JPH11256139A - アルコキシ官能性ｒｔｖ組成物を使用した狭い形状空間におけるシールの形成法 - Google Patents
アルコキシ官能性ｒｔｖ組成物を使用した狭い形状空間におけるシールの形成法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 湿分硬化性のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
で狭い形状空間のシール形成法を提供することである。 【解決手段】 その方法は、（１）溝付の実質的に平ら
な表面からなる第１の基材に湿分硬化性アルコキシ官能
性ＲＴＶＣ組成物を塗布し；（２）前記第１の基材の実
質的に平らな溝付表面を第２基材の実質的に平らな表面
に閉鎖接近させて、アルコキシ可能性ＲＴＶ組成物がそ
れらの間隙にシールをもたらすように配置し；（３）ア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を有害温度にさらし；そし
て（４）そのアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を硬化させ
る工程からなる。
で狭い形状空間のシール形成法を提供することである。 【解決手段】 その方法は、（１）溝付の実質的に平ら
な表面からなる第１の基材に湿分硬化性アルコキシ官能
性ＲＴＶＣ組成物を塗布し；（２）前記第１の基材の実
質的に平らな溝付表面を第２基材の実質的に平らな表面
に閉鎖接近させて、アルコキシ可能性ＲＴＶ組成物がそ
れらの間隙にシールをもたらすように配置し；（３）ア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を有害温度にさらし；そし
て（４）そのアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を硬化させ
る工程からなる。
Description
【産業上の利用分野】本発明は、狭い形状空間に湿分硬
化性アルコキシ官能性室温加硫（ＲＴＶ）組成物でシー
ルを形成する方法を提供する。本発明の方法は、（１）
溝付の実質的に平らな表面からなる第１の基材に湿分硬
化性アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を塗布し；（２）前
記第１の基材の実質的に平らな溝付表面を第２の基材の
実質的に平らな表面に閉鎖接近させて、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物がそれらの間隙にシールをもたらすよう
に配置する工程；（３）アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害温度にさらす工程；および（４）そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる工程からなる。
化性アルコキシ官能性室温加硫（ＲＴＶ）組成物でシー
ルを形成する方法を提供する。本発明の方法は、（１）
溝付の実質的に平らな表面からなる第１の基材に湿分硬
化性アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を塗布し；（２）前
記第１の基材の実質的に平らな溝付表面を第２の基材の
実質的に平らな表面に閉鎖接近させて、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物がそれらの間隙にシールをもたらすよう
に配置する工程；（３）アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害温度にさらす工程；および（４）そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる工程からなる。
【従来の技術】湿分硬化性ＲＴＶ組成物の多くの用途の
１つは、自動車エンジン部品をシールするような現場成
形ガスケット（ＦＩＰＧ）である。ＦＩＰＧの機能は耐
久性で耐油性接着剤シールを提供することである。ＲＴ
Ｖ組成物はポンピング可能組成物として付加して部品の
組立後に硬化する。１つの典型的用途はエンジン・オイ
ルパンをエンジンブロックに対してシールすることであ
る。ＲＴＶ組成物は１つの支持体のフランジ部分へ直接
分配して、直ちに他の嵌合基材へ組立てて、両者の間に
シールを成形する。多くの用途において、ＲＴＶ組成物
は湿分がそのフランジ部分の中心へ極めてゆっくり浸透
する狭い形状空間である。これらの条件下では、ＲＴＶ
組成物がフランジ中心部で硬化するには数週間かかる。
多くのフランジは、ＲＴＶ組成物を付加するフランジ中
心部にキャスト用溝を必要とする。この溝は付加するＲ
ＴＶ組成物の厚さを増し、それはＲＴＶ組成物の必要な
硬化時間を増す。従って、次に狭い形状空間のＲＴＶ組
成物は完全硬化前にエンジン運転状態にさらされること
になる。自動車メーカーは、ＲＴＶ組成物が適切に硬化
して高温にさらされた後でシールすることを保証する特
別の性能試験をしなければならない。特に、その性能試
験は、シ−ラントを０．０１０１６ｃｍの間隙をもった
取付け具に付加して湿分の浸透をさせ、次にその取付け
具を１３０℃で１００時間加熱する必要がある。加熱
後、その取付け具を分解してシーラントを大気にさら
す。その試験をパスするために、シーラントは２４時間
以内にゴムのコンシステンシーに硬化しなければなな
い。
１つは、自動車エンジン部品をシールするような現場成
形ガスケット（ＦＩＰＧ）である。ＦＩＰＧの機能は耐
久性で耐油性接着剤シールを提供することである。ＲＴ
Ｖ組成物はポンピング可能組成物として付加して部品の
組立後に硬化する。１つの典型的用途はエンジン・オイ
ルパンをエンジンブロックに対してシールすることであ
る。ＲＴＶ組成物は１つの支持体のフランジ部分へ直接
分配して、直ちに他の嵌合基材へ組立てて、両者の間に
シールを成形する。多くの用途において、ＲＴＶ組成物
は湿分がそのフランジ部分の中心へ極めてゆっくり浸透
する狭い形状空間である。これらの条件下では、ＲＴＶ
組成物がフランジ中心部で硬化するには数週間かかる。
多くのフランジは、ＲＴＶ組成物を付加するフランジ中
心部にキャスト用溝を必要とする。この溝は付加するＲ
ＴＶ組成物の厚さを増し、それはＲＴＶ組成物の必要な
硬化時間を増す。従って、次に狭い形状空間のＲＴＶ組
成物は完全硬化前にエンジン運転状態にさらされること
になる。自動車メーカーは、ＲＴＶ組成物が適切に硬化
して高温にさらされた後でシールすることを保証する特
別の性能試験をしなければならない。特に、その性能試
験は、シ−ラントを０．０１０１６ｃｍの間隙をもった
取付け具に付加して湿分の浸透をさせ、次にその取付け
具を１３０℃で１００時間加熱する必要がある。加熱
後、その取付け具を分解してシーラントを大気にさら
す。その試験をパスするために、シーラントは２４時間
以内にゴムのコンシステンシーに硬化しなければなな
い。
【発明が解決しようとする課題】狭い形状空間における
シールに使用される湿分硬化性ＲＴＶ組成物は、硬化中
に副生成物として酢酸、ケトキシム又はアミンを発生す
るものを含む。これらの副生成物は、そのシーラントを
付加する敏感な金属又はプラスチック腐食する。従っ
て、硬化中に生成されるかかる腐食性副生成物を有さな
い湿分硬化性シーラント組成物の使用が極めて望まし
い。考えられる別のものはアルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物であって、これらは硬化中にアルコールを遊離する。
しかしながら、チタンに結合した平均３以下のアルコキ
シ基からなるチタン化合物、例えばジアルコキシエチル
アセテ−ト・チタンキレートを含有するアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物は、狭い形状空間における溝のような厚
い部分に前記組成物があって、硬化前に高温にさらされ
ると硬化しないようである。これらのシールは不適当な
硬化のために高温にさらされた後駄目になるようであ
る。驚くことに、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物がチタ
ンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基からな
るチタン化合物からなる場合だけ、アルコキシ官能性Ｒ
ＴＶ組成物を後で高温にさらされる狭い形状空間のシー
ルに使用できることを確認した。この発明の目的のため
に、狭い形状空間は湿分（水分）の浸透を抑制し、従っ
てアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の硬化速度
を抑制するものである。狭い形状空間においては、硬化
性アルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の極少部の
みが大気中の湿分にさらされる。我々のアルコキシ官能
性ＲＴＶシリコーン組成物は硬化のための水分を必要と
するから、本発明には湿分への暴露が必要である。
シールに使用される湿分硬化性ＲＴＶ組成物は、硬化中
に副生成物として酢酸、ケトキシム又はアミンを発生す
るものを含む。これらの副生成物は、そのシーラントを
付加する敏感な金属又はプラスチック腐食する。従っ
て、硬化中に生成されるかかる腐食性副生成物を有さな
い湿分硬化性シーラント組成物の使用が極めて望まし
い。考えられる別のものはアルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物であって、これらは硬化中にアルコールを遊離する。
しかしながら、チタンに結合した平均３以下のアルコキ
シ基からなるチタン化合物、例えばジアルコキシエチル
アセテ−ト・チタンキレートを含有するアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物は、狭い形状空間における溝のような厚
い部分に前記組成物があって、硬化前に高温にさらされ
ると硬化しないようである。これらのシールは不適当な
硬化のために高温にさらされた後駄目になるようであ
る。驚くことに、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物がチタ
ンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基からな
るチタン化合物からなる場合だけ、アルコキシ官能性Ｒ
ＴＶ組成物を後で高温にさらされる狭い形状空間のシー
ルに使用できることを確認した。この発明の目的のため
に、狭い形状空間は湿分（水分）の浸透を抑制し、従っ
てアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の硬化速度
を抑制するものである。狭い形状空間においては、硬化
性アルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の極少部の
みが大気中の湿分にさらされる。我々のアルコキシ官能
性ＲＴＶシリコーン組成物は硬化のための水分を必要と
するから、本発明には湿分への暴露が必要である。
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の工程
（１）〜（４）からなることを特徴とする狭い形状空間
におけるシールの形成法である： （１）溝が実質的に平らな表面幅の１０〜５０％の幅と
該溝の幅の３０〜７０％の深さをもった溝付平表面を有
する第１の基材に、 （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）［式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である］によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式−ＯＲ３［式中の各Ｒ３は炭素原子数が１〜１
２の一価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］によ
って記載されるチタンに結合された平均少なくとも３つ
のアルコキシ基からなるチタネート化合物； （Ｃ）式Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭
素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独立に選択
し；各Ｒは前記の通り；ｚは０、１又は２である］；お
よび （Ｄ）充てん剤、からなる湿分硬化性アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物を塗布する工程； （２）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物が間隙をシー
ルするように、前記第１の基材の溝付平面を第２の基材
の実質的に平らな表面と閉鎖接近させて配置する工程； （３）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を有害な温度
にさらす工程；および （４）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる
工程。
（１）〜（４）からなることを特徴とする狭い形状空間
におけるシールの形成法である： （１）溝が実質的に平らな表面幅の１０〜５０％の幅と
該溝の幅の３０〜７０％の深さをもった溝付平表面を有
する第１の基材に、 （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）［式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である］によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式−ＯＲ３［式中の各Ｒ３は炭素原子数が１〜１
２の一価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］によ
って記載されるチタンに結合された平均少なくとも３つ
のアルコキシ基からなるチタネート化合物； （Ｃ）式Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭
素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独立に選択
し；各Ｒは前記の通り；ｚは０、１又は２である］；お
よび （Ｄ）充てん剤、からなる湿分硬化性アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物を塗布する工程； （２）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物が間隙をシー
ルするように、前記第１の基材の溝付平面を第２の基材
の実質的に平らな表面と閉鎖接近させて配置する工程； （３）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を有害な温度
にさらす工程；および （４）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる
工程。
【実施例】本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
の成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載される分子当り平
均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有
する重合体（成分（Ａ））からなる。その重合体は線状
又は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリ
マーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物で
あって、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリ
ル連鎖停止基を有する重合体を提供する。成分（Ａ）の
重合体の反復単位は、オキシアルキレン単位のような有
機基又は望ましくは式Ｒ９ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２（式
中の各Ｒ９は炭素原子数が１〜６のアルキル基、フエニ
ル、フッ素化アルキル基からなる群から独立に選択し、
ｓは０、１又は２である）によって記載されるシロキシ
単位を含む。Ｒ９によって記載されるアルキル基の例
は、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシル
を含む。Ｒ９によって記載されるフッ素化アルキル基の
例は３，３，３−トリフルオロプロピルを含む。成分
（Ａ）の望ましい重合体は式−（Ｒ９ｓＳｉＯ（４−
ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９はメチルであり、ｓは２
であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃で０．５〜３０００Ｐ
ａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐａ・ｓの範囲内の粘度
を有するような値である）によって記載される反復単位
を有するポリジオルガノシロキサンである。成分（Ａ）
の重合体は、式（ＶＩＩ）、によって記載される分子当
り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基
を有する。好適な実施例における各Ｒはメチル又はエチ
ルから独立に選び、ｘは０である。成分（Ａ）のさらに
望ましい実施例において、スペーサ−基Ｚはアルコキシ
シリル連鎖停止基のＳｉ原子に結合される、そして各Ｚ
は脂肪族不飽和を含まず炭素原子数が２〜１８の二価の
炭化水素基又は二価の炭化水素基の組合せ、および式
の成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載される分子当り平
均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有
する重合体（成分（Ａ））からなる。その重合体は線状
又は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリ
マーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物で
あって、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリ
ル連鎖停止基を有する重合体を提供する。成分（Ａ）の
重合体の反復単位は、オキシアルキレン単位のような有
機基又は望ましくは式Ｒ９ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２（式
中の各Ｒ９は炭素原子数が１〜６のアルキル基、フエニ
ル、フッ素化アルキル基からなる群から独立に選択し、
ｓは０、１又は２である）によって記載されるシロキシ
単位を含む。Ｒ９によって記載されるアルキル基の例
は、メチル、エチル、プロピル、ブチルおよびヘキシル
を含む。Ｒ９によって記載されるフッ素化アルキル基の
例は３，３，３−トリフルオロプロピルを含む。成分
（Ａ）の望ましい重合体は式−（Ｒ９ｓＳｉＯ（４−
ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９はメチルであり、ｓは２
であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃で０．５〜３０００Ｐ
ａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐａ・ｓの範囲内の粘度
を有するような値である）によって記載される反復単位
を有するポリジオルガノシロキサンである。成分（Ａ）
の重合体は、式（ＶＩＩ）、によって記載される分子当
り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基
を有する。好適な実施例における各Ｒはメチル又はエチ
ルから独立に選び、ｘは０である。成分（Ａ）のさらに
望ましい実施例において、スペーサ−基Ｚはアルコキシ
シリル連鎖停止基のＳｉ原子に結合される、そして各Ｚ
は脂肪族不飽和を含まず炭素原子数が２〜１８の二価の
炭化水素基又は二価の炭化水素基の組合せ、および式
【化１】 （式中のＲ９は前記定義の通り；各Ｇは脂肪族不飽和を
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。成分（Ａ）
の重合体は、分子当り平均少なくとも１．２、望ましく
は１．５のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があ
る。成分（Ａ）の重合体は分子当り平均少なくとも１．
２のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があるか
ら、別タイプの連鎖停止基を含む重合体もある。この別
タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲ９２−又
はＲ２３−Ｓｉ−（式中のＲ９は前に定義した通り、そ
してＲ２はメチル、エチル、又はビニルから独立に選
ぶ）から選択したオルガノシリル連鎖停止基からなる。
オルガノシリル連鎖停止基の例はトリメチルシリル、ト
リエチルシリル、ビニルジメチルシリルおよびビニルメ
チルフエニルシリルを含む。本発明に有用なポリジオル
ガノシロキサン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコ
ーン・シーラント組成物に有用な架橋剤、充てん剤およ
び他の任意の成分は周知であって、米国特許第３，１５
１，０９９；３，１６１，６１４；３，１７５，９９
３；３，３３４，０６７；４，８７１，８２７；４，８
９８，９１０および４，９５６，４３５号に示されてい
る。成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサンは、米国特
許第３，１６１，６１４号の開示によって例示されてお
り、式（Ｉ）
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。成分（Ａ）
の重合体は、分子当り平均少なくとも１．２、望ましく
は１．５のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があ
る。成分（Ａ）の重合体は分子当り平均少なくとも１．
２のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があるか
ら、別タイプの連鎖停止基を含む重合体もある。この別
タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲ９２−又
はＲ２３−Ｓｉ−（式中のＲ９は前に定義した通り、そ
してＲ２はメチル、エチル、又はビニルから独立に選
ぶ）から選択したオルガノシリル連鎖停止基からなる。
オルガノシリル連鎖停止基の例はトリメチルシリル、ト
リエチルシリル、ビニルジメチルシリルおよびビニルメ
チルフエニルシリルを含む。本発明に有用なポリジオル
ガノシロキサン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコ
ーン・シーラント組成物に有用な架橋剤、充てん剤およ
び他の任意の成分は周知であって、米国特許第３，１５
１，０９９；３，１６１，６１４；３，１７５，９９
３；３，３３４，０６７；４，８７１，８２７；４，８
９８，９１０および４，９５６，４３５号に示されてい
