JPH1077476A - ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置 - Google Patents

ネマチック液晶組成物及びこれを用いた液晶表示装置

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JPH1077476A
JPH1077476A JP23311196A JP23311196A JPH1077476A JP H1077476 A JPH1077476 A JP H1077476A JP 23311196 A JP23311196 A JP 23311196A JP 23311196 A JP23311196 A JP 23311196A JP H1077476 A JPH1077476 A JP H1077476A
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清文 竹内
Tokue Ishida
徳恵 石田
Haruyoshi Takatsu
晴義 高津
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 複屈折率が大きく、駆動可能な温度範囲が広
く、応答性に優れたネマチック液晶組成物、これを用い
た電気光学特性の改善された液晶表示装置を提供するこ
とにある。 【解決手段】 5種〜40種の化合物からなる液晶組成
物であり、該液晶組成物が、一般式(I) 【化1】 (R11、R12:各々独立的にH原子、C数1〜5の直鎖
状アルキル基、n1、n2:各々独立的に2、4)の1
種又は2種以上の化合物からなる液晶成分A及び+2以
上の誘電率異方性を有する化合物からなる液晶成分Bを
含有し、該液晶組成物が△ε≧3、TN-I≧60℃、T
N≦0℃であるネマチック液晶組成物。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、電気光学的表示材
料として有用なネマチック液晶組成物及びこれを用いた
液晶表示装置に関する。
【0002】
【従来の技術】液晶表示素子の代表的なものにTN-LCD
(ツイスティッド・ネマチック液晶表示素子)があり、
時計、電卓、電子手帳、ポケットコンピュータ、ワード
プロセッサ、パーソナルコンピュータなどに使用されて
いる。一方、OA機器の処理情報の増加に伴い、シェフ
ァー(Scheffer)等[SID '85 Digest, p.120 1985
年]、衣川等[SID '86 Digest, p.122 1986年]によっ
て、STN(スーパー・ツイスティッド・ネマチック)−L
CDが開発され、携帯端末、ワードプロセッサ、パーソナ
ルコンピュータなどの高情報処理用の表示に広く普及し
はじめている。
【0003】最近、STN-LCDの応答特性改善を目的にア
クティブアドレッシング駆動方式[Proc.12th IDRC p.5
03 1992年]やマルチラインアドレッシング駆動方式[S
ID'92Digest, p.232 1992年]が提案されている。この
様な液晶材料として、弾性定数比K33/K11が1.5前
後、誘電率異方性や粘性が比較的小さいことと併せて、
特に複屈折率が大きいものが要求されている。また、よ
り明るい表示やより高いコントラスト比を達成する目的
で、カラーフィルター層の代わりに、液晶と位相差板の
複屈折性を利用した新規反射型カラー液晶表示方式[テ
レビジョン学会技術報告 vol.14 No10.p.51 1990年]や
基板電極側に小さな放物面を施した反射面を有した液晶
表示装置が提案されている。これに適した液晶材料とし
て、光の波長の違いによってより大きな位相差を生じさ
せる複屈折率特性や、広い視野角でも高いコントラスト
を維持させる複屈折率の光学特性が要求されている。更
に、小型化、携帯化、画素数の増加等の表示用途のため
に、より広い動作温度の液晶表示装置が要求されてい
る。これに適した液晶材料として、弾性定数K11が10
〜25の範囲、化学的に安定で、効率的に応答速度を低
減でき、より広いネマチック温度のものが要求されてい
る。この様に、液晶材料の個々の物性特性を総合的に最
適化ものが必要とされており、現在も新しい液晶化合物
あるいは液晶組成物の提案が要求されている。
【0004】更に、その表示品質が優れていることか
ら、アクティブ・マトリクス形液晶表示装置が携帯端
末、液晶テレビ、プロジェクター、コンピューター等の
市場に出されている。アクティブ・マトリクス表示方式
は、画素毎にTFT(薄膜トランジスタ)あるいはMIM(メ
タル・インシュレータ・メタル)等が使われており、こ
の方式には高電圧保持率であることが重要視されてい
る。また、更に広い視角特性得るためにIPSモードと
組み合わせたスーパーTFT[Asia Display '95 Diges
t, p.707 1995年]が近藤等によって提案されている
(以下、これらアクティブ・マトリクス表示方式の液晶
表示素子を総称してTFT-LCDと呼称する)。この様な表
示素子に対応するために、現在も新しい液晶化合物ある
いは液晶組成物、例えば特開平6−312949号公
報、特公表5−501735号公報等の提案がなされて
いる。
【0005】偏光板や配向処理を要さず、明るくコント
ラストの良い液晶デバイスとして、ポリマー中に液晶滴
を分散させた液晶表示素子が知られている。特表昭58
−501631号公報、米国特許第4435047号明
細書には、カプセル化物質として、ゼラチン、アラビア
ゴム、ポリビニルアルコール等が提案され、これら以外
にも、例えば、特表昭61−502128号公報、特開
昭62−2231号公報等において知られている。これ
らは、液晶材料の個々の屈折率とポリマーの屈折率との
一致不一致を最適化することや、十分な透明性を得るの
に25V以上と高い電圧を必要とする問題を有してい
た。
【0006】液晶表示に要求される低電圧駆動性、高コ
ントラスト、時分割駆動性を可能にする技術として、米
国特許第5,304,323号、特開平1−19872
5号公報があり、液晶材料が連続層を形成し、この連続
層中に、高分子物質が三次元網目状に分布した構造を有
する液晶表示素子が開示されている。
【0007】この目的に係わる液晶材料として、例え
ば、欧州特許第359,146号公報には液晶材料の複
屈折率や誘電率異方性を最適化する方法が、特開平6−
222320号公報には液晶材料の弾性定数を特定する
技術等が示されている。また、特開平5−339573
号公報及び特開平6−123866号公報には、フルオ
ロ系化合物を用いることにより、プロジェクション表示
でのコントラストが約40であるものが開示されてい
る。しかし、要求される特性、抵抗値が高く、電圧保持
率が優れていること、駆動電圧が低いこと、光散乱が強
く、コントラスト比が大きいこと、応答速度が速いこ
と、温度特性が良いこと等全てを満足させるのに問題を
有しており、現在も新しい提案がなされている。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】上述のような液晶表示
特性を改善するには、所望の複屈折率の液晶材料が必要
である。また、液晶材料のより高い化学的安定性、より
低い粘性、液晶表示の高速応答性及び駆動温度範囲のよ
り広い特性についても必要である。本発明に関わる一般
式(I)の類似化合物に関する技術は、例えば特開平2
−121936号公報で触れられているが、一般式
(I)の化合物そのものについての物性や混合物の知見
は、今だ報告されていない。また、上述のようなTN-LC
D、STN-LCD、光散乱形液晶表示に有用な所望の複屈折
率、誘電率異方性、弾性定数等を調整した液晶材料物性
や混合物は、今だ報告されていない。
【0009】詳述すると、複屈折率の大きい液晶材料を
必要とする場合、液晶材料のより高い化学的安定性、よ
り低い粘性、より広いネマチック温度特性を兼ね備えた
液晶材料として、例えば下記一般式(a-1)〜(a-4)
【0010】
【化4】
【0011】(式中、R、R’はアルキル基、アルコキ
シ基を表す。)の化合物が用いられてきた。しかし、依
然として問題が残されたままである。具体的には、一般
式(a-4)の化合物は、特に強い極性を有する化合物と
の相溶性において特異性があり、スメクチック相や結晶
相が出現しやすい傾向を有しており、一般式(a-1)〜
(a-3)の化合物との溶解性に乏しいものである。
【0012】本発明が解決しようとする課題は、上記の
問題を解決あるいはより改善することにあり、複屈折率
△nが大きく、駆動可能な温度範囲が広く、応答性に優
れたネマチック液晶組成物を提供することにあり、この
液晶組成物を構成材料として用いた、電気光学特性の改
善されたTN-LCD、STN-LCD、TFT-LCD等の液晶表示装置を
提供することにある。
【0013】また、前述の光散乱形液晶表示において
も、より速い応答性、より低い電圧駆動性、より高い調
光層の抵抗値、あるいはより高いコントラスト比等の要
求される表示特性を維持向上させると共に、メモリー現
象を低減し、白濁性のより均一な表示、温度変化に対す
る改善された表示特性、応答特性を達成した光散乱形液
晶表示装置を提供することにある。
【0014】
【課題を解決するための手段】本発明は上記課題を解決
するために、 1.5種〜40種の化合物からなる液晶組成物であっ
て、該液晶組成物が、一般式(I)
【0015】
【化5】
【0016】(式中、R11及びR12は各々独立的に水素
