JPH108020A - オキシモケイ素変性シリコーンシーラント組成物 - Google Patents
オキシモケイ素変性シリコーンシーラント組成物Info
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- JPH108020A JPH108020A JP9071688A JP7168897A JPH108020A JP H108020 A JPH108020 A JP H108020A JP 9071688 A JP9071688 A JP 9071688A JP 7168897 A JP7168897 A JP 7168897A JP H108020 A JPH108020 A JP H108020A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 限られた形態中で硬化するシーラント組成物
中に泡が生成する問題を排除する。 【解決手段】 アルコキシ末端ポリジオルガノシロキサ
ン、ケイ素に結合したメトキシ又はエトキシを有する架
橋剤、充填材、チタネート触媒、及びシリコーンシーラ
ント組成物を作る間に生成する副生メタノール又はエタ
ノールからなる、調製された室温加硫性シリコーンシー
ラント組成物にオキシモケイ素化合物を加え、このシー
ラント組成物を少なくとも２つの非多孔質基体に適用し
て未硬化のシーラント組成物が相互に接合する組み立て
体を形成し、この組み立て体を、オキシモケイ素化合物
が無いならば致命的な泡を通常形成する条件下に置き、
そしてこの組成物を完全に硬化して少なくとも２つの多
孔質基体が、本質的に泡のない硬化したシーラントで接
合されてなる組み立て体を形成する。
中に泡が生成する問題を排除する。 【解決手段】 アルコキシ末端ポリジオルガノシロキサ
ン、ケイ素に結合したメトキシ又はエトキシを有する架
橋剤、充填材、チタネート触媒、及びシリコーンシーラ
ント組成物を作る間に生成する副生メタノール又はエタ
ノールからなる、調製された室温加硫性シリコーンシー
ラント組成物にオキシモケイ素化合物を加え、このシー
ラント組成物を少なくとも２つの非多孔質基体に適用し
て未硬化のシーラント組成物が相互に接合する組み立て
体を形成し、この組み立て体を、オキシモケイ素化合物
が無いならば致命的な泡を通常形成する条件下に置き、
そしてこの組成物を完全に硬化して少なくとも２つの多
孔質基体が、本質的に泡のない硬化したシーラントで接
合されてなる組み立て体を形成する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、室温加硫性（ＲＴ
Ｖ）シリコーンシーラント組成物を限られた形態にある
基体に接合する方法に関する。
Ｖ）シリコーンシーラント組成物を限られた形態にある
基体に接合する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】ガスケットにおけるように、シリコーン
シーラントを用いて複数の基体を相互に種々の形態に接
合することは、自動車産業において内燃機関に広く適用
されてきた。そのような目的のための中性のシリコーン
シーラントは、それらが押しつけられて硬化される金属
又はプラスチックの基体に有害な効果を殆ど又は全く与
えないので、非常に望ましい。しかしながら、そのよう
なシーラント、特にケイ素に結合したアルコキシ基及び
チタネート硬化触媒を含むものが使用されたときは、硬
化プロセスの間のシーラントにおいて泡が致命的に生成
する。この組成物が限られた形態において用いられると
き、及びこの基体が、４０℃を超えるような温度で硬化
プロセスの間に加熱されるときは、この状況は悪化す
る。泡は許容できるものではなく、そのような条件の下
で硬化されなかったシーラント組成物に較べたとき、硬
化製品がその意図された機能を果たすのに失敗する機会
が増す。そのような条件下での泡の形成の理由は特に決
定されていないが、シーラント組成物の調製の間に形成
される副生アルコールがこの塊の中の小さなポケットに
集まり、前記硬化プロセスの間に前記アルコールが蒸発
して急速に硬化しているシーラント組成物中に閉じ込め
られ、泡を生じるものと考えられる。本発明者等はこの
泡の現象についての他の説明があり得ることを理解して
おり、この特別の理論に拘束されることは望まない。
シーラントを用いて複数の基体を相互に種々の形態に接
合することは、自動車産業において内燃機関に広く適用
されてきた。そのような目的のための中性のシリコーン
シーラントは、それらが押しつけられて硬化される金属
又はプラスチックの基体に有害な効果を殆ど又は全く与
えないので、非常に望ましい。しかしながら、そのよう
なシーラント、特にケイ素に結合したアルコキシ基及び
チタネート硬化触媒を含むものが使用されたときは、硬
化プロセスの間のシーラントにおいて泡が致命的に生成
する。この組成物が限られた形態において用いられると
き、及びこの基体が、４０℃を超えるような温度で硬化
プロセスの間に加熱されるときは、この状況は悪化す
る。泡は許容できるものではなく、そのような条件の下
で硬化されなかったシーラント組成物に較べたとき、硬
化製品がその意図された機能を果たすのに失敗する機会
が増す。そのような条件下での泡の形成の理由は特に決
定されていないが、シーラント組成物の調製の間に形成
される副生アルコールがこの塊の中の小さなポケットに
集まり、前記硬化プロセスの間に前記アルコールが蒸発
して急速に硬化しているシーラント組成物中に閉じ込め
られ、泡を生じるものと考えられる。本発明者等はこの
泡の現象についての他の説明があり得ることを理解して
おり、この特別の理論に拘束されることは望まない。
【０００３】トリアルコキシシルエチレンで末端停止さ
れたポリジオルガノシロキサン、アルコキシシラン架橋
剤、オキシム化合物、及びチタン触媒を含む組成物を作
って、オキシム化合物のない先行技術に較べてより速や
かで中性の硬化組成物とすることは、米国特許Ｎo.４９
５６４３５から知られている。しかしながら、このアプ
ローチは泡形成の問題に取り組んでおらず解決もしてい
ない。
れたポリジオルガノシロキサン、アルコキシシラン架橋
剤、オキシム化合物、及びチタン触媒を含む組成物を作
って、オキシム化合物のない先行技術に較べてより速や
かで中性の硬化組成物とすることは、米国特許Ｎo.４９
５６４３５から知られている。しかしながら、このアプ
ローチは泡形成の問題に取り組んでおらず解決もしてい
ない。
【０００４】その中に泡を有するシーラント組成物、例
えば流し込みガスケット（ｉｎ−ｐｌａｃｅ−ｇａｓｋ
ｅｔ）（ＦＩＰＧ）は低下した物性をもたらすことがあ
り、これは漏れのような故障につながる。この状態は性
能の問題の行き着く。この泡の問題についての解決が本
発明の目的である。
えば流し込みガスケット（ｉｎ−ｐｌａｃｅ−ｇａｓｋ
ｅｔ）（ＦＩＰＧ）は低下した物性をもたらすことがあ
り、これは漏れのような故障につながる。この状態は性
能の問題の行き着く。この泡の問題についての解決が本
発明の目的である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、限ら
れた形態の中で、特にシーラント組成物を限る基体が熱
いときに、硬化するシーラント組成物中での泡形成の問
題を排除することである。
れた形態の中で、特にシーラント組成物を限る基体が熱
いときに、硬化するシーラント組成物中での泡形成の問
題を排除することである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、次のことを含
む、少なくとも２つの非多孔質基体の間でのシールの形
成方法を紹介する： （Ｉ）オキシモシラン又は複数のオキシモシランの混合
物であって前記オキシモシランは一般式Ｒx Ｓｉ（Ｏ
Ｘ）y （ＯＲ1 ）z （ここに、Ｒはメチル、エチル、ビ
ニル、又はフェニルであり、Ｒ1 はメチル又はエチルで
あり、ＯＸはアルキルメチルケトキシモであり、但しこ
のアルキル基は炭素原子数１〜５であり、ｘは平均値が
０〜２であり、ｙは平均値が２〜４であり、ｚは平均値
が０〜２であり、ｘ、ｙ及びｚの合計は４である）で示
され、前記オキシモシランの混合物は１分子あたり２又
はそれより多くのアルキルメチルケトキシモ基を有する
オキシモシラン分子を少なくとも８０％有するものであ
る、オキシモシラン化合物の、ＲＴＶシリコーンシーラ
ント組成物の全重量を基準として０．５〜３ｗｔ％を、
ケイ素に結合した少なくとも２個のアルコキシ基又はア
ルコキシアルコキシ基（ここに、前記アルコキシはメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、又はブトキシであり、ア
ルコキシアルコキシはエトキシメトキシ、メトキシエト
キシ、メトキシメトキシ、又はエトキシエトキシであ
る）を有するケイ素原子を有する末端基を有するポリジ
オルガノシロキサン；１分子あたり少なくとも３つのケ
イ素に結合したアルコキシ基を有する架橋剤（ここに、
前記アルコキシ基はメトキシ又はエトキシである）；充
填材；前記シリコーンシーラント組成物の室温硬化を促
進するためのチタン触媒；並びに前記ＲＴＶシリコーン
シーラント組成物の調製の間に形成されるメタノール又
はエタノール副生物を含む調製されたＲＴＶシリコーン
シーラント組成物に、加えること； （II）（Ｉ）で得られたシリコーンシーラント組成物を
少なくとも１つの非多孔質基体に塗布し、この未硬化の
シリコーンシーラント組成物が前記非多孔質基体を少な
くとも１つの他の非多孔質基体に接合してなる組み立て
体を形成すること； （III)この組み立て体を、前記オキシモケイ素化合物が
前記シリコーンシーラント組成物の硬化の前に存在しな
いならば致命的な泡を形成する条件の下に置くこと；並
びに （IV）前記シリコーンシーラント組成物を完全に硬化さ
せ、これによって少なくとも２つの非多孔質基体が本質
的に致命的な泡のない硬化したシリコーンシーラントで
接合されてなる組み立て体を作ること。
む、少なくとも２つの非多孔質基体の間でのシールの形
成方法を紹介する： （Ｉ）オキシモシラン又は複数のオキシモシランの混合
物であって前記オキシモシランは一般式Ｒx Ｓｉ（Ｏ
Ｘ）y （ＯＲ1 ）z （ここに、Ｒはメチル、エチル、ビ
ニル、又はフェニルであり、Ｒ1 はメチル又はエチルで
あり、ＯＸはアルキルメチルケトキシモであり、但しこ
のアルキル基は炭素原子数１〜５であり、ｘは平均値が
０〜２であり、ｙは平均値が２〜４であり、ｚは平均値
が０〜２であり、ｘ、ｙ及びｚの合計は４である）で示
され、前記オキシモシランの混合物は１分子あたり２又
はそれより多くのアルキルメチルケトキシモ基を有する
オキシモシラン分子を少なくとも８０％有するものであ
る、オキシモシラン化合物の、ＲＴＶシリコーンシーラ
ント組成物の全重量を基準として０．５〜３ｗｔ％を、
ケイ素に結合した少なくとも２個のアルコキシ基又はア
ルコキシアルコキシ基（ここに、前記アルコキシはメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、又はブトキシであり、ア
ルコキシアルコキシはエトキシメトキシ、メトキシエト