る。成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサンは、米国特
許第３，１６１，６１４号の開示によって例示されてお
り、式（Ｉ）
【化２】 によって記載されるポリジオルガノシロキサン又は式
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
【化３】 によって記載される（式中のＲ，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ９ｘお
よびｆは前記の通りである）。成分（Ａ）の望ましいポ
リジオルガノシロキサンは、米国特許第３，１７５，９
９３および４，８７１，８２７号によって記載されてい
るものを含み、それらは式（ＩＩＩ）
よびｆは前記の通りである）。成分（Ａ）の望ましいポ
リジオルガノシロキサンは、米国特許第３，１７５，９
９３および４，８７１，８２７号によって記載されてい
るものを含み、それらは式（ＩＩＩ）
【化４】 （式中のＲ，Ｒ１，Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは前記の通り
である。本発明に有用な他の望ましい成分（Ａ）は、式
（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロキサン
と米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、式（Ｉ
Ｖ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの混
合体である：
である。本発明に有用な他の望ましい成分（Ａ）は、式
（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロキサン
と米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、式（Ｉ
Ｖ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの混
合体である：
【化５】 （式中のＲ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびはｆは前記の通
りである。） 成分（Ａ）が式（ＩＩＩ）と式（ＩＶ）によって記載さ
れるポリジオルガノシロキサンの混合体の場合、典型的
に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノシロキサン
は、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、望ましくは
２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であるような量
で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重合体は式
（ＩＩＩ）で記載される重合体である。成分（Ａ）は、
式（ＶＩＩ）の−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中の
Ｒ，Ｒ１およびｘは前記の通りである）によって記載さ
れる分子当り平均１．２のアルコキシシリル連鎖停止基
を有する有機重合体も含む。成分（Ａ）の範囲内の有機
重合体は、アルコキシシリル連鎖停止基のＳｉ原子に結
合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚは前記の通りである）から
もなる。本発明に有用な有機重合体の１種は、米国特許
第５，４０３，８８１号に記載されているポリオキシア
ルキレンであって、該特許は式（ＶＩＩ）によって記載
される分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリ
ル連鎖停止基をもったポリオキシアルキレン重合体およ
びこれら重合体の製造法を教示している。本発明のアル
コキシ官能性ＲＴＶ組成物に有用な成分（Ａ）の量は、
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして３
０〜８５重量％望ましくは、４５〜７０重量％である。
本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基［各アル
コキシ基は式（Ｖ）、すなわち、−ＯＲ３によって記載
され、各Ｒ３は炭素原子数が１〜１２の一価の脂肪族炭
化水素基から独立に選択する］からなるチタネート化合
物（Ｂ）からもなる。各Ｒ３は線状又は分枝であって、
Ｒ３によって示される有用な脂肪族の一価の炭化水素基
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、第三級ブチ
ル、第三級アミル、２，４−ジメチル−３−ペンチル、
２−エチルヘキシル、オクチルおよびドデシルを含む。
各Ｒ３は炭素原子数が１〜８の独立に選択された一価の
脂肪族炭化水素基が望ましく、第三級アルキル基がさら
に望ましく、第三級アミルが最適である。本法に有用な
チタネート化合物はチタンに結合した平均少なくとも
３、望ましくは３．４〜４のアルコキシ基（各アルコキ
シ基は式（Ｖ）によって記載される）、さらに望ましく
は、３．６〜４のアルコキシ基からなる。アルコキシ基
で置換されないチタネ−ト化合物の原子価は、適当なチ
タネート化合物、例えば、エチルアセトアセテート又は
アセチルアセトネートのようなキレトート・リガンドを
形成する他の基によって充てんされる。さらに、チタネ
ート化合物が平均少なくとも３つのアルコキシ基からな
る限り、チタネート化合物の混合体、例えば、テトラア
ルキルチタネートおよびジイソプロポキシビス（エチル
アセトアセテート）チタネート・キレートのようなチタ
ンキレートの混合体は使用できる。アルコキシ官能性Ｒ
ＴＶ組成物に有用なチタネート化合物（Ｂ）の量は、該
組成物の全重量を基準にして０．１〜５重量％、望まし
くは１〜３．５重量％の量で添加される。チタネート化
合物は単種又は異種の混合体にすることができる。本法
に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、式（Ｖ
Ｉ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各
Ｒ４は炭素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独
立に選択し、各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブ
チルからなる群から独立に選択し、ｚは０．１又は２で
ある］によって記載されるアルコキシシラン（Ｃ）から
もなる。Ｒ４によって示される炭素原子数が１〜１２か
らなる一価の炭化水素基は置換又は非置換にできる、そ
してメチル、エチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル
およびドデシルのようなアルキル基；ビニル、アリルお
よびブタジエニルのようなアルケニル基；シクロブチ
ル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルのようなシク
ロアルキル基；シクロペンテニルおよびシクロヘキセニ
ルのようなシクロアルケニル基；フエニルのようなアリ
ール基；ベンジルのようなアラルキル基；トリルのよう
なアルカリール基；および３，３，３−トリフルオロプ
ロピルおよびクロロメチルのようなハロアルキル基を含
む。各Ｒ４はメチル、エチル、イソブチルおよびビニル
からなる群から独立に選択することが望ましく、メチル
がさらに望ましい。Ｒは前記の通りである。式（ＶＩ）
における下付き文字Ｚは１又は２であるが、１が望まし
い。有用なアルコキシシランの例は、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラ
ンおよびエチルメチルジエトキシシランを含む。これら
のアルコキシシランの部分水解物も本組成物に使用でき
る。望ましいアルコキシシランはメチルトリメトキシシ
ランおよびジメチルジメトキシシランを含む。本法のア
ルコキシ可能性ＲＴＶ組成物に有用なアルコキシシラン
の量は、該組成物の全重量を基準にして０．１〜１０重
量％、望ましくは０．５〜３．５重量％である。そのア
ルコキシシランは単種又は２種以上の混合物にできる。
本法に有用なアルコキシ−官能性ＲＴＶ組成物は充てん
剤（Ｄ）も含む。その充てん剤は、アルコキシ官能性Ｒ
ＴＶシーラントに有用であることが知られているものか
ら選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿およびコロイ
ド炭酸カルシウム（それらは未処理又はステアリン酸又
はステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒュームドシリ
カ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのような補強用シリ
カ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、カーボンブラ
ックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸カルシウムが
特に有用であって、ヒュームドシリカおよび処理した粉
砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。本法のアルコキ
シ官能性ＲＴＶ組成物に有用な充てん剤の量は該組成物
の全重量を基準にして１０〜６０重量％、望ましくは２
０〜４０重量％である。充てん剤は単種又は２種以上の
混合物として添加される。接着促進剤、レオロジー添加
剤、殺真菌剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアル
コキシ官能性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分
を、それらが該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨
害しない、又は他の必要な性質を低下させないという条
件で添加することができる。本発明は、狭い形状空間の
２つの基材間にシールを形成する方法である。本法に有
用な基材は非孔質基材か望ましく、アルミニウム、鋼お
よび鉄のような金属；高温耐性の金属合金およびプラス
チック材料を含む。第１の基材は溝付の実質的に平らな
表面からなり、第２の基材は実質的に平らな表面からな
る。ここでの用語「実質的に平らな表面」は、実質的に
平らな形状て第２の実質的に平らな表面に近接してイン
タフェースできる表面である。また、用語「溝付の実質
的に平らな表面」は溝を含む実質的に平らな表面であ
る。その溝は、第１の基材の溝付きの実質的に平らな表
面幅の１０〜６０％の幅および溝幅の３０〜７０％の深
さを有する。望ましくは、溝は第１の基材の溝付の実質
的に平らな表面幅の２０〜４０％の幅と、溝の幅の４０
〜６０％の深さを有する。さらに望ましくは、溝は０．
５ｍｍ〜２４ｍｍの幅と約０．１５ｍｍ〜１７ｍｍの深
さ、最適には１ｍｍ〜１６ｍｍの幅と約０．４ｍｍ〜１
０ｍｍの深さをもつ。本法において、湿分硬化性アルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物は、第１の基材の溝付の実質的
に平らな表面に付加し、次にその溝付の実質的に平らな
表面を第２の基材に閉鎖接近させて、アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物がそれらの間にシールをもたらす。そのア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、押出、コーティングお
よび射出のような従来の方法によって付加される。アル
コキシ官能性ＲＴＶ組成物は溝に付加される。その付加
される量は溝の幅および深さに依存するが、２つの基材
表面が閉鎖接近されるときにシールを生成するのに十分
な量を添加する。ここでの用語「閉鎖接近」は、アルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物への湿分浸透か抑制されて、溝
におけるアルコキシ可能性ＲＴＶ組成物の硬化が抑制さ
れるように該ＲＴＶ組成物が狭い形状空間にあるような
接近を意味する。２つの基材表面か約０．０１〜０．２
５ｍｍ接近することが望ましく、その値が約０．０７５
〜０．１２５ｍｍ、接近であることがさらに望ましい。
本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、次に硬化時に
有害な温度にさらされる。ここでの用語「有害温度」
は、それらがかかる温度に所定の時間さらされるときに
本法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の硬化プ
ロセスに悪影響を与える温度である。本法の範囲外のア
ルコキシＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪影響を与える
のに必要な暴露時間は、温度が増すと少なくなる。例え
ば、１００℃において、本法の範囲外のアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物の硬化のプロセスは、暴露時間が約７２
時間より長いと影響を受ける。有害温度は約１１０℃よ
り高いことが望ましく、その温度で６時間以上の暴露時
間は本発明法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
の硬化プロセスに悪影響を及ぼす。有害温度が１２０℃
〜１３０℃、そして暴露時間が１２〜１００時間である
ことがさらに望ましい。 本法のアルコキシ官能性ＲＴ
Ｖ組成物は、次に有害温度へ暴露後に硬化される。該Ｒ
ＴＶ組成物は湿分への暴露によって硬化されるから、Ｒ
ＴＶ組成物が硬化する時間は、湿分がアルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物へいかに浸透するかに依存する。 本発明
は、次の実施例によってさらに説明される。実施例にお
ける「部」は重量部（「ｐｂｗ」で示す）を意味し、粘
度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチルを表し、Ｅｔはエ
チルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコキシシリル連鎖基を
示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシを表し、ＯｎＢｕは
ノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰｒはイソプロポキシ
を示す。重合体＝式（式中のｆは重合体１の全粘度が６
０Ｐａ・ｓであるような平均値を有した）
りである。） 成分（Ａ）が式（ＩＩＩ）と式（ＩＶ）によって記載さ
れるポリジオルガノシロキサンの混合体の場合、典型的
に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノシロキサン
は、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、望ましくは
２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であるような量
で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重合体は式
（ＩＩＩ）で記載される重合体である。成分（Ａ）は、
式（ＶＩＩ）の−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中の
Ｒ，Ｒ１およびｘは前記の通りである）によって記載さ
れる分子当り平均１．２のアルコキシシリル連鎖停止基
を有する有機重合体も含む。成分（Ａ）の範囲内の有機
重合体は、アルコキシシリル連鎖停止基のＳｉ原子に結
合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚは前記の通りである）から
もなる。本発明に有用な有機重合体の１種は、米国特許
第５，４０３，８８１号に記載されているポリオキシア
ルキレンであって、該特許は式（ＶＩＩ）によって記載
される分子当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリ
ル連鎖停止基をもったポリオキシアルキレン重合体およ
びこれら重合体の製造法を教示している。本発明のアル
コキシ官能性ＲＴＶ組成物に有用な成分（Ａ）の量は、
アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の全重量を基準にして３
０〜８５重量％望ましくは、４５〜７０重量％である。
本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基［各アル
コキシ基は式（Ｖ）、すなわち、−ＯＲ３によって記載
され、各Ｒ３は炭素原子数が１〜１２の一価の脂肪族炭
化水素基から独立に選択する］からなるチタネート化合
物（Ｂ）からもなる。各Ｒ３は線状又は分枝であって、
Ｒ３によって示される有用な脂肪族の一価の炭化水素基
の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、
ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、第三級ブチ
ル、第三級アミル、２，４−ジメチル−３−ペンチル、
２−エチルヘキシル、オクチルおよびドデシルを含む。
各Ｒ３は炭素原子数が１〜８の独立に選択された一価の
脂肪族炭化水素基が望ましく、第三級アルキル基がさら
に望ましく、第三級アミルが最適である。本法に有用な
チタネート化合物はチタンに結合した平均少なくとも
３、望ましくは３．４〜４のアルコキシ基（各アルコキ
シ基は式（Ｖ）によって記載される）、さらに望ましく
は、３．６〜４のアルコキシ基からなる。アルコキシ基
で置換されないチタネ−ト化合物の原子価は、適当なチ
タネート化合物、例えば、エチルアセトアセテート又は
アセチルアセトネートのようなキレトート・リガンドを
形成する他の基によって充てんされる。さらに、チタネ
ート化合物が平均少なくとも３つのアルコキシ基からな
る限り、チタネート化合物の混合体、例えば、テトラア
ルキルチタネートおよびジイソプロポキシビス（エチル
アセトアセテート）チタネート・キレートのようなチタ
ンキレートの混合体は使用できる。アルコキシ官能性Ｒ
ＴＶ組成物に有用なチタネート化合物（Ｂ）の量は、該
組成物の全重量を基準にして０．１〜５重量％、望まし
くは１〜３．５重量％の量で添加される。チタネート化
合物は単種又は異種の混合体にすることができる。本法
に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、式（Ｖ
Ｉ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各
Ｒ４は炭素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独
立に選択し、各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブ
チルからなる群から独立に選択し、ｚは０．１又は２で
ある］によって記載されるアルコキシシラン（Ｃ）から
もなる。Ｒ４によって示される炭素原子数が１〜１２か
らなる一価の炭化水素基は置換又は非置換にできる、そ
してメチル、エチル、イソブチル、ヘキシル、オクチル
およびドデシルのようなアルキル基；ビニル、アリルお
よびブタジエニルのようなアルケニル基；シクロブチ
ル、シクロペンチルおよびシクロヘキシルのようなシク
ロアルキル基；シクロペンテニルおよびシクロヘキセニ
ルのようなシクロアルケニル基；フエニルのようなアリ
ール基；ベンジルのようなアラルキル基；トリルのよう
なアルカリール基；および３，３，３−トリフルオロプ
ロピルおよびクロロメチルのようなハロアルキル基を含
む。各Ｒ４はメチル、エチル、イソブチルおよびビニル
からなる群から独立に選択することが望ましく、メチル
がさらに望ましい。Ｒは前記の通りである。式（ＶＩ）
における下付き文字Ｚは１又は２であるが、１が望まし
い。有用なアルコキシシランの例は、メチルトリメトキ
シシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチルトリメ
トキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、ジメチル
ジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ジ
メチルジエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラ
ンおよびエチルメチルジエトキシシランを含む。これら
のアルコキシシランの部分水解物も本組成物に使用でき
る。望ましいアルコキシシランはメチルトリメトキシシ
ランおよびジメチルジメトキシシランを含む。本法のア
ルコキシ可能性ＲＴＶ組成物に有用なアルコキシシラン
の量は、該組成物の全重量を基準にして０．１〜１０重
量％、望ましくは０．５〜３．５重量％である。そのア
ルコキシシランは単種又は２種以上の混合物にできる。
本法に有用なアルコキシ−官能性ＲＴＶ組成物は充てん
剤（Ｄ）も含む。その充てん剤は、アルコキシ官能性Ｒ
ＴＶシーラントに有用であることが知られているものか
ら選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿およびコロイ
ド炭酸カルシウム（それらは未処理又はステアリン酸又
はステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒュームドシリ
カ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのような補強用シリ
カ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸化アルミニウ
ム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、カーボンブラ
ックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸カルシウムが
特に有用であって、ヒュームドシリカおよび処理した粉
砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。本法のアルコキ
シ官能性ＲＴＶ組成物に有用な充てん剤の量は該組成物
の全重量を基準にして１０〜６０重量％、望ましくは２
０〜４０重量％である。充てん剤は単種又は２種以上の
混合物として添加される。接着促進剤、レオロジー添加
剤、殺真菌剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアル
コキシ官能性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分
を、それらが該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨
害しない、又は他の必要な性質を低下させないという条
件で添加することができる。本発明は、狭い形状空間の
２つの基材間にシールを形成する方法である。本法に有
用な基材は非孔質基材か望ましく、アルミニウム、鋼お
よび鉄のような金属；高温耐性の金属合金およびプラス
チック材料を含む。第１の基材は溝付の実質的に平らな
表面からなり、第２の基材は実質的に平らな表面からな