原子又は炭素原子数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、
n1及びn2は各々独立的に2又は4の整数を表す。)
で表される1種又は2種以上の化合物からなる液晶成分
Aを1〜40重量%含有し、+2以上の誘電率異方性を
有する化合物からなる液晶成分Bを20〜95重量%含
有し、該液晶組成物が3以上の誘電率異方性であり、6
0℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温度であ
り、0℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネマチック
相転移温度であることを特徴とするネマチック液晶組成
物。 2.前記液晶成分Aが、一般式(I)において、R11
び/又はR12が水素原子である化合物、及び/又は、n
1及び/又はn2が2である化合物を少なくとも1種以
上含有し、該化合物を50〜100重量%含有すること
を特徴とする上記1記載のネマチック液晶組成物。 3.前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜(II-3)
【0017】
【化6】
【0018】(式中、R21〜R23は各々独立的に炭素原
子数2〜7の直鎖状アルキル基、アルケニル基又はCs
2s+1-O-Ct2tを表し、s及びtは各々独立的に1
〜5の整数を表し、X21〜X23は各々独立的にF、C
l、-OCF3、-OCHF2、-CF3又は-CNを表し、
21〜Y29は各々独立的に水素原子又はフッ素原子を表
し、Z21は単結合、-COO-、-C24-又は-C48-、
-C≡C-又は-CH=CH-を表し、Z22及びZ23は各々
独立的に単結合、-COO-、-C24-又は-C48-を表
し、Z24及びZ25は各々独立的に単結合、-COO-又は
-C≡C-を表し、l及びmは各々独立的に0又は1を表
し、各化合物におけるシクロヘキサン環の水素原子
(H)は重水素原子(D)で置換されていても良い。)
で表される化合物群から選ばれる化合物を10〜100
重量%含有することを特徴とする上記1又は2記載のネ
マチック液晶組成物。 4.前記液晶成分Bが、前記一般式(II-1)〜(II-3)
において、R21〜R23が炭素原子数2〜5のアルキル基
又はアルケニル基で表される化合物、及び/又はX21
23がF、Cl、-OCF3、又は-CNで表される化合
物を10〜100重量%含有することを特徴とする上記
3記載のネマチック液晶組成物。 5.前記液晶成分Bが、前記一般式(II-2)の化合物に
おけるZ24が単結合、-COO-又は-C≡C-で表される
化合物を10〜100重量%含有することを特徴とする
上記3又は4記載のネマチック液晶組成物。 6.前記液晶成分Bが、前記一般式(II-3)の化合物に
おけるZ25が単結合又は-C≡C-で表される化合物を1
0〜100重量%含有することを特徴とする上記3、4
又は5記載のネマチック液晶組成物。 7.前記液晶組成物に加えて、−2〜+2の誘電率異方
性を有する化合物からなる液晶成分Cを多くとも70重
量%含有し、該液晶成分Cが一般式(III-1)〜(III-
3)
【0019】
【化7】
【0020】(式中、R31〜R33は各々独立的に炭素原
子数2〜7の直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表
し、R34〜R36は各々独立的に炭素原子数1〜7の直鎖
状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニ
ルオキシ基又はCu2u+1-O-Cv2vを表し、u及びv
は各々独立的に1〜5の整数を表し、Y31〜Y33水素原
子、フッ素原子又は-CH3を表し、Z31は単結合、-C
OO-、-C24-、-C48-、-C≡C-又は-CH=CH
-を表し、Z32〜Z34は各々独立的に単結合、-COO
-、-C24-又は-C48-を表し、Z35は単結合、-C≡
C-又は-COO-を表し、環A31及び環A32は各々独立
的にシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を表し、
i、j及びkは各々独立的に0又は1の整数を表し、各
化合物におけるシクロヘキサン環の水素原子(H)は重
水素原子(D)で置換されていても良い。)で表される
化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有
し、該液晶成分Cと前記液晶成分Bの総和が40〜99
重量%であることを特徴とする上記1、2、3、4、5
又は6記載のネマチック液晶組成物。 8.前記液晶成分Cが、前記一般式(III-1)の化合物
において、R31が炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
又はアルケニル基を表し、R34が炭素原子数1〜4の直
鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケ
ニルオキシ基を表し、環A21がシクロヘキサン環であ
り、iが0の場合、Z32が単結合又は-COO-を表し、
iが1の場合、Z31及びZ32が単結合である化合物を1
0〜100重量%含有することを特徴とする上記7記載
のネマチック液晶組成物。 9.前記液晶成分Cが、前記一般式(III-2)の化合物
において、R32が炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基
又はアルケニル基を表し、R34が炭素原子数1〜4の直
鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケ
ニルオキシ基を表し、jが0の場合、環A32がシクロヘ
キサン環又はシクロヘキセン環を表し、Z 33が単結合、
-COO-又は-C24-を表し、jが1の場合、環A32
シクロヘキサン環であり、Z33が単結合又は-C24-で
表される化合物を10〜100重量%含有することを特
徴とする上記7又は8記載のネマチック液晶組成物。 10.前記液晶成分Cが、前記一般式(III-3)の化合
物におけるZ35が-C≡C-である化合物を10〜100
重量%含有することを特徴とする上記7、8又は9記載
のネマチック液晶組成物。 11.前記液晶組成物が、4〜30の誘電率異方性であ
り、0.09以上0.18未満の複屈折率であり、70
℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温度であり、
−10℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネマチック
相転移温度であることを特徴とする上記1乃至10記載
のネマチック液晶組成物。 12.前記液晶材料が、4〜30の誘電率異方性であ
り、0.18以上0.33以下の複屈折率であり、70
℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温度であり、
−10℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネマチック
相転移温度であることを特徴とする上記1乃至10記載
のネマチック液晶組成物。 13.前記液晶材料に、誘起螺旋ピッチが0.5〜10
00μmとなる光学活性基を有する化合物を含有するこ
とを特徴とする上記1乃至12記載のネマック液晶組成
物。 14.上記13記載のネマチック液晶組成物を用いたア
クティブ・マトリクス、ツイスティッド・ネマチック又
はスーパー・ツイスティッド・ネマチック液晶表示装
置。 15.液晶層の厚みが1〜30μmであることを特徴と
する上記14記載の液晶表示装置。 16.上記1乃至13記載の液晶組成物及び透明性固体
物質を含有する調光層を有する光散乱形液晶表示装置。 17.前記液晶材料が連続層をなし、該連続層中に前記
透明性固体物質が均一な三次元網目状構造を形成した調
光層であることを特徴とする上記16記載の光散乱形液
晶表示装置。 18.前記透明性固体物質が、高分子形成性2官能性モ
ノマー及び単官能性モノマーを含有した重合性組成物か
ら形成することを特徴とする上記16又は17記載の光
散乱形液晶表示装置。 を前記課題の解決手段として見出した。
【0021】
【発明の実施の形態】以下に本発明のネマチック液晶組
成物及びこれを用いた液晶表示装置の一例について説明
する。
【0022】本発明の液晶組成物は、一般式(I)で表
される化合物からなる液晶成分Aを必須成分として含有
する。この液晶成分Aは、より低い粘性でより大きい複
屈折率を有し、より大きい弾性定数比を有している。こ
のため本発明の液晶組成物は、広い範囲で複屈折率や弾
性定数を調整することが可能となり、例えば高速応答で
駆動できるという特徴を有している。本発明の液晶組成
物は、一般式(I)の化合物からなる液晶成分Aを1〜
40重量%含有し、+2以上の誘電率異方性を有する化
合物からなる液晶成分Bを20〜95重量%含有させる
ことで、より速い応答特性を有することを見いだした。
また、液晶成分Aは、上記の他に、他の液晶材料と混合
したとき、ネマチック相−等方性液体相転移温度を比較
的高い温度に改善し、また相溶性に優れているので、表
示温度範囲をより広くさせることができる。更に、誘電
率異方性が−2〜+2の範囲であり、より高い化学的安
定性を有している。
【0023】この様な視点から、一般式(I)で表され