キシ、メトキシメトキシ、又はエトキシエトキシであ
る）を有するケイ素原子を有する末端基を有するポリジ
オルガノシロキサン；１分子あたり少なくとも３つのケ
イ素に結合したアルコキシ基を有する架橋剤（ここに、
前記アルコキシ基はメトキシ又はエトキシである）；充
填材；前記シリコーンシーラント組成物の室温硬化を促
進するためのチタン触媒；並びに前記ＲＴＶシリコーン
シーラント組成物の調製の間に形成されるメタノール又
はエタノール副生物を含む調製されたＲＴＶシリコーン
シーラント組成物に、加えること； （II）（Ｉ）で得られたシリコーンシーラント組成物を
少なくとも１つの非多孔質基体に塗布し、この未硬化の
シリコーンシーラント組成物が前記非多孔質基体を少な
くとも１つの他の非多孔質基体に接合してなる組み立て
体を形成すること； （III)この組み立て体を、前記オキシモケイ素化合物が
前記シリコーンシーラント組成物の硬化の前に存在しな
いならば致命的な泡を形成する条件の下に置くこと；並
びに （IV）前記シリコーンシーラント組成物を完全に硬化さ
せ、これによって少なくとも２つの非多孔質基体が本質
的に致命的な泡のない硬化したシリコーンシーラントで
接合されてなる組み立て体を作ること。
【０００７】本発明方法は、シリコーンシーラント組成
物の全重量を基準として０．５〜３ｗｔ％のオキシモシ
ラン化合物を混合することによりＲＴＶシリコーンシー
ラント組成物を変性することを含む。次いで、得られた
未硬化の生成物を少なくとも１つの非多孔質基体表面に
接触させ、この未硬化のＲＴＶシリコーンシーラント組
成物で少なくとも１つの他の多孔質基体と接合すること
により組み立て体を形成する。これは限られた形態、特
に前記形態が硬化プロセスの間に少なくとも４０℃の温
度に曝される条件の下で、限られた形態を形成する。次
に、この基体及びシーラント組成物の組み合わせを硬化
条件、例えば大気の水分に曝し、これによって限られた
形態中で少なくとも２つの基体に接合されたシリコーン
シーラントを得る。オキシモケイ素化合物を使用するこ
の方法は、オキシモケイ素化合物のない同等のシリコー
ンシーラントに較べて泡の数の減ったシリコーンシーラ
ントによって、少なくとも２つの基体が接合されている
形態を生じる。泡の数の減少に加えて、これらの泡は全
体としてサイズがより小さい。
物の全重量を基準として０．５〜３ｗｔ％のオキシモシ
ラン化合物を混合することによりＲＴＶシリコーンシー
ラント組成物を変性することを含む。次いで、得られた
未硬化の生成物を少なくとも１つの非多孔質基体表面に
接触させ、この未硬化のＲＴＶシリコーンシーラント組
成物で少なくとも１つの他の多孔質基体と接合すること
により組み立て体を形成する。これは限られた形態、特
に前記形態が硬化プロセスの間に少なくとも４０℃の温
度に曝される条件の下で、限られた形態を形成する。次
に、この基体及びシーラント組成物の組み合わせを硬化
条件、例えば大気の水分に曝し、これによって限られた
形態中で少なくとも２つの基体に接合されたシリコーン
シーラントを得る。オキシモケイ素化合物を使用するこ
の方法は、オキシモケイ素化合物のない同等のシリコー
ンシーラントに較べて泡の数の減ったシリコーンシーラ
ントによって、少なくとも２つの基体が接合されている
形態を生じる。泡の数の減少に加えて、これらの泡は全
体としてサイズがより小さい。
【０００８】本発明にとって、「限られた形態」とは、
硬化中のシリコーンシーラント組成物が湿分含有雰囲気
に曝された少なくとも１つの小さな表面を有するもので
ある。例えば、ガスケットの表面は全体のガスケット及
び全体のシーラント表面に較べれば小さく、大気に曝さ
れ、非多孔質基体に接触している暴露された端を有す
る。本発明組成物は大気中の湿分に曝されることにより
硬化するから、大気への暴露が必要である。
硬化中のシリコーンシーラント組成物が湿分含有雰囲気
に曝された少なくとも１つの小さな表面を有するもので
ある。例えば、ガスケットの表面は全体のガスケット及
び全体のシーラント表面に較べれば小さく、大気に曝さ
れ、非多孔質基体に接触している暴露された端を有す
る。本発明組成物は大気中の湿分に曝されることにより
硬化するから、大気への暴露が必要である。
【０００９】本発明方法は、オキシモケイ素化合物を、
ＲＴＶシリコーンシーラント組成物の全重量を基準とし
て０．５〜３ｗｔ％の量（０．５〜３ｗｔ％のオキシモ
ケイ素化合物及び９７〜９９．５ｗｔ％の調製されたＲ
ＴＶ組成物）で用いる。好ましくは、前記調製されたＲ
ＴＶシリコーンシーラント組成物に加えられるオキシモ
ケイ素化合物の量は、０．５〜２ｗｔ％である。これら
の量のオキシモケイ素化合物は泡形成を必要な程度に減
少させ、硬化特性、シリコーンシーラントの硬化した性
質をさほど変えず、硬化したシリコーンシーラント及び
基体の間の接合にさほど影響を与えない。このオキシモ
ケイ素化合物は溶剤との混合物として加えてもよい。オ
キシモケイ素化合物の中にはトルエン又はヘキサンのよ
うな何らかの有機溶剤が存在すると、取扱がより容易に
なるものがある。好ましくは、溶剤は使用しない。
ＲＴＶシリコーンシーラント組成物の全重量を基準とし
て０．５〜３ｗｔ％の量（０．５〜３ｗｔ％のオキシモ
ケイ素化合物及び９７〜９９．５ｗｔ％の調製されたＲ
ＴＶ組成物）で用いる。好ましくは、前記調製されたＲ
ＴＶシリコーンシーラント組成物に加えられるオキシモ
ケイ素化合物の量は、０．５〜２ｗｔ％である。これら
の量のオキシモケイ素化合物は泡形成を必要な程度に減
少させ、硬化特性、シリコーンシーラントの硬化した性
質をさほど変えず、硬化したシリコーンシーラント及び
基体の間の接合にさほど影響を与えない。このオキシモ
ケイ素化合物は溶剤との混合物として加えてもよい。オ
キシモケイ素化合物の中にはトルエン又はヘキサンのよ
うな何らかの有機溶剤が存在すると、取扱がより容易に
なるものがある。好ましくは、溶剤は使用しない。
【００１０】本発明方法において使用されるオキシモケ
イ素化合物は、オキシモシラン類又は複数のオキシモシ
ラン類の混合物である。それらは１分子あたり少なくと
も２つのアルキルケトキシモ基を有し、一般式Ｒx Ｓｉ
（ＯＸ）y （ＯＲ1 ）z （Ａ）（ここに、Ｒはメチル、
エチル、ビニル、又はフェニルであり、Ｒ1 はメチル又
はエチルであり、ｘは平均値が０〜２であり、ｙは平均
値が２〜４であり、ｚは平均値が０〜２であり、ｘ、ｙ
及びｚの合計は４である）で定義されるものから選ばれ
る。ＯＸはアルキルメチルケトシモ基を表し、このアル
キルが炭素原子数１〜５であり、メチル、エチル、プロ
ピル（ｎ−プロピル及びイソプロピル）、ブチル（ｎ−
ブチル及びイソブチル）並びにアミルを含むケトキシモ
基である。前記式（Ａ）のオキシモケイ素の例は、メチ
ルトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチルトリ
（ジメチルケトキシモ）シラン、エチルトリ（エチルメ
チルケトキシモ）シラン、テトラ（エチルメチルケトキ
シモ）シラン、ビニルトリ（エチルメチルケトキシモ）
シラン、フェニルトリ（エチルメチルケトキシモ）シラ
ン、メチルジ（エチルメチルケトキシモ）メトキシシラ
ン、メトキシトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、
ジメトキシジ（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチ
ルジ（エチルメチルケトキシモ）エトキシシラン、エト
キシトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、ジエトキ
シジ（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチルトリ
（プロピルメチルケトキシモ）シラン、エチルトリ（ブ
チルメチルケトキシモ）シラン、ビニルトリ（アミルメ
チルケトキシモ）シラン、メチルジ（イソプロピルメチ
ルケトキシモ）メトキシシラン、及び複数のオキシモシ
ランの種々の混合物であって、これらシラン分子の少な
くとも８０％が１分子あたり少なくとも２つのアルキル
メチルケトキシモ基を有するものである。オキシモシラ
ンの好ましい混合物は、ｘが１、Ｒがメチル、Ｒ1 がメ
チル、ｙが３未満、ｚが０．１より大、ｘ，ｙ，ｚの合
計が４であるものである。好ましいアルキルメチルケト
キシモはエチルメチルケトキシモである。オキシモシラ
ンの混合物において、組み合わせた混合物が一般式
（Ａ）の範囲内である限り、他のシランが存在してもよ
い。そのようなシランの例としては、メチル（エチルメ
チルケトキシモ）ジメトキシシラン、トリメトキシ（エ
チルメチルケトキシモ）シラン、エチル（エチルメチル
ケトキシモ）ジメトキシシラン、メチル（エチルメチル
ケトキシモ）ジエトキシシラン、トリエトキシ（エチル
メチルケトキシモ）シラン、及びエチル（エチルメチル
ケトキシモ）ジエトキシシランがある。好ましいオキシ
モケイ素化合物はビニルトリ（エチルメチルケトキシ
モ）シランである。
イ素化合物は、オキシモシラン類又は複数のオキシモシ
ラン類の混合物である。それらは１分子あたり少なくと
も２つのアルキルケトキシモ基を有し、一般式Ｒx Ｓｉ
（ＯＸ）y （ＯＲ1 ）z （Ａ）（ここに、Ｒはメチル、
エチル、ビニル、又はフェニルであり、Ｒ1 はメチル又
はエチルであり、ｘは平均値が０〜２であり、ｙは平均
値が２〜４であり、ｚは平均値が０〜２であり、ｘ、ｙ
及びｚの合計は４である）で定義されるものから選ばれ
る。ＯＸはアルキルメチルケトシモ基を表し、このアル
キルが炭素原子数１〜５であり、メチル、エチル、プロ
ピル（ｎ−プロピル及びイソプロピル）、ブチル（ｎ−
ブチル及びイソブチル）並びにアミルを含むケトキシモ
基である。前記式（Ａ）のオキシモケイ素の例は、メチ
ルトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチルトリ
（ジメチルケトキシモ）シラン、エチルトリ（エチルメ
チルケトキシモ）シラン、テトラ（エチルメチルケトキ
シモ）シラン、ビニルトリ（エチルメチルケトキシモ）
シラン、フェニルトリ（エチルメチルケトキシモ）シラ
ン、メチルジ（エチルメチルケトキシモ）メトキシシラ
ン、メトキシトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、
ジメトキシジ（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチ
ルジ（エチルメチルケトキシモ）エトキシシラン、エト
キシトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、ジエトキ
シジ（エチルメチルケトキシモ）シラン、メチルトリ
（プロピルメチルケトキシモ）シラン、エチルトリ（ブ
チルメチルケトキシモ）シラン、ビニルトリ（アミルメ
チルケトキシモ）シラン、メチルジ（イソプロピルメチ
ルケトキシモ）メトキシシラン、及び複数のオキシモシ
ランの種々の混合物であって、これらシラン分子の少な