る。ここでの用語「実質的に平らな表面」は、実質的に
平らな形状て第２の実質的に平らな表面に近接してイン
タフェースできる表面である。また、用語「溝付の実質
的に平らな表面」は溝を含む実質的に平らな表面であ
る。その溝は、第１の基材の溝付きの実質的に平らな表
面幅の１０〜６０％の幅および溝幅の３０〜７０％の深
さを有する。望ましくは、溝は第１の基材の溝付の実質
的に平らな表面幅の２０〜４０％の幅と、溝の幅の４０
〜６０％の深さを有する。さらに望ましくは、溝は０．
５ｍｍ〜２４ｍｍの幅と約０．１５ｍｍ〜１７ｍｍの深
さ、最適には１ｍｍ〜１６ｍｍの幅と約０．４ｍｍ〜１
０ｍｍの深さをもつ。本法において、湿分硬化性アルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物は、第１の基材の溝付の実質的
に平らな表面に付加し、次にその溝付の実質的に平らな
表面を第２の基材に閉鎖接近させて、アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物がそれらの間にシールをもたらす。そのア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、押出、コーティングお
よび射出のような従来の方法によって付加される。アル
コキシ官能性ＲＴＶ組成物は溝に付加される。その付加
される量は溝の幅および深さに依存するが、２つの基材
表面が閉鎖接近されるときにシールを生成するのに十分
な量を添加する。ここでの用語「閉鎖接近」は、アルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物への湿分浸透か抑制されて、溝
におけるアルコキシ可能性ＲＴＶ組成物の硬化が抑制さ
れるように該ＲＴＶ組成物が狭い形状空間にあるような
接近を意味する。２つの基材表面か約０．０１〜０．２
５ｍｍ接近することが望ましく、その値が約０．０７５
〜０．１２５ｍｍ、接近であることがさらに望ましい。
本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、次に硬化時に
有害な温度にさらされる。ここでの用語「有害温度」
は、それらがかかる温度に所定の時間さらされるときに
本法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の硬化プ
ロセスに悪影響を与える温度である。本法の範囲外のア
ルコキシＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪影響を与える
のに必要な暴露時間は、温度が増すと少なくなる。例え
ば、１００℃において、本法の範囲外のアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物の硬化のプロセスは、暴露時間が約７２
時間より長いと影響を受ける。有害温度は約１１０℃よ
り高いことが望ましく、その温度で６時間以上の暴露時
間は本発明法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
の硬化プロセスに悪影響を及ぼす。有害温度が１２０℃
〜１３０℃、そして暴露時間が１２〜１００時間である
ことがさらに望ましい。 本法のアルコキシ官能性ＲＴ
Ｖ組成物は、次に有害温度へ暴露後に硬化される。該Ｒ
ＴＶ組成物は湿分への暴露によって硬化されるから、Ｒ
ＴＶ組成物が硬化する時間は、湿分がアルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物へいかに浸透するかに依存する。 本発明
は、次の実施例によってさらに説明される。実施例にお
ける「部」は重量部（「ｐｂｗ」で示す）を意味し、粘
度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチルを表し、Ｅｔはエ
チルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコキシシリル連鎖基を
示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシを表し、ＯｎＢｕは
ノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰｒはイソプロポキシ
を示す。重合体＝式（式中のｆは重合体１の全粘度が６
０Ｐａ・ｓであるような平均値を有した）
【化６】 によって記載されるポリジメチルシロキサン チタン１＝平均式Ｔｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）３．７２（ＯｉＰ
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン２＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン３＝ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテ
ート）チタネート・キレート チタン４＝トリイソプロピルエチルアセトアセテートチ
タネート・キレート チタン５＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 アルコキシシラン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン アルコキシシラン３＝メチルトリエトキシシラン アルコキシシラン４＝オクチルトリメトキシシラン アルコキシシラン５＝フエニルトリメトキシシラン 接着促進剤１＝（エチレンジアミンプロピル）トリメト
キシシラン 接着促進剤２＝３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ｇｒｄ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２．０μｍで、ステア
リン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０７重量％であ
る粉砕炭酸カルシウム ｐｐｔ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウム。トリイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・
キレートの調製法 テトライソプロピルチタネート１１４．７ｇ（０．４０
４モル）にエチルアセトアセテート５２．５ｇ（０．４
０４モル）を添加してトリイソプロピルエチルアセトア
セテートチタネート・キレートを生成し、ガスクロマト
グラフィーで分析したイソプロピルアルコール２３．５
ｇ（０．３９２モル）を真空下で除去した。生成したト
リイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・キ
レートは半透明のオレンジ色であった。スキンオーバータイム（ＳＯＴ）で測定した硬化速度 湿分排除条件下、次の実施例に記載した成分および方法
によってアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調
製した。２５℃、５０％相対湿度で２４時間貯蔵後、所
定量のシーラントを平表面上に押出した。次にこの量の
シーラントはへらで平らに広げた。ストップウオッチを
始動させて、その組成物のＳＯＴを指先で組成物の表面
に軽く接触することによって測定した。これを、指先を
組成物に押込んだときに指先にシーラントがつかなくな
るまで１分毎に反復した。これが記録されたＳＯＦ
（分）である。高温に暴露後組成物の硬化能測定試験法（温度での硬化
能） シーラント組成物の未硬化耐熱性を評価する自動車メー
カーの試験は、狭い形状空間のシーラントが高温にさら
した場合に硬化するか否かを評価することである。試験
シーラントは溝（幅５ｍｍ×深さ２ｍｍ×長さ１００ｍ
ｍ）を有するアルミニウム試験板に気泡か入るのを回避
しながら塗布した。平らなアルミニウム板を直ちにシー
ラントを有する板にプレスし、金属スペーサを使用して
両板間に０．１ｍｍの隙間を残した。２枚の板を一緒に
締めつけて、余分のシーラントを除去した。その試験取
付具を１３０℃の強制通風オーブンに１００時間入れ
た。その加熱サイクルの後、その試験取付具を取出し
た。直ちに分解した。シーラントの硬化状態は、２３
℃、５０％相対湿度で４時間および２３℃、相対湿度で
２４時間の湿分への暴露後に記録する。その試験は、シ
ーラントが２４時間以内にゴム・コンシステンシーに硬
化した場合に合格と考える。合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化；合格＊＝ゴム・コンシステンシーに硬化す
るが、軟らかくて粘着性；不合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化しない。実施例１ 表１に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
５つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシランおよびチタン化合物
を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、真空に引い
て混合した空気を除去した。各配合物に存在するチタン
のモルは０．００４６モルと一定にした。アルコキシ官
能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分が入らない
ようにシールした容器に貯蔵した温度試験におけるＳＯ
Ｔおよび硬化能は前記のように行った。そしてそれらの
結果を表１に示す。それらの結果は、チタンに結合した
平均少なくとも３つのアルコキシ基をもったチタン化合
物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度試験におけ
る硬化能によって示される高温にさらされた後に硬化す
ることを示す。実施例２ 表２に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
３つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシラン、チタン化合物およ
び接着促剤を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、
真空に引いて混合した空気を除去した。各配合物に存在
するチタンのモルは０．００４６モルと一定にした。ア
ルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分
が入らないようにシールした容器に貯蔵した。温度試験
におけるＳＯＴおよび硬化能は前記のように行った、そ
してそれらの結果を表２に示す。表２はチタン２とチタ
ン３のブレンドの添加を示す。それらの結果は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基をもった
チタン化合物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度
試験における硬化能によって示される高温にさらされた
後に硬化することを示す。実施例３ （ａ）実施例１に記載した方法で表３（ａ）に示した成
分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント
組成物（３Ａ−３Ｄ）を調製した。温度試験におけるＳ
ＯＴおよび硬化能を前記のように行って、結果を表３
（ａ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ａ）は、
チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基を
有するチタン化合物が組成物に存在するとき、アルコキ
シシランを変え、組成物が高温にさらされた後でも硬化
することを示す。 （ｂ）実施例１に記載した方法で、表３（ｂ）に示した
成分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラン
ト組成物を調製した。ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は
前記のように行った。その結果も表３（ｂ）に示す。各
配合物に存在するアルコキシシランのモルは一定の０．
０１６５モルにした。表３（ｂ）は、チタンに結合した
平均３以下のアルコキシ基を有するチタン化合物は高温
にさらされた後に硬化せず、異なるアルコキシシランで
も硬化しないことを示す。実施例４ 実施例１に記載した方法で表４に示した成分を使用して
アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調製した。
ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は前記のように行った、
それらの結果は表４に示す。配合物に存在するアルコキ
シシランのモルは０．０１６５モルであった。この実施
例はジアルコキシシランも本発明に使用できることを示
す。
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン２＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン３＝ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテ
ート）チタネート・キレート チタン４＝トリイソプロピルエチルアセトアセテートチ
タネート・キレート チタン５＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 アルコキシシラン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン アルコキシシラン３＝メチルトリエトキシシラン アルコキシシラン４＝オクチルトリメトキシシラン アルコキシシラン５＝フエニルトリメトキシシラン 接着促進剤１＝（エチレンジアミンプロピル）トリメト
キシシラン 接着促進剤２＝３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ｇｒｄ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２．０μｍで、ステア
リン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０７重量％であ
る粉砕炭酸カルシウム ｐｐｔ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウム。トリイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・
キレートの調製法 テトライソプロピルチタネート１１４．７ｇ（０．４０
４モル）にエチルアセトアセテート５２．５ｇ（０．４
０４モル）を添加してトリイソプロピルエチルアセトア
セテートチタネート・キレートを生成し、ガスクロマト
グラフィーで分析したイソプロピルアルコール２３．５
ｇ（０．３９２モル）を真空下で除去した。生成したト
リイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・キ
レートは半透明のオレンジ色であった。スキンオーバータイム（ＳＯＴ）で測定した硬化速度 湿分排除条件下、次の実施例に記載した成分および方法
によってアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調
製した。２５℃、５０％相対湿度で２４時間貯蔵後、所
定量のシーラントを平表面上に押出した。次にこの量の
シーラントはへらで平らに広げた。ストップウオッチを
始動させて、その組成物のＳＯＴを指先で組成物の表面
に軽く接触することによって測定した。これを、指先を
組成物に押込んだときに指先にシーラントがつかなくな
るまで１分毎に反復した。これが記録されたＳＯＦ
（分）である。高温に暴露後組成物の硬化能測定試験法（温度での硬化
能） シーラント組成物の未硬化耐熱性を評価する自動車メー
カーの試験は、狭い形状空間のシーラントが高温にさら
した場合に硬化するか否かを評価することである。試験
シーラントは溝（幅５ｍｍ×深さ２ｍｍ×長さ１００ｍ
ｍ）を有するアルミニウム試験板に気泡か入るのを回避
しながら塗布した。平らなアルミニウム板を直ちにシー
ラントを有する板にプレスし、金属スペーサを使用して
両板間に０．１ｍｍの隙間を残した。２枚の板を一緒に
締めつけて、余分のシーラントを除去した。その試験取
付具を１３０℃の強制通風オーブンに１００時間入れ
た。その加熱サイクルの後、その試験取付具を取出し
た。直ちに分解した。シーラントの硬化状態は、２３
℃、５０％相対湿度で４時間および２３℃、相対湿度で
２４時間の湿分への暴露後に記録する。その試験は、シ
ーラントが２４時間以内にゴム・コンシステンシーに硬
化した場合に合格と考える。合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化；合格＊＝ゴム・コンシステンシーに硬化す
るが、軟らかくて粘着性；不合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化しない。実施例１ 表１に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
５つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシランおよびチタン化合物
を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、真空に引い
て混合した空気を除去した。各配合物に存在するチタン
のモルは０．００４６モルと一定にした。アルコキシ官
能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分が入らない
ようにシールした容器に貯蔵した温度試験におけるＳＯ
Ｔおよび硬化能は前記のように行った。そしてそれらの
結果を表１に示す。それらの結果は、チタンに結合した
平均少なくとも３つのアルコキシ基をもったチタン化合
物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度試験におけ
る硬化能によって示される高温にさらされた後に硬化す
ることを示す。実施例２ 表２に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
３つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシラン、チタン化合物およ
び接着促剤を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、
真空に引いて混合した空気を除去した。各配合物に存在
するチタンのモルは０．００４６モルと一定にした。ア
ルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分
が入らないようにシールした容器に貯蔵した。温度試験
におけるＳＯＴおよび硬化能は前記のように行った、そ
してそれらの結果を表２に示す。表２はチタン２とチタ
ン３のブレンドの添加を示す。それらの結果は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基をもった
チタン化合物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度
試験における硬化能によって示される高温にさらされた
後に硬化することを示す。実施例３ （ａ）実施例１に記載した方法で表３（ａ）に示した成
分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント
組成物（３Ａ−３Ｄ）を調製した。温度試験におけるＳ
ＯＴおよび硬化能を前記のように行って、結果を表３
（ａ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ａ）は、
チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基を
有するチタン化合物が組成物に存在するとき、アルコキ
シシランを変え、組成物が高温にさらされた後でも硬化
することを示す。 （ｂ）実施例１に記載した方法で、表３（ｂ）に示した
成分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラン
ト組成物を調製した。ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は
前記のように行った。その結果も表３（ｂ）に示す。各
配合物に存在するアルコキシシランのモルは一定の０．
０１６５モルにした。表３（ｂ）は、チタンに結合した
平均３以下のアルコキシ基を有するチタン化合物は高温
にさらされた後に硬化せず、異なるアルコキシシランで
も硬化しないことを示す。実施例４ 実施例１に記載した方法で表４に示した成分を使用して
アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調製した。
ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は前記のように行った、
それらの結果は表４に示す。配合物に存在するアルコキ
シシランのモルは０．０１６５モルであった。この実施
例はジアルコキシシランも本発明に使用できることを示
す。
【表１】
【表２】
【表３】
【表４】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１０年１２月２４日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】発明の詳細な説明
【補正方法】変更
【補正内容】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、狭い形状空間に湿分硬
化性アルコキシ官能性室温加硫（ＲＴＶ）組成物でシー
ルを形成する方法を提供する。本発明の方法は、（１）
溝付の実質的に平らな表面からなる第１の基材に湿分硬
化性アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を塗布し；（２）前
記第１の基材の実質的に平らな溝付表面を第２の基材の
実質的に平らな表面に閉鎖接近させて、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物がそれらの間隙にシールをもたらすよう
に配置する工程；（３）アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害温度にさらす工程；および（４）そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる工程からなる。
化性アルコキシ官能性室温加硫（ＲＴＶ）組成物でシー
ルを形成する方法を提供する。本発明の方法は、（１）
溝付の実質的に平らな表面からなる第１の基材に湿分硬
化性アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を塗布し；（２）前
記第１の基材の実質的に平らな溝付表面を第２の基材の
実質的に平らな表面に閉鎖接近させて、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物がそれらの間隙にシールをもたらすよう
に配置する工程；（３）アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害温度にさらす工程；および（４）そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる工程からなる。