る化合物におけるより好ましい形態は、R11及び/又は
12が水素原子で表される化合物、及び/又は、n1及
び/又はn2が2で表される化合物であり、より具体的
には一般式(I-1)〜(Iー3)で表される化合物が好まし
く、液晶成分Aには、少なくとも1種以上の化合物を5
0〜100重量%含有するネマチック液晶組成物が好ま
しい。尚、各化合物は、蒸留、カラム精製、再結晶等の
方法を用いて不純物を除去し、充分精製したものを使用
した。
【0024】
【化8】
【0025】液晶成分Aとして一般式(I)の化合物を
1種以上含有させることができるが、1種であっても上
記の効果を得ることができる。一般式(I)で表される
化合物を少なくとも1種以上含む液晶成分Aを含有する
本発明の液晶組成物は、これを構成材料として用いたTN
-LCD、STN-LCD、TFT-LCD等の液晶表示装置を、より改善
された電気光学特性にし、特に低温での応答性、急峻性
駆動電圧の温度依存性をより好ましいものとさせる。
【0026】本発明の液晶組成物は、上記液晶成分Aに
加えて、誘電率異方性が+2以上の化合物を1種又は2
種以上含む液晶成分Bを含有するものである。尚、本発
明で述べる2より大きい誘電異方性を有する液晶化合物
とは、以下の意義で用いる。液晶化合物の化学構造は棒
状であり、中央部分が1個から4個の六員環を有したコ
ア構造を有し、中央部分長軸方向の両端に位置する六員
環が、液晶分子長軸方向に相当する位置で置換された末
端基を有し、両端に存在する末端基の少なくとも一方が
極性基であること、即ち例えば-CN、-OCN、-NC
S、-F、-Cl、-NO2、-CF3、-OCF3、-OCH
2である化合物である。これによって、液晶層の光学
異方性を所定の値にすることができ、電気的に駆動可能
となり、動作温度範囲を広くさせることができる。
【0027】液晶成分Bとして、誘電率異方性が+2以
上の化合物は、少なくとも1種以上を必要とし、3〜1
5種の範囲が好ましい。また、誘電率異方性が+8〜+
13の化合物、+14〜+18の化合物、+18以上の
化合物から適時選んで含有させることが好ましく、所定
の駆動電圧や応答特性を得ることができる。この場合、
+8〜+13の誘電率異方性の化合物は多くとも10種
以下の範囲で混合することが好ましく、+14〜+18
の化合物は多くとも8種以下の範囲で混合することが好
ましく、+18以上の化合物は多くとも10種以下の範
囲で混合することが好ましい。液晶成分Bを上述の様に
使用することは、表示特性の温度特性により好ましい効
果を付与する。より具体的には、駆動電圧、急峻性に関
わるコントラスト、応答性等の温度依存性をより好まし
いものとする。
【0028】本発明の液晶成分Bとして、一般式(II-
1)〜(II-3)で表される化合物から選ばれる化合物を
10〜100重量%含有することが好ましい。一般式
(II-1)〜(II-3)で表される化合物におけるより好ま
しい形態は、R21〜R23が炭素原子数2〜7のアルキル
基、アルケニル基で表される化合物及び/又はX21〜X
23がF、Cl、-OCF3又は-CNで表される化合物を
選択して、少なくとも1種以上含むことが好ましい。ま
た、一般式(II-2)においてZ24が単結合、-COO-又
は-C≡C-で表される化合物、一般式(II-3)において
25が-C≡C-で表される化合物を含有することが好ま
しい。一般式(II-1)〜(II-3)で表される特に好まし
いより具体的な化合物として、一般式(II-1a)〜(II-
3b)を下記に示す。尚、各化合物は、蒸留、カラム精
製、再結晶等の方法を用いて不純物を除去し、充分精製
したものを使用した。これらの化合物を含有した液晶成
分Bは、必須成分の液晶成分Aと良く混合する特徴を有
し、特に駆動電圧の目的に応じた調製やその温度依存性
の改善あるいは応答性の改善に有用である。特に、一般
式(II-1a)〜(II-1h)、一般式(II-2a)〜(II-3b)
の化合物はこの効果に優れており、1〜25%と少量の
含有率でもこの効果を得ることができる。
【0029】
【化9】
【0030】
【化10】
【0031】
【化11】
【0032】(式中、R21〜R23、X21〜X23、Y21
29は前記におけると同じ意味を表す。)
【0033】更に好ましい形態について具体的に詳述す
る。R21は炭素原子数が2〜5のアルキル基又はCH2=
CH-(CH2)p(p=0、2)のアルケニル基である化合
物が好ましく、一般式(II-1a)、(II-1d)の化合物が
この基を有することが好ましく、液晶成分Bにアルケニ
ル基を有する化合物を少なくとも1種以上含有させるこ
とで、粘度や粘弾性を低減させることができる。同様
に、R22も炭素原子数2〜5のアルキル基、上述のアル
ケニル基である化合物が好ましく、一般式(II-2a)、
(II-2d)、(II-2f)、(II-2g)の化合物がこの基を
有することが好ましい。X21〜X23はF、Cl、-OC
3、-CNである化合物を多用することが好ましく、高
速応答を重視する場合X21〜X23がF、-OCF3である
一般式(II-1a)、(II-1d)、(II-2a)、(II-2c)、
(II-2d)、(II-2g)、(II-3a)の化合物を液晶成分
Bに多用することが好ましく、より大きい複屈折率を必
要とする場合はX22、X23がCl、-OCF3、-CNで
ある一般式(II-2a)〜(II-3b)の化合物を液晶成分B
に多用することが好ましく、より低い駆動電圧必要とす
る場合はX21が-CNでY21がH又はFである一般式(I
I-1a)〜(II-1g)の化合物、X22がF、Cl、-CN
でY23がH又はFである一般式(II-2a)〜(II-2g)
の化合物、X23がF、Cl、-CNでY27がFである一
般式(II-3b)の化合物を液晶成分Bに多用することが
好ましい。特に、アクティブ・マトリクス表示方式、TF
T-LCD、MIM-LCD、IPSモードと組み合わせたスーパー
TFTやアクティブ・マトリクス技術を有した光散乱形
液晶表示装置(例えば、液晶材料及び透明性固体物質を
含有する調光層を有する表示装置)には、X21〜X23
-Fである化合物を多用することが好ましい。
【0034】一般式(II-1)〜(II-3)において、高速
応答性を重視する場合Y21〜Y29がHである化合物を多
用することができ、駆動電圧の温度依存性を改善させる
場合Y21〜Y29がFである化合物、特に好ましくは
21、Y23、Y25〜Y27、Y29がFである化合物を多用
することが好ましく、このなかでY25、Y26がFの場合
はY24がHである化合物を選択するとより相溶性を改善
でき、一般式(II-3)の場合はY29がFである化合物を
選択するとより相溶性を改善できる。一般式(II-1)に
おいて、Z21とZ22の一方は単結合の化合物が好まし
く、低温での応答性、相溶性を改善するには、単結合の
化合物と-COO-、-C24-、-C48-の化合物を併用
した液晶成分Bを用いることが好ましい。複屈折率がよ
り大きいことを必要とする場合は、一般式(II-2)、
(II-3)におけるZ24、Z25が-C≡C-の化合物を液晶
成分Bに多用することが好ましい。一般式(II-1)、
(II-2)におけるl、mが0の化合物と、一般式(II-
1)、(II-2)におけるl、mが1の化合物及び一般式
(II-3)の化合物との液晶成分Bでの混合比は、0〜1
00から100〜0の範囲で適時選ぶことができ、より
高いネマチック相−等方性液体相転移温度を必要とする
場合、一般式(II-1)、(II-2)におけるl、mが1の
化合物及び一般式(II-3)の化合物を多用することが好
ましい。一般式(II-1)、(II-2)のシクロヘキサン環
中の水素原子(H)が重水素原子(D)で置換された化
合物を用いることができるが、この化合物は液晶組成物
の弾性定数の調整や配向膜に対応したプレチルト角の調
整に有用であることから、重水素原子(D)で置換され
た化合物を少なくとも1種以上含有させることが好まし
い。
【0035】上述してきた液晶成分Bの効果は、後述す
る液晶成分Cの含有率が非常に小さい場合においても得
ることができる。駆動電圧を特に低くさせる目的のため
に、液晶成分Cの含有率を10重量%以下にすることが
できる。この場合、液晶成分Cの粘性を可能な限り低く
させることが好ましく、駆動電圧の上昇がほとんどない
か小さい範囲に止まり、応答速度の改善が効率的に得ら
れる。例えば、液晶成分Cが少量の場合、この効果を液
晶成分Bで達成させる方法として、一般式(II-1)〜
(II-3)において、X21〜X23がF、Cl、-OCF3
ある化合物又はY 21〜Y23がFである化合物又はZ24
25が-COO-、-C≡C-である化合物又はlが1であ
る化合物の何れかの化合物を液晶成分Bに含有させるこ
とが好ましい。特に、一般式(II-1)〜(II-3)におい
て、X21〜X23がF、Cl、-OCF3、-CNでありY
21〜Y23がFである化合物は好ましい。
【0036】本発明の液晶組成物は、必須成分である液
晶成分A及び液晶成分Bに加えて、−2〜+2の誘電率
異方性を有する化合物からなる液晶成分Cを多くとも7
0重量%含有させることが好ましい。本発明で述べる−
2〜+2の誘電率異方性を有する液晶化合物の好ましい
ものとしては、以下に示すものである。即ち、液晶化合
物の化学構造は棒状であり、中央部分が1個から4個の
六員環を有したコア構造を有し、中央部分長軸方向の両
端に位置する六員環が、液晶分子長軸方向に相当する位
