塗布した基体
は、乾燥され、次いで加熱炉に搬入され加熱される。こ
の加熱温度は５００〜６２０℃であり、この温度でセラ
ミックカラー組成物および銀ペーストを塗布した場合は
銀ペーストが基体に融着する。
【００３３】次いで、基体をさらに６００〜７００℃の
温度に保持することにより、好ましくは融着したセラミ
ックカラー組成物のガラスが結晶化し、セラミックカラ
ー組成物が基体に焼き付けられる。
温度に保持することにより、好ましくは融着したセラミ
ックカラー組成物のガラスが結晶化し、セラミックカラ
ー組成物が基体に焼き付けられる。
【００３４】自動車用の窓ガラス用途の場合は、次い
で、基体たるガラス板は常法により炉内に設けられたプ
レス装置または真空吸着成形装置等の成形装置により曲
げ加工される。この際、プレス装置、真空吸着成形装置
等の型は、通常ガラス繊維の布で覆われたステンレス鋼
が使用され、ガラス板はこの布を介して圧接される。
で、基体たるガラス板は常法により炉内に設けられたプ
レス装置または真空吸着成形装置等の成形装置により曲
げ加工される。この際、プレス装置、真空吸着成形装置
等の型は、通常ガラス繊維の布で覆われたステンレス鋼
が使用され、ガラス板はこの布を介して圧接される。
【００３５】
【実施例】表１、表２のガラス組成欄に示すガラス組成
（単位：重量％）となるように原料を調合・混合し、１
３００〜１４００℃の温度にて熔融してガラス化し、結
晶性ガラスを得た。次いでこの結晶性ガラスを、ボール
ミルで粉砕し重量平均粒径約２．５μｍのガラス粉末と
した。
（単位：重量％）となるように原料を調合・混合し、１
３００〜１４００℃の温度にて熔融してガラス化し、結
晶性ガラスを得た。次いでこの結晶性ガラスを、ボール
ミルで粉砕し重量平均粒径約２．５μｍのガラス粉末と
した。
【００３６】このガラスの特性を表１、表２のガラス転
移点（単位：℃）、熱膨張係数（単位：×１０-7／
℃）、および酸中での重量減少（単位：％）の欄に示
す。なお、ここで熱膨張係数とはガラス粉末焼成後の５
０〜３５０℃の平均熱膨張係数を示しており、酸中での
重量減少とは、ガラス粉末を直径５ｍｍ、高さ３０ｍｍ
の円柱形に成形して６５０℃、１０分間で焼成すること
により焼結し、これを１規定硫酸に２４時間浸漬して、
浸漬後の重量減少を示している。好ましい重量減少は１
０％以下、特に好ましくは５％以下である。
移点（単位：℃）、熱膨張係数（単位：×１０-7／
℃）、および酸中での重量減少（単位：％）の欄に示
す。なお、ここで熱膨張係数とはガラス粉末焼成後の５
０〜３５０℃の平均熱膨張係数を示しており、酸中での
重量減少とは、ガラス粉末を直径５ｍｍ、高さ３０ｍｍ
の円柱形に成形して６５０℃、１０分間で焼成すること
により焼結し、これを１規定硫酸に２４時間浸漬して、
浸漬後の重量減少を示している。好ましい重量減少は１
０％以下、特に好ましくは５％以下である。
【００３７】次にこのガラス粉末、黒色耐熱性顔料粉末
（日本フェロー社製、３０２Ａ）およびフィラー（本実
施例の場合はジルコン）を表１、表２のペースト組成欄
に示す重量比率で混合した。
（日本フェロー社製、３０２Ａ）およびフィラー（本実
施例の場合はジルコン）を表１、表２のペースト組成欄
に示す重量比率で混合した。
【００３８】次いで、この混合粉末８０重量部に対し、
１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネ
オール溶液を２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロ
ールミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に
調整し、ペースト状のセラミックカラー組成物を得た。
なお、例１３、１４は本発明の範囲外のものである。
１０重量％のエチルセルロースを溶解したα−テルピネ
オール溶液を２０重量部の割合で加えて混練し、３本ロ
ールミルにより均質分散を行い、所望のペースト粘度に
調整し、ペースト状のセラミックカラー組成物を得た。
なお、例１３、１４は本発明の範囲外のものである。
【００３９】こうして得られたペースト状のセラミック
カラー組成物を、ソーダライムシリカガラス板（厚さ
３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン印刷した
後、乾燥し、それを６５０℃で焼成した。焼成後のセラ
ミックカラー膜をＸ線回折で分析したところ、すべての
例について、リチウム亜鉛シリケートの結晶が生成して
いた。
カラー組成物を、ソーダライムシリカガラス板（厚さ
３．５ｍｍ、１０ｃｍ角）の全面にスクリーン印刷した
後、乾燥し、それを６５０℃で焼成した。焼成後のセラ
ミックカラー膜をＸ線回折で分析したところ、すべての
例について、リチウム亜鉛シリケートの結晶が生成して