【０００２】
【従来の技術】湿分硬化性ＲＴＶ組成物の多くの用途の
１つは、自動車エンジン部品をシールするような現場成
形ガスケット（ＦＩＰＧ）である。ＦＩＰＧの機能は耐
久性で耐油性接着剤シールを提供することである。ＲＴ
Ｖ組成物はポンピング可能組成物として付加して部品の
組立後に硬化する。１つの典型的用途はエンジン・オイ
ルパンをエンジンブロックに対してシールすることであ
る。ＲＴＶ組成物は１つの支持体のフランジ部分へ直接
分配して、直ちに他の嵌合基材へ組立てて、両者の間に
シールを成形する。多くの用途において、ＲＴＶ組成物
は湿分がそのフランジ部分の中心へ極めてゆっくり浸透
する狭い形状空間である。これらの条件下では、ＲＴＶ
組成物がフランジ中心部で硬化するには数週間かかる。
多くのフランジは、ＲＴＶ組成物を付加するフランジ中
心部にキャスト用溝を必要とする。この溝は付加するＲ
ＴＶ組成物の厚さを増し、それはＲＴＶ組成物の必要な
硬化時間を増す。
１つは、自動車エンジン部品をシールするような現場成
形ガスケット（ＦＩＰＧ）である。ＦＩＰＧの機能は耐
久性で耐油性接着剤シールを提供することである。ＲＴ
Ｖ組成物はポンピング可能組成物として付加して部品の
組立後に硬化する。１つの典型的用途はエンジン・オイ
ルパンをエンジンブロックに対してシールすることであ
る。ＲＴＶ組成物は１つの支持体のフランジ部分へ直接
分配して、直ちに他の嵌合基材へ組立てて、両者の間に
シールを成形する。多くの用途において、ＲＴＶ組成物
は湿分がそのフランジ部分の中心へ極めてゆっくり浸透
する狭い形状空間である。これらの条件下では、ＲＴＶ
組成物がフランジ中心部で硬化するには数週間かかる。
多くのフランジは、ＲＴＶ組成物を付加するフランジ中
心部にキャスト用溝を必要とする。この溝は付加するＲ
ＴＶ組成物の厚さを増し、それはＲＴＶ組成物の必要な
硬化時間を増す。
【０００３】従って、次に狭い形状空間のＲＴＶ組成物
は完全硬化前にエンジン運転状態にさらされることにな
る。自動車メーカーは、ＲＴＶ組成物が適切に硬化して
高温にさらされた後でシールすることを保証する特別の
性能試験をしなければならない。特に、その性能試験
は、シ−ラントを０．０１０１６ｃｍの間隙をもった取
付け具に付加して湿分の浸透をさせ、次にその取付け具
を１３０℃で１００時間加熱する必要がある。加熱後、
その取付け具を分解してシーラントを大気にさらす。そ
の試験をパスするために、シーラントは２４時間以内に
ゴムのコンシステンシーに硬化しなければなない。
は完全硬化前にエンジン運転状態にさらされることにな
る。自動車メーカーは、ＲＴＶ組成物が適切に硬化して
高温にさらされた後でシールすることを保証する特別の
性能試験をしなければならない。特に、その性能試験
は、シ−ラントを０．０１０１６ｃｍの間隙をもった取
付け具に付加して湿分の浸透をさせ、次にその取付け具
を１３０℃で１００時間加熱する必要がある。加熱後、
その取付け具を分解してシーラントを大気にさらす。そ
の試験をパスするために、シーラントは２４時間以内に
ゴムのコンシステンシーに硬化しなければなない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】狭い形状空間における
シールに使用される湿分硬化性ＲＴＶ組成物は、硬化中
に副生成物として酢酸、ケトキシム又はアミンを発生す
るものを含む。これらの副生成物は、そのシーラントを
付加する敏感な金属又はプラスチック腐食する。従っ
て、硬化中に生成されるかかる腐食性副生成物を有さな
い湿分硬化性シーラント組成物の使用が極めて望まし
い。
シールに使用される湿分硬化性ＲＴＶ組成物は、硬化中
に副生成物として酢酸、ケトキシム又はアミンを発生す
るものを含む。これらの副生成物は、そのシーラントを
付加する敏感な金属又はプラスチック腐食する。従っ
て、硬化中に生成されるかかる腐食性副生成物を有さな
い湿分硬化性シーラント組成物の使用が極めて望まし
い。
【０００５】考えられる別のものはアルコキシ官能性Ｒ
ＴＶ組成物であって、これらは硬化中にアルコールを遊
離する。しかしながら、チタンに結合した平均３以下の
アルコキシ基からなるチタン化合物、例えばジアルコキ
シエチルアセテ−ト・チタンキレートを含有するアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物は、狭い形状空間における溝の
ような厚い部分に前記組成物があって、硬化前に高温に
さらされると硬化しないようである。これらのシールは
不適当な硬化のために高温にさらされた後駄目になるよ
うである。
ＴＶ組成物であって、これらは硬化中にアルコールを遊
離する。しかしながら、チタンに結合した平均３以下の
アルコキシ基からなるチタン化合物、例えばジアルコキ
シエチルアセテ−ト・チタンキレートを含有するアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物は、狭い形状空間における溝の
ような厚い部分に前記組成物があって、硬化前に高温に
さらされると硬化しないようである。これらのシールは
不適当な硬化のために高温にさらされた後駄目になるよ
うである。
【０００６】驚くことに、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物がチタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ
基からなるチタン化合物からなる場合だけ、アルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を後で高温にさらされる狭い形状空
間のシールに使用できることを確認した。この発明の目
的のために、狭い形状空間は湿分（水分）の浸透を抑制
し、従ってアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
硬化速度を抑制するものである。狭い形状空間において
は、硬化性アルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
極少部のみが大気中の湿分にさらされる。我々のアルコ
キシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物は硬化のための水分
を必要とするから、本発明には湿分への暴露が必要であ
る。
物がチタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ
基からなるチタン化合物からなる場合だけ、アルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を後で高温にさらされる狭い形状空
間のシールに使用できることを確認した。この発明の目
的のために、狭い形状空間は湿分（水分）の浸透を抑制
し、従ってアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
硬化速度を抑制するものである。狭い形状空間において
は、硬化性アルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
極少部のみが大気中の湿分にさらされる。我々のアルコ
キシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物は硬化のための水分
を必要とするから、本発明には湿分への暴露が必要であ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の工程
（１）〜（４）からなることを特徴とする狭い形状空間
におけるシールの形成法である：
（１）〜（４）からなることを特徴とする狭い形状空間
におけるシールの形成法である：
【０００８】（１）溝が実質的に平らな表面幅の１０〜
５０％の幅と該溝の幅の３０〜７０％の深さをもった溝
付平表面を有する第１の基材に、 （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）［式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である］によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式−ＯＲ３［式中の各Ｒ３は炭素原子数が１〜１
２の一価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］によ
って記載されるチタンに結合された平均少なくとも３つ
のアルコキシ基からなるチタネート化合物； （Ｃ）式Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭
素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独立に選択
し；各Ｒは前記の通り；ｚは０、１又は２である］；お
よび （Ｄ）充てん剤、からなる湿分硬化性アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物を塗布する工程；
５０％の幅と該溝の幅の３０〜７０％の深さをもった溝
付平表面を有する第１の基材に、 （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）［式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である］によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式−ＯＲ３［式中の各Ｒ３は炭素原子数が１〜１
２の一価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］によ
って記載されるチタンに結合された平均少なくとも３つ
のアルコキシ基からなるチタネート化合物； （Ｃ）式Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭
素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独立に選択
し；各Ｒは前記の通り；ｚは０、１又は２である］；お
よび （Ｄ）充てん剤、からなる湿分硬化性アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物を塗布する工程；
【０００９】（２）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
が間隙をシールするように、前記第１の基材の溝付平面
を第２の基材の実質的に平らな表面と閉鎖接近させて配
置する工程；
が間隙をシールするように、前記第１の基材の溝付平面
を第２の基材の実質的に平らな表面と閉鎖接近させて配
置する工程；
【００１０】（３）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害な温度にさらす工程；および
を有害な温度にさらす工程；および
【００１１】（４）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を硬化させる工程。
を硬化させる工程。
【００１２】
【実施例】本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
の成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載される分子当り平
均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有
する重合体（成分（Ａ））からなる。その重合体は線状
又は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリ
マーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物で
あって、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリ
ル連鎖停止基を有する重合体を提供する。
の成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載される分子当り平
均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有
する重合体（成分（Ａ））からなる。その重合体は線状
又は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリ
マーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物で
あって、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリ
ル連鎖停止基を有する重合体を提供する。
【００１３】成分（Ａ）の重合体の反復単位は、オキシ
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ｓＳｉＯ（４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
【００１４】成分（Ａ）の重合体は、式（ＶＩＩ）、に
よって記載される分子当り平均少なくとも１．２のアル
コキシシリル連鎖停止基を有する。好適な実施例におけ
る各Ｒはメチル又はエチルから独立に選び、ｘは０であ
る。
よって記載される分子当り平均少なくとも１．２のアル
コキシシリル連鎖停止基を有する。好適な実施例におけ
る各Ｒはメチル又はエチルから独立に選び、ｘは０であ
る。
【００１５】成分（Ａ）のさらに望ましい実施例におい
て、スペーサ−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳ
ｉ原子に結合される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含ま
ず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の
炭化水素基の組合せ、および式
て、スペーサ−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳ
ｉ原子に結合される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含ま
ず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の
炭化水素基の組合せ、および式
【００１６】
【化１】 （式中のＲ９は前記定義の通り；各Ｇは脂肪族不飽和を
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。
【００１７】成分（Ａ）の重合体は、分子当り平均少な
くとも１．２、望ましくは１．５のアルコキシシリル連
鎖停止基をもつ必要がある。成分（Ａ）の重合体は分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基をもつ必要があるから、別タイプの連鎖停止基を含む
重合体もある。この別タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝
ＣＨ−ＳｉＲ９２−又はＲ２３−Ｓｉ−（式中のＲ９は
前に定義した通り、そしてＲ２はメチル、エチル、又は
ビニルから独立に選ぶ）から選択したオルガノシリル連
鎖停止基からなる。オルガノシリル連鎖停止基の例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ビニルジメチルシ
リルおよびビニルメチルフエニルシリルを含む。
くとも１．２、望ましくは１．５のアルコキシシリル連
鎖停止基をもつ必要がある。成分（Ａ）の重合体は分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基をもつ必要があるから、別タイプの連鎖停止基を含む
重合体もある。この別タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝
ＣＨ−ＳｉＲ９２−又はＲ２３−Ｓｉ−（式中のＲ９は
前に定義した通り、そしてＲ２はメチル、エチル、又は
ビニルから独立に選ぶ）から選択したオルガノシリル連
鎖停止基からなる。オルガノシリル連鎖停止基の例はト
リメチルシリル、トリエチルシリル、ビニルジメチルシ
リルおよびビニルメチルフエニルシリルを含む。
【００１８】本発明に有用なポリジオルガノシロキサ
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
【００１９】成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサン
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
【００２０】
【化２】 によって記載されるポリジオルガノシロキサン又は式
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
【００２１】
【化３】 によって記載される（式中のＲ，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ９ｘお
よびｆは前記の通りである）。
よびｆは前記の通りである）。
【００２２】成分（Ａ）の望ましいポリジオルガノシロ
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
【００２３】
【化４】 （式中のＲ，Ｒ１，Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは前記の通り
である。
である。
【００２４】本発明に有用な他の望ましい成分（Ａ）
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
【００２５】
【化５】 （式中のＲ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびはｆは前記の通
りである。）
りである。）
【００２６】成分（Ａ）が式（ＩＩＩ）と式（ＩＶ）に
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
【００２７】成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）の−ＳｉＲ１
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
【００２８】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な成分（Ａ）の量は、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物の全重量を基準にして３０〜８５重量％望ましくは、
４５〜７０重量％である。
有用な成分（Ａ）の量は、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物の全重量を基準にして３０〜８５重量％望ましくは、
４５〜７０重量％である。
【００２９】本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物は、チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキ
シ基［各アルコキシ基は式（Ｖ）、すなわち、−ＯＲ３
によって記載され、各Ｒ３は炭素原子数が１〜１２の一
価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］からなるチ
タネート化合物（Ｂ）からもなる。各Ｒ３は線状又は分
枝であって、Ｒ３によって示される有用な脂肪族の一価
の炭化水素基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチ
ル、第三級ブチル、第三級アミル、２，４−ジメチル−
３−ペンチル、２−エチルヘキシル、オクチルおよびド
デシルを含む。各Ｒ３は炭素原子数が１〜８の独立に選
択された一価の脂肪族炭化水素基が望ましく、第三級ア
ルキル基がさらに望ましく、第三級アミルが最適であ
る。
物は、チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキ
シ基［各アルコキシ基は式（Ｖ）、すなわち、−ＯＲ３
によって記載され、各Ｒ３は炭素原子数が１〜１２の一
価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］からなるチ
タネート化合物（Ｂ）からもなる。各Ｒ３は線状又は分
枝であって、Ｒ３によって示される有用な脂肪族の一価
の炭化水素基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチ
ル、第三級ブチル、第三級アミル、２，４−ジメチル−
３−ペンチル、２−エチルヘキシル、オクチルおよびド
デシルを含む。各Ｒ３は炭素原子数が１〜８の独立に選
択された一価の脂肪族炭化水素基が望ましく、第三級ア
ルキル基がさらに望ましく、第三級アミルが最適であ
る。
【００３０】本法に有用なチタネート化合物はチタンに
結合した平均少なくとも３、望ましくは３．４〜４のア
ルコキシ基（各アルコキシ基は式（Ｖ）によって記載さ
れる）、さらに望ましくは、３．６〜４のアルコキシ基
からなる。アルコキシ基で置換されないチタネ−ト化合
物の原子価は、適当なチタネート化合物、例えば、エチ
ルアセトアセテート又はアセチルアセトネートのような
キレトート・リガンドを形成する他の基によって充てん
される。さらに、チタネート化合物が平均少なくとも３
つのアルコキシ基からなる限り、チタネート化合物の混
合体、例えば、テトラアルキルチタネートおよびジイソ
プロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタネート
・キレートのようなチタンキレートの混合体は使用でき
る。
結合した平均少なくとも３、望ましくは３．４〜４のア
ルコキシ基（各アルコキシ基は式（Ｖ）によって記載さ
れる）、さらに望ましくは、３．６〜４のアルコキシ基
からなる。アルコキシ基で置換されないチタネ−ト化合
物の原子価は、適当なチタネート化合物、例えば、エチ
ルアセトアセテート又はアセチルアセトネートのような
キレトート・リガンドを形成する他の基によって充てん
される。さらに、チタネート化合物が平均少なくとも３
つのアルコキシ基からなる限り、チタネート化合物の混
合体、例えば、テトラアルキルチタネートおよびジイソ
プロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタネート
・キレートのようなチタンキレートの混合体は使用でき
る。
【００３１】アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に有用なチ
タネート化合物（Ｂ）の量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜５重量％、望ましくは１〜３．５重量％
の量で添加される。チタネート化合物は単種又は異種の
混合体にすることができる。
タネート化合物（Ｂ）の量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜５重量％、望ましくは１〜３．５重量％
の量で添加される。チタネート化合物は単種又は異種の
混合体にすることができる。
【００３２】本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−
ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２の一価の炭化