置で置換された末端基を有し、両端に存在する末端基の
両方が非極性基であること、即ち例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アルコキシアルキル基、アルケニル基、ア
ルケニルオキシ基、アルカノイルオキシ基である化合物
である。液晶成分Cは、1種以上20種以下の範囲で構
成することが好ましく、2種以上12種以下の範囲で構
成することがより好ましい。
【0037】本発明の液晶成分Cとして、一般式(III-
1)〜(III-3)で表される化合物から選ばれる化合物を
10〜100重量%含有することが好ましい。一般式
(III-1)〜(III-3)で表される特に好ましい化合物と
して、一般式(III-1a)〜(III-3h)を以下に示す。こ
れらの化合物を含有した液晶成分Cは、一般式(I)の
化合物を含有した液晶成分Aと良く混合する特徴を有
し、低温でのネマチック相を改善させるのに有用であ
る。
【0038】
【化12】
【0039】
【化13】
【0040】(式中、R31〜R36、Y31〜Y33は前記に
おけると同じ意味を表す。)
【0041】液晶成分Cとして、一般式(III-1)〜(I
II-3)の化合物を含有することで、粘度や粘弾性を低減
させることができ、比抵抗や電圧保持率が比較的高いと
いう特徴を有する。液晶成分Cの粘度は、可能な限り低
い粘度であることが好ましく、本発明の場合、45cp
以下が好ましく、30cp以下がより好ましく、20c
p以下が更に好ましく、15cp以下が特に好ましい。
液晶成分Cとして、一般式(III-1)〜(III-3)のより
好ましい化合物は、一般式(III-1a)〜(III-3a)、
(III-3c)〜(III-3g)である。また、R31〜R33が炭
素原子数2〜5の直鎖状アルキル基又はCH2=CH-(C
2)q(q=0、2)のアルケニル基である化合物を少な
くとも1種以上含有した液晶成分Cはより好ましい効果
が得られる。更に特に、一般式(III-1a)、(III-1
d)、(III-2a)の化合物及びY31が水素原子である一
般式(III-3c)〜(III-3f)の化合物は、3〜30%と
少量含有させてもこの効果を得ることができ、応答速度
の改善に有用であり、例えばSTN-LCDに有用である。
【0042】上述した効果のために、液晶成分Cが含有
すべきより好ましい化合物は、一般式(III-1)の化合
物においては、R31が炭素原子数2〜5の直鎖状アルキ
ル基又はアルケニル基を表し、R34が炭素原子数1〜4
の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニル基、ア
ルケニルオキシ基を表し、環A31がシクロヘキサン環を
表し、iが0の場合、Z32が単結合又は-COO-であ
り、iが1の場合、Z31、Z32が単結合で表される化合
物であり、一般式(III-2)の化合物においては、R32
が炭素原子数2〜5の直鎖状アルキル基又はアルケニル
基を表し、R34が炭素原子数1〜4の直鎖状アルキル
基、アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基
を表し、jが0の場合、環A32がシクロヘキサン環又は
シクロヘキセン環であり、Z33が単結合、-COO-又は
-C24-であり、jが1の場合、環A 32がシクロヘキサ
ン環であり、Z33が単結合又は-C24-で表される化合
物である。
【0043】本発明の液晶成分Cは、一般式(III-
1)、一般式(III-2)、一般式(III-3)で表される化
合物を各々単独で構成することもできるが、一般式(II
I-1)及び/又は一般式(III-2)で表される化合物と一
般式(III-3)で表される化合物特にZ35が-C≡C-で
表される化合物を併用することによって、液晶組成物の
複屈折率を用途に応じて容易に最適化することができ
る。一般式(III-1)、一般式(III-2)の化合物、例え
ば一般式(III-1a)〜(III-2f)の化合物を多用するこ
とによって、複屈折率を減少させることができ、液晶表
示装置の色むらの低減、視角特性の向上、コントラスト
比の増加を容易に達成することができる。又、一般式
(III-3)の化合物、例えば一般式(III-3a)〜(III-3
h)の化合物を多用することで、複屈折率を増大させる
ことができ、液晶層の厚みが1〜5μmの薄い液晶表示
素子の作製を可能とすることができる。
【0044】本発明の液晶組成物は、駆動電圧の大きさ
に対してより速い応答性を目的とする場合、以下のよう
にすることができる。中位の駆動電圧を目的とする場合
は、本発明の液晶組成物の誘電率異方性が3〜15の範
囲であり、20℃における粘性が8〜20c.p.の範
囲であることが好ましい。この場合、液晶成分Cのみの
粘性が25c.p.以下が好ましく、15c.p.以下
がより好ましく、10c.p.以下が特に好ましい。
又、特に低い駆動電圧を目的とする場合は、本発明の液
晶組成物の誘電率異方性が15〜30の範囲にあること
が好ましく、18〜28の範囲が特に好ましい。
【0045】現在、TN-LCD、STN-LCDあるいはTFT-LCDに
用いられている配向膜は、ポリイミド系のものが多用さ
れており、例えばLX1400、SE150、SE610、AL1051、AL34
08等が使用されている。配向膜の仕様には、液晶表示特
性、表示品位、信頼性、生産性が深く関係しており、液
晶材料に対しては例えばプレチルト角特性が重要であ
る。プレチルト角の大きさは、所望の液晶表示特性や均
一な配向性を得るために、適時調整する必要がある。例
えば、大きなプレチルト角の場合不安定な配向状態とな
りやすく、小さい場合充分な表示特性を満たされないこ
ととなる。
【0046】本発明者らは、プレチルト角がより大きい
液晶材料とより小さい液晶材料とに選別されることを見
いだしており、これを応用することによって所望の液晶
表示特性や均一な配向性を液晶材料から達成させること
を見いだした。この技術は、本発明にも応用できる。例
えば、液晶成分Bが一般式(II-1)〜(II-3)を含有す
る場合は以下のようになる。より大きいプレチルト角
は、R21がアルケニル基、X21がF、Cl、-CN、Y
21、Y22がFの化合物及び/又はR21がアルキル基、X
21がF、Cl、-CN、Z22が-C24-、-C48-の化
合物の含有率を多くさせることで得られ、より小さいプ
レチルト角は、R21がアルケニル基、Cs2s+1-O-Ct
2t、X21がF、Y21がF、Y22がHの化合物及び/又
はZ22が-COO-の化合物の含有率を多くさせることで
得られる。一般式(II-1)、(II-2)におけるシクロヘ
キサン環の水素原子(H)を重水素原子(D)で置換し
た化合物の場合、置換位置によって異なり、プレチルト
角の幅広い調整を可能にさせる。この様な効果は、例え
ばより大きいプレチルト角を得る場合、上述した化合物
を液晶組成物総量に対して10〜40重量%あるいはそ
れ以上含有させることによってほぼ得ることができる。
【0047】本発明のネマチック液晶組成物における各
液晶成分の含有量は以下のようにできる。液晶成分A
は、1〜40重量%の範囲であるが、3〜30重量%の
範囲が好ましく、3〜25重量%の範囲がより好まし
い。液晶成分Bは、20〜95重量%の範囲であるが、
25〜90重量%の範囲が好ましく、25〜80重量%
の範囲がより好ましい。液晶成分Cは、多くとも70重
量%の範囲であるが、3〜65重量%の範囲が好まし
く、5〜60重量%の範囲がより好ましく、15〜55
重量%の範囲が更に好ましい。液晶成分Cと液晶成分B
の総和は、40〜99重量%の範囲であるが、60〜9
8重量%の範囲が好ましく、70〜97重量%の範囲が
より好ましい。一般式(I-1)〜(I-3)で表される化合
物の含有率は、単体で20重量%以下が好ましく、それ
以上は2種以上で構成することが好ましく、液晶成分A
に対する含有率は、50〜100重量%の範囲である
が、70〜100重量%の範囲が好ましい。一般式(II
-1)〜(II-3)で表される化合物あるいは一般式(II-1
a)〜(II-3b)で表される化合物の含有率は、単体で3
0重量%以下が好ましく、25重量%以下が更に好まし
く、それ以上は2種以上で構成することが好ましく、液
晶成分Bに対する含有率は、10〜100重量%の範囲
であるが、50〜100重量%の範囲が好ましく、75
〜100重量%の範囲が更に好ましい。一般式(III-
1)〜(III-3)で表される化合物あるいは一般式(III-
1a)〜(III-3h)で表される化合物の含有率は、単体で
30重量%以下が好ましく、25重量%以下が更に好ま
しく、それ以上は2種以上で構成することが好ましく、
液晶成分Cに対する含有率は、10〜100重量%の範
囲であるが、50〜100重量%の範囲が好ましく、7
5〜100重量%の範囲が更に好ましい。
【0048】結晶相又はスメクチック相−ネマチック相
転移温度は、好ましくは−10℃以下、更に好ましくは
−20℃以下、特に好ましくは−30℃以下である。ネ
マチック相−等方性液体相転移温度は、60℃以上、好
ましくは70℃以上、更に好ましくは80℃〜130℃
の範囲である。本発明の液晶組成物は、誘電率異方性が
3以上を必要とし、4〜40の範囲が好ましく、高速応
答性を重視する場合は4〜16の範囲が、より低い駆動
電圧を必要とする場合は17〜30の範囲が好ましい。
より小さい或いは中位の複屈折率は、0.09以上0.
