JPH1077339A - ポリカーボネート樹脂、その製造方法及び該樹脂を用いたプラスチック光導波路 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 優れた透明性と耐熱性を有し、特に近赤外領
域での光吸収が極めて少ないポリカーボネート樹脂とそ
の製造方法、及び近赤外領域での伝送損失の少ないプラ
スチック光導波路を提供する。 【解決手段】 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
ンを主とする二価フェノールとカーボネート前駆物質と
を反応させて得られ、かつ、樹脂末端に特定のフッ素置
換フェノキシ基を付与してなるポリカーボネート樹脂、
所定のフッ素置換フェノールを用いる前記樹脂の製造方
法、及び前記樹脂をコア部に用いたプラスチック光導波
路。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はポリカーボネート樹
脂及びその製造方法に関する。さらに詳しくは、優れた
透明性と耐熱性を有し、特に近赤外領域での光吸収が極
めて少ないポリカーボネート樹脂とその製造方法、及び
特に近赤外領域において伝送損失の低いプラスチック光
導波路に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、代表的なポリカーボネート樹脂と
して知られている２，２−（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン（以下ビスフェノールＡと略称する）にホスゲ
ンを反応させて得られるビスフェノールＡからのポリカ
ーボネート樹脂は、透明性、耐熱性、機械的特性に優
れ、さらに寸法精度がよい等、多くの優れた特性を有す
るため、エンジニアプラスチックとして幅広く用いられ
ている。特に近年、その透明性を生かして情報ディス
ク、光ファイバ、レンズ等の分野への利用が展開されて
いる。しかしながら、ビスフェノールＡからのポリカー
ボネート樹脂は用途によっては耐熱性と光線透過率等の
光学特性が共に不十分であり、耐熱性や光学特性のより
優れたポリカーボネート樹脂の開発が望まれていた。

【０００３】一方、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロ
パン（以下ビスフェノールＡＦと略称する）にホスゲン
を反応させると、耐熱性及び光学特性に優れたポリカー
ボネート樹脂が得られることが知られている（特開平６
−１４５３３１号公報）。さらに、このポリカーボネー
ト樹脂は置換基として脂肪族炭化水素基を有さないた
め、７２０〜８３０ｎｍ付近の近赤外領域の光線透過率
に優れるという特徴を持つ。しかしながら、ビスフェノ
ールＡＦにホスゲンを反応させてポリカーボネート樹脂
を製造するに当り、末端停止剤として従来より知られて
いるフェノールを使用すると、得られるポリカーボネー
ト樹脂の耐熱性が低下する。また、末端停止剤としてフ
ェノールのかわりに、やはり従来より知られているアル
キル基置換フェノール、例えばｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフ
ェノールを使用すると、得られるポリカーボネート樹脂
はその耐熱性の低下は防止されるものの、７２０〜８３
０ｎｍ付近の近赤外領域の光線透過率が大きく低下する
という問題があった。そのため、フェノールを末端停止
剤として用いたポリカーボネートＡＦを光導波路（例え
ばプラスチック光ファイバ）のコア材料として用いる
と、得られるプラスチック光ファイバは全体的に伝送損
失が高くなり、またアルキル基置換フェノールを末端停
止剤として用いたものを使用すると、可視光域において
は伝送損失は変化しないものの、近赤外域の７２０nm〜
８３０nm域においての伝送損失が損なわれることは避け
られない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって本発明は、
優れた透明性と耐熱性を有し、特に近赤外領域での光吸
収が極めて少ないポリカーボネート樹脂を提供すること
を目的とする。また、本発明は、耐熱性が優れ、末端停
止剤の使用によって７２０〜８３０ｎｍ付近の近赤外領
域の光線透過率が低下することがない、ビスフェノール
ＡＦを用いたポリカーボネート樹脂の製造方法を提供す
ることを目的とする。さらに本発明は、優れた透明性と
耐熱性を有し、特に近赤外領域での伝送損失が少ないプ
ラスチック光導波路を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
達成せんとしてビスフェノールＡＦからのポリカーボネ
ート樹脂の透明性と耐熱性の改善について鋭意研究を重
ねた結果、ビスフェノールＡＦからポリカーボネート樹
脂を合成する際に、末端停止剤としてアルキル基を有し
ないフェノール化合物を用いることに着目し、さらに研
究を重ねた結果、末端停止剤としてフッ素置換フェノー
ルを作用させることによって、特に優れた透明性と耐熱
性を有し、しかも７２０〜８３０ｎｍ付近の近赤外領域
の光線透過率に特に優れるポリカーボネート樹脂が得ら
れ、また、そのポリカーボネート樹脂をコア材料として
用いると、優れた耐熱性を有し、しかも７２０〜８３０
ｎｍ付近の近赤外領域において伝送損失の小さいプラス
チック光導波路が得られることを見出し、この知見に基
づき本発明をなすに至った。すなわち本発明は、（１）
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，
１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパンを主とする二
価フェノールとカーボネート前駆物質とを反応させて得
られ、かつ樹脂末端に下記一般式（１）