水素基から独立に選択し、各Ｒはメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル
およびイソブチルからなる群から独立に選択し、ｚは
０．１又は２である］によって記載されるアルコキシシ
ラン（Ｃ）からもなる。Ｒ４によって示される炭素原子
数が１〜１２からなる一価の炭化水素基は置換又は非置
換にできる、そしてメチル、エチル、イソブチル、ヘキ
シル、オクチルおよびドデシルのようなアルキル基；ビ
ニル、アリルおよびブタジエニルのようなアルケニル
基；シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシ
ルのようなシクロアルキル基；シクロペンテニルおよび
シクロヘキセニルのようなシクロアルケニル基；フエニ
ルのようなアリール基；ベンジルのようなアラルキル
基；トリルのようなアルカリール基；および３，３，３
−トリフルオロプロピルおよびクロロメチルのようなハ
ロアルキル基を含む。各Ｒ４はメチル、エチル、イソブ
チルおよびビニルからなる群から独立に選択することが
望ましく、メチルがさらに望ましい。Ｒは前記の通りで
ある。式（ＶＩ）における下付き文字Ｚは１又は２であ
るが、１が望ましい。
物は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−
ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２の一価の炭化
水素基から独立に選択し、各Ｒはメチル、エチル、ｎ−
プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル
およびイソブチルからなる群から独立に選択し、ｚは
０．１又は２である］によって記載されるアルコキシシ
ラン（Ｃ）からもなる。Ｒ４によって示される炭素原子
数が１〜１２からなる一価の炭化水素基は置換又は非置
換にできる、そしてメチル、エチル、イソブチル、ヘキ
シル、オクチルおよびドデシルのようなアルキル基；ビ
ニル、アリルおよびブタジエニルのようなアルケニル
基；シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシ
ルのようなシクロアルキル基；シクロペンテニルおよび
シクロヘキセニルのようなシクロアルケニル基；フエニ
ルのようなアリール基；ベンジルのようなアラルキル
基；トリルのようなアルカリール基；および３，３，３
−トリフルオロプロピルおよびクロロメチルのようなハ
ロアルキル基を含む。各Ｒ４はメチル、エチル、イソブ
チルおよびビニルからなる群から独立に選択することが
望ましく、メチルがさらに望ましい。Ｒは前記の通りで
ある。式（ＶＩ）における下付き文字Ｚは１又は２であ
るが、１が望ましい。
【００３３】有用なアルコキシシランの例は、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシランおよびエチルメチルジエトキシシランを含
む。これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物
に使用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリ
メトキシシランおよびジメチルジメトキシシランを含
む。
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシランおよびエチルメチルジエトキシシランを含
む。これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物
に使用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリ
メトキシシランおよびジメチルジメトキシシランを含
む。
【００３４】本法のアルコキシ可能性ＲＴＶ組成物に有
用なアルコキシシランの量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．５〜３．５
重量％である。そのアルコキシシランは単種又は２種以
上の混合物にできる。
用なアルコキシシランの量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．５〜３．５
重量％である。そのアルコキシシランは単種又は２種以
上の混合物にできる。
【００３５】本法に有用なアルコキシ−官能性ＲＴＶ組
成物は充てん剤（Ｄ）も含む。その充てん剤は、アルコ
キシ官能性ＲＴＶシーラントに有用であることが知られ
ているものから選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿
およびコロイド炭酸カルシウム（それらは未処理又はス
テアリン酸又はステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒ
ュームドシリカ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのよう
な補強用シリカ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸
化アルミニウム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、
カーボンブラックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸
カルシウムが特に有用であって、ヒュームドシリカおよ
び処理した粉砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
成物は充てん剤（Ｄ）も含む。その充てん剤は、アルコ
キシ官能性ＲＴＶシーラントに有用であることが知られ
ているものから選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿
およびコロイド炭酸カルシウム（それらは未処理又はス
テアリン酸又はステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒ
ュームドシリカ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのよう
な補強用シリカ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸
化アルミニウム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、
カーボンブラックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸
カルシウムが特に有用であって、ヒュームドシリカおよ
び処理した粉砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
【００３６】本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に有
用な充てん剤の量は該組成物の全重量を基準にして１０
〜６０重量％、望ましくは２０〜４０重量％である。充
てん剤は単種又は２種以上の混合物として添加される。
用な充てん剤の量は該組成物の全重量を基準にして１０
〜６０重量％、望ましくは２０〜４０重量％である。充
てん剤は単種又は２種以上の混合物として添加される。
【００３７】接着促進剤、レオロジー添加剤、殺真菌
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
【００３８】本発明は、狭い形状空間の２つの基材間に
シールを形成する方法である。本法に有用な基材は非孔
質基材か望ましく、アルミニウム、鋼および鉄のような
金属；高温耐性の金属合金およびプラスチック材料を含
む。第１の基材は溝付の実質的に平らな表面からなり、
第２の基材は実質的に平らな表面からなる。ここでの用
語「実質的に平らな表面」は、実質的に平らな形状て第
２の実質的に平らな表面に近接してインタフェースでき
る表面である。また、用語「溝付の実質的に平らな表
面」は溝を含む実質的に平らな表面である。
シールを形成する方法である。本法に有用な基材は非孔
質基材か望ましく、アルミニウム、鋼および鉄のような
金属；高温耐性の金属合金およびプラスチック材料を含
む。第１の基材は溝付の実質的に平らな表面からなり、
第２の基材は実質的に平らな表面からなる。ここでの用
語「実質的に平らな表面」は、実質的に平らな形状て第
２の実質的に平らな表面に近接してインタフェースでき
る表面である。また、用語「溝付の実質的に平らな表
面」は溝を含む実質的に平らな表面である。
【００３９】その溝は、第１の基材の溝付きの実質的に
平らな表面幅の１０〜６０％の幅および溝幅の３０〜７
０％の深さを有する。望ましくは、溝は第１の基材の溝
付の実質的に平らな表面幅の２０〜４０％の幅と、溝の
幅の４０〜６０％の深さを有する。さらに望ましくは、
溝は０．５ｍｍ〜２４ｍｍの幅と約０．１５ｍｍ〜１７
ｍｍの深さ、最適には１ｍｍ〜１６ｍｍの幅と約０．４
ｍｍ〜１０ｍｍの深さをもつ。
平らな表面幅の１０〜６０％の幅および溝幅の３０〜７
０％の深さを有する。望ましくは、溝は第１の基材の溝
付の実質的に平らな表面幅の２０〜４０％の幅と、溝の
幅の４０〜６０％の深さを有する。さらに望ましくは、
溝は０．５ｍｍ〜２４ｍｍの幅と約０．１５ｍｍ〜１７
ｍｍの深さ、最適には１ｍｍ〜１６ｍｍの幅と約０．４
ｍｍ〜１０ｍｍの深さをもつ。
【００４０】本法において、湿分硬化性アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物は、第１の基材の溝付の実質的に平らな
表面に付加し、次にその溝付の実質的に平らな表面を第
２の基材に閉鎖接近させて、アルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物がそれらの間にシールをもたらす。そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物は、押出、コーティングおよび射出
のような従来の方法によって付加される。アルコキシ官
能性ＲＴＶ組成物は溝に付加される。その付加される量
は溝の幅および深さに依存するが、２つの基材表面が閉
鎖接近されるときにシールを生成するのに十分な量を添
加する。ここでの用語「閉鎖接近」は、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物への湿分浸透か抑制されて、溝における
アルコキシ可能性ＲＴＶ組成物の硬化が抑制されるよう
に該ＲＴＶ組成物が狭い形状空間にあるような接近を意
味する。２つの基材表面か約０．０１〜０．２５ｍｍ接
近することが望ましく、その値が約０．０７５〜０．１
２５ｍｍ、接近であることがさらに望ましい。
性ＲＴＶ組成物は、第１の基材の溝付の実質的に平らな
表面に付加し、次にその溝付の実質的に平らな表面を第
２の基材に閉鎖接近させて、アルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物がそれらの間にシールをもたらす。そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物は、押出、コーティングおよび射出
のような従来の方法によって付加される。アルコキシ官
能性ＲＴＶ組成物は溝に付加される。その付加される量
は溝の幅および深さに依存するが、２つの基材表面が閉
鎖接近されるときにシールを生成するのに十分な量を添
加する。ここでの用語「閉鎖接近」は、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物への湿分浸透か抑制されて、溝における
アルコキシ可能性ＲＴＶ組成物の硬化が抑制されるよう
に該ＲＴＶ組成物が狭い形状空間にあるような接近を意
味する。２つの基材表面か約０．０１〜０．２５ｍｍ接
近することが望ましく、その値が約０．０７５〜０．１
２５ｍｍ、接近であることがさらに望ましい。
【００４１】本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、
次に硬化時に有害な温度にさらされる。ここでの用語
「有害温度」は、それらがかかる温度に所定の時間さら
されるときに本法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物の硬化プロセスに悪影響を与える温度である。本法
の範囲外のアルコキシＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪
影響を与えるのに必要な暴露時間は、温度が増すと少な
くなる。例えば、１００℃において、本法の範囲外のア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の硬化のプロセスは、暴露
時間が約７２時間より長いと影響を受ける。有害温度は
約１１０℃より高いことが望ましく、その温度で６時間
以上の暴露時間は本発明法の範囲外のアルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪影響を及ぼす。有害温
度が１２０℃〜１３０℃、そして暴露時間が１２〜１０
０時間であることがさらに望ましい。
次に硬化時に有害な温度にさらされる。ここでの用語
「有害温度」は、それらがかかる温度に所定の時間さら
されるときに本法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物の硬化プロセスに悪影響を与える温度である。本法
の範囲外のアルコキシＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪
影響を与えるのに必要な暴露時間は、温度が増すと少な
くなる。例えば、１００℃において、本法の範囲外のア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の硬化のプロセスは、暴露
時間が約７２時間より長いと影響を受ける。有害温度は
約１１０℃より高いことが望ましく、その温度で６時間
以上の暴露時間は本発明法の範囲外のアルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪影響を及ぼす。有害温
度が１２０℃〜１３０℃、そして暴露時間が１２〜１０
０時間であることがさらに望ましい。
【００４２】本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、
次に有害温度へ暴露後に硬化される。該ＲＴＶ組成物は
湿分への暴露によって硬化されるから、ＲＴＶ組成物が
硬化する時間は、湿分がアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
へいかに浸透するかに依存する。
次に有害温度へ暴露後に硬化される。該ＲＴＶ組成物は
湿分への暴露によって硬化されるから、ＲＴＶ組成物が
硬化する時間は、湿分がアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
へいかに浸透するかに依存する。
【００４３】本発明は、次の実施例によってさらに説明
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。 重合体＝式（式中のｆは重合体１の全粘度が６０Ｐａ・
ｓであるような平均値を有した）
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。 重合体＝式（式中のｆは重合体１の全粘度が６０Ｐａ・
ｓであるような平均値を有した）
【００４４】
【化６】 によって記載されるポリジメチルシロキサン チタン１＝平均式Ｔｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）３．７２（ＯｉＰ
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン２＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン３＝ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテ
ート）チタネート・キレート チタン４＝トリイソプロピルエチルアセトアセテートチ
タネート・キレート チタン５＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 アルコキシシラン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン アルコキシシラン３＝メチルトリエトキシシラン アルコキシシラン４＝オクチルトリメトキシシラン アルコキシシラン５＝フエニルトリメトキシシラン 接着促進剤１＝（エチレンジアミンプロピル）トリメト
キシシラン 接着促進剤２＝３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ｇｒｄ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２．０μｍで、ステア
リン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０７重量％であ
る粉砕炭酸カルシウム ｐｐｔ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウム。
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン２＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン３＝ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテ
ート）チタネート・キレート チタン４＝トリイソプロピルエチルアセトアセテートチ
タネート・キレート チタン５＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 アルコキシシラン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン アルコキシシラン３＝メチルトリエトキシシラン アルコキシシラン４＝オクチルトリメトキシシラン アルコキシシラン５＝フエニルトリメトキシシラン 接着促進剤１＝（エチレンジアミンプロピル）トリメト
キシシラン 接着促進剤２＝３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ｇｒｄ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２．０μｍで、ステア
リン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０７重量％であ
る粉砕炭酸カルシウム ｐｐｔ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウム。
【００４５】トリイソプロピルエチルアセトアセテート
チタネート・キレートの調製法 テトライソプロピルチタネート１１４．７ｇ（０．４０
４モル）にエチルアセトアセテート５２．５ｇ（０．４
０４モル）を添加してトリイソプロピルエチルアセトア
セテートチタネート・キレートを生成し、ガスクロマト
グラフィーで分析したイソプロピルアルコール２３．５
ｇ（０．３９２モル）を真空下で除去した。生成したト
リイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・キ
レートは半透明のオレンジ色であった。
チタネート・キレートの調製法 テトライソプロピルチタネート１１４．７ｇ（０．４０
４モル）にエチルアセトアセテート５２．５ｇ（０．４
０４モル）を添加してトリイソプロピルエチルアセトア
セテートチタネート・キレートを生成し、ガスクロマト
グラフィーで分析したイソプロピルアルコール２３．５
ｇ（０．３９２モル）を真空下で除去した。生成したト
リイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・キ
レートは半透明のオレンジ色であった。
【００４６】スキンオーバータイム（ＳＯＴ）で測定し
た硬化速度 湿分排除条件下、次の実施例に記載した成分および方法
によってアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調
製した。２５℃、５０％相対湿度で２４時間貯蔵後、所
定量のシーラントを平表面上に押出した。次にこの量の
シーラントはへらで平らに広げた。ストップウオッチを
始動させて、その組成物のＳＯＴを指先で組成物の表面
に軽く接触することによって測定した。これを、指先を
組成物に押込んだときに指先にシーラントがつかなくな
るまで１分毎に反復した。これが記録されたＳＯＦ
（分）である。
た硬化速度 湿分排除条件下、次の実施例に記載した成分および方法
によってアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調
製した。２５℃、５０％相対湿度で２４時間貯蔵後、所
定量のシーラントを平表面上に押出した。次にこの量の
シーラントはへらで平らに広げた。ストップウオッチを
始動させて、その組成物のＳＯＴを指先で組成物の表面
に軽く接触することによって測定した。これを、指先を
組成物に押込んだときに指先にシーラントがつかなくな
るまで１分毎に反復した。これが記録されたＳＯＦ
（分）である。
【００４７】高温に暴露後組成物の硬化能測定試験法
（温度での硬化能） シーラント組成物の未硬化耐熱性を評価する自動車メー
カーの試験は、狭い形状空間のシーラントが高温にさら
した場合に硬化するか否かを評価することである。試験
シーラントは溝（幅５ｍｍ×深さ２ｍｍ×長さ１００ｍ
ｍ）を有するアルミニウム試験板に気泡か入るのを回避
しながら塗布した。平らなアルミニウム板を直ちにシー
ラントを有する板にプレスし、金属スペーサを使用して
両板間に０．１ｍｍの隙間を残した。２枚の板を一緒に
締めつけて、余分のシーラントを除去した。その試験取
付具を１３０℃の強制通風オーブンに１００時間入れ
た。その加熱サイクルの後、その試験取付具を取出し
た。直ちに分解した。シーラントの硬化状態は、２３
℃、５０％相対湿度で４時間および２３℃、相対湿度で
２４時間の湿分への暴露後に記録する。その試験は、シ
ーラントが２４時間以内にゴム・コンシステンシーに硬
化した場合に合格と考える。合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化；合格＊＝ゴム・コンシステンシーに硬化す
るが、軟らかくて粘着性；不合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化しない。
（温度での硬化能） シーラント組成物の未硬化耐熱性を評価する自動車メー
カーの試験は、狭い形状空間のシーラントが高温にさら
した場合に硬化するか否かを評価することである。試験
シーラントは溝（幅５ｍｍ×深さ２ｍｍ×長さ１００ｍ
ｍ）を有するアルミニウム試験板に気泡か入るのを回避
しながら塗布した。平らなアルミニウム板を直ちにシー
ラントを有する板にプレスし、金属スペーサを使用して
両板間に０．１ｍｍの隙間を残した。２枚の板を一緒に
締めつけて、余分のシーラントを除去した。その試験取
付具を１３０℃の強制通風オーブンに１００時間入れ
た。その加熱サイクルの後、その試験取付具を取出し
た。直ちに分解した。シーラントの硬化状態は、２３
℃、５０％相対湿度で４時間および２３℃、相対湿度で
２４時間の湿分への暴露後に記録する。その試験は、シ
ーラントが２４時間以内にゴム・コンシステンシーに硬
化した場合に合格と考える。合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化；合格＊＝ゴム・コンシステンシーに硬化す