18未満の範囲が好ましく、より大きい複屈折率は、
0.18以上0.33以下の範囲が好ましい。この様な
ネマチック液晶組成物の特性は、アクティブ・マトリク
ス形、ツイスティッド・ネマチックあるいはスーパー・
ツイスティッド・ネマチック液晶表示装置に用いるのに
有用である。
【0049】上記ネマチック液晶組成物は、高速応答性
のTN-LCDやSTN-LCDに有用であり、またカラーフィルタ
ー層を用いなくても、液晶層と位相差板の複屈折性でカ
ラー表示をすることができる液晶表示素子に有用なもの
であり、透過型あるいは反射型の液晶表示素子の用いる
ことができる。この液晶表示素子は、透明性電極層を有
し少なくとも一方が透明である基板を有し、この基板間
に前記ネマチック液晶組成物の分子をねじれた配向にさ
せ、目的に応じて30°〜360°の範囲で選択するこ
とができ、90°〜270°の範囲で選択することが好
ましく、45°〜135°の範囲または180°〜26
0°の範囲で選択することが特に好ましい。このため
に、本発明の液晶組成物は、誘起螺旋ピッチが0.5〜
1000μmとなる光学活性基を有する化合物を含有さ
せることができる。透明性電極基板に設けられる配向膜
によって得られるプレチルト角は、1°〜20°の範囲
で選択することが好ましく、ねじれ角が30°〜100
°では1°〜4°のプレチルト角が好ましく、100°
〜180°では2°〜6°のプレチルト角が好ましく、
180°〜260°では3°〜12°のプレチルト角が
好ましく、260°〜360°では6°〜20°のプレ
チルト角が好ましい。
【0050】本発明の液晶組成物は、上記一般式(I-
1)〜(III-3)で表される化合物以外にも、液晶組成物
の特性を改善するために、液晶化合物として認識される
通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリ
ック液晶などを含有していてもよい。しかしながら、こ
れらの化合物を多量に用いることはネマチック液晶組成
物の特性が低減することになるので、添加量は得られる
ネマチック液晶組成物の要求特性に応じて制限されるも
のである。
【0051】本発明者らは、上記液晶組成物が大きな複
屈折率を有することから、透明性電極層を有する少なく
とも一方が透明な2枚の基板間に挟持された調光層を有
し、該調光層が液晶材料及び透明性固体物質を含有する
光散乱形液晶表示にも、有利な光散乱特性による高いコ
ントラストを具備させるのに有用であることを見いだし
た。
【0052】通常大きな複屈折率を有する液晶材料は、
しばしば、誘起した結晶相あるいは一部が結晶化したス
メクチック相が発現し、逆に液晶相が狭くなるという問
題を有したり、大きな複屈折率及び広い温度で液晶相を
示すが、アクティブ・マトリクス方式に必須の特段に高
い電圧保持率を達成するには至らなかった。更に、光散
乱形液晶表示を作製した場合、電圧無印加時の光透過率
0が、作製した直後の値あるいは電圧印加後長期に放
置させた値に比べ電圧印加状態から無印加状態に切り替
えた直後の値のほうが大きくなってしまうメモリー現象
が発現し、結果的に液晶表示のコントラストを悪化させ
ることになり、単にフルオロトラン系の化合物を用いれ
ば、好ましい結果に到るとは限らないのである。本発明
の液晶組成物は、このような問題を回避したり、あるい
は低減するに到ったものである。
【0053】また、本発明の液晶組成物は、透明性固体
物質を形成させる高分子形成性化合物により高い相溶性
を示す液晶材料であることを見い出したことにある。透
明性固体物質は、高分子形成性化合物を重合させること
により形成することが好ましく、例えば、紫外線硬化型
ビニル基を有する化合物を含有する紫外線硬化型樹脂組
成物を液晶材料と混合した調光層形成材料を2枚の基板
間に挟持した後、紫外線硬化型樹脂組成物を硬化させて
作製する。高分子形成性化合物と液晶材料との相溶性が
より高い場合、より広い温度域でより均一な溶液を得る
ことを可能とする。このような状態で高分子形成性化合
物を硬化させると、片寄りが無いあるいは少ない状態
で、光散乱性を有する調光層を作製することができ、駆
動電圧やコントラスト比にムラの無い表示特性を得ると
共に、白濁性のより均一な表示を達成した光散乱形液晶
表示を提供できるのである。従って、より均一な光散乱
特性を示す液晶表示あるいは比較的大型の液晶表示を真
空注入法等を用いて作製するのに適した液晶材料を見い
出したものである。
【0054】液晶材料は、アクティブ・マトリックス方
式において必要な高い電圧保持率あるいは大きい複屈折
率0.200以上を得るために、シアノ基を有さない液
晶化合物を用いることが好ましい。使用する液晶化合物
としては、一般式(I)で表されるトラン系化合物が好
ましく、一般式(II-2)、(II-3)で表されるフルオロ
トラン系化合物と組み合わせることが好ましく、特に3
つの環を有するフルオロトラン系化合物を必須成分とし
て使用することがより好ましい。一般式(I)で表され
るトラン系化合物を含有したことにより、特に応答性に
改善効果があり、動画表示に有用な光散乱形液晶表示装
置を提供することができる。また、より高い電圧保持率
を有する液晶表示を調製するには、より高い比抵抗の液
晶材料を用いることが好ましく、比抵抗としては1011
Ω・cm以上が好ましく、1012Ω・cm以上がより好
ましく、1013Ω・cm以上が最も好ましい。
【0055】本発明者らは特開平6−222320号公
報において、液晶材料の物性値と液晶表示の表示特性と
の関係が次式(VI)で表されることを示した。
【0056】
【数1】
【0057】なお、Vthはしきい値電圧を表し、
1ii2iiは弾性定数を表し、iは1、2又は3を表
し、△εは誘電率異方性を表し、<r>は透明性固体物
質界面の平均空隙間隔を表し、Aは液晶分子に対する透
明性固体物質のアンカリングエネルギーを表し、dは透
明性電極を有する基板間の距離を表す。
【0058】この数式は、透明性固体界面が液晶分子に
与える規制力が弾性定数1iiとアンカリングエネルギ
ーAの比によって変化することを意味しており、特にそ
の効果が実際の平均空隙間隔<r>より1ii/Aの量
だけ実質的に広げる作用を為し、従って効果的に駆動電
圧を低減させることを示している。この関係は、本発明
においても応用することができ、液晶材料を構成する液
晶化合物によって液晶材料の誘電率異方性と弾性定数を
選定することにより、低い電圧で駆動するより好ましい
液晶表示を得ることができるものである。より具体的に
は、以下のようにすることが好ましい。透明性固体物質
が高分子形成性化合物として2官能性モノマー及び単官
能性モノマーを含有した重合性組成物から形成すること
により、より優れた液晶表示の表示特性を得ることがで
きる。高分子形成性化合物として2官能性モノマーと単
官能性モノマーを組み合わせた組成物を用いることによ
って、高分子形成性化合物から透明性固体物質を形成す
る過程において、透明性固体物質の形状がより均一な構
造を成し、液晶材料との界面の性質を操作できると考え
られる。更に詳細には、前述した式(VI)における平均
空隙間隔<r>及びアンカリングエネルギーAを優位に
できる。このようにして、白濁性や透明性を維持したま
ま、駆動電圧を低減できるのである。更に又、例えば、
前述した一般式(I)で表される化合物を含有した液晶
材料は、高分子形成性化合物として2官能性モノマー及
び単官能性モノマーを併用した重合性組成物を用いるこ
とで、メモリー現象を解消あるいは低減させることがで
きる。
【0059】本発明で使用する液晶材料は、透明性電極
層を有する2枚の基板間に液晶材料をマイクロカプセル
化した液晶小滴を透明性固体物質中に分散させた表示に
も有用なものであることが期待される。基板間に形成さ
れる透明性固体物質は、繊維状あるいは粒子状に分散す
るものでも、液晶材料を小滴状に分散させたフィルムの
ものでも良いが、三次元網目状の構造を有するものがよ