くとも８０％が１分子あたり少なくとも２つのアルキル
メチルケトキシモ基を有するものである。オキシモシラ
ンの好ましい混合物は、ｘが１、Ｒがメチル、Ｒ1 がメ
チル、ｙが３未満、ｚが０．１より大、ｘ，ｙ，ｚの合
計が４であるものである。好ましいアルキルメチルケト
キシモはエチルメチルケトキシモである。オキシモシラ
ンの混合物において、組み合わせた混合物が一般式
（Ａ）の範囲内である限り、他のシランが存在してもよ
い。そのようなシランの例としては、メチル（エチルメ
チルケトキシモ）ジメトキシシラン、トリメトキシ（エ
チルメチルケトキシモ）シラン、エチル（エチルメチル
ケトキシモ）ジメトキシシラン、メチル（エチルメチル
ケトキシモ）ジエトキシシラン、トリエトキシ（エチル
メチルケトキシモ）シラン、及びエチル（エチルメチル
ケトキシモ）ジエトキシシランがある。好ましいオキシ
モケイ素化合物はビニルトリ（エチルメチルケトキシ
モ）シランである。
【００１１】前記オキシモケイ素化合物は、調製された
ＲＴＶシリコーンシーラント組成物と混合される。この
シリコーンシーラント組成物は、ケイ素に結合した少な
くとも２個のアルコキシ基で、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ及びブトキシから選ばれるもの、又はアルコキ
シアルコキシ基であって、メトキシメトキシ、エトキシ
メトキシ、メトキシエトキシ、及びエトキシエトキシか
ら選ばれるものを有するケイ素原子を含む末端基を有す
るポリジオルガノシロキサン；１分子あたりケイ素に結
合した少なくとも３つのアルコキシ基（ここに、このア
ルコキシ基はメトキシ又はエトキシである）を有する架
橋剤；充填材；このシリコーンシーラント組成物の室温
硬化を促進するためのチタン触媒；並びに前記ＲＴＶシ
リコーンシーラント組成物を調製する間に形成される副
生メタノール又はエタノールを含むものである。副生メ
タノール又はエタノールが存在することの本発明者等の
認識を除いて、これらのＲＴＶシリコーンシーラント組
成物は、当技術分野において周知であり、典型的には米
国特許Ｎo.３１５１０９９、３１６１６１４、３１７５
９９３、３３３４０６７、４８７１８２７、４８９８９
１０及び４９５６４３５に説明されている。
ＲＴＶシリコーンシーラント組成物と混合される。この
シリコーンシーラント組成物は、ケイ素に結合した少な
くとも２個のアルコキシ基で、メトキシ、エトキシ、プ
ロポキシ及びブトキシから選ばれるもの、又はアルコキ
シアルコキシ基であって、メトキシメトキシ、エトキシ
メトキシ、メトキシエトキシ、及びエトキシエトキシか
ら選ばれるものを有するケイ素原子を含む末端基を有す
るポリジオルガノシロキサン；１分子あたりケイ素に結
合した少なくとも３つのアルコキシ基（ここに、このア
ルコキシ基はメトキシ又はエトキシである）を有する架
橋剤；充填材；このシリコーンシーラント組成物の室温
硬化を促進するためのチタン触媒；並びに前記ＲＴＶシ
リコーンシーラント組成物を調製する間に形成される副
生メタノール又はエタノールを含むものである。副生メ
タノール又はエタノールが存在することの本発明者等の
認識を除いて、これらのＲＴＶシリコーンシーラント組
成物は、当技術分野において周知であり、典型的には米
国特許Ｎo.３１５１０９９、３１６１６１４、３１７５
９９３、３３３４０６７、４８７１８２７、４８９８９
１０及び４９５６４３５に説明されている。
【００１２】副生メタノール又はエタノールの量は、前
記調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物の全重
量の０．５ｗｔ％未満、好ましくは０．２ｗｔ％未満で
あることが期待される。前記メタノール又はエタノール
の量が０．５ｗｔ％より多いならば、泡の減少に実質的
な効果を与えるに必要なオキシモケイ素化合物の量は、
シーラント組成物の性質、又は硬化したシーラントの性
質に悪影響を与えるであろう。結局、０．５ｗｔ％より
多くの副生メタノール又はエタノールを含むＲＴＶシリ
コーンシーラント組成物に対して本発明方法を使用する
のは望ましくない。
記調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物の全重
量の０．５ｗｔ％未満、好ましくは０．２ｗｔ％未満で
あることが期待される。前記メタノール又はエタノール
の量が０．５ｗｔ％より多いならば、泡の減少に実質的
な効果を与えるに必要なオキシモケイ素化合物の量は、
シーラント組成物の性質、又は硬化したシーラントの性
質に悪影響を与えるであろう。結局、０．５ｗｔ％より
多くの副生メタノール又はエタノールを含むＲＴＶシリ
コーンシーラント組成物に対して本発明方法を使用する
のは望ましくない。
【００１３】前記調製されたＲＴＶシリコーンシーラン
ト組成物のポリジオルガノシロキサンは、１つの末端基
あたり少なくとも２つのアルコキシ基又はアルコキシア
ルコキシ基を有するケイ素を含む末端基を有するもので
ある。これらのポリジオルガノシロキサンは、ポリマー
鎖のケイ素原子の間の結合が酸素原子であるもの、及び
複数のケイ素原子の間の結合が酸素原子であり、末端セ
グメントがポリマー鎖の複数のケイ素原子の間に２価の
炭化水素基である少なくとも１つの結合を有するポリマ
ーを含む。これらのポリジオルガノシロキサンは上述の
ように当技術分野において知られている。このポリジオ
ルガノシロキサンは、このポリジオルガノシロキサンの
幾つかはトルオルガノシロキシ単位、例えばトリメチル
シロキシ又はビニルジメチルシロキシとしての１つの末
端基を有し、他の末端基がケイ素に結合したアルコキシ
単位又はアルコキシアルコキシ単位である複数のポリマ
ーの混合物であり得る。これらの混合物において、全末
端基の５０％未満はポリジオルガノシロキサンのトリオ
ルガノシロキシであり、ポリマー鎖のケイ素原子を結合
する２価の酸素原子を有する。好ましくは、末端基の２
０％未満はトリオルガノシロキシである。２価の炭化水
素基が幾つかのポリマー鎖ケイ素原子を結合している末
端基を有するポリジオルガノシロキサンの混合物におい
ては、３〜４０％の末端基がトリオルガノシロキシ末端
基であり、好ましくはビニルジメチルシロキシである。
好ましくは、トリオルガノシロキシ末端基は、全末端基
の２０％未満で存在する。ケイ素に結合したアルコキシ
基又はアルコキシアルコキシ基を有する各末端は、平均
して、１つの末端ケイ素原子あたり少なくとも２つのア
ルコキシ基又は２つのアルコキシアルコキシ基を有す
る。前記アルコキシ基はメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、又はブトキシであり、アルコキシアルコキシ基は、
メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキ
シ又はメトキシエトキシである。
ト組成物のポリジオルガノシロキサンは、１つの末端基
あたり少なくとも２つのアルコキシ基又はアルコキシア
ルコキシ基を有するケイ素を含む末端基を有するもので
ある。これらのポリジオルガノシロキサンは、ポリマー
鎖のケイ素原子の間の結合が酸素原子であるもの、及び
複数のケイ素原子の間の結合が酸素原子であり、末端セ
グメントがポリマー鎖の複数のケイ素原子の間に２価の
炭化水素基である少なくとも１つの結合を有するポリマ
ーを含む。これらのポリジオルガノシロキサンは上述の
ように当技術分野において知られている。このポリジオ
ルガノシロキサンは、このポリジオルガノシロキサンの
幾つかはトルオルガノシロキシ単位、例えばトリメチル
シロキシ又はビニルジメチルシロキシとしての１つの末
端基を有し、他の末端基がケイ素に結合したアルコキシ
単位又はアルコキシアルコキシ単位である複数のポリマ
ーの混合物であり得る。これらの混合物において、全末
端基の５０％未満はポリジオルガノシロキサンのトリオ
ルガノシロキシであり、ポリマー鎖のケイ素原子を結合
する２価の酸素原子を有する。好ましくは、末端基の２
０％未満はトリオルガノシロキシである。２価の炭化水
素基が幾つかのポリマー鎖ケイ素原子を結合している末
端基を有するポリジオルガノシロキサンの混合物におい
ては、３〜４０％の末端基がトリオルガノシロキシ末端
基であり、好ましくはビニルジメチルシロキシである。
好ましくは、トリオルガノシロキシ末端基は、全末端基
の２０％未満で存在する。ケイ素に結合したアルコキシ
基又はアルコキシアルコキシ基を有する各末端は、平均
して、１つの末端ケイ素原子あたり少なくとも２つのア
ルコキシ基又は２つのアルコキシアルコキシ基を有す
る。前記アルコキシ基はメトキシ、エトキシ、プロポキ
シ、又はブトキシであり、アルコキシアルコキシ基は、
メトキシメトキシ、エトキシメトキシ、エトキシエトキ
シ又はメトキシエトキシである。
【００１４】１つのケイ素末端基あたり少なくとも２個
のケイ素に結合したアルコキシ基又はアルコキシアルコ
キシ基を有するケイ素原子を含む末端基を有し、ポリマ
ー鎖の複数のケイ素原子が複数の酸素原子で結合してい
るポリジオルガノシロキサンは、米国特許Ｎo.３１５１
０９９、３１６１６１４及び３１７５９９３に例示され
ており、式
のケイ素に結合したアルコキシ基又はアルコキシアルコ
キシ基を有するケイ素原子を含む末端基を有し、ポリマ
ー鎖の複数のケイ素原子が複数の酸素原子で結合してい
るポリジオルガノシロキサンは、米国特許Ｎo.３１５１
０９９、３１６１６１４及び３１７５９９３に例示され
ており、式
【００１５】
【化１】
【００１６】及び式（Ｂ）の複数のポリジオルガノシロ
キサンの混合物で、又は次式で、示される。
キサンの混合物で、又は次式で、示される。
【００１７】
【化２】
【００１８】上記式において、Ｒ1 は炭素原子数１〜５
のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチルもしくはアミル、又は炭
素原子数２〜４のアルコキシアルキル、例えばメトキシ
メチル、エトキシメチル、メトキシエチル、もしくはエ
トキシエチルであり；Ｒ2 はメチル、エチル、ビニル、
又はフェニルであり；ｎは２又は３、ｐは平均値少なく
とも２００である。上に説明したように、アルコキシ含
有末端基は好ましくはメトキシ、エトキシ又はこれらの
組み合わせである。好ましいポリジオルガノシロキサン
は、ポリジメチルシロキサンで、特に粘度が、２５℃で
５〜１５０Ｐａ・ｓのものである。
のアルキル基、例えばメチル、エチル、プロピル、イソ
プロピル、ブチル、イソブチルもしくはアミル、又は炭
素原子数２〜４のアルコキシアルキル、例えばメトキシ
メチル、エトキシメチル、メトキシエチル、もしくはエ
トキシエチルであり；Ｒ2 はメチル、エチル、ビニル、
又はフェニルであり；ｎは２又は３、ｐは平均値少なく
とも２００である。上に説明したように、アルコキシ含
有末端基は好ましくはメトキシ、エトキシ又はこれらの
組み合わせである。好ましいポリジオルガノシロキサン
は、ポリジメチルシロキサンで、特に粘度が、２５℃で
５〜１５０Ｐａ・ｓのものである。
【００１９】ポリマー鎖の複数のケイ素原子の幾つかの
間の２価の炭化水素基の結合を含む末端基を有するポリ