るが、軟らかくて粘着性；不合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化しない。
【００４８】実施例１ 表１に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
５つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシランおよびチタン化合物
を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、真空に引い
て混合した空気を除去した。各配合物に存在するチタン
のモルは０．００４６モルと一定にした。アルコキシ官
能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分が入らない
ようにシールした容器に貯蔵した温度試験におけるＳＯ
Ｔおよび硬化能は前記のように行った。そしてそれらの
結果を表１に示す。それらの結果は、チタンに結合した
平均少なくとも３つのアルコキシ基をもったチタン化合
物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度試験におけ
る硬化能によって示される高温にさらされた後に硬化す
ることを示す。
５つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシランおよびチタン化合物
を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、真空に引い
て混合した空気を除去した。各配合物に存在するチタン
のモルは０．００４６モルと一定にした。アルコキシ官
能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分が入らない
ようにシールした容器に貯蔵した温度試験におけるＳＯ
Ｔおよび硬化能は前記のように行った。そしてそれらの
結果を表１に示す。それらの結果は、チタンに結合した
平均少なくとも３つのアルコキシ基をもったチタン化合
物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度試験におけ
る硬化能によって示される高温にさらされた後に硬化す
ることを示す。
【００４９】実施例２ 表２に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
３つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシラン、チタン化合物およ
び接着促剤を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、
真空に引いて混合した空気を除去した。各配合物に存在
するチタンのモルは０．００４６モルと一定にした。ア
ルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分
が入らないようにシールした容器に貯蔵した。温度試験
におけるＳＯＴおよび硬化能は前記のように行った、そ
してそれらの結果を表２に示す。表２はチタン２とチタ
ン３のブレンドの添加を示す。それらの結果は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基をもった
チタン化合物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度
試験における硬化能によって示される高温にさらされた
後に硬化することを示す。
３つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシラン、チタン化合物およ
び接着促剤を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、
真空に引いて混合した空気を除去した。各配合物に存在
するチタンのモルは０．００４６モルと一定にした。ア
ルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分
が入らないようにシールした容器に貯蔵した。温度試験
におけるＳＯＴおよび硬化能は前記のように行った、そ
してそれらの結果を表２に示す。表２はチタン２とチタ
ン３のブレンドの添加を示す。それらの結果は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基をもった
チタン化合物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度
試験における硬化能によって示される高温にさらされた
後に硬化することを示す。
【００５０】実施例３ （ａ）実施例１に記載した方法で表３（ａ）に示した成
分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント
組成物（３Ａ−３Ｄ）を調製した。温度試験におけるＳ
ＯＴおよび硬化能を前記のように行って、結果を表３
（ａ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ａ）は、
チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基を
有するチタン化合物が組成物に存在するとき、アルコキ
シシランを変え、組成物が高温にさらされた後でも硬化
することを示す。
分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント
組成物（３Ａ−３Ｄ）を調製した。温度試験におけるＳ
ＯＴおよび硬化能を前記のように行って、結果を表３
（ａ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ａ）は、
チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基を
有するチタン化合物が組成物に存在するとき、アルコキ
シシランを変え、組成物が高温にさらされた後でも硬化
することを示す。
【００５１】（ｂ）実施例１に記載した方法で、表３
（ｂ）に示した成分を使用して４種のアルコキシ官能性
ＲＴＶシーラント組成物を調製した。ＳＯＴおよび硬化
能の温度試験は前記のように行った。その結果も表３
（ｂ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ｂ）は、
チタンに結合した平均３以下のアルコキシ基を有するチ
タン化合物は高温にさらされた後に硬化せず、異なるア
ルコキシシランでも硬化しないことを示す。
（ｂ）に示した成分を使用して４種のアルコキシ官能性
ＲＴＶシーラント組成物を調製した。ＳＯＴおよび硬化
能の温度試験は前記のように行った。その結果も表３
（ｂ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ｂ）は、
チタンに結合した平均３以下のアルコキシ基を有するチ
タン化合物は高温にさらされた後に硬化せず、異なるア
ルコキシシランでも硬化しないことを示す。
【００５２】実施例４ 実施例１に記載した方法で表４に示した成分を使用して
アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調製した。
ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は前記のように行った、
それらの結果は表４に示す。配合物に存在するアルコキ
シシランのモルは０．０１６５モルであった。この実施
例はジアルコキシシランも本発明に使用できることを示
す。
アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調製した。
ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は前記のように行った、
それらの結果は表４に示す。配合物に存在するアルコキ
シシランのモルは０．０１６５モルであった。この実施
例はジアルコキシシランも本発明に使用できることを示
す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成１１年２月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】全文
【補正方法】変更
【補正内容】
【書類名】 明細書
【発明の名称】 アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を使用
した狭い形状空間におけるシールの形成法
した狭い形状空間におけるシールの形成法
【特許請求の範囲】
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、狭い形状空間に湿分硬
化性アルコキシ官能性室温加硫（ＲＴＶ）組成物でシー
ルを形成する方法を提供する。本発明の方法は、（１）
溝付の実質的に平らな表面からなる第１の基材に湿分硬
化性アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を塗布し；（２）前
記第１の基材の実質的に平らな溝付表面を第２の基材の
実質的に平らな表面に閉鎖接近させて、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物がそれらの間隙にシールをもたらすよう
に配置する工程；（３）アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害温度にさらす工程；および（４）そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる工程からなる。
化性アルコキシ官能性室温加硫（ＲＴＶ）組成物でシー
ルを形成する方法を提供する。本発明の方法は、（１）
溝付の実質的に平らな表面からなる第１の基材に湿分硬
化性アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を塗布し；（２）前
記第１の基材の実質的に平らな溝付表面を第２の基材の
実質的に平らな表面に閉鎖接近させて、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物がそれらの間隙にシールをもたらすよう
に配置する工程；（３）アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害温度にさらす工程；および（４）そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる工程からなる。
【０００２】
【従来の技術】湿分硬化性ＲＴＶ組成物の多くの用途の
１つは、自動車エンジン部品をシールするような現場成
形ガスケット（ＦＩＰＧ）である。ＦＩＰＧの機能は耐
久性で耐油性接着剤シールを提供することである。ＲＴ
Ｖ組成物はポンピング可能組成物として付加して部品の
組立後に硬化する。１つの典型的用途はエンジン・オイ
ルパンをエンジンブロックに対してシールすることであ
る。ＲＴＶ組成物は１つの支持体のフランジ部分へ直接
分配して、直ちに他の嵌合基材へ組立てて、両者の間に
シールを成形する。多くの用途において、ＲＴＶ組成物
は湿分がそのフランジ部分の中心へ極めてゆっくり浸透
する狭い形状空間である。これらの条件下では、ＲＴＶ
組成物がフランジ中心部で硬化するには数週間かかる。
多くのフランジは、ＲＴＶ組成物を付加するフランジ中
心部にキャスト用溝を必要とする。この溝は付加するＲ
ＴＶ組成物の厚さを増し、それはＲＴＶ組成物の必要な
硬化時間を増す。
１つは、自動車エンジン部品をシールするような現場成
形ガスケット（ＦＩＰＧ）である。ＦＩＰＧの機能は耐
久性で耐油性接着剤シールを提供することである。ＲＴ
Ｖ組成物はポンピング可能組成物として付加して部品の
組立後に硬化する。１つの典型的用途はエンジン・オイ
ルパンをエンジンブロックに対してシールすることであ
る。ＲＴＶ組成物は１つの支持体のフランジ部分へ直接
分配して、直ちに他の嵌合基材へ組立てて、両者の間に
シールを成形する。多くの用途において、ＲＴＶ組成物
は湿分がそのフランジ部分の中心へ極めてゆっくり浸透
する狭い形状空間である。これらの条件下では、ＲＴＶ
組成物がフランジ中心部で硬化するには数週間かかる。
多くのフランジは、ＲＴＶ組成物を付加するフランジ中
心部にキャスト用溝を必要とする。この溝は付加するＲ
ＴＶ組成物の厚さを増し、それはＲＴＶ組成物の必要な
硬化時間を増す。
【０００３】従って、次に狭い形状空間のＲＴＶ組成物
は完全硬化前にエンジン運転状態にさらされることにな
る。自動車メーカーは、ＲＴＶ組成物が適切に硬化して
高温にさらされた後でシールすることを保証する特別の
性能試験をしなければならない。特に、その性能試験
は、シ−ラントを０．０１０１６ｃｍの間隙をもった取
付け具に付加して湿分の浸透をさせ、次にその取付け具
を１３０℃で１００時間加熱する必要がある。加熱後、
その取付け具を分解してシーラントを大気にさらす。そ
の試験をパスするために、シーラントは２４時間以内に
ゴムのコンシステンシーに硬化しなければなない。
は完全硬化前にエンジン運転状態にさらされることにな
る。自動車メーカーは、ＲＴＶ組成物が適切に硬化して
高温にさらされた後でシールすることを保証する特別の
性能試験をしなければならない。特に、その性能試験
は、シ−ラントを０．０１０１６ｃｍの間隙をもった取
付け具に付加して湿分の浸透をさせ、次にその取付け具
を１３０℃で１００時間加熱する必要がある。加熱後、
その取付け具を分解してシーラントを大気にさらす。そ
の試験をパスするために、シーラントは２４時間以内に
ゴムのコンシステンシーに硬化しなければなない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】狭い形状空間における
シールに使用される湿分硬化性ＲＴＶ組成物は、硬化中
に副生成物として酢酸、ケトキシム又はアミンを発生す
るものを含む。これらの副生成物は、そのシーラントを
付加する敏感な金属又はプラスチック腐食する。従っ
て、硬化中に生成されるかかる腐食性副生成物を有さな
い湿分硬化性シーラント組成物の使用が極めて望まし
い。
シールに使用される湿分硬化性ＲＴＶ組成物は、硬化中
に副生成物として酢酸、ケトキシム又はアミンを発生す
るものを含む。これらの副生成物は、そのシーラントを
付加する敏感な金属又はプラスチック腐食する。従っ
て、硬化中に生成されるかかる腐食性副生成物を有さな
い湿分硬化性シーラント組成物の使用が極めて望まし
い。
【０００５】考えられる別のものはアルコキシ官能性Ｒ
ＴＶ組成物であって、これらは硬化中にアルコールを遊
離する。しかしながら、チタンに結合した平均３以下の
アルコキシ基からなるチタン化合物、例えばジアルコキ
シエチルアセテ−ト・チタンキレートを含有するアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物は、狭い形状空間における溝の
ような厚い部分に前記組成物があって、硬化前に高温に
さらされると硬化しないようである。これらのシールは
不適当な硬化のために高温にさらされた後駄目になるよ
うである。
ＴＶ組成物であって、これらは硬化中にアルコールを遊
離する。しかしながら、チタンに結合した平均３以下の
アルコキシ基からなるチタン化合物、例えばジアルコキ
シエチルアセテ−ト・チタンキレートを含有するアルコ
キシ官能性ＲＴＶ組成物は、狭い形状空間における溝の
ような厚い部分に前記組成物があって、硬化前に高温に
さらされると硬化しないようである。これらのシールは
不適当な硬化のために高温にさらされた後駄目になるよ
うである。
【０００６】驚くことに、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物がチタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ
基からなるチタン化合物からなる場合だけ、アルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を後で高温にさらされる狭い形状空
間のシールに使用できることを確認した。この発明の目
的のために、狭い形状空間は湿分（水分）の浸透を抑制
し、従ってアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
硬化速度を抑制するものである。狭い形状空間において
は、硬化性アルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
極少部のみが大気中の湿分にさらされる。我々のアルコ
キシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物は硬化のための水分
を必要とするから、本発明には湿分への暴露が必要であ
る。
物がチタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ
基からなるチタン化合物からなる場合だけ、アルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物を後で高温にさらされる狭い形状空
間のシールに使用できることを確認した。この発明の目
的のために、狭い形状空間は湿分（水分）の浸透を抑制
し、従ってアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
硬化速度を抑制するものである。狭い形状空間において
は、硬化性アルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物の
極少部のみが大気中の湿分にさらされる。我々のアルコ
キシ官能性ＲＴＶシリコーン組成物は硬化のための水分
を必要とするから、本発明には湿分への暴露が必要であ
る。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明は、下記の工程
（１）〜（４）からなることを特徴とする狭い形状空間
におけるシールの形成法である：
（１）〜（４）からなることを特徴とする狭い形状空間
におけるシールの形成法である：
【０００８】（１）溝が実質的に平らな表面幅の１０〜
５０％の幅と該溝の幅の３０〜７０％の深さをもった溝
付平表面を有する第１の基材に、 （Ａ）式−ＳｉＲ１ ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）［式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である］によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式−ＯＲ３［式中の各Ｒ３は炭素原子数が１〜１
２の一価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］によ
って記載されるチタンに結合された平均少なくとも３つ
のアルコキシ基からなるチタネート化合物； （Ｃ）式Ｒ４ ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭
素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独立に選択
し；各Ｒは前記の通り；ｚは０、１又は２である］；お
よび （Ｄ）充てん剤、からなる湿分硬化性アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物を塗布する工程；
５０％の幅と該溝の幅の３０〜７０％の深さをもった溝
付平表面を有する第１の基材に、 （Ａ）式−ＳｉＲ１ ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）［式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である］によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式−ＯＲ３［式中の各Ｒ３は炭素原子数が１〜１
２の一価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］によ
って記載されるチタンに結合された平均少なくとも３つ
のアルコキシ基からなるチタネート化合物； （Ｃ）式Ｒ４ ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭
素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独立に選択
し；各Ｒは前記の通り；ｚは０、１又は２である］；お
よび （Ｄ）充てん剤、からなる湿分硬化性アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物を塗布する工程；
【０００９】（２）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
が間隙をシールするように、前記第１の基材の溝付平面
を第２の基材の実質的に平らな表面と閉鎖接近させて配
置する工程；
が間隙をシールするように、前記第１の基材の溝付平面
を第２の基材の実質的に平らな表面と閉鎖接近させて配
置する工程；
【００１０】（３）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を有害な温度にさらす工程；および
を有害な温度にさらす工程；および
【００１１】（４）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
を硬化させる工程。
を硬化させる工程。
【００１２】
【実施例】本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
の成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載される分子当り平
均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有
する重合体（成分（Ａ））からなる。その重合体は線状
又は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリ
マーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物で
あって、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリ
ル連鎖停止基を有する重合体を提供する。
の成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）で記載される分子当り平
均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止基を有
する重合体（成分（Ａ））からなる。その重合体は線状
又は分枝であって、単独重合体、共重合体又はターポリ
マーである。重合体は単一種又は異種重合体の混合物で
あって、分子当り平均少なくとも１．２アルコキシシリ
ル連鎖停止基を有する重合体を提供する。
【００１３】成分（Ａ）の重合体の反復単位は、オキシ
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ ｓＳｉＯ（ ４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
アルキレン単位のような有機基又は望ましくは式Ｒ９ ｓ
ＳｉＯ（４−ｓ）／２（式中の各Ｒ９は炭素原子数が１
〜６のアルキル基、フエニル、フッ素化アルキル基から
なる群から独立に選択し、ｓは０、１又は２である）に
よって記載されるシロキシ単位を含む。Ｒ９によって記
載されるアルキル基の例は、メチル、エチル、プロピ
ル、ブチルおよびヘキシルを含む。Ｒ９によって記載さ
れるフッ素化アルキル基の例は３，３，３−トリフルオ