り好ましい。また、液晶材料は連続層を形成することが
好ましいが、液晶材料の無秩序な状態を形成することに
より、光学的境界面を形成し、光の散乱を発現させる上
で重要である。このような透明性固体物質から形成され
た三次元網目状構造の形状の平均径は、光の波長に比べ
て大きすぎたり、小さすぎる場合、光散乱性が衰える傾
向にあるので、0.2〜2μmの範囲が好ましい。ま
た、調光層の厚みは、使用目的に応じ、2〜30μmの
範囲が好ましく、5〜20μmの範囲が特に好ましい。
【0060】このようにして製造された本発明の液晶表
示は、本発明者らが光散乱不透明状態と透明状態を利用
する液晶表示を構成する液晶材料と透明性固体物質につ
いて鋭意検討し、液晶材料を構成する液晶化合物、高分
子形成性化合物との相溶性及び重合性組成物の好ましい
構成を見い出したことにより、より速い応答性、より低
い電圧駆動性、より高い調光層の抵抗値、あるいはより
高いコントラスト比等の表示特性を維持向上させると共
に、メモリー現象を低減し、白濁性のより均一な表示を
達成し、これにより、アクティブ・マトリクス方式に要
求される特性を有するものである。また、本発明の液晶
表示は、例えば、プロジェクション表示装置や直視型の
携帯用端末表示(Personal Digital Assistance)とし
て利用することができる。
【0061】
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述する
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。また、以下の実施例の組成物における「%」は『重
量%』を意味する。
【0062】組成物の化学的安定性は、液晶組成物2g
をアンプル管に入れ、真空脱気後窒素置換の処理をして
封入し、150℃、1時間の加熱促進テストを行い、こ
の液晶組成物の比抵抗あるいは電圧保持率を測定した。
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
【0063】 TN-I : ネマチック相−等方性液体相転移温度
(℃) T→N : 固体相又はスメクチック相−ネマチック相
転移温度(℃) Vth : セル厚6μmのTN-LCDを構成した時のしきい
値電圧(V) γ : 飽和電圧(Vsat)とVthの比 △ε : 誘電異方性 △n : 複屈折率 η : 20℃での粘度(c.p.)
【0064】(実施例1)
【0065】
【化14】
【0066】からなるネマチック液晶組成物(2-1)を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 TN-I : 81.2 ℃ T→N : −40. ℃ Vth : 1.40 V γ : 1.13 △ε : 12.5 △n : 0.209 η : 33.1 c.p.
【0067】このネマチック液晶組成物は、文献『高速
液晶技術』(63頁、(株)シーエムシー社出版)中に示
された液晶表示の光学的急峻性の限界値である1.12
に近い値を示しており、従って、この液晶組成物は高時
分割駆動に有用であることが理解できる。また、セル厚
dが2.4μmのTN-LCDを構成してその表示特性を測定
したところ、しきい値電圧が1.19V、応答速度が
1.8msecを示す液晶表示装置が得られた。
【0068】(比較例1)
【0069】
【化15】
【0070】からなる比較混合液晶(b-1)を調製し、
この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の通りであ
った。 TN-I : 76.4 ℃ T→N : −35. ℃ Vth : 1.40 V γ : 1.15 △ε : 11.9 △n : 0.199 η : 37.3 c.p.
【0071】実施例1との違いは、一般式(I-1)で表
される化合物のアルケニル基をアルキル基で表される化
合物に変えたところにある。特性を比較すると、本発明
の液晶組成物は、ネマチック相の温度範囲がより広く、
複屈折率がより大きく、粘性がより好ましい結果であっ
た。
【0072】(実施例2)
【0073】
【化16】
【0074】からなるネマチック液晶組成物(2-2)を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 TN-I : 102.3 ℃ T→N : −26. ℃ Vth : 2.27 V γ : 1.16 △ε : 6.2 △n : 0.285 η : 27.9 c.p. テスト前の比抵抗 : 4.0×1012 Ω
・cm 加熱促進テスト後の比抵抗 : 8.8×1011 Ω
・cm テスト前の電圧保持率 : 98.9% 加熱促進テスト後電圧保持率 : 98.0%
【0075】ここで作製したTN-LCDを用いて電気光学特
性の−10℃〜70℃での温度依存性を測定したとこ
ろ、1.6mV/℃と優れた表示特性を示す液晶表示装
置が得られた。また、セル厚dが1.8μmのTN-LCDを
構成してその表示特性を測定したところ、しきい値電圧
が1.97V、応答速度が0.7msecを示す液晶表
示装置が得られた。
【0076】このネマチック液晶組成物は加熱促進テス
ト後の電圧保持率が高いことから、熱に安定であること
が理解できる。またこの組成物を構成材料とするアクテ
ィブ・マトリクス液晶表示装置を作製したところ、漏れ
電流が小さくフリッカの発生しない優れたものであるこ
とが確認できた。
【0077】(比較例2)
【0078】
【化17】
【0079】からなる比較混合液晶(b-2)を調製し、
この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の通りであ
った。 TN-I : 101.6 ℃ T→N : −27. ℃ Vth : 2.26 V γ : 1.16 △ε : 6.2 △n : 0.285 η : 28.3 c.p. テスト前の比抵抗 : 4.1×1012 Ω
・cm 加熱促進テスト後の比抵抗 : 1.6×1011 Ω
・cm テスト前の電圧保持率 : 99.0% 加熱促進テスト後電圧保持率 : 95.2%
【0080】実施例2との違いは、一般式(I)のn
1、n2が2のアルケニル基の化合物を、n1、n2が
0のアルケニル基の化合物に変えたところにある。特性
を比較すると、本発明の液晶組成物は、粘性や加熱促進
テスト後の電圧保持率がより好ましい結果であった。
【0081】更に、両者の化学的安定性を比較した。両
液晶材料2gをアンプル管に入れ、真空脱気後窒素置換
の処理をして封入し、150℃、40時間の加熱促進テ
スト及び40時間紫外線照射テストを行い、ネマチック
相−等方性液体相転移温度を測定した。ネマチック液晶
組成物(2-2)では加熱テストで約7℃、紫外線テスト
で約4℃の低下が見られたが、比較混合液晶(b-2)で
は加熱テストで約19℃、紫外線テストで約16℃と大
きく劣化した。このことから、一般式(I)のn1及び
又はn2が0であるアルケニル基の化合物を使用する場
合、その目的に応じて混合比率を限定したりあるいは液
晶表示装置に特別の保護手段を要する。
【0082】(実施例3)
【0083】
【化18】
【0084】からなるネマチック液晶組成物(2-3)を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 TN-I : 88.5 ℃ T→N : −25. ℃ Vth : 1.51 V γ : 1.16 △ε : 12.5 △n : 0.266
【0085】(実施例4)
【0086】
【化19】
【0087】からなるネマチック液晶組成物(2-4)を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 TN-I : 102.1 ℃ T→N : −39. ℃ Vth : 1.99 V γ : 1.14 △ε : 8.2 △n : 0.166 η : 17.8 c.p.