いた。
【００４０】さらに、これらのセラミックカラー膜付き
ガラス板を０．１規定硫酸に浸漬し、４０℃で２４時間
保持した後取り出し、セラミックカラー膜の表面性状を
肉眼で観察して耐酸性を評価した。評価基準として、○
印は試験前後でセラミックカラー膜表面の色調に変化が
観察されなかった場合、×印は試験前後でセラミックカ
ラー膜表面の色調変化が激しくガラス板からのはがれも
観察される場合、をそれぞれ示す。
ガラス板を０．１規定硫酸に浸漬し、４０℃で２４時間
保持した後取り出し、セラミックカラー膜の表面性状を
肉眼で観察して耐酸性を評価した。評価基準として、○
印は試験前後でセラミックカラー膜表面の色調に変化が
観察されなかった場合、×印は試験前後でセラミックカ
ラー膜表面の色調変化が激しくガラス板からのはがれも
観察される場合、をそれぞれ示す。
【００４１】表１、表２より明らかなように、本発明に
よるセラミックカラー組成物は耐酸性に優れる。
よるセラミックカラー組成物は耐酸性に優れる。
【００４２】
【表１】
【００４３】
【表２】
【００４４】
【発明の効果】本発明のセラミックカラー組成物は、Ｚ
ｎＯとＳｉＯ2 を含有し、ガラス成形温度で結晶化し、
耐酸性にも優れるので、ガラス板のプレス曲げ加工工程
でプレス型との融着を生じることがなく、鉛等の環境汚
染物質を含まない、耐酸性に優れた車両用窓ガラス等の
曲面ガラス板を低コストで製造できる。
ｎＯとＳｉＯ2 を含有し、ガラス成形温度で結晶化し、
耐酸性にも優れるので、ガラス板のプレス曲げ加工工程
でプレス型との融着を生じることがなく、鉛等の環境汚
染物質を含まない、耐酸性に優れた車両用窓ガラス等の
曲面ガラス板を低コストで製造できる。
【００４５】本発明は自動車用窓ガラス用途のみなら
ず、かかるセラミックカラー組成物を焼き付けられる物
品に対しても使用できる。たとえば建築用材料等にも適
用できる。
ず、かかるセラミックカラー組成物を焼き付けられる物
品に対しても使用できる。たとえば建築用材料等にも適
用できる。
Claims (4)
- 【請求項１】無機成分が着色耐熱性顔料粉末５〜４０重
量％、亜鉛含有ガラスの粉末６０〜９５重量％、耐火物
フィラー粉末０〜１０重量％とからなり、前記ガラスは
重量％表示で本質的に、 ＳｉＯ2 ３０〜６０、 ＺｎＯ ８〜６０、 Ｂ2 Ｏ3 ０〜 ５、 Ｌｉ2 Ｏ ０〜２０、 Ｎａ2 Ｏ ０〜２０、 Ｋ2 Ｏ ０〜２０、 Ｌｉ2 Ｏ＋Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０．１〜２０、 ＭｇＯ＋ＣａＯ＋ＳｒＯ＋ＢａＯ ０〜２０、 Ｂｉ2 Ｏ3 ０〜４０、 ＴｉＯ2 ０〜１０、 Ｆ ０〜 ５、 からなるセラミックカラー組成物。 - 【請求項２】前記ガラスがＬｉ2 Ｏを０．１〜１０重量
％含有する請求項１記載のセラミックカラー組成物。 - 【請求項３】前記ガラスの粉末が、５００〜７００℃に
１０分間保持する熱処理により結晶を析出するものであ
る請求項１または２記載のセラミックカラー組成物。 - 【請求項４】前記熱処理により析出する結晶がリチウム
亜鉛シリケートである請求項３記載のセラミックカラー
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09413197A JP3941153B2 (ja) | 1996-04-12 | 1997-04-11 | セラミックカラー組成物およびガラス板 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9111496 | 1996-04-12 | ||
| JP8-91114 | 1996-04-12 | ||
| JP09413197A JP3941153B2 (ja) | 1996-04-12 | 1997-04-11 | セラミックカラー組成物およびガラス板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1087340A true JPH1087340A (ja) | 1998-04-07 |
| JP3941153B2 JP3941153B2 (ja) | 2007-07-04 |
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ID=26432586
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| JP09413197A Expired - Fee Related JP3941153B2 (ja) | 1996-04-12 | 1997-04-11 | セラミックカラー組成物およびガラス板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3941153B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0987227A1 (en) * | 1998-09-14 | 2000-03-22 | Asahi Glass Company Ltd. | Ceramic color composition and process for producing a curved glass plate |