ロプロピルを含む。成分（Ａ）の望ましい重合体は式−
（Ｒ９ ｓＳｉＯ（ ４−ｓ）／２）ｆ−（式中の各Ｒ９は
メチルであり、ｓは２であり、ｆは成分（Ａ）が２５℃
で０．５〜３０００Ｐａ・ｓ，望ましくは５〜１５０Ｐ
ａ・ｓの範囲内の粘度を有するような値である）によっ
て記載される反復単位を有するポリジオルガノシロキサ
ンである。
【００１４】成分（Ａ）の重合体は、式（ＶＩＩ）、に
よって記載される分子当り平均少なくとも１．２のアル
コキシシリル連鎖停止基を有する。好適な実施例におけ
る各Ｒはメチル又はエチルから独立に選び、ｘは０であ
る。
よって記載される分子当り平均少なくとも１．２のアル
コキシシリル連鎖停止基を有する。好適な実施例におけ
る各Ｒはメチル又はエチルから独立に選び、ｘは０であ
る。
【００１５】成分（Ａ）のさらに望ましい実施例におい
て、スペーサ−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳ
ｉ原子に結合される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含ま
ず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の
炭化水素基の組合せ、および式
て、スペーサ−基Ｚはアルコキシシリル連鎖停止基のＳ
ｉ原子に結合される、そして各Ｚは脂肪族不飽和を含ま
ず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基又は二価の
炭化水素基の組合せ、および式
【００１６】
【化１】 （式中のＲ９は前記定義の通り；各Ｇは脂肪族不飽和を
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。成分（Ａ）
の重合体は、分子当り平均少なくとも１．２、望ましく
は１．５のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があ
る。成分（Ａ）の重合体は分子当り平均少なくとも１．
２のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があるか
ら、別タイプの連鎖停止基を含む重合体もある。この別
タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲ９ ２−又
はＲ２ ３−Ｓｉ−（式中のＲ９は前に定義した通り、そ
してＲ２はメチル、エチル、又はビニルから独立に選
ぶ）から選択したオルガノシリル連鎖停止基からなる。
オルガノシリル連鎖停止基の例はトリメチルシリル、ト
リエチルシリル、ビニルジメチルシリルおよびビニルメ
チルフエニルシリルを含む。
含まず炭素原子数が２〜１８の二価の炭化水素基であ
り；ｃは１〜６の全数である）によって記載されるシロ
キサンセグメントからなる群から独立に選択する。Ｚお
よびＧを記載する二価の炭化水素基の例は、エチレン、
メチルメチレン、プロピレン、ブチレン、ペンチレンお
よびヘキシレンのようなアルキレン基；およびフエニレ
ンを含むアリ−レン基を含み；アルキレンが望ましく、
特にエチレンが望ましい。これらの好適な実施例におい
て、各Ｚは、前記のようにアルキレン基又は二価の炭化
水素基とシロキサンセグメントの組合せから独立に選
ぶ、各Ｇはアルキレンであり、望ましくはエチレンであ
る；各Ｒ９はメチルであり；ｃは１である。成分（Ａ）
の重合体は、分子当り平均少なくとも１．２、望ましく
は１．５のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があ
る。成分（Ａ）の重合体は分子当り平均少なくとも１．
２のアルコキシシリル連鎖停止基をもつ必要があるか
ら、別タイプの連鎖停止基を含む重合体もある。この別
タイプの連鎖停止基は、ＣＨ２＝ＣＨ−ＳｉＲ９ ２−又
はＲ２ ３−Ｓｉ−（式中のＲ９は前に定義した通り、そ
してＲ２はメチル、エチル、又はビニルから独立に選
ぶ）から選択したオルガノシリル連鎖停止基からなる。
オルガノシリル連鎖停止基の例はトリメチルシリル、ト
リエチルシリル、ビニルジメチルシリルおよびビニルメ
チルフエニルシリルを含む。
【００１７】本発明に有用なポリジオルガノシロキサ
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
ン、並びにアルコキシ官能性ＲＴＶシリコーン・シーラ
ント組成物に有用な架橋剤、充てん剤および他の任意の
成分は周知であって、米国特許第３，１５１，０９９；
３，１６１，６１４；３，１７５，９９３；３，３３
４，０６７；４，８７１，８２７；４，８９８，９１０
および４，９５６，４３５号に示されている。
【００１８】成分（Ａ）のポリジオルガノシロキサン
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
は、米国特許第３，１６１，６１４号の開示によって例
示されており、式（Ｉ）
【００１９】
【化２】 によって記載されるポリジオルガノシロキサン又は式
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
（Ｉ）によって記載されるポリジオルガノシロキサンの
混合体、および式（ＩＩ）
【００２０】
【化３】 によって記載される（式中のＲ，Ｒ１，Ｒ６，Ｒ９ｘお
よびｆは前記の通りである）。
よびｆは前記の通りである）。
【００２１】成分（Ａ）の望ましいポリジオルガノシロ
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
キサンは、米国特許第３，１７５，９９３および４，８
７１，８２７号によって記載されているものを含み、そ
れらは式（ＩＩＩ）
【００２２】
【化４】 （式中のＲ，Ｒ１，Ｒ９、Ｚ、ｘおよびｆは前記の通り
である。
である。
【００２３】本発明に有用な他の望ましい成分（Ａ）
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
は、式（ＩＩＩ）によって記載されるポリオルガノシロ
キサンと米国特許第４，８９８，９１０号に開示され、
式（ＩＶ）によって記載されるポリジオルガノシロキサ
ンの混合体である：
【００２４】
【化５】 （式中のＲ、Ｒ１、Ｒ９、Ｚ、ｘおよびはｆは前記の通
りである。）
りである。）
【００２５】成分（Ａ）が式（ＩＩＩ）と式（ＩＶ）に
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
よって記載されるポリジオルガノシロキサンの混合体の
場合、典型的に式（ＩＶ）で記載されるポリシオルガノ
シロキサンは、成分（Ａ）の連鎖停止基の４０％以下、
望ましくは２５％以下がオルガノシリル連鎖停止基であ
るような量で存在する。本発明の最適の成分（Ａ）の重
合体は式（ＩＩＩ）で記載される重合体である。
【００２６】成分（Ａ）は、式（ＶＩＩ）の−ＳｉＲ１
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
ｘ（ＯＲ）３−ｘ（式中のＲ，Ｒ１およびｘは前記の通
りである）によって記載される分子当り平均１．２のア
ルコキシシリル連鎖停止基を有する有機重合体も含む。
成分（Ａ）の範囲内の有機重合体は、アルコキシシリル
連鎖停止基のＳｉ原子に結合したスペーサ−基−Ｚ（Ｚ
は前記の通りである）からもなる。本発明に有用な有機
重合体の１種は、米国特許第５，４０３，８８１号に記
載されているポリオキシアルキレンであって、該特許は
式（ＶＩＩ）によって記載される分子当り平均少なくと
も１．２のアルコキシシリル連鎖停止基をもったポリオ
キシアルキレン重合体およびこれら重合体の製造法を教
示している。
【００２７】本発明のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に
有用な成分（Ａ）の量は、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物の全重量を基準にして３０〜８５重量％望ましくは、
４５〜７０重量％である。
有用な成分（Ａ）の量は、アルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物の全重量を基準にして３０〜８５重量％望ましくは、
４５〜７０重量％である。
【００２８】本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物は、チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキ
シ基［各アルコキシ基は式（Ｖ）、すなわち、−ＯＲ３
によって記載され、各Ｒ３は炭素原子数が１〜１２の一
価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］からなるチ
タネート化合物（Ｂ）からもなる。各Ｒ３は線状又は分
枝であって、Ｒ３によって示される有用な脂肪族の一価
の炭化水素基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチ
ル、第三級ブチル、第三級アミル、２，４−ジメチル−
３−ペンチル、２−エチルヘキシル、オクチルおよびド
デシルを含む。各Ｒ３は炭素原子数が１〜８の独立に選
択された一価の脂肪族炭化水素基が望ましく、第三級ア
ルキル基がさらに望ましく、第三級アミルが最適であ
る。
物は、チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキ
シ基［各アルコキシ基は式（Ｖ）、すなわち、−ＯＲ３
によって記載され、各Ｒ３は炭素原子数が１〜１２の一
価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］からなるチ
タネート化合物（Ｂ）からもなる。各Ｒ３は線状又は分
枝であって、Ｒ３によって示される有用な脂肪族の一価
の炭化水素基の例はメチル、エチル、ｎ−プロピル、イ
ソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチ
ル、第三級ブチル、第三級アミル、２，４−ジメチル−
３−ペンチル、２−エチルヘキシル、オクチルおよびド
デシルを含む。各Ｒ３は炭素原子数が１〜８の独立に選
択された一価の脂肪族炭化水素基が望ましく、第三級ア
ルキル基がさらに望ましく、第三級アミルが最適であ
る。
【００２９】本法に有用なチタネート化合物はチタンに
結合した平均少なくとも３、望ましくは３．４〜４のア
ルコキシ基（各アルコキシ基は式（Ｖ）によって記載さ
れる）、さらに望ましくは、３．６〜４のアルコキシ基
からなる。アルコキシ基で置換されないチタネ−ト化合
物の原子価は、適当なチタネート化合物、例えば、エチ
ルアセトアセテート又はアセチルアセトネートのような
キレトート・リガンドを形成する他の基によって充てん
される。さらに、チタネート化合物が平均少なくとも３
つのアルコキシ基からなる限り、チタネート化合物の混
合体、例えば、テトラアルキルチタネートおよびジイソ
プロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタネート
・キレートのようなチタンキレートの混合体は使用でき
る。
結合した平均少なくとも３、望ましくは３．４〜４のア
ルコキシ基（各アルコキシ基は式（Ｖ）によって記載さ
れる）、さらに望ましくは、３．６〜４のアルコキシ基
からなる。アルコキシ基で置換されないチタネ−ト化合
物の原子価は、適当なチタネート化合物、例えば、エチ
ルアセトアセテート又はアセチルアセトネートのような
キレトート・リガンドを形成する他の基によって充てん
される。さらに、チタネート化合物が平均少なくとも３
つのアルコキシ基からなる限り、チタネート化合物の混
合体、例えば、テトラアルキルチタネートおよびジイソ
プロポキシビス（エチルアセトアセテート）チタネート
・キレートのようなチタンキレートの混合体は使用でき
る。
【００３０】アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に有用なチ
タネート化合物（Ｂ）の量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜５重量％、望ましくは１〜３．５重量％
の量で添加される。チタネート化合物は単種又は異種の
混合体にすることができる。
タネート化合物（Ｂ）の量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜５重量％、望ましくは１〜３．５重量％
の量で添加される。チタネート化合物は単種又は異種の
混合体にすることができる。
【００３１】本法に有用なアルコキシ官能性ＲＴＶ組成
物は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）
４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２の一価の
炭化水素基から独立に選択し、各Ｒはメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブ
チルおよびイソブチルからなる群から独立に選択し、ｚ
は０．１又は２である］によって記載されるアルコキシ
シラン（Ｃ）からもなる。Ｒ４によって示される炭素原
子数が１〜１２からなる一価の炭化水素基は置換又は非
置換にできる、そしてメチル、エチル、イソブチル、ヘ
キシル、オクチルおよびドデシルのようなアルキル基；
ビニル、アリルおよびブタジエニルのようなアルケニル
基；シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシ
ルのようなシクロアルキル基；シクロペンテニルおよび
シクロヘキセニルのようなシクロアルケニル基；フエニ
ルのようなアリール基；ベンジルのようなアラルキル
基；トリルのようなアルカリール基；および３，３，３
−トリフルオロプロピルおよびクロロメチルのようなハ
ロアルキル基を含む。各Ｒ４はメチル、エチル、イソブ
チルおよびビニルからなる群から独立に選択することが
望ましく、メチルがさらに望ましい。Ｒは前記の通りで
ある。式（ＶＩ）における下付き文字Ｚは１又は２であ
るが、１が望ましい。
物は、式（ＶＩ）、すなわち、Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）
４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭素原子数が１〜１２の一価の
炭化水素基から独立に選択し、各Ｒはメチル、エチル、
ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブ
チルおよびイソブチルからなる群から独立に選択し、ｚ
は０．１又は２である］によって記載されるアルコキシ
シラン（Ｃ）からもなる。Ｒ４によって示される炭素原
子数が１〜１２からなる一価の炭化水素基は置換又は非
置換にできる、そしてメチル、エチル、イソブチル、ヘ
キシル、オクチルおよびドデシルのようなアルキル基；
ビニル、アリルおよびブタジエニルのようなアルケニル
基；シクロブチル、シクロペンチルおよびシクロヘキシ
ルのようなシクロアルキル基；シクロペンテニルおよび
シクロヘキセニルのようなシクロアルケニル基；フエニ
ルのようなアリール基；ベンジルのようなアラルキル
基；トリルのようなアルカリール基；および３，３，３
−トリフルオロプロピルおよびクロロメチルのようなハ
ロアルキル基を含む。各Ｒ４はメチル、エチル、イソブ
チルおよびビニルからなる群から独立に選択することが
望ましく、メチルがさらに望ましい。Ｒは前記の通りで
ある。式（ＶＩ）における下付き文字Ｚは１又は２であ
るが、１が望ましい。
【００３２】有用なアルコキシシランの例は、メチルト
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシランおよびエチルメチルジエトキシシランを含
む。これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物
に使用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリ
メトキシシランおよびジメチルジメトキシシランを含
む。
リメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニル
トリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、エチ
ルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、
ジメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシ
ラン、ジメチルジエトキシシラン、イソブチルトリメト
キシシランおよびエチルメチルジエトキシシランを含
む。これらのアルコキシシランの部分水解物も本組成物
に使用できる。望ましいアルコキシシランはメチルトリ
メトキシシランおよびジメチルジメトキシシランを含
む。
【００３３】本法のアルコキシ可能性ＲＴＶ組成物に有
用なアルコキシシランの量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．５〜３．５
重量％である。そのアルコキシシランは単種又は２種以
上の混合物にできる。
用なアルコキシシランの量は、該組成物の全重量を基準
にして０．１〜１０重量％、望ましくは０．５〜３．５
重量％である。そのアルコキシシランは単種又は２種以
上の混合物にできる。
【００３４】本法に有用なアルコキシ−官能性ＲＴＶ組
成物は充てん剤（Ｄ）も含む。その充てん剤は、アルコ
キシ官能性ＲＴＶシーラントに有用であることが知られ
ているものから選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿
およびコロイド炭酸カルシウム（それらは未処理又はス
テアリン酸又はステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒ
ュームドシリカ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのよう
な補強用シリカ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸
化アルミニウム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、
カーボンブラックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸
カルシウムが特に有用であって、ヒュームドシリカおよ
び処理した粉砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
成物は充てん剤（Ｄ）も含む。その充てん剤は、アルコ
キシ官能性ＲＴＶシーラントに有用であることが知られ
ているものから選ぶ。それらの充てん剤は、粉砕、沈殿
およびコロイド炭酸カルシウム（それらは未処理又はス
テアリン酸又はステアリン酸塩で処理されたもの）；ヒ
ュームドシリカ、沈殿シリカおよび疎水化シリカのよう
な補強用シリカ；破砕石英、粉砕石英、アルミナ、水酸
化アルミニウム、二酸化チタン、けいそう土、酸化鉄、
カーボンブラックおよび黒鉛を含む。シリカおよび炭酸
カルシウムが特に有用であって、ヒュームドシリカおよ
び処理した粉砕炭酸カルシウムの混合物が望ましい。
【００３５】本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物に有
用な充てん剤の量は該組成物の全重量を基準にして１０
〜６０重量％、望ましくは２０〜４０重量％である。充
てん剤は単種又は２種以上の混合物として添加される。
用な充てん剤の量は該組成物の全重量を基準にして１０
〜６０重量％、望ましくは２０〜４０重量％である。充
てん剤は単種又は２種以上の混合物として添加される。
【００３６】接着促進剤、レオロジー添加剤、殺真菌
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
剤、着色剤、顔料および可塑剤のようなアルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物に通常使用される他の成分を、それらが
該組成物の硬化能を最初に又は貯蔵時に妨害しない、又
は他の必要な性質を低下させないという条件で添加する
ことができる。
【００３７】本発明は、狭い形状空間の２つの基材間に
シールを形成する方法である。本法に有用な基材は非孔
質基材か望ましく、アルミニウム、鋼および鉄のような
金属；高温耐性の金属合金およびプラスチック材料を含
む。第１の基材は溝付の実質的に平らな表面からなり、
第２の基材は実質的に平らな表面からなる。ここでの用
語「実質的に平らな表面」は、実質的に平らな形状て第
２の実質的に平らな表面に近接してインタフェースでき
る表面である。また、用語「溝付の実質的に平らな表
面」は溝を含む実質的に平らな表面である。
シールを形成する方法である。本法に有用な基材は非孔
質基材か望ましく、アルミニウム、鋼および鉄のような
金属；高温耐性の金属合金およびプラスチック材料を含
む。第１の基材は溝付の実質的に平らな表面からなり、
第２の基材は実質的に平らな表面からなる。ここでの用
語「実質的に平らな表面」は、実質的に平らな形状て第
２の実質的に平らな表面に近接してインタフェースでき
る表面である。また、用語「溝付の実質的に平らな表
面」は溝を含む実質的に平らな表面である。
【００３８】その溝は、第１の基材の溝付きの実質的に
平らな表面幅の１０〜６０％の幅および溝幅の３０〜７
０％の深さを有する。望ましくは、溝は第１の基材の溝
付の実質的に平らな表面幅の２０〜４０％の幅と、溝の
幅の４０〜６０％の深さを有する。さらに望ましくは、
溝は０．５ｍｍ〜２４ｍｍの幅と約０．１５ｍｍ〜１７
ｍｍの深さ、最適には１ｍｍ〜１６ｍｍの幅と約０．４
ｍｍ〜１０ｍｍの深さをもつ。
平らな表面幅の１０〜６０％の幅および溝幅の３０〜７
０％の深さを有する。望ましくは、溝は第１の基材の溝
付の実質的に平らな表面幅の２０〜４０％の幅と、溝の
幅の４０〜６０％の深さを有する。さらに望ましくは、
溝は０．５ｍｍ〜２４ｍｍの幅と約０．１５ｍｍ〜１７
ｍｍの深さ、最適には１ｍｍ〜１６ｍｍの幅と約０．４
ｍｍ〜１０ｍｍの深さをもつ。
【００３９】本法において、湿分硬化性アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物は、第１の基材の溝付の実質的に平らな
表面に付加し、次にその溝付の実質的に平らな表面を第
２の基材に閉鎖接近させて、アルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物がそれらの間にシールをもたらす。そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物は、押出、コーティングおよび射出
のような従来の方法によって付加される。アルコキシ官
能性ＲＴＶ組成物は溝に付加される。その付加される量
は溝の幅および深さに依存するが、２つの基材表面が閉
鎖接近されるときにシールを生成するのに十分な量を添
加する。ここでの用語「閉鎖接近」は、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物への湿分浸透か抑制されて、溝における
アルコキシ可能性ＲＴＶ組成物の硬化が抑制されるよう
に該ＲＴＶ組成物が狭い形状空間にあるような接近を意
味する。２つの基材表面か約０．０１〜０．２５ｍｍ接
近することが望ましく、その値が約０．０７５〜０．１
２５ｍｍ、接近であることがさらに望ましい。
性ＲＴＶ組成物は、第１の基材の溝付の実質的に平らな
表面に付加し、次にその溝付の実質的に平らな表面を第
