JPH1083830A - アルカリ二次電池 - Google Patents

アルカリ二次電池

Info

Publication number
JPH1083830A
JPH1083830A JP8261417A JP26141796A JPH1083830A JP H1083830 A JPH1083830 A JP H1083830A JP 8261417 A JP8261417 A JP 8261417A JP 26141796 A JP26141796 A JP 26141796A JP H1083830 A JPH1083830 A JP H1083830A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
zinc
anode
battery
negative electrode
active material
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP8261417A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3818705B2 (ja
Inventor
Seishi Araki
清史 荒木
Raku Riyou
楽 凌
Yukiko Suzuki
由紀子 鈴木
Fumihiro Sato
文洋 佐藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dowa Holdings Co Ltd
Original Assignee
Dowa Mining Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dowa Mining Co Ltd filed Critical Dowa Mining Co Ltd
Priority to JP26141796A priority Critical patent/JP3818705B2/ja
Publication of JPH1083830A publication Critical patent/JPH1083830A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3818705B2 publication Critical patent/JP3818705B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Secondary Cells (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 単位重量当たりのエネルギー密度と作動電圧
が高く、有害物質を含まず安全性に優れ、且つ安価なア
ルカリ亜鉛二次電池を実用化する。 【解決手段】平均粒子径1μmの酸化亜鉛50重量部と
平均粒子径5μmの亜鉛粉50重量部とを乾式撹拌し、
PTFEをバインダーとして結着させた負極活物質シー
トを、空隙率が50〜33%となるように圧延ロール・
油圧プレスを用いて純銅エキスパンドメタルに圧着し、
集電体を含んだ負極1を得た。これを焼結式水酸化ニッ
ケル正極2とセパレータ3を介して捲回し、密閉型アル
カリ亜鉛電池を作成した。得られた電池の放電容量を測
定して、大幅なサイクル性の向上が確認された。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、アルカリ二次電池
に関し、さらに詳しくはサイクル寿命を向上できる亜鉛
負極を用いたアルカリ二次電池に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、携帯電話やノートパソコン等のポ
ータブル電子機器が広く普及し、その駆動電源として軽
量、小型で高容量の二次電池が強く要求されている。こ
れらの要求に答えるものとして、負極に亜鉛を用いたア
ルカリ二次電池の研究が行われているが、放電時に亜鉛
がアルカリ電解液に溶解することから充電時に不均一な
亜鉛が析出し、樹枝状結晶(デンドライト)の成長によ
る短絡を生ずる。また、放電時に生成した導電性に乏し
い酸化物は、充電時に亜鉛に還元され難く、且つ充放電
サイクルの進行と共に実質的に活物質の減少を生じ、充
放電容量の低下の原因となっている。これらの対策とし
て、有機化合物を電解液に添加して亜鉛の溶解度を下げ
る試みや、電解液量を制限したり、あるいは溶解した亜
鉛イオンの拡散を制御すること等が提案されているが、
その効果は充分ではなくサイクル性の悪さから亜鉛極を
用いた二次電池は実用化がなされていない。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】上述のように従来のア
ルカリ亜鉛二次電池は、放電時における亜鉛の溶解性の
問題からサイクル特性が悪いという問題があった。この
ため本発明は、単位重量当たりのエネルギー密度と作動
電圧が高く、有害物質を含まず安全性に優れ、且つ安価
なアルカリ亜鉛二次電池の実用化を目的とするものであ
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、かかる課