【0088】このネマチック液晶組成物にカイラル物質
「S−811」(メルク社製)を添加して混合液晶を調
製した。一方、対向する平面透明電極上に「サンエバー
610」(日産化学社製)の有機膜をラビングして配向膜
を形成し、ツイスト角240度のSTN-LCD表示用セルを作製
した。上記の混合液晶をこのセルに注入して液晶表示装
置を構成し、表示特性を測定した。その結果、高時分割
特性に優れ、速応答性が改善されたSTN-LCD表示特性を
示す液晶表示装置が得られた。なお、カイラル物質はカ
イラル物質の添加による混合液晶の固有らせんピッチP
と表示用セルのセル厚dが、Δn・d=0.85、d/
P=0.62となるように添加した。
【0089】(実施例5)
【0090】
【化20】
【0091】からなるネマチック液晶組成物(2-5)を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 TN-I : 86.9 ℃ T→N : −40. ℃ Vth : 2.14 V γ : 1.15 △ε : 4.7 △n : 0.095 テスト前の電圧保持率 : 99.2% 加熱促進テスト後電圧保持率 : 98.6%
【0092】このネマチック液晶組成物は加熱促進テス
ト後の電圧保持率が高いことから、熱に安定であること
が理解できる。またこの組成物を構成材料とするアクテ
ィブ・マトリクス液晶表示装置を作製したところ、漏れ
電流が小さくフリッカの発生しない優れたものであるこ
とが確認できた。
【0093】又、ここで作製した液晶表示装置を用いて
電気光学特性の−10℃〜60℃での温度依存性を測定
したところ、1.7mV/℃と優れた表示特性を示す液
晶表示装置が得られた。
【0094】(実施例6)
【0095】
【化21】
【0096】からなるネマチック液晶組成物(2-6)を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 TN-I : 82.3 ℃ T→N : −46. ℃ Vth : 1.55 V γ : 1.16 △ε : 7.9 △n : 0.112
【0097】ここで作製したTN-LCDを用いて電気光学特
性の−25℃〜60℃での温度依存性を測定したとこ
ろ、1.3mV/℃と優れた表示特性を示す液晶表示装
置が得られた。また、低温における応答速度の温度依存
性が良好であった。
【0098】(実施例7)
【0099】
【化22】
【0100】からなるネマチック液晶組成物(2-7)を
調製し、この組成物の諸特性を測定した。結果は以下の
通りであった。 TN-I : 91.7 ℃ T→N : −70. ℃ Vth : 1.64 V γ : 1.16 △ε : 6.8 △n : 0.119 テスト前の電圧保持率 : 99.3% 加熱促進テスト後電圧保持率 : 98.6%
【0101】このネマチック液晶組成物は加熱促進テス
ト後の電圧保持率が高いことから、熱に安定であること
が理解できる。またこの組成物を構成材料とするアクテ
ィブ・マトリクス液晶表示装置を作製したところ、漏れ
電流が小さくフリッカの発生しない優れたものであるこ
とが確認できた。
【0102】又、ここで作製した液晶表示装置を用いて
電気光学特性の−30℃〜60℃での温度依存性を測定
したところ、1.25mV/℃と優れた表示特性を示す
液晶表示装置が得られた。
【0103】(実施例8)(2-1)〜(2-3)のネマチッ
ク液晶組成物の複屈折率の波長分散を測定したところ、
光の波長650nmに対する400nmでの比が1.1
5以上であった。この液晶材料は、光の波長の違いによ
ってより大きな位相差が現れていることから、カラーフ
ィルター層を用いないでカラー表示を行う、液晶と位相
差板の複屈折性を利用した新規反射型カラー液晶表示方
式に有用なものである。
【0104】以下、光散乱形液晶表示について更に詳細
に説明する。しかしながら、本発明はこれらの実施例に
限定されるものではない。なお、以下の実施例中の評価
特性の各々は以下の記号及び内容を意味する。 V90、V10:電圧無印加時のデバイスの光透過率(T0)
を0%とし、印加電圧の増大に伴って光透過率が変化し
なくなったときの透過率(T100)を100%とする時、
光透過率90%と成る印加電圧(V)をV90、光透過率
10%となるときの印加電圧をV10とする。 コントラスト:デバイスを測光上から外した状態で、光
源の点灯時の光透過率を100%とし、消灯時の光透過
率を0%とし、電圧無印加時のデバイスの光透過率をT
0、印加電圧の増大に伴って飽和した光透過率をT100
するとき、T100/T0で表わされる値である。尚、集光
角が6゜となる光学装置を用いて測定した。 保持率:デバイスを150℃の温度で1時間エージング
した後、温度80℃、フレーム周波数60Hz、ピーク
電圧V90、ON状態の時間67μ秒の矩形波を印加し、
ON状態で蓄積された電荷をQ0、OFF状態で漏れる
電流を高インピーダンス電圧計で測定し、残存電荷をQ
とした時、(Q/Q0)×100で表される値である。 TMLC:液晶材料と高分子形成性化合物を均一溶液とな
るに必要な温度で混合した混合物において、冷却時に等
方性液体からネマチック相に転移温度又は相分離する温
度とする。
【0105】(実施例9)液晶材料として液晶組成物
(2-2)を80%、高分子形成性化合物として「HX−
220」(日本化薬社製)を13.86%、ラウリルア
クリレートを5.94%、重合開始剤として2−ヒドロ
キシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オンを
0.2%の比率で混合し、均一溶液の調光層形成材料を
作製した。この調光層形成材料のTMLCは約44℃であ
った。この調光層形成材料を、平均粒径10μmのスペ
ーサーが介在した2枚のITO電極ガラス基板を用いて
作製した大きさ50×50mmの空セルに、均一溶液の
転移温度TMLCより10℃高い温度の下で真空注入し
た。これを、均一溶液の転移温度TMLCより3℃高い温
度に保持しながら、メタルハライドランプ(80W/c
2)の下を3.5m/分の速度で通過させ、500mJ
/cm2に相当するエネルギーの紫外線を照射して高分
子形成化合物を硬化させて、液晶材料と透明性固体物質
から成る調光層を有する液晶デバイスを得た。得られた
液晶デバイスについて、基板間に形成された硬化物の断
面を走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、ポリマ
ーから成る三次元ネットワーク構造の透明性固体物質が
認められた。得られた光散乱形液晶表示の特性は、ムラ
の無い均一な表示特性を示しており、その諸特性は、以
下の通りであった。
【0106】 V10 : 5.2 V V90 : 9.1 V T0 : 1.0 % T100 : 88.9 % コントラスト: 1:89 保持率 : 98.4 %
【0107】上記液晶デバイスは、0〜60℃の温度で
上記の特性を維持し温度特性に有用であり、この種に特
有なヒステリシスも0.1V以下と小さく、40℃での
応答速度も約30msecに改善されていた。このよう
な特性は、従来の光散乱形液晶デバイスと比較して、広
い動作温度範囲を示し、動画有利な応答性を有し、かつ
均一でむらのない表示特性を達成し、広告板等の装飾表
示板や時計等の表示装置、又はプロジェクション表示装
置等に有用なものであった。
【0108】
【発明の効果】本発明のネマチック液晶組成物は、複屈
折率Δnが大きく、広い温度範囲でネマチック相を示
し、また、電圧保持率が高く、化学的安定性が高いこと
が明らかである。従って、本発明のネマチック液晶組成
物は、アクティブ・マトリクス形、ツイスティッド・ネ
マチックあるいはスーパー・ツイスティッド・ネマチッ
ク液晶表示装置に用いることができる。また、液晶層と
位相差板の複屈折性でカラー表示をする液晶表示素子を
提供することができる。特に、大きな複屈折率により液
晶層の厚みdを低減でき応答特性を改善でき、特に情報
量の多い表示特性を提供できる。さらに、液晶材料及び
透明性固体物質を含有する調光層を有する光散乱形液晶
表示にも有用装置を提供できる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G02F 1/13 500 G02F 1/13 500

Claims (18)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 5種〜40種の化合物からなる液晶組成
    物であって、該液晶組成物が、一般式(I) 【化1】 (式中、R11及びR12は各々独立的に水素原子又は炭素
    原子数1〜5の直鎖状アルキル基を表し、n1及びn2
    は各々独立的に2又は4の整数を表す。)で表される1