２の基材に閉鎖接近させて、アルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物がそれらの間にシールをもたらす。そのアルコキシ
官能性ＲＴＶ組成物は、押出、コーティングおよび射出
のような従来の方法によって付加される。アルコキシ官
能性ＲＴＶ組成物は溝に付加される。その付加される量
は溝の幅および深さに依存するが、２つの基材表面が閉
鎖接近されるときにシールを生成するのに十分な量を添
加する。ここでの用語「閉鎖接近」は、アルコキシ官能
性ＲＴＶ組成物への湿分浸透か抑制されて、溝における
アルコキシ可能性ＲＴＶ組成物の硬化が抑制されるよう
に該ＲＴＶ組成物が狭い形状空間にあるような接近を意
味する。２つの基材表面か約０．０１〜０．２５ｍｍ接
近することが望ましく、その値が約０．０７５〜０．１
２５ｍｍ、接近であることがさらに望ましい。
【００４０】本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、
次に硬化時に有害な温度にさらされる。ここでの用語
「有害温度」は、それらがかかる温度に所定の時間さら
されるときに本法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物の硬化プロセスに悪影響を与える温度である。本法
の範囲外のアルコキシＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪
影響を与えるのに必要な暴露時間は、温度が増すと少な
くなる。例えば、１００℃において、本法の範囲外のア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の硬化のプロセスは、暴露
時間が約７２時間より長いと影響を受ける。有害温度は
約１１０℃より高いことが望ましく、その温度で６時間
以上の暴露時間は本発明法の範囲外のアルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪影響を及ぼす。有害温
度が１２０℃〜１３０℃、そして暴露時間が１２〜１０
０時間であることがさらに望ましい。
次に硬化時に有害な温度にさらされる。ここでの用語
「有害温度」は、それらがかかる温度に所定の時間さら
されるときに本法の範囲外のアルコキシ官能性ＲＴＶ組
成物の硬化プロセスに悪影響を与える温度である。本法
の範囲外のアルコキシＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪
影響を与えるのに必要な暴露時間は、温度が増すと少な
くなる。例えば、１００℃において、本法の範囲外のア
ルコキシ官能性ＲＴＶ組成物の硬化のプロセスは、暴露
時間が約７２時間より長いと影響を受ける。有害温度は
約１１０℃より高いことが望ましく、その温度で６時間
以上の暴露時間は本発明法の範囲外のアルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物の硬化プロセスに悪影響を及ぼす。有害温
度が１２０℃〜１３０℃、そして暴露時間が１２〜１０
０時間であることがさらに望ましい。
【００４１】本法のアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物は、
次に有害温度へ暴露後に硬化される。該ＲＴＶ組成物は
湿分への暴露によって硬化されるから、ＲＴＶ組成物が
硬化する時間は、湿分がアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
へいかに浸透するかに依存する。
次に有害温度へ暴露後に硬化される。該ＲＴＶ組成物は
湿分への暴露によって硬化されるから、ＲＴＶ組成物が
硬化する時間は、湿分がアルコキシ官能性ＲＴＶ組成物
へいかに浸透するかに依存する。
【００４２】本発明は、次の実施例によってさらに説明
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。
される。実施例における「部」は重量部（「ｐｂｗ」で
示す）を意味し、粘度は２５℃で測定した。Ｍｅはメチ
ルを表し、Ｅｔはエチルを表し、「ＡＳ連鎖」はアルコ
キシシリル連鎖基を示し、Ｏｔ−Ｂｕは第三級ブトキシ
を表し、ＯｎＢｕはノルマル・ブトキシを示し、ＯｉＰ
ｒはイソプロポキシを示す。
【００４３】重合体＝式（式中のｆは重合体１の全粘度
が６０Ｐａ・ｓであるような平均値を有した）
が６０Ｐａ・ｓであるような平均値を有した）
【００４４】
【化６】 によって記載されるポリジメチルシロキサン チタン１＝平均式Ｔｉ（Ｏｎ−Ｂｕ）３．７２（ＯｉＰ
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン２＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン３＝ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテ
ート）チタネート・キレート チタン４＝トリイソプロピルエチルアセトアセテートチ
タネート・キレート チタン５＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 アルコキシシラン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン アルコキシシラン３＝メチルトリエトキシシラン アルコキシシラン４＝オクチルトリメトキシシラン アルコキシシラン５＝フエニルトリメトキシシラン 接着促進剤１＝（エチレンジアミンプロピル）トリメト
キシシラン 接着促進剤２＝３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ｇｒｄ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２．０μｍで、ステア
リン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０７重量％であ
る粉砕炭酸カルシウム ｐｐｔ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウム。
ｒ）０．２８を有するチタン分子の混合体 チタン２＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ｂｕ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 チタン３＝ジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテ
ート）チタネート・キレート チタン４＝トリイソプロピルエチルアセトアセテートチ
タネート・キレート チタン５＝平均式Ｔｉ（Ｏｔ−Ａｍ）３．６（ＯｉＰ
ｒ）０．４を有するチタン分子の混合体 アルコキシシラン１＝メチルトリメトキシシラン アルコキシシラン２＝ジメチルジメトキシシラン アルコキシシラン３＝メチルトリエトキシシラン アルコキシシラン４＝オクチルトリメトキシシラン アルコキシシラン５＝フエニルトリメトキシシラン 接着促進剤１＝（エチレンジアミンプロピル）トリメト
キシシラン 接着促進剤２＝３−メルカプトプロピルトリメトキシシ
ラン シリカ充てん剤＝表面積が１５０ｍ２／ｇで吸着水含量
が０．６重量％のヒュームドシリカ ｇｒｄ ＣａＣＯ３＝平均粒度が２．０μｍで、ステア
リン酸で表面処理し、吸着水含量が０．０７重量％であ
る粉砕炭酸カルシウム ｐｐｔ ＣａＣＯ３＝表面積が約２２ｍ２／ｇで、ステ
アリン酸で表面処理し、吸着水含量が０．４重量％であ
る沈殿炭酸カルシウム。
【００４５】トリイソプロピルエチルアセトアセテート
チタネート・キレートの調製法 テトライソプロピルチタネート１１４．７ｇ（０．４０
４モル）にエチルアセトアセテート５２．５ｇ（０．４
０４モル）を添加してトリイソプロピルエチルアセトア
セテートチタネート・キレートを生成し、ガスクロマト
グラフィーで分析したイソプロピルアルコール２３．５
ｇ（０．３９２モル）を真空下で除去した。生成したト
リイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・キ
レートは半透明のオレンジ色であった。
チタネート・キレートの調製法 テトライソプロピルチタネート１１４．７ｇ（０．４０
４モル）にエチルアセトアセテート５２．５ｇ（０．４
０４モル）を添加してトリイソプロピルエチルアセトア
セテートチタネート・キレートを生成し、ガスクロマト
グラフィーで分析したイソプロピルアルコール２３．５
ｇ（０．３９２モル）を真空下で除去した。生成したト
リイソプロピルエチルアセトアセテートチタネート・キ
レートは半透明のオレンジ色であった。
【００４６】スキンオーバータイム（ＳＯＴ）で測定し
た硬化速度 湿分排除条件下、次の実施例に記載した成分および方法
によってアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調
製した。２５℃、５０％相対湿度で２４時間貯蔵後、所
定量のシーラントを平表面上に押出した。次にこの量の
シーラントはへらで平らに広げた。ストップウオッチを
始動させて、その組成物のＳＯＴを指先で組成物の表面
に軽く接触することによって測定した。これを、指先を
組成物に押込んだときに指先にシーラントがつかなくな
るまで１分毎に反復した。これが記録されたＳＯＦ
（分）である。
た硬化速度 湿分排除条件下、次の実施例に記載した成分および方法
によってアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調
製した。２５℃、５０％相対湿度で２４時間貯蔵後、所
定量のシーラントを平表面上に押出した。次にこの量の
シーラントはへらで平らに広げた。ストップウオッチを
始動させて、その組成物のＳＯＴを指先で組成物の表面
に軽く接触することによって測定した。これを、指先を
組成物に押込んだときに指先にシーラントがつかなくな
るまで１分毎に反復した。これが記録されたＳＯＦ
（分）である。
【００４７】高温に暴露後組成物の硬化能測定試験法
（温度での硬化能） シーラント組成物の未硬化耐熱性を評価する自動車メー
カーの試験は、狭い形状空間のシーラントが高温にさら
した場合に硬化するか否かを評価することである。試験
シーラントは溝（幅５ｍｍ×深さ２ｍｍ×長さ１００ｍ
ｍ）を有するアルミニウム試験板に気泡か入るのを回避
しながら塗布した。平らなアルミニウム板を直ちにシー
ラントを有する板にプレスし、金属スペーサを使用して
両板間に０．１ｍｍの隙間を残した。２枚の板を一緒に
締めつけて、余分のシーラントを除去した。その試験取
付具を１３０℃の強制通風オーブンに１００時間入れ
た。その加熱サイクルの後、その試験取付具を取出し
た。直ちに分解した。シーラントの硬化状態は、２３
℃、５０％相対湿度で４時間および２３℃、相対湿度で
２４時間の湿分への暴露後に記録する。その試験は、シ
ーラントが２４時間以内にゴム・コンシステンシーに硬
化した場合に合格と考える。合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化；合格＊＝ゴム・コンシステンシーに硬化す
るが、軟らかくて粘着性；不合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化しない。
（温度での硬化能） シーラント組成物の未硬化耐熱性を評価する自動車メー
カーの試験は、狭い形状空間のシーラントが高温にさら
した場合に硬化するか否かを評価することである。試験
シーラントは溝（幅５ｍｍ×深さ２ｍｍ×長さ１００ｍ
ｍ）を有するアルミニウム試験板に気泡か入るのを回避
しながら塗布した。平らなアルミニウム板を直ちにシー
ラントを有する板にプレスし、金属スペーサを使用して
両板間に０．１ｍｍの隙間を残した。２枚の板を一緒に
締めつけて、余分のシーラントを除去した。その試験取
付具を１３０℃の強制通風オーブンに１００時間入れ
た。その加熱サイクルの後、その試験取付具を取出し
た。直ちに分解した。シーラントの硬化状態は、２３
℃、５０％相対湿度で４時間および２３℃、相対湿度で
２４時間の湿分への暴露後に記録する。その試験は、シ
ーラントが２４時間以内にゴム・コンシステンシーに硬
化した場合に合格と考える。合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化；合格＊＝ゴム・コンシステンシーに硬化す
るが、軟らかくて粘着性；不合格＝ゴム・コンシステン
シーに硬化しない。
【００４８】実施例１ 表１に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
５つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシランおよびチタン化合物
を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、真空に引い
て混合した空気を除去した。各配合物に存在するチタン
のモルは０．００４６モルと一定にした。アルコキシ官
能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分が入らない
ようにシールした容器に貯蔵した温度試験におけるＳＯ
Ｔおよび硬化能は前記のように行った。そしてそれらの
結果を表１に示す。それらの結果は、チタンに結合した
平均少なくとも３つのアルコキシ基をもったチタン化合
物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度試験におけ
る硬化能によって示される高温にさらされた後に硬化す
ることを示す。
５つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシランおよびチタン化合物
を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、真空に引い
て混合した空気を除去した。各配合物に存在するチタン
のモルは０．００４６モルと一定にした。アルコキシ官
能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分が入らない
ようにシールした容器に貯蔵した温度試験におけるＳＯ
Ｔおよび硬化能は前記のように行った。そしてそれらの
結果を表１に示す。それらの結果は、チタンに結合した
平均少なくとも３つのアルコキシ基をもったチタン化合
物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度試験におけ
る硬化能によって示される高温にさらされた後に硬化す
ることを示す。
【００４９】実施例２ 表２に記載した成分を使用して水分を排除する条件下で
３つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシラン、チタン化合物およ
び接着促剤を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、
真空に引いて混合した空気を除去した。各配合物に存在
するチタンのモルは０．００４６モルと一定にした。ア
ルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分
が入らないようにシールした容器に貯蔵した。温度試験
におけるＳＯＴおよび硬化能は前記のように行った、そ
してそれらの結果を表２に示す。表２はチタン２とチタ
ン３のブレンドの添加を示す。それらの結果は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基をもった
チタン化合物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度
試験における硬化能によって示される高温にさらされた
後に硬化することを示す。
３つのアルコキシ官能性ＲＴＶシーラントを調製した。
それらの組成物はアルコキシシラン、チタン化合物およ
び接着促剤を重合体と混合し、次に充てん剤に混合し、
真空に引いて混合した空気を除去した。各配合物に存在
するチタンのモルは０．００４６モルと一定にした。ア
ルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物は大気中の湿分
が入らないようにシールした容器に貯蔵した。温度試験
におけるＳＯＴおよび硬化能は前記のように行った、そ
してそれらの結果を表２に示す。表２はチタン２とチタ
ン３のブレンドの添加を示す。それらの結果は、チタン
に結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基をもった
チタン化合物を含有するアルコキシ官能性組成物は温度
試験における硬化能によって示される高温にさらされた
後に硬化することを示す。
【００５０】実施例３ （ａ）実施例１に記載した方法で表３（ａ）に示した成
分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント
組成物（３Ａ−３Ｄ）を調製した。温度試験におけるＳ
ＯＴおよび硬化能を前記のように行って、結果を表３
（ａ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ａ）は、
チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基を
有するチタン化合物が組成物に存在するとき、アルコキ
シシランを変え、組成物が高温にさらされた後でも硬化
することを示す。
分を使用して４種のアルコキシ官能性ＲＴＶシーラント
組成物（３Ａ−３Ｄ）を調製した。温度試験におけるＳ
ＯＴおよび硬化能を前記のように行って、結果を表３
（ａ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ａ）は、
チタンに結合した平均少なくとも３つのアルコキシ基を
有するチタン化合物が組成物に存在するとき、アルコキ
シシランを変え、組成物が高温にさらされた後でも硬化
することを示す。
【００５１】（ｂ）実施例１に記載した方法で、表３
（ｂ）に示した成分を使用して４種のアルコキシ官能性
ＲＴＶシーラント組成物を調製した。ＳＯＴおよび硬化
能の温度試験は前記のように行った。その結果も表３
（ｂ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ｂ）は、
チタンに結合した平均３以下のアルコキシ基を有するチ
タン化合物は高温にさらされた後に硬化せず、異なるア
ルコキシシランでも硬化しないことを示す。
（ｂ）に示した成分を使用して４種のアルコキシ官能性
ＲＴＶシーラント組成物を調製した。ＳＯＴおよび硬化
能の温度試験は前記のように行った。その結果も表３
（ｂ）に示す。各配合物に存在するアルコキシシランの
モルは一定の０．０１６５モルにした。表３（ｂ）は、
チタンに結合した平均３以下のアルコキシ基を有するチ
タン化合物は高温にさらされた後に硬化せず、異なるア
ルコキシシランでも硬化しないことを示す。
【００５２】実施例４ 実施例１に記載した方法で表４に示した成分を使用して
アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調製した。
ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は前記のように行った、
それらの結果は表４に示す。配合物に存在するアルコキ
シシランのモルは０．０１６５モルであった。この実施
例はジアルコキシシランも本発明に使用できることを示
す。
アルコキシ官能性ＲＴＶシーラント組成物を調製した。
ＳＯＴおよび硬化能の温度試験は前記のように行った、
それらの結果は表４に示す。配合物に存在するアルコキ
シシランのモルは０．０１６５モルであった。この実施
例はジアルコキシシランも本発明に使用できることを示
す。
【００５３】
【表１】
【００５４】
【表２】
【００５５】
【表３】
【００５６】
【表４】
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の工程（１）〜（４）からなること
を特徴とする狭い形状空間におけるシールの形成法： （１）溝が実質的に平らな表面幅の１０〜５０％の幅と
該溝の幅の３０〜７０％の深さをもった溝付平表面を有
する第１の基材に、 （Ａ）式−ＳｉＲ１ｘ（ＯＲ）３−ｘ（ＶＩＩ）［式中
の各Ｒはメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピ
ル、ｎ−ブチル、ｓｅｃ−ブチルおよびイソブチルから
なる群から独立に選択し；Ｒ１はメチル又はエチルから
選択し；ｘは０又は１である］によって記載される分子
当り平均少なくとも１．２のアルコキシシリル連鎖停止
基を有する重合体； （Ｂ）式−ＯＲ３［式中の各Ｒ３は炭素原子数が１〜１
２の一価の脂肪族炭化水素基から独立に選択する］によ
って記載されるチタンに結合された平均少なくとも３つ
のアルコキシ基からなるチタネート化合物； （Ｃ）式Ｒ４ｚＳｉ（ＯＲ）４−ｚ［式中の各Ｒ４は炭
素原子数が１〜１２の一価の炭化水素基から独立に選択
し；各Ｒは前記の通り；ｚは０、１又は２である］；お
よび （Ｄ）充てん剤、からなる湿分硬化性アルコキシ官能性
ＲＴＶ組成物を塗布する工程； （２）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物が間隙をシー
ルするように、前記第１の基材の溝付平面を第２の基材
の実質的に平らな表面と閉鎖接近させて配置する工程； （３）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を有害な温度
にさらす工程；および （４）前記アルコキシ官能性ＲＴＶ組成物を硬化させる
工程。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/997524 | 1997-12-23 | ||
| US08/997,524 US6132664A (en) | 1997-12-23 | 1997-12-23 | Method of forming a seal in a confined configuration with an alkoxy-functional RTV composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH11256139A true JPH11256139A (ja) | 1999-09-21 |
Family
ID=25544128
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10366193A Withdrawn JPH11256139A (ja) | 1997-12-23 | 1998-12-24 | アルコキシ官能性ｒｔｖ組成物を使用した狭い形状空間におけるシールの形成法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6132664A (ja) |
| EP (1) | EP0926205A1 (ja) |
| JP (1) | JPH11256139A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008143990A (ja) * | 2006-12-07 | 2008-06-26 | Matsumoto Fine Chemical Co Ltd | 表面処理剤 |
| WO2018047470A1 (ja) * | 2016-09-09 | 2018-03-15 | 信越化学工業株式会社 | プライマー組成物及びカーテンウォールユニット |
Families Citing this family (13)
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