ジオルガノシロキサンも、米国特許Ｎo.３１７５９９３
及び４８９８９１０に記載されている。これらポリジオ
ルガノシロキサンは次式で示される：
間の２価の炭化水素基の結合を含む末端基を有するポリ
ジオルガノシロキサンも、米国特許Ｎo.３１７５９９３
及び４８９８９１０に記載されている。これらポリジオ
ルガノシロキサンは次式で示される：
【００２０】
【化３】
【００２１】ここに、Ｒ1 、Ｒ2 、ｎ及びｐは上に記載
した通りであり、Ｒ3 はメチル、エチル、又はフェニル
であり、Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基及
びシロキサン酸素基の組み合わせである。これら２価の
炭化水素基は炭素原子数２〜１８を持つものであり、例
えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及
びヘキシレン、好ましくはエチレンである。Ｚが２価の
炭化水素基及びシロキサン酸素基の組み合わせであると
きは、ポリマー鎖ケイ素原子の間の２価の炭化水素基結
合及び２価の酸素結合を含む末端セグメントを有するポ
リジオルガノシロキサンは、Ｚとして次式で示される基
を有する末端セグメントを有する：
した通りであり、Ｒ3 はメチル、エチル、又はフェニル
であり、Ｚは２価の炭化水素基又は２価の炭化水素基及
びシロキサン酸素基の組み合わせである。これら２価の
炭化水素基は炭素原子数２〜１８を持つものであり、例
えばエチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレン、及
びヘキシレン、好ましくはエチレンである。Ｚが２価の
炭化水素基及びシロキサン酸素基の組み合わせであると
きは、ポリマー鎖ケイ素原子の間の２価の炭化水素基結
合及び２価の酸素結合を含む末端セグメントを有するポ
リジオルガノシロキサンは、Ｚとして次式で示される基
を有する末端セグメントを有する：
【００２２】
【化４】
【００２３】ここに、ｃは１〜６であり、Ｒ3 は上のよ
うに定義され、Ｇは脂肪族不飽和のない炭素原子数２〜
１８の２価の炭化水素基である。
うに定義され、Ｇは脂肪族不飽和のない炭素原子数２〜
１８の２価の炭化水素基である。
【００２４】これらのポリジオルガノシロキサンは、水
素で末端停止されたポリジオルガノシロキサンをアルケ
ニル基を有するシランと、白金の化合物又は錯体のよう
なヒドロシリル化触媒の存在下に、反応させることによ
り調製される。もし次のような式のシランを使用するな
らば、米国特許Ｎo.３１７５９９３に記載されているよ
うなポリジオルガノシロキサンを作るであろう。
素で末端停止されたポリジオルガノシロキサンをアルケ
ニル基を有するシランと、白金の化合物又は錯体のよう
なヒドロシリル化触媒の存在下に、反応させることによ
り調製される。もし次のような式のシランを使用するな
らば、米国特許Ｎo.３１７５９９３に記載されているよ
うなポリジオルガノシロキサンを作るであろう。
【００２５】
【化５】
【００２６】ここに、ｅは１〜１６、ｆは０又は１であ
り、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、及びｎは上に定義した通りであ
る。もし、末端停止剤、例えば次の式で示されるような
ものを使用するならば、米国特許Ｎo.４８７１８２７及
び４８９８９１０に記載されているようなポリジオルガ
ノシロキサンが作られる：
り、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｒ3 、及びｎは上に定義した通りであ
る。もし、末端停止剤、例えば次の式で示されるような
ものを使用するならば、米国特許Ｎo.４８７１８２７及
び４８９８９１０に記載されているようなポリジオルガ
ノシロキサンが作られる：
【００２７】
【化６】
【００２８】ここに、Ｒ1 、Ｒ2 及びｎは上に定義した
通りである。この種の好ましいポリジオルガノシロキサ
ンは、直ぐ上に記載したものであり、ここで２価の炭化
水素基はエチレンであり、粘度が２５℃で５〜１５０Ｐ
ａ・ｓである。
通りである。この種の好ましいポリジオルガノシロキサ
ンは、直ぐ上に記載したものであり、ここで２価の炭化
水素基はエチレンであり、粘度が２５℃で５〜１５０Ｐ
ａ・ｓである。
【００２９】ＲＴＶシリコーンシーラント組成物の架橋
剤は、１分子あたり少なくとも３つのアルコキシ基を有
するアルコキシシランであり、ここにアルコキシ基はメ
トキシ又はエトキシである。これらのアルコキシシラン
は、好ましくは１分子あたり３又は４個のアルコキシ基
を有し、その例を挙げれば、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエト
キシシラン、これらのアルコキシシランの混合物、及び
これらの部分加水分解物がある。好ましくは、これらア
ルコキシシランはメチルトリメトキシシラン、又は混合
物中のアルコキシシランの主要部をトリメチルシランが
占める当該混合物である。アルコキシシラン架橋剤の量
はＲＴＶシリコーンシーラント組成物の全重量を基準と
して好ましくは１〜１０ｗｔ％、より好ましくは３〜８
ｗｔ％である。架橋性アルコキシシランの量が増すに連
れて、副生メタノール又はエタノールの量が増す可能性
が増し、それ故、泡形成の量は架橋剤濃度に正比例する
ものと考えられる。調製されたＲＴＶシリコーンシーラ
ント組成物を含む本発明のオキシモシラン化合物の貯蔵
寿命安定性は、また架橋剤濃度に正比例するものと考え
られる。
剤は、１分子あたり少なくとも３つのアルコキシ基を有
するアルコキシシランであり、ここにアルコキシ基はメ
トキシ又はエトキシである。これらのアルコキシシラン
は、好ましくは１分子あたり３又は４個のアルコキシ基
を有し、その例を挙げれば、メチルトリメトキシシラ
ン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシ
シラン、エチルトリエトキシシラン、フェニルトリメト
キシシラン、フェニルトリエトキシシラン、テトラエト
キシシラン、これらのアルコキシシランの混合物、及び
これらの部分加水分解物がある。好ましくは、これらア
ルコキシシランはメチルトリメトキシシラン、又は混合
物中のアルコキシシランの主要部をトリメチルシランが
占める当該混合物である。アルコキシシラン架橋剤の量
はＲＴＶシリコーンシーラント組成物の全重量を基準と
して好ましくは１〜１０ｗｔ％、より好ましくは３〜８
ｗｔ％である。架橋性アルコキシシランの量が増すに連
れて、副生メタノール又はエタノールの量が増す可能性
が増し、それ故、泡形成の量は架橋剤濃度に正比例する
ものと考えられる。調製されたＲＴＶシリコーンシーラ
ント組成物を含む本発明のオキシモシラン化合物の貯蔵
寿命安定性は、また架橋剤濃度に正比例するものと考え
られる。
【００３０】本発明におけるオキシモケイ素化合物が加
えられるＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、ＲＴＶ
シリコーンシーラントに有用であることが知られている
ものから選ばれる充填材も含む。これらの充填材は、炭
酸カルシウムで、粉砕された、沈降の、及びコロイド状
のもの；ステアリン酸で処理された炭酸カルシウム；圧
潰された又は粉砕された石英；アルミナ；水酸化アルミ
ニウム；二酸化チタン；珪藻土；補強性シリカ、例えば
ヒュームドシリカ、沈降シリカ、及び疎水化された補強
性シリカ；酸化鉄；カーボンブラック及びグラファイト
を含む。充填材の量は、好ましくは、ＲＴＶシリコーン
シーラント組成物の全重量を基準として５〜５０ｗｔ％
である。
えられるＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、ＲＴＶ
シリコーンシーラントに有用であることが知られている
ものから選ばれる充填材も含む。これらの充填材は、炭
酸カルシウムで、粉砕された、沈降の、及びコロイド状
のもの；ステアリン酸で処理された炭酸カルシウム；圧
潰された又は粉砕された石英；アルミナ；水酸化アルミ
ニウム；二酸化チタン；珪藻土；補強性シリカ、例えば
ヒュームドシリカ、沈降シリカ、及び疎水化された補強
性シリカ；酸化鉄；カーボンブラック及びグラファイト
を含む。充填材の量は、好ましくは、ＲＴＶシリコーン
シーラント組成物の全重量を基準として５〜５０ｗｔ％
である。
【００３１】本発明の調製されたＲＴＶシリコーンシー
ラント組成物の効果を促進するチタン触媒は、米国特許
Ｎo.３１５１０９９、３１６１６１４及び３１７５９９
３に説明されたものである。この触媒は、一般にテトラ
アルコキシチタネート又はキレート化されたチタン化合
物である。好ましいチタン触媒の例としては、テトラエ
チルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テト
ラｎ−プロピルチタネート、テトラブチルチタネート、
ビス−アセチルアセトニルジイソプロピルチタネート、
２，５−ジイソプロピル−ビス−エチルアセトアセテー
トチタン、及び１，３−ジオキシプロパン−チタン−ビ
ス（エチルアセトアセテート）がある。米国特許Ｎo.４
７２２９６７は、キレート化されたチタネートをより詳
細に教えている。チタン触媒の量は、調製されたＲＴＶ
シリコーンシーラント組成物を硬化させるための触媒量
であり、好ましくは前記調製されたＲＴＶシリコーンシ
ーラント組成物の全重量を基準として０．１〜５ｗｔ％
である。
ラント組成物の効果を促進するチタン触媒は、米国特許
Ｎo.３１５１０９９、３１６１６１４及び３１７５９９
３に説明されたものである。この触媒は、一般にテトラ
アルコキシチタネート又はキレート化されたチタン化合
物である。好ましいチタン触媒の例としては、テトラエ
チルチタネート、テトライソプロピルチタネート、テト
ラｎ−プロピルチタネート、テトラブチルチタネート、
ビス−アセチルアセトニルジイソプロピルチタネート、
２，５−ジイソプロピル−ビス−エチルアセトアセテー
トチタン、及び１，３−ジオキシプロパン−チタン−ビ
ス（エチルアセトアセテート）がある。米国特許Ｎo.４
７２２９６７は、キレート化されたチタネートをより詳
細に教えている。チタン触媒の量は、調製されたＲＴＶ
シリコーンシーラント組成物を硬化させるための触媒量
であり、好ましくは前記調製されたＲＴＶシリコーンシ
ーラント組成物の全重量を基準として０．１〜５ｗｔ％
である。
【００３２】従来ＲＴＶシリコーンシーラント組成物に
使用された他の成分、例えば接着促進剤、殺カビ剤、着
色剤、顔料、可塑剤及びシラン鎖延長剤、例えばジアル
キルジアルコキシシランは、それらが泡生成を高めた
り、硬化性を低下させたり、硬化物性を劣化させたり
（ｅｒｏｄｉｎｇ）、或いは硬化シーラントと基体の間
の接合を低下させたりして邪魔になるようなことのない
限り、加えられる。
使用された他の成分、例えば接着促進剤、殺カビ剤、着
色剤、顔料、可塑剤及びシラン鎖延長剤、例えばジアル
キルジアルコキシシランは、それらが泡生成を高めた
り、硬化性を低下させたり、硬化物性を劣化させたり
（ｅｒｏｄｉｎｇ）、或いは硬化シーラントと基体の間