| JP2001122639A (ja) * | 1999-10-21 | 2001-05-08 | Tdk Corp | ガラスフリットおよび導体ペースト組成物ならびに積層コンデンサ |
| JP2002020140A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-23 | Okuno Chem Ind Co Ltd | セラミックカラー組成物及び板ガラスの曲げ加工方法 |
| JP2009078955A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-16 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 無鉛セラミックカラー組成物 |
| JP2014114177A (ja) * | 2012-12-07 | 2014-06-26 | Nippon Electric Glass Co Ltd | セラミックカラー組成物及びガラス板 |
| WO2014192686A1 (ja) * | 2013-05-28 | 2014-12-04 | 日本電気硝子株式会社 | 複合粉末、複合粉末ペースト及び着色層付きガラス板 |
| CN112573829A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-03-30 | 黄山市晶特美新材料有限公司 | 一种汽车压制成型前挡风玻璃用玻璃浆料及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110526579B (zh) * | 2019-08-02 | 2022-02-11 | 东北大学 | 一种采用金矿伴生蚀变岩制备釉料的方法 |
-
1997
- 1997-04-11 JP JP09413197A patent/JP3941153B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| EP0987227A1 (en) * | 1998-09-14 | 2000-03-22 | Asahi Glass Company Ltd. | Ceramic color composition and process for producing a curved glass plate |
| JP2001122639A (ja) * | 1999-10-21 | 2001-05-08 | Tdk Corp | ガラスフリットおよび導体ペースト組成物ならびに積層コンデンサ |
| JP4577461B2 (ja) * | 1999-10-21 | 2010-11-10 | Ｔｄｋ株式会社 | 導体ペースト組成物および積層コンデンサ |
| JP2002020140A (ja) * | 2000-06-29 | 2002-01-23 | Okuno Chem Ind Co Ltd | セラミックカラー組成物及び板ガラスの曲げ加工方法 |
| JP4556004B2 (ja) * | 2000-06-29 | 2010-10-06 | 奥野製薬工業株式会社 | セラミックカラー組成物及び板ガラスの曲げ加工方法 |
| JP2009078955A (ja) * | 2007-09-27 | 2009-04-16 | Okuno Chem Ind Co Ltd | 無鉛セラミックカラー組成物 |
| JP2014114177A (ja) * | 2012-12-07 | 2014-06-26 | Nippon Electric Glass Co Ltd | セラミックカラー組成物及びガラス板 |
| WO2014192686A1 (ja) * | 2013-05-28 | 2014-12-04 | 日本電気硝子株式会社 | 複合粉末、複合粉末ペースト及び着色層付きガラス板 |
| CN112573829A (zh) * | 2020-12-15 | 2021-03-30 | 黄山市晶特美新材料有限公司 | 一种汽车压制成型前挡风玻璃用玻璃浆料及其制备方法 |
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| JP3941153B2 (ja) | 2007-07-04 |
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