    種又は2種以上の化合物からなる液晶成分Aを1〜40
    重量%含有し、+2以上の誘電率異方性を有する化合物
    からなる液晶成分Bを20〜95重量%含有し、該液晶
    組成物が3以上の誘電率異方性であり、60℃以上のネ
    マチック相−等方性液体相転移温度であり、0℃以下の
    結晶相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度であ
    ることを特徴とするネマチック液晶組成物。
  2. 【請求項2】 前記液晶成分Aが、一般式(I)におい
    て、R11及び/又はR12が水素原子である化合物、及び
    /又は、n1及び/又はn2が2である化合物を少なく
    とも1種以上含有し、該化合物を50〜100重量%含
    有することを特徴とする請求項1記載のネマチック液晶
    組成物。
  3. 【請求項3】 前記液晶成分Bが、一般式(II-1)〜
    (II-3) 【化2】 (式中、R21〜R23は各々独立的に炭素原子数2〜7の
    直鎖状アルキル基、アルケニル基又はCs2s+1-O-Ct
    2tを表し、s及びtは各々独立的に1〜5の整数を表
    し、X21〜X23は各々独立的にF、Cl、-OCF3、-
    OCHF2、-CF3又は-CNを表し、Y21〜Y29は各々
    独立的に水素原子又はフッ素原子を表し、Z21は単結
    合、-COO-、-C24-又は-C48-、-C≡C-又は-
    CH=CH-を表し、Z22及びZ23は各々独立的に単結
    合、-COO-、-C24-又は-C48-を表し、Z24及び
    25は各々独立的に単結合、-COO-又は-C≡C-を表
    し、l及びmは各々独立的に0又は1を表し、各化合物
    におけるシクロヘキサン環の水素原子(H)は重水素原
    子(D)で置換されていても良い。)で表される化合物
    群から選ばれる化合物を10〜100重量%含有するこ
    とを特徴とする請求項1又は2記載のネマチック液晶組
    成物。
  4. 【請求項4】 前記液晶成分Bが、前記一般式(II-1)
    〜(II-3)において、R21〜R23が炭素原子数2〜5の
    アルキル基又はアルケニル基で表される化合物、及び/
    又はX21〜X23がF、Cl、-OCF3、又は-CNで表
    される化合物を10〜100重量%含有することを特徴
    とする請求項3記載のネマチック液晶組成物。
  5. 【請求項5】 前記液晶成分Bが、前記一般式(II-2)
    の化合物におけるZ 24が単結合、-COO-又は-C≡C-
    で表される化合物を10〜100重量%含有することを
    特徴とする請求項3又は4記載のネマチック液晶組成
    物。
  6. 【請求項6】 前記液晶成分Bが、前記一般式(II-3)
    の化合物におけるZ 25が単結合又は-C≡C-で表される
    化合物を10〜100重量%含有することを特徴とする
    請求項3、4又は5記載のネマチック液晶組成物。
  7. 【請求項7】 前記液晶組成物に加えて、−2〜+2の
    誘電率異方性を有する化合物からなる液晶成分Cを多く
    とも70重量%含有し、該液晶成分Cが一般式(III-
    1)〜(III-3) 【化3】 (式中、R31〜R33は各々独立的に炭素原子数2〜7の
    直鎖状アルキル基又はアルケニル基を表し、R34〜R36
    は各々独立的に炭素原子数1〜7の直鎖状アルキル基、
    アルコキシ基、アルケニル基、アルケニルオキシ基又は
    u2u+1-O-Cv2vを表し、u及びvは各々独立的に
    1〜5の整数を表し、Y31〜Y33は各々独立的に水素原
    子、フッ素原子又は-CH3を表し、Z31は単結合、-C
    OO-、-C24-、-C48-、-C≡C-又は-CH=CH
    -を表し、Z32〜Z34は各々独立的に単結合、-COO
    -、-C24-又は-C48-を表し、Z35は単結合、-C≡
    C-又は-COO-を表し、環A31及び環A32は各々独立
    的にシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を表し、
    i、j及びkは各々独立的に0又は1の整数を表し、各
    化合物におけるシクロヘキサン環の水素原子(H)は重
    水素原子(D)で置換されていても良い。)で表される
    化合物群から選ばれる化合物を1種又は2種以上含有
    し、該液晶成分Cと前記液晶成分Bの総和が40〜99
    重量%であることを特徴とする請求項1、2、3、4、
    5又は6記載のネマチック液晶組成物。
  8. 【請求項8】 前記液晶成分Cが、前記一般式(III-
    1)の化合物において、R31が炭素原子数2〜5の直鎖
    状アルキル基又はアルケニル基を表し、R34が炭素原子
    数1〜4の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニ
    ル基、アルケニルオキシ基を表し、環A21がシクロヘキ
    サン環であり、iが0の場合、Z32が単結合又は-CO
    O-を表し、iが1の場合、Z31及びZ32が単結合であ
    る化合物を10〜100重量%含有することを特徴とす
    る請求項7記載のネマチック液晶組成物。
  9. 【請求項9】 前記液晶成分Cが、前記一般式(III-
    2)の化合物において、R32が炭素原子数2〜5の直鎖
    状アルキル基又はアルケニル基を表し、R34が炭素原子
    数1〜4の直鎖状アルキル基、アルコキシ基、アルケニ
    ル基、アルケニルオキシ基を表し、jが0の場合、環A
    32がシクロヘキサン環又はシクロヘキセン環を表し、Z
    33が単結合、-COO-又は-C24-を表し、jが1の場
    合、環A 32がシクロヘキサン環であり、Z33が単結合又
    は-C24-で表される化合物を10〜100重量%含有
    することを特徴とする請求項7又は8記載のネマチック
    液晶組成物。
  10. 【請求項10】 前記液晶成分Cが、前記一般式(III-
    3)の化合物におけるZ35が-C≡C-である化合物を1
    0〜100重量%含有することを特徴とする請求項7、
    8又は9記載のネマチック液晶組成物。
  11. 【請求項11】 前記液晶組成物が、4〜30の誘電率
    異方性であり、0.09以上0.18未満の複屈折率で
    あり、70℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温
    度であり、−10℃以下の結晶相又はスメクチック相−
    ネマチック相転移温度であることを特徴とする請求項1
    乃至10記載のネマチック液晶組成物。
  12. 【請求項12】 前記液晶材料が、4〜30の誘電率異
    方性であり、0.18以上0.33以下の複屈折率であ
    り、70℃以上のネマチック相−等方性液体相転移温度
    であり、−10℃以下の結晶相又はスメクチック相−ネ
    マチック相転移温度であることを特徴とする請求項1乃
    至10記載のネマチック液晶組成物。
  13. 【請求項13】 前記液晶材料に、誘起螺旋ピッチが
    0.5〜1000μmとなる光学活性基を有する化合物
    を含有することを特徴とする請求項1乃至12記載のネ
    マック液晶組成物。
  14. 【請求項14】 請求項13記載のネマチック液晶組成
    物を用いたアクティブ・マトリクス、ツイスティッド・
    ネマチック又はスーパー・ツイスティッド・ネマチック
    液晶表示装置。
  15. 【請求項15】 液晶層の厚みが1〜30μmであるこ
    とを特徴とする請求項14記載の液晶表示装置。
  16. 【請求項16】 請求項1乃至13記載の液晶組成物及
    び透明性固体物質を含有する調光層を有する光散乱形液
    晶表示装置。
  17. 【請求項17】 前記液晶材料が連続層をなし、該連続
    層中に前記透明性固体物質が均一な三次元網目状構造を
    形成した調光層であることを特徴とする請求項16記載
    の光散乱形液晶表示装置。
  18. 【請求項18】 前記透明性固体物質が、高分子形成性
    2官能性モノマー及び単官能性モノマーを含有した重合
    性組成物から形成することを特徴とする請求項16又は
    17記載の光散乱形液晶表示装置。
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