題を解決するために鋭意研究したところ、負極活物質の
空隙率とアルカリ亜鉛二次電池のサイクル性との間に密
接な関係があることを見出し、本発明を提出することが
できた。すなわち本発明は、第1に、亜鉛または酸化亜
鉛の少なくとも一方を主成分とする負極活物質を用いた
亜鉛負極が50%以下の空隙率を持つように負極活物質
を構成したことを特徴とするアルカリ二次電池;第2
に、亜鉛または酸化亜鉛の少なくとも一方を主成分とし
且つその粒子表面を銅で被覆した負極活物質を用いた亜
鉛負極が50%以下の空隙率を持つように負極活物質を
構成したことを特徴とするアルカリ二次電池である。
【0005】
【発明の実施の形態】本発明の構成による効果作用につ
いては現在のところ明確でないが、下記のように推測さ
れる。本発明においては、亜鉛負極中の空隙率が50%
以下であるよう負極活物質を加圧成型しているため、充
放電時の電流分布が均一となり、不均一な亜鉛の析出お
よび溶解を抑制することができる。また、活物質と集電
体の密着性が向上することによって、酸化物の還元が容
易となり、充放電サイクルの進行に伴い実質的に活物質
が減少するという現象を抑制することができる。
【0006】本発明において、負極中の空隙率は次式に
よって定義される。 空隙率(%)=[(Vall−Vcol−VZnO−VZn)/(Vall
−Vcol)] × 100 Vall :負極体積 Vcol :集電体体積 VZnO :酸化亜鉛体積=酸化亜鉛配合量/5.6(g/
cm3 ) VZn:亜鉛体積=亜鉛配合量/7.1(g/cm3 ) 亜鉛負極中の空隙率を30%以下とした場合は、正極と
負極をセパレータを介して捲回した電池構造においては
活物質の剥離が目立ち好ましくないが、電池槽に板状の
正極と負極をセパレータを介して詰め込む構造であれ
ば、活物質の剥離を生ぜず空隙率が30%以下の亜鉛負
極でも使用できる。以下実施例をもって詳細に説明する
が、本発明の範囲は以下に限定されるものではない。実
施例および比較例で用いた測定セルの断面を模式的に図
1に示す。
【0007】
【実施例1】平均粒子径1μmの酸化亜鉛50重量部と
平均粒子径5μmの亜鉛粉50重量部とを乾式で3時間
撹拌し、PTFEをバインダーとして結着させた負極活
物質シートを、空隙率が表1に示すように50〜33%
となるように必要に応じて圧延ロールや油圧プレスを用
いて、厚さ0.28mmの純銅エキスパンドメタルに圧
着し、寸法が3.5x3.5cmで、集電体を含んだ厚
みが0.9mmの負極1を5組得た。得られた各負極1
を用いて、これを公知の焼結式水酸化ニッケル正極2と
セパレータ3を介して捲回し、公称容量500mAhの
密閉型アルカリ亜鉛電池を作成した。なお、セパレータ
3としてナイロン製不織布およびセロファンを用い、電
解液として酸化亜鉛を飽和させた45wt%のKOH水
溶液に0.5%水酸化インジウムを添加したものを用い
た。このようにして得た各密閉型アルカリ亜鉛電池N
o.1〜5について、20℃で、260mAの充電電流
で2時間充電した後、260mAの放電電流で1.2V
まで放電した時の放電容量を測定し、50サイクル目お
よび100サイクル目におけるこれらの結果を表1に併
せて示した。
【0008】
【表1】
【0009】
【実施例2】亜鉛粉末32gを純水2000ccと共に
撹拌しながら、これに硝酸銅水溶液を添加後乾燥して5
wt%の銅で被覆された亜鉛粉を製作した。この銅被覆
亜鉛粉を用いた以外は実施例1と同様にして、表1に示
すように空隙率40%の密閉型アルカリ亜鉛電池No.
6を作成して50サイクル目および100サイクル目に
おける放電容量を測定し、その結果を表1に併せて示し
た。
【0010】
【比較例1】空隙率を55%とした以外は実施例1と同
様にして密閉型アルカリ二次電池No.7を得、50サ
イクル目および100サイクル目における放電容量を測
定し、その結果を表1に併せて示した。表1から、比較
例1の空隙率が55%の場合に比べ、本発明のように空
隙率が50〜33%の場合には、放電容量の低下が緩や
かで大幅にサイクル性が向上していることが分かる。ま
た、銅被覆亜鉛粉を用いた実施例2の場合、100サイ
クル経過後でも放電容量の低下が見られず、実施例1の
場合よりもさらにサイクル性が向上していることが確認
された。
【0011】
【発明の効果】上述のように本発明によれば、不均一な
亜鉛の溶解・析出を抑制できるため、デンドライトの発
生を抑制したり、不動態の還元が良好に行われるため、
充放電サイクルの進行に伴う活物質量の減少が抑制さ
れ、実用に耐え得る長寿命のアルカリ亜鉛二次電池を提
供できるようになった。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明に係わる実施例と比較例における測定セ
ルの断面模式図である。
【符号の説明】
1 亜鉛電極(負極) 2 水酸化ニッケル正極 3 セパレータ
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 佐藤 文洋 東京都千代田区丸の内1丁目8番2号 同 和鉱業株式会社内