の接合を低下させたりして邪魔になるようなことのない
限り、加えられる。
【００３３】オキシモケイ素化合物は、予め調製された
ＲＴＶシリコーンシーラント組成物に、丁度作られたも
の、調製されて貯蔵されたもの、又は商業的に得られた
ものに、加えられる。本発明におけるオキシモケイ素化
合物は、好ましくは、調製されたＲＴＶシリコーンシー
ラント組成物に、それが脱空気され又は脱蔵された後に
混合される。その理由は、これが副生メタノール又はエ
タノールの幾らかを減らすために、使用されるべきオキ
シモケイ素化合物の量を減らすからである。硬化するＲ
ＴＶシリコーンシーラント組成物中に泡の形成するのを
効果的に減らしたり除いたりするのに必要なオキシモケ
イ素化合物の量は、調製されたＲＴＶシリコーンシーラ
ント組成物中に副生するメタノール及びエタノールの量
に直接に関連する。オキシモケイ素化合物の量が、ＲＴ
Ｖシリコーンシーラント組成物の全重量を基準として３
ｗｔ％を超えるときは、硬化したシーラントに望ましく
ない物性、例えばモジュラスの増大、硬化したときの収
縮％の増大、及び伸びの減少、を作りだす傾向がある。
もし、調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物中
に副生メタノール及びエタノールの量が、前記組成物の
全重量を基準として０．５ｗｔ％より多いときは、好ま
しくは脱アルカノールステップが用いられる。それは、
混合が減圧（部分真空）下に行われているときに起こす
ことができ、また揮発分を効果的に除くために加熱する
ことも含み得る。この混合過程は、これら材料を空気中
の湿分に曝すことを排除する条件下に行われる。特に、
得られる変性ＲＴＶシリコーンシーラント組成物が包装
され、輸送又は後の使用のために貯蔵されるときはそう
である。調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物
の調製が揮発分の除去、例えば脱アルカノールステップ
を含むときは、適正な注意を払わないときは、低沸点の
架橋剤も失われるであろう。それ故、得られた組成物
が、オキシモケイ素化合物で変性されたとき、貯蔵の間
安定であり、貯蔵容器中で硬化しないことを確保するた
めに、貯蔵安定性をチェックする必要がある。
ＲＴＶシリコーンシーラント組成物に、丁度作られたも
の、調製されて貯蔵されたもの、又は商業的に得られた
ものに、加えられる。本発明におけるオキシモケイ素化
合物は、好ましくは、調製されたＲＴＶシリコーンシー
ラント組成物に、それが脱空気され又は脱蔵された後に
混合される。その理由は、これが副生メタノール又はエ
タノールの幾らかを減らすために、使用されるべきオキ
シモケイ素化合物の量を減らすからである。硬化するＲ
ＴＶシリコーンシーラント組成物中に泡の形成するのを
効果的に減らしたり除いたりするのに必要なオキシモケ
イ素化合物の量は、調製されたＲＴＶシリコーンシーラ
ント組成物中に副生するメタノール及びエタノールの量
に直接に関連する。オキシモケイ素化合物の量が、ＲＴ
Ｖシリコーンシーラント組成物の全重量を基準として３
ｗｔ％を超えるときは、硬化したシーラントに望ましく
ない物性、例えばモジュラスの増大、硬化したときの収
縮％の増大、及び伸びの減少、を作りだす傾向がある。
もし、調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物中
に副生メタノール及びエタノールの量が、前記組成物の
全重量を基準として０．５ｗｔ％より多いときは、好ま
しくは脱アルカノールステップが用いられる。それは、
混合が減圧（部分真空）下に行われているときに起こす
ことができ、また揮発分を効果的に除くために加熱する
ことも含み得る。この混合過程は、これら材料を空気中
の湿分に曝すことを排除する条件下に行われる。特に、
得られる変性ＲＴＶシリコーンシーラント組成物が包装
され、輸送又は後の使用のために貯蔵されるときはそう
である。調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物
の調製が揮発分の除去、例えば脱アルカノールステップ
を含むときは、適正な注意を払わないときは、低沸点の
架橋剤も失われるであろう。それ故、得られた組成物
が、オキシモケイ素化合物で変性されたとき、貯蔵の間
安定であり、貯蔵容器中で硬化しないことを確保するた
めに、貯蔵安定性をチェックする必要がある。
【００３４】本発明におけるオキシモケイ素化合物で変
性されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、限られ
た形態にある非多孔質基体の少なくとも２つの表面を接
合するために調製され、ここで前記基体は金属、例えば
アルミニウム、スチール、鉄及び金属合金、又は有機ポ
リマーベースの材料を含む。そのような金属、合金及び
ポリマー材料は、しばしば内燃機関、関連（ａｓｓｏｃ
ｉａｔｅｄ）エンジン部品及び／又はエンジン分室にし
ばしば見いだされる。その形状は、エンジンの中又は周
囲で使用される種々のガス又は液体をシールし、それら
を相互に隔離し、それらをそれらの個々の室内に保持
し、又はそれらを外側の環境から除去するガスケットで
あり得る。
性されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、限られ
た形態にある非多孔質基体の少なくとも２つの表面を接
合するために調製され、ここで前記基体は金属、例えば
アルミニウム、スチール、鉄及び金属合金、又は有機ポ
リマーベースの材料を含む。そのような金属、合金及び
ポリマー材料は、しばしば内燃機関、関連（ａｓｓｏｃ
ｉａｔｅｄ）エンジン部品及び／又はエンジン分室にし
ばしば見いだされる。その形状は、エンジンの中又は周
囲で使用される種々のガス又は液体をシールし、それら
を相互に隔離し、それらをそれらの個々の室内に保持
し、又はそれらを外側の環境から除去するガスケットで
あり得る。
【００３５】典型的な用途において、前記オキシモケイ
素化合物変性ＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、従
来の方法、例えば押し出し、被覆、注入、へら付け又は
ロール塗りにより非多孔質基体の少なくとも１つの表面
に接触させる。次いで、これら表面の少なくとも２つ
は、組み合わされて限られた形態を形成し、この際、複
数の基体はシリコーンシーラント組成物によって形成さ
れる接着層を介して相互に接着される。もし、この限ら
れた形態が内燃機関の中又は周囲にあり、２つの部分を
接合するガスケットであり、そこに燃料を燃焼させるこ
とにより形成されるような熱ガスがあるならば、本発明
のオキシモケイ素化合物変性ＲＴＶシリコーンシーラン
ト組成物を複数の基体に適用して、前記形状を形成し、
この組成物を硬化する間に、驚くべきことに、このエン
ジンを作動開始させて漏れを試験することができる。そ
のような状況において、エンジンが作動している間に温
度は上昇し、前記硬化性ＲＴＶシリコーンシーラント組
成物は少なくとも４０℃の温度に曝される。４０℃より
高い温度では、もし本発明におけるオキシモケイ素化合
物がこのシーラント組成物中に変性剤として存在しない
ときは、副生メタノール又はエタノールが迅速に蒸発し
て泡を形成する。
素化合物変性ＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、従
来の方法、例えば押し出し、被覆、注入、へら付け又は
ロール塗りにより非多孔質基体の少なくとも１つの表面
に接触させる。次いで、これら表面の少なくとも２つ
は、組み合わされて限られた形態を形成し、この際、複
数の基体はシリコーンシーラント組成物によって形成さ
れる接着層を介して相互に接着される。もし、この限ら
れた形態が内燃機関の中又は周囲にあり、２つの部分を
接合するガスケットであり、そこに燃料を燃焼させるこ
とにより形成されるような熱ガスがあるならば、本発明
のオキシモケイ素化合物変性ＲＴＶシリコーンシーラン
ト組成物を複数の基体に適用して、前記形状を形成し、
この組成物を硬化する間に、驚くべきことに、このエン
ジンを作動開始させて漏れを試験することができる。そ
のような状況において、エンジンが作動している間に温
度は上昇し、前記硬化性ＲＴＶシリコーンシーラント組
成物は少なくとも４０℃の温度に曝される。４０℃より
高い温度では、もし本発明におけるオキシモケイ素化合
物がこのシーラント組成物中に変性剤として存在しない
ときは、副生メタノール又はエタノールが迅速に蒸発し
て泡を形成する。
【００３６】副生したメタノール及びエタノールは集ま
ってミセルを形成し、それ故メタノール又はエタノール
が蒸発すると容易に泡が形成される。硬化プロセスの間
に発生するメタノール又はエタノールは硬化組成物の全
体積に亘って分散し、それ故泡を形成する可能性が小さ
い。この硬化性シーラント組成物が曝される温度が高い
ほど、本発明におけるオキシモケイ素化合物が最初にシ
ーラント組成物に加えられないならば、硬化プロセスの
間に形成される泡の量は大きくなる。また、シーラント
組成物中に存在する副生メタノール及びエタノールの量
が多いほど、本発明におけるオキシモケイ素化合物がこ
の組成物に加えられないならば、より大きな量の泡形成
が観察されるであろう。泡形成は、それが限られた形態
中に位置するときは周囲条件下でも生成することがで
き、そうなる。勿論、これは硬化するＲＴＶシリコーン
シーラント組成物がより高い温度に曝されるときは、よ
り一層起こりやすい。周囲硬化条件下でも、本発明にお
けるオキシモケイ素化合物はシリコーンシーラント組成
物に加えられるときは泡形成を減らす。
ってミセルを形成し、それ故メタノール又はエタノール
が蒸発すると容易に泡が形成される。硬化プロセスの間
に発生するメタノール又はエタノールは硬化組成物の全
体積に亘って分散し、それ故泡を形成する可能性が小さ
い。この硬化性シーラント組成物が曝される温度が高い
ほど、本発明におけるオキシモケイ素化合物が最初にシ
ーラント組成物に加えられないならば、硬化プロセスの
間に形成される泡の量は大きくなる。また、シーラント
組成物中に存在する副生メタノール及びエタノールの量
が多いほど、本発明におけるオキシモケイ素化合物がこ
の組成物に加えられないならば、より大きな量の泡形成
が観察されるであろう。泡形成は、それが限られた形態
中に位置するときは周囲条件下でも生成することがで
き、そうなる。勿論、これは硬化するＲＴＶシリコーン
シーラント組成物がより高い温度に曝されるときは、よ
り一層起こりやすい。周囲硬化条件下でも、本発明にお
けるオキシモケイ素化合物はシリコーンシーラント組成
物に加えられるときは泡形成を減らす。
【００３７】本発明のオキシモケイ素化合物変性ＲＴＶ
シリコーンシーラント組成物が複数の基体に適用された
後、硬化させてこれら複数の基体を相互に接合するため
に、それを空気の湿分に曝すことが必要である。限られ
た形態において、ＲＴＶシリコーンシーラント組成物の
曝された端は、硬化組成物の全体積に較べて小さい。そ
れ故、蒸発するメタノール又はエタノールは大気中に逃
れるのが困難である。この硬化の間に、本発明における
オキシモケイ素化合物がない同等のＲＴＶシリコーンシ
ーラントに較べると、この硬化したシリコーンシーラン
ト中の泡の数及びサイズは最小になる。望ましくない泡
は、シーラント層内で、及び硬化したシリコーンシーラ
ントを限る複数の基体の間の界面で生成するのが観察さ
れる。
シリコーンシーラント組成物が複数の基体に適用された
後、硬化させてこれら複数の基体を相互に接合するため
に、それを空気の湿分に曝すことが必要である。限られ
た形態において、ＲＴＶシリコーンシーラント組成物の
曝された端は、硬化組成物の全体積に較べて小さい。そ
れ故、蒸発するメタノール又はエタノールは大気中に逃
れるのが困難である。この硬化の間に、本発明における
オキシモケイ素化合物がない同等のＲＴＶシリコーンシ
ーラントに較べると、この硬化したシリコーンシーラン
ト中の泡の数及びサイズは最小になる。望ましくない泡
は、シーラント層内で、及び硬化したシリコーンシーラ
ントを限る複数の基体の間の界面で生成するのが観察さ
れる。
【００３８】本発明の変性ＲＴＶシリコーンシーラント
組成物は、オキシモケイ素化合物を含まないシーラント
組成物に較べると長い作業時間を有する。これらの組成
物の他の利点は、硬化した生成物のモジュラスはオキシ
モケイ素化合物の使用によって大きくならないことであ
る。
組成物は、オキシモケイ素化合物を含まないシーラント
組成物に較べると長い作業時間を有する。これらの組成
物の他の利点は、硬化した生成物のモジュラスはオキシ
モケイ素化合物の使用によって大きくならないことであ
る。
【００３９】得られるシリコーンシーラントは、内燃機
関で動力を供給される装置に使用されるときは、好まし
くは、流体、潤滑油及び冷却剤を含む流体及び放出抵抗
を示す。「放出抵抗」の定義は、ガスケットの１の側に
ガス又は液体の圧力がかかったとき、硬化シーラント組
成物が漏れることに対する抵抗、特に熱ガス圧に対する
抵抗である。ガスケットが有効であるかどうか測定する
ために、ガスケットに対して圧漏れ試験が行われるとき
は、そのような試験は、このシーラント組成物が硬化
し、漏れ試験に耐えるに充分な構造強度又は生強度を得
るに充分な時間を確保するために、２０分ないし２４時
間遅らされる。圧漏れ試験は、好ましくは時間が短く、
通常１５分未満であり、より好ましくは５分未満であ
る。圧漏れ試験は８２℃で行われる。この圧漏れ試験は
泡形成が問題であるかどうかを決定する。他の温度も使
用できるかもしれないが、８２℃は、本発明におけるオ
キシモケイ素化合物で変性されたもののような許容でき
るように調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物
と、許容できないものとの間を区別するための優れた条
件であることが見いだされた。そのような時間及び温度
では、もし調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成
物が本発明におけるオキシモケイ素化合物で変性されて
いないならば、致命的な泡形成が著しいであろう。
関で動力を供給される装置に使用されるときは、好まし
くは、流体、潤滑油及び冷却剤を含む流体及び放出抵抗
を示す。「放出抵抗」の定義は、ガスケットの１の側に
ガス又は液体の圧力がかかったとき、硬化シーラント組
成物が漏れることに対する抵抗、特に熱ガス圧に対する
抵抗である。ガスケットが有効であるかどうか測定する
ために、ガスケットに対して圧漏れ試験が行われるとき
は、そのような試験は、このシーラント組成物が硬化
し、漏れ試験に耐えるに充分な構造強度又は生強度を得
るに充分な時間を確保するために、２０分ないし２４時
間遅らされる。圧漏れ試験は、好ましくは時間が短く、
通常１５分未満であり、より好ましくは５分未満であ
る。圧漏れ試験は８２℃で行われる。この圧漏れ試験は
泡形成が問題であるかどうかを決定する。他の温度も使
用できるかもしれないが、８２℃は、本発明におけるオ
キシモケイ素化合物で変性されたもののような許容でき
るように調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成物
と、許容できないものとの間を区別するための優れた条
件であることが見いだされた。そのような時間及び温度
では、もし調製されたＲＴＶシリコーンシーラント組成
物が本発明におけるオキシモケイ素化合物で変性されて
いないならば、致命的な泡形成が著しいであろう。
【００４０】ＲＴＶシリコーンシーラント組成物のビー
ドの厚みは、好ましくは１〜２０mmである。そのような
厚さは、特に動力車又は自動車産業において、限られた
形態についてのＦＩＰＧ用途に有用である。
ドの厚みは、好ましくは１〜２０mmである。そのような
厚さは、特に動力車又は自動車産業において、限られた
形態についてのＦＩＰＧ用途に有用である。
【００４１】
【実施例】本発明を以下の例により更に説明する。これ
らの例は、特許請求の範囲に記載された本発明を例証す
るためのものである。これら例において、「部」は重量
部を表し、全ての粘度は２５℃で測定した。
らの例は、特許請求の範囲に記載された本発明を例証す
るためのものである。これら例において、「部」は重量
部を表し、全ての粘度は２５℃で測定した。
【００４２】（例１）米国特許Ｎo.４８９８９１０に記
載された方法で作られ、次式で示されるポリジオルガノ
シロキサン：
載された方法で作られ、次式で示されるポリジオルガノ
シロキサン：
【００４３】
【化７】
【００４４】（ここに、Ｍｅはメチルであり、Ｖｉはビ
ニルであり、ｑは粘度を６５Ｐａ・ｓとするような平均
値を持ち、末端基の２０％はビニルジメチルシロキシ単
位である）を有するポリジオルガノシロキサン混合物１
００部を、１１．１部の架橋剤混合物（メチルトリメト
キシシラン７０ｗｔ％、ジイソプロポキシチタニウム＝
ビス−（エチルアセトアセテート）１６ｗｔ％、テトラ
ブチルチタネート５ｗｔ％、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン３．３ｗｔ％、β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルトリメトシシラン２ｗｔ％、メタノー
ル１．４ｗｔ％、及び不純物２．３ｗｔ％）と、Ｒｏｓ
ｓTM ミキサー（二重遊星形チェンジカンミキサー）中
で混合することにより、調製されたＲＴＶシリコーンシ
ーラント組成物を得た。真空を引きながら、得られた混
合物を５分攪拌し、次いで９．４部のヒュームドシリカ
充填材を加え、真空をかけないで２分混合し、その後ス
テアリン酸で表面処理した沈降炭酸カルシウム６０．３
部、４部の粉砕炭酸カルシウム、及び０．０９部の黒色
顔料を加えた。
ニルであり、ｑは粘度を６５Ｐａ・ｓとするような平均
値を持ち、末端基の２０％はビニルジメチルシロキシ単
位である）を有するポリジオルガノシロキサン混合物１
００部を、１１．１部の架橋剤混合物（メチルトリメト
キシシラン７０ｗｔ％、ジイソプロポキシチタニウム＝
ビス−（エチルアセトアセテート）１６ｗｔ％、テトラ
ブチルチタネート５ｗｔ％、３−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン３．３ｗｔ％、β−アミノエチル−γ
−アミノプロピルトリメトシシラン２ｗｔ％、メタノー
ル１．４ｗｔ％、及び不純物２．３ｗｔ％）と、Ｒｏｓ
ｓTM ミキサー（二重遊星形チェンジカンミキサー）中
で混合することにより、調製されたＲＴＶシリコーンシ
ーラント組成物を得た。真空を引きながら、得られた混
合物を５分攪拌し、次いで９．４部のヒュームドシリカ
充填材を加え、真空をかけないで２分混合し、その後ス
テアリン酸で表面処理した沈降炭酸カルシウム６０．３
部、４部の粉砕炭酸カルシウム、及び０．０９部の黒色
顔料を加えた。
【００４５】これらの充填材を加えた後、得られた混合
物を１５分混合し、その間真空を引いて調製されたＲＴ
Ｖシリコーンシーラント組成物を得た。次いで、Ｓｅｍ
ｋｉｔ（商標）ミキサーを用いて、３つの異なったオキ
シモケイ素化合物をこのシリコーンシーラント組成物に
混合した。これらオキシモケイ素化合物はビニルトリ
（エチルメチルケトキシモ）シラン（ＶＴＯ）、メチル
トリ（エチルメチルケトキシモ）シラン（ＭＴＯ）、並
びにオキシモシラン混合物（ＯＸ−ＭＩＸ）（４７ｗｔ
％のエトキシトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、
３６ｗｔ％のジエトキシジ（エチルメチルケトキシモ）
シラン、７ｗｔ％のトリエトキシ（エチルメチルケトキ
シモ）シラン、８ｗｔ％のテトラ（エチルメチルケトキ
シモ）シラン、及び２ｗｔ％の不純物）であった。各オ
キシモケイ素化合物を、濃度が０．５ｗｔ％、１．０ｗ
ｔ％、及び１．５ｗｔ％となるように加え、泡形成の評
価用の組成物を作った。この際、シーラント組成物及び
オキシモケイ素化合物の組み合わせは１００ｗｔ％であ
った。オキシモケイ素化合物の添加の直前に、調製され
たＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、シーラント組
成物の全体の重量を基準として０．２３９ｗｔ％のメタ
ノールを含んでいた。この配合物は表１においてプロセ
スＡと指定した。
物を１５分混合し、その間真空を引いて調製されたＲＴ
Ｖシリコーンシーラント組成物を得た。次いで、Ｓｅｍ
ｋｉｔ（商標）ミキサーを用いて、３つの異なったオキ
シモケイ素化合物をこのシリコーンシーラント組成物に
混合した。これらオキシモケイ素化合物はビニルトリ
（エチルメチルケトキシモ）シラン（ＶＴＯ）、メチル
トリ（エチルメチルケトキシモ）シラン（ＭＴＯ）、並
びにオキシモシラン混合物（ＯＸ−ＭＩＸ）（４７ｗｔ
％のエトキシトリ（エチルメチルケトキシモ）シラン、
３６ｗｔ％のジエトキシジ（エチルメチルケトキシモ）
シラン、７ｗｔ％のトリエトキシ（エチルメチルケトキ
シモ）シラン、８ｗｔ％のテトラ（エチルメチルケトキ
シモ）シラン、及び２ｗｔ％の不純物）であった。各オ
キシモケイ素化合物を、濃度が０．５ｗｔ％、１．０ｗ
ｔ％、及び１．５ｗｔ％となるように加え、泡形成の評
価用の組成物を作った。この際、シーラント組成物及び
オキシモケイ素化合物の組み合わせは１００ｗｔ％であ
った。オキシモケイ素化合物の添加の直前に、調製され
たＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、シーラント組
成物の全体の重量を基準として０．２３９ｗｔ％のメタ
ノールを含んでいた。この配合物は表１においてプロセ
スＡと指定した。
【００４６】混合時間及び真空時間がことなる他は、上
記と同様にして追加のＲＴＶシリコーンシーラント組成
物を調製した。ポリジオルガノシロキサンと架橋剤の混
合物にシリカ充填材を加えた後、、得られた混合物を３
分混合し、次いでこの混合物を真空をかけながら更に２
０分ミキサー中で混合した。この配合物はプロセスＢと
指定した。オキシモシラン化合物の添加の前に、調製さ
れたＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、この組成物