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 亜鉛または酸化亜鉛の少なくとも一方を
    主成分とする負極活物質を用いた亜鉛負極が50%以下
    の空隙率を持つように負極活物質を構成したことを特徴
    とするアルカリ二次電池。
  2. 【請求項2】 上記負極活物質は、活物質粒子の表面を
    銅で被覆していることを特徴とする請求項1記載のアル
    カリ二次電池。
JP26141796A 1996-09-10 1996-09-10 アルカリ二次電池 Expired - Lifetime JP3818705B2 (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26141796A JP3818705B2 (ja) 1996-09-10 1996-09-10 アルカリ二次電池

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP26141796A JP3818705B2 (ja) 1996-09-10 1996-09-10 アルカリ二次電池

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH1083830A true JPH1083830A (ja) 1998-03-31
JP3818705B2 JP3818705B2 (ja) 2006-09-06

Family

ID=17361591

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP26141796A Expired - Lifetime JP3818705B2 (ja) 1996-09-10 1996-09-10 アルカリ二次電池

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3818705B2 (ja)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014026951A (ja) * 2011-08-23 2014-02-06 Nippon Shokubai Co Ltd 亜鉛負極合剤及び該亜鉛負極合剤を使用した電池
CN110061194A (zh) * 2019-04-17 2019-07-26 镇江高吉能源科技有限公司 一种锌镍二次电池的锌负极结构及其制作工艺

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2014026951A (ja) * 2011-08-23 2014-02-06 Nippon Shokubai Co Ltd 亜鉛負極合剤及び該亜鉛負極合剤を使用した電池
CN110061194A (zh) * 2019-04-17 2019-07-26 镇江高吉能源科技有限公司 一种锌镍二次电池的锌负极结构及其制作工艺

Also Published As

Publication number Publication date
JP3818705B2 (ja) 2006-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3019326B2 (ja) リチウム二次電池
JPH0997625A (ja) 非水電解質二次電池およびその製造方法
JP2004071305A (ja) 非水電解質二次電池
CN102694200A (zh) 一种硅基负极锂离子电池及其制造方法
JP2006252917A (ja) リチウムイオン二次電池
JPH09289022A (ja) 非水電解質二次電池
JP3152307B2 (ja) リチウム二次電池
JP3729815B2 (ja) ニッケル−水素蓄電池用負極板およびその製造方法ならびにそれを用いたニッケル−水素蓄電池
JPH1083830A (ja) アルカリ二次電池
JPH10144313A (ja) アルカリ二次電池
JPH06140045A (ja) 電極およびそれを用いた二次電池
JP3575578B2 (ja) アルカリ二次電池
JP2008159355A (ja) コイン型リチウム電池
JP2775754B2 (ja) 非水電解液二次電池
JP3501378B2 (ja) 水素吸蔵合金電極及びその製造方法
JPH08241733A (ja) リチウム二次電池
JP2898056B2 (ja) 二次電池
JP2819201B2 (ja) リチウム二次電池
JP3010992B2 (ja) 電池用電極
JPH09289011A (ja) 非水電解質二次電池
JPH0441471B2 (ja)
JP2754563B2 (ja) 非水電解液二次電池
JP3249668B2 (ja) リチウム二次電池
JPH06124706A (ja) 密閉形ニッケル−亜鉛蓄電池
JPH01134862A (ja) アルカリ亜鉛蓄電池

Legal Events

Date Code Title Description
RD02 Notification of acceptance of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7422

Effective date: 20040206

RD04 Notification of resignation of power of attorney

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424

Effective date: 20040318

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20050224

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20050510

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20050708

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20051025

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20051222

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20060613

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20060613

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090623

Year of fee payment: 3

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090623

Year of fee payment: 3

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100623

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100623

Year of fee payment: 4

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110623

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110623

Year of fee payment: 5

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120623

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120623

Year of fee payment: 6

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130623

Year of fee payment: 7

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

EXPY Cancellation because of completion of term