の全重量を基準として、０．１２５ｗｔ％のメタノール
を含んでいた。
記と同様にして追加のＲＴＶシリコーンシーラント組成
物を調製した。ポリジオルガノシロキサンと架橋剤の混
合物にシリカ充填材を加えた後、、得られた混合物を３
分混合し、次いでこの混合物を真空をかけながら更に２
０分ミキサー中で混合した。この配合物はプロセスＢと
指定した。オキシモシラン化合物の添加の前に、調製さ
れたＲＴＶシリコーンシーラント組成物は、この組成物
の全重量を基準として、０．１２５ｗｔ％のメタノール
を含んでいた。
【００４７】本発明におけるオキシモケイ素化合物を添
加していない対照のＲＴＶシリコーンシーラント組成
物、及びオキシモケイ素化合物を加えたプロセスＡ及び
Ｂのシーラント組成物の各々を、泡形成について試験し
た。ＲＴＶシリコーンシーラント組成物のビードをシム
を用いてアクリルパネルの表面に置き、前記シリコーン
シーラントのビードを有するアクリルパネルの上に置い
て厚さ５mmを得た。各アクリルパネルは７．６２cm×
７．６２cmであった。花崗岩の重いブロックを、この組
み立て品のアクリルパネルの上に置き、力を平均して分
散した。そのようにして調製した各試験パネルを、硬化
が始まった後１時間、高い温度に曝した。この温度は８
２℃であり、試験パネルを強制空気炉中に置くことによ
って得た。試験条件は長さが５分であった。ＲＴＶシリ
コーンシーラントガスケットを乱すことなくこのパネル
を通して泡形成が観察できるように、アクリルパネルは
透明であった。９０ワットの白熱電球を用い、アクリル
パネルを通して泡形成を観察した。
加していない対照のＲＴＶシリコーンシーラント組成
物、及びオキシモケイ素化合物を加えたプロセスＡ及び
Ｂのシーラント組成物の各々を、泡形成について試験し
た。ＲＴＶシリコーンシーラント組成物のビードをシム
を用いてアクリルパネルの表面に置き、前記シリコーン
シーラントのビードを有するアクリルパネルの上に置い
て厚さ５mmを得た。各アクリルパネルは７．６２cm×
７．６２cmであった。花崗岩の重いブロックを、この組
み立て品のアクリルパネルの上に置き、力を平均して分
散した。そのようにして調製した各試験パネルを、硬化
が始まった後１時間、高い温度に曝した。この温度は８
２℃であり、試験パネルを強制空気炉中に置くことによ
って得た。試験条件は長さが５分であった。ＲＴＶシリ
コーンシーラントガスケットを乱すことなくこのパネル
を通して泡形成が観察できるように、アクリルパネルは
透明であった。９０ワットの白熱電球を用い、アクリル
パネルを通して泡形成を観察した。
【００４８】泡形成に２タイプがあることが観察され
た。１つは「表面泡形成」で、これは硬化しているＲＴ
Ｖシリコーンシーラント組成物とアクリルパネルの間の
表面にピンサイズの孔が形成されるものである。他のタ
イプは、「内部ボイド」であり、これは硬化しているＲ
ＴＶシリコーンシーラント組成物の塊中に泡が形成され
るものである。内部ボイドを生じる泡形成は、ＲＴＶシ
リコーンシーラント組成物で形成されるガスケットの性
能に最も致命的であることが測定された。内部ボイド形
成は０〜１０に段階付け、ここで０は泡形成が全く無い
硬化シーラントであり、１０は過剰な泡形成を伴う硬化
シーラントである。０の段階は、外見上の内部ボイドが
なく、与えられた組成物について最大の比重を持つ試験
サンプルに与えた。１０の段階は、何らの内部ボイドの
形成もない同等の組成物に較べて、１０％を超えて比重
を減少させるに充分な内部ボイド形成を有する試験サン
プルに与えられた。この０〜１０の内部ボイド形成段階
は、相対的な評価なので、これらの値は相互に主観的で
ある。表面泡形成も、０〜１０の段階を用いて評価し、
０は硬化したシーラントガスケットとパネルの間の表面
に、本質的に何らの泡も形成されないものであり、１０
は界面に多数の泡が形成されたことを示す。内部ボイド
形成はより臨界的なものであると考えられるので、表面
泡形成は更に定義されるが、主観的なものとして残され
る。
た。１つは「表面泡形成」で、これは硬化しているＲＴ
Ｖシリコーンシーラント組成物とアクリルパネルの間の
表面にピンサイズの孔が形成されるものである。他のタ
イプは、「内部ボイド」であり、これは硬化しているＲ
ＴＶシリコーンシーラント組成物の塊中に泡が形成され
るものである。内部ボイドを生じる泡形成は、ＲＴＶシ
リコーンシーラント組成物で形成されるガスケットの性
能に最も致命的であることが測定された。内部ボイド形
成は０〜１０に段階付け、ここで０は泡形成が全く無い
硬化シーラントであり、１０は過剰な泡形成を伴う硬化
シーラントである。０の段階は、外見上の内部ボイドが
なく、与えられた組成物について最大の比重を持つ試験
サンプルに与えた。１０の段階は、何らの内部ボイドの
形成もない同等の組成物に較べて、１０％を超えて比重
を減少させるに充分な内部ボイド形成を有する試験サン
プルに与えられた。この０〜１０の内部ボイド形成段階
は、相対的な評価なので、これらの値は相互に主観的で
ある。表面泡形成も、０〜１０の段階を用いて評価し、
０は硬化したシーラントガスケットとパネルの間の表面
に、本質的に何らの泡も形成されないものであり、１０
は界面に多数の泡が形成されたことを示す。内部ボイド
形成はより臨界的なものであると考えられるので、表面
泡形成は更に定義されるが、主観的なものとして残され
る。
【００４９】泡形成試験に加えて、試験片を調製し、８
日周囲条件下に硬化させた後、各ＲＴＶシリコーンシー
ラント組成物の物性を評価した。この測定した性質は、
ショアＡスケール上のジュロメーター、破断時引張り強
度、破断時伸び、及び１００％伸び時モジュラスであっ
た。未硬化ＲＴＶシリコーンシーラント組成物を０．３
１７５cmのオリフィスを用い、６２０．５ｋＰａの圧力
を用い、１分あたりのグラム数（ｇ／分）で押出し量を
測定することにより、押出し速度を測定した。硬化特性
を評価するのに使用した測定値は、スキンオーバータイ
ム（ｓｋｉｎ−ｏｖｅｒ−ｔｉｍｅ）（ＳＯＴ）、タッ
クフリータイム（ｔａｃｋ−ｆｒｅｅ−ｔｉｍｅ）（Ｔ
ＦＴ）、及びディープセクションキュア（ｄｅｅｐ−ｓ
ｅｃｔｉｏｎ−ｃｕｒｅ）（ＤＳＣ）であった。このジ
ュロメーターは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０，スケールＡに
従って測定した。破断時引張り強度、破断時伸び、及び
１００％モジュラスは、ＡＳＴＭ Ｄ ４１２によって
測定した。ＳＯＴは、シーラント組成物のビードが、湿
分含有大気中に押し出された時と、このビードの表面に
指を軽く接触させ、引っ込めたときに、シーラント組成
物が指にくっつかない時の間を分で測定した時間であ
る。ＴＦＴは、シーラント組成物のビードが押し出され
た時と、正方形のポリエチレンフィルムをシーラントビ
ードの上に置き、次いでこのビードの表面を損傷するこ
となく除去された時の間の分で測定した時間である。Ｄ
ＳＣを測定するにあたって、ＲＴＶシーラント組成物を
小さな容器（各測定毎に同じサイズの容器を用いた）中
に入れ、表面を定規擦りして過剰の組成物を除いた。２
４時間後、シーラントの硬化した部分を除き、拭い、そ
の厚さを測定し、表２にミリメートルで報告する。この
ＤＳＣは各組成物の生強度を表すもので、ここに、ＤＳ
Ｃが厚いほど、生強度は大きい。
日周囲条件下に硬化させた後、各ＲＴＶシリコーンシー
ラント組成物の物性を評価した。この測定した性質は、
ショアＡスケール上のジュロメーター、破断時引張り強
度、破断時伸び、及び１００％伸び時モジュラスであっ
た。未硬化ＲＴＶシリコーンシーラント組成物を０．３
１７５cmのオリフィスを用い、６２０．５ｋＰａの圧力
を用い、１分あたりのグラム数（ｇ／分）で押出し量を
測定することにより、押出し速度を測定した。硬化特性
を評価するのに使用した測定値は、スキンオーバータイ
ム（ｓｋｉｎ−ｏｖｅｒ−ｔｉｍｅ）（ＳＯＴ）、タッ
クフリータイム（ｔａｃｋ−ｆｒｅｅ−ｔｉｍｅ）（Ｔ
ＦＴ）、及びディープセクションキュア（ｄｅｅｐ−ｓ
ｅｃｔｉｏｎ−ｃｕｒｅ）（ＤＳＣ）であった。このジ
ュロメーターは、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０，スケールＡに
従って測定した。破断時引張り強度、破断時伸び、及び
１００％モジュラスは、ＡＳＴＭ Ｄ ４１２によって
測定した。ＳＯＴは、シーラント組成物のビードが、湿
分含有大気中に押し出された時と、このビードの表面に
指を軽く接触させ、引っ込めたときに、シーラント組成
物が指にくっつかない時の間を分で測定した時間であ
る。ＴＦＴは、シーラント組成物のビードが押し出され
た時と、正方形のポリエチレンフィルムをシーラントビ
ードの上に置き、次いでこのビードの表面を損傷するこ
となく除去された時の間の分で測定した時間である。Ｄ
ＳＣを測定するにあたって、ＲＴＶシーラント組成物を
小さな容器（各測定毎に同じサイズの容器を用いた）中
に入れ、表面を定規擦りして過剰の組成物を除いた。２
４時間後、シーラントの硬化した部分を除き、拭い、そ
の厚さを測定し、表２にミリメートルで報告する。この
ＤＳＣは各組成物の生強度を表すもので、ここに、ＤＳ
Ｃが厚いほど、生強度は大きい。
【００５０】これらの泡試験及び物性を、それぞれ表１
及び２に示す。
及び２に示す。
【００５１】〔表１〕泡試験（試験は調製の後に行っ
た） オキシモケイ素 表面 内部ボイド化合物 プロセス 泡値 値 なし Ａ １ ４ なし Ｂ ２ ５ 0.5% MTO Ａ ０ ０ 0.5% MTO Ｂ １ ０ 1.0% MTO Ａ ３ ０ 1.0% MTO Ｂ ３ ０ 1.5% MTO Ａ １ ０ 1.5% MTO Ｂ ０ ０ 0.5% VTO Ａ １ ０ 0.5% VTO Ｂ １０ １ 1.0% VTO Ａ １ １ 1.0% VTO Ｂ ０ ０ 1.5% VTO Ａ １ ２ 1.5% VTO Ｂ １ １ 0.5% OX-MIX Ａ ０ １ 1.0% OX-MIX Ａ ０ ４ 1.0% OX-MIX Ｂ １ ０ 1.5% OX-MIX Ａ １ １1.5% OX-MIX Ｂ ２ ０
た） オキシモケイ素 表面 内部ボイド化合物 プロセス 泡値 値 なし Ａ １ ４ なし Ｂ ２ ５ 0.5% MTO Ａ ０ ０ 0.5% MTO Ｂ １ ０ 1.0% MTO Ａ ３ ０ 1.0% MTO Ｂ ３ ０ 1.5% MTO Ａ １ ０ 1.5% MTO Ｂ ０ ０ 0.5% VTO Ａ １ ０ 0.5% VTO Ｂ １０ １ 1.0% VTO Ａ １ １ 1.0% VTO Ｂ ０ ０ 1.5% VTO Ａ １ ２ 1.5% VTO Ｂ １ １ 0.5% OX-MIX Ａ ０ １ 1.0% OX-MIX Ａ ０ ４ 1.0% OX-MIX Ｂ １ ０ 1.5% OX-MIX Ａ １ １1.5% OX-MIX Ｂ ２ ０
【００５２】 〔表２〕 ジュロ 破断時 100% オキシモ メータ 引張 破断時 モジュ 押出 ケイ素 プロ ショア 強度 伸び ラス SOT TFT 速度 DSC 化合物 セス Ａ kPa ％ kPa 分 分 g/分 mm なし A 45 2275 214 1420 11 28 41.9 4.27 なし B 48 2179 200 1296 17 20 36.1 5.84 0.5% MTO A 50 2392 216 1400 6 30 61.9 3.68 0.5% MTO B 45 2530 228 1386 8 17 52.6 4.85 1.0% MTO A 47 2379 206 1448 8 19 53 3.84 1.0% MTO B 43 2737 246 1400 7 15 72.5 4.32 1.5% MTO A 44 2013 151 1600 9 22 61.2 3.76 1.5% MTO B 50 2441 229 1351 10 28 65.3 3.76 0.5% VTO A 47 1979 216 1089 13 40 72 3.35 1.0% VTO A 45 2096 228 1117 15 27 82.7 3.71 1.0% VTO B 49 2241 196 1386 9 26 61.7 4.22 1.5% VTO A 46 2455 240 1317 15 34 95.7 3.48 1.5% VTO B 51 2310 202 1413 9 25 64.8 4.06 0.5% OX-MIX A 41 1979 214 1379 17 44 82.7 3.84 0.5% OX-MIX B 49 2793 229 1496 11 38 48.6 4.83 1.0% OX-MIX A 43 1848 176 1200 16 44 83.8 3.73 1.0% OX-MIX B 48 2799 229 1503 11 42 36.9 4.52 1.5% OX-MIX A 44 2144 201 1255 19 40 80.8 3.661.5% OX-MIX B 48 2992 259 1510 11 41 35.6 4.42
【００５３】表１は、オキシモケイ素化合物の無いもの
と、オキシモケイ素化合物を含むものと比較して、表面
泡形成及び内部ボイド形成の両方とも、本発明における
オキシモケイ素化合物を加えることにより、減少した。
この例外は、０．５％のＶＴＯを含む組成物で、この場
合表面泡形成は実際に増加したが、内部ボイドは減って
いる。最良の結果を有するシーラント組成物は、１．０
％のＶＴＯがプロセスＢのシリコーンシーラント組成物
に加えられたものであった。表２に示された物性は、対
照とさほど変わらず、これは驚くべきことに、硬化生成
物中での泡形成を減らすために本発明のオキシモケイ素
化合物を添加することは、許容できるアプローチである
ことを証明している。
と、オキシモケイ素化合物を含むものと比較して、表面
泡形成及び内部ボイド形成の両方とも、本発明における
オキシモケイ素化合物を加えることにより、減少した。
この例外は、０．５％のＶＴＯを含む組成物で、この場
合表面泡形成は実際に増加したが、内部ボイドは減って
いる。最良の結果を有するシーラント組成物は、１．０
％のＶＴＯがプロセスＢのシリコーンシーラント組成物
に加えられたものであった。表２に示された物性は、対
照とさほど変わらず、これは驚くべきことに、硬化生成
物中での泡形成を減らすために本発明のオキシモケイ素
化合物を添加することは、許容できるアプローチである
ことを証明している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 アラン リー フレイバーグ アメリカ合衆国，ミシガン 48363，ホワ イト レイク，ミスティック ドライブ 2955 (72)発明者 ジェローム メルビン クロソウスキ アメリカ合衆国，ミシガン 48706，ベイ シティ，ステイト ストリート ロード 3031 (72)発明者 ローレン デール ロウアー アメリカ合衆国，ミシガン 48640，ミッ ドランド，シルバン レーン 612
Claims (1)
- 【請求項１】 次のことを含む少なくとも２つの非多孔
質基体の間にシールを形成する方法： （Ｉ）オキシモシラン又は複数のオキシモシランの混合
物であって前記オキシモシランは一般式Ｒx Ｓｉ（Ｏ
Ｘ）y （ＯＲ1 ）z （ここに、Ｒはメチル、エチル、ビ
ニル、又はフェニルであり、Ｒ1 はメチル又はエチルで
あり、ＯＸはアルキルメチルケトキシモであり、但しこ
のアルキル基は炭素原子数１〜５であり、ｘは平均値が
０〜２であり、ｙは平均値が２〜４であり、ｚは平均値
が０〜２であり、ｘ、ｙ及びｚの合計は４である）で示
され、前記オキシモシランの混合物は１分子あたり２又
はそれより多くのアルキルメチルケトキシモ基を有する
オキシモシラン分子を少なくとも８０％有するものであ
るオキシモシラン化合物の、室温加硫性シリコーンシー
ラント組成物の重量を基準として０．５〜３ｗｔ％を、
少なくとも２個のケイ素に結合したアルコキシ基又はア
ルコキシアルコキシ基（ここに、前記アルコキシはメト
キシ、エトキシ、プロポキシ、又はブトキシであり、ア
ルコキシアルコキシはメトキシメトキシ、メトキシエト
キシ、エトキシメトキシ、又はエトキシエトキシであ
る）を有するケイ素原子を有する末端基を有するポリジ
オルガノシロキサン；１分子あたり少なくとも３つのケ
イ素に結合したアルコキシ基を有する架橋剤（ここに、
前記アルコキシ基はメトキシ又はエトキシである）；充
填材；前記シリコーンシーラント組成物の室温硬化を促
進するためのチタン触媒；並びに前記シーラント組成物
の調製の間に形成されるメタノール又はエタノール副生
物を含む前記シーラント組成物に加えること； （II）（Ｉ）で得られたシリコーンシーラント組成物を
少なくとも１つの非多孔質基体に塗布し、この未硬化の
シリコーンシーラント組成物が前記非多孔質基体を少な
くとも１つの他の非多孔質基体に接合してなる組み立て
体を形成すること； （III)この組み立て体を、前記オキシモケイ素化合物が
前記シリコーンシーラント組成物の硬化の前に存在しな
いならば致命的な泡を形成する条件の下に置くこと；並
びに （IV）前記シリコーンシーラント組成物を完全に硬化さ
せ、これによって少なくとも２つの非多孔質基体が本質
的に致命的な泡のない硬化したシリコーンシーラントで
接合されてなる組み立て体を作ること。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US62207496A | 1996-03-26 | 1996-03-26 | |
| US08/622074 | 1996-03-26 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH108020A true JPH108020A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=24492840
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9071688A Pending JPH108020A (ja) | 1996-03-26 | 1997-03-25 | オキシモケイ素変性シリコーンシーラント組成物 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0798338A3 (ja) |
| JP (1) | JPH108020A (ja) |
| KR (1) | KR970065681A (ja) |
| AU (1) | AU1649597A (ja) |
| CA (1) | CA2200523A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014078332A (ja) * | 2012-10-09 | 2014-05-01 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | コネクタ保持部材 |
| KR20220113805A (ko) * | 2019-12-23 | 2022-08-16 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 실런트 조성물 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6132664A (en) * | 1997-12-23 | 2000-10-17 | Dow Corning Corporation | Method of forming a seal in a confined configuration with an alkoxy-functional RTV composition |
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| CN117757419B (zh) * | 2023-12-20 | 2024-05-31 | 广东高士高科实业有限公司 | 一种有机硅断面密封胶及其制备方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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-
1997
- 1997-03-17 EP EP97301780A patent/EP0798338A3/en not_active Withdrawn
- 1997-03-20 CA CA002200523A patent/CA2200523A1/en not_active Abandoned
- 1997-03-24 AU AU16495/97A patent/AU1649597A/en not_active Abandoned
- 1997-03-25 JP JP9071688A patent/JPH108020A/ja active Pending
- 1997-03-26 KR KR1019970010435A patent/KR970065681A/ko not_active Application Discontinuation
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014078332A (ja) * | 2012-10-09 | 2014-05-01 | Sumitomo Wiring Syst Ltd | コネクタ保持部材 |
| KR20220113805A (ko) * | 2019-12-23 | 2022-08-16 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 실런트 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2200523A1 (en) | 1997-09-26 |
| EP0798338A3 (en) | 1998-03-04 |
| AU1649597A (en) | 1997-10-02 |
| KR970065681A (ko) | 1997-10-13 |
| EP0798338A2 (en) | 1997-10-01 |
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