【０００６】

【化３】

【０００７】（式中、ｎは１〜５の整数を表わす。）で
表わされるフッ素置換フェノキシ基を有することを特徴
とするポリカーボネート樹脂、（２）前記ポリカーボネ
ート樹脂が、その０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに
溶解して２０℃で測定した比粘度が０．１３〜１．３で
ある（１）項記載のポリカーボネート樹脂、（３）２，
２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１，１，１，
３，３，３−ヘキサフルオロプロパンを主とする二価フ
ェノールとカーボネート前駆物質を反応させてポリカー
ボネート樹脂を製造するに際し、末端停止剤として下記
一般式（２）

【０００８】

【化４】

【０００９】（式中、ｎは１〜５の整数を表わす。）で
表わされるフッ素置換フェノールを用いることを特徴と
するポリカーボネート樹脂の製造方法、及び（４）コア
部が（１）項のポリカーボネート樹脂を含んでなること
を特徴とするプラスチック光導波路を提供するものであ
る。本発明における光導波路とは光波、信号、像などを
伝搬させる光導波路として用いられるものを意味し、具
体的には光ファイバ、ライトガイド、光ファイバセンサ
ーなどの他、これらの接続部、光カプラーを含むもので
ある。また、形状には特に制限はなく、コア断面は円形
のほか、方形のものでもよい。

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明で使用するビスフェノール
ＡＦは、ヘキサフルオロアセトンとフェノールの反応に
より得られる。ビスフェノールＡＦ中の不純物の量があ
まりに多くなると得られるポリカーボネート樹脂の透明
性及び熱安定性が低下するようになるので、再結晶処理
を施したものが好ましく、特に再結晶処理を繰返して不
純物量を液体クロマトグラフィーで０．０２％以下に減
少させた純度９９．９８％以上のものが好ましい。本発
明で使用する二価フェノールは、このビスフェノールＡ
Ｆを主成分としてなり、通常、ビスフェノールＡＦを５
０モル％以上、好ましくは６０〜１００モル％含んでな
る。したがって、本発明の目的を逸脱しない範囲におい
て、通常５０モル％より少ない量で他の二価フェノール
を含んでもよい。他の二価フェノールとしては例えばオ
クタフルオロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル（オ
クタフルオロ−４，４′−ビフェノールともいう）、
４，４′−ジヒドロキシジフェニル、３，３′−ジクロ
ロ−４，４′−ジヒドロキシジフェニル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）オキサイド、ビス（３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシフェニル）オキサイド、ビス（４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、レゾルシノール、ハイ
ドロキノン、１，４−ジヒドロキシ−２，５−ジクロロ
ベンゼン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルフィ
ド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド等が
あげられ、特にオクタフルオロ−４，４′−ビフェノー
ルが好ましい。

【００１１】また、カーボネート前駆物質としては例え
ばホスゲン、ホスゲンダイマー、ホスゲントリマー、上
記二価フェノール類のビスクロロホーメート及びジフェ
ニルカーボネート、ジ−ｐ−トリルカーボネート、フェ
ニル−ｐ−トリルカーボネート、ジ−ｐ−クロロフェニ
ルカーボネート、ジナフチルカーボネート等のジアリー
ルカーボネート類があげられる。なかでもホスゲンとジ
フェニルカーボネートが好ましい。２，２−ビス（４−
ヒドロキシフェニル）−１，１，１，３，３，３−ヘキ
サフルオロプロパンを主とする二価フェノールとカーボ
ネート前駆物質からポリカーボネート樹脂を製造するに
は、ポリカーボネート樹脂の製造に用いられる方法が任
意に採用される。例えば二価フェノールとホスゲンとの
界面重縮合反応や二価フェノールとジフェニルカーボネ
ートとのエステル交換反応が好ましく採用される。

【００１２】二価フェノールとホスゲンとの界面重縮合
反応について説明すると、アルカリ水溶液に二価フェノ
ールを溶解し、有機溶媒を加えて２０℃以下、好ましく
は１０〜２０℃に保持しつつホスゲンを反応させた後、
重縮合反応に供する。二価フェノールのアルカリ水溶液
にホスゲンを反応させるにはガス状のホスゲンを吹込む
か又は液状のホスゲンを混合すればよい。反応温度が２
０℃を越えると末端クロロホーメートの分解が多くな
り、得られるポリカーボネート樹脂の熱安定性が悪化す
るようになる。ホスゲンの使用量は二価フェノール１モ
ルに対して１．１５〜１．２モルの範囲が好ましい。
１．１５モル未満では反応に関与するホスゲンが不足し
て十分な重合度のポリカーボネート樹脂を得にくく、
１．２モルを越えると末端クロロホーメートが多量に残
ったり、この末端クロロホーメートが加水分解して末端
ＯＨ量が増大し、得られるポリカーボネート樹脂の熱安
定性が悪化することがある。反応中はｐＨを１０以上に
保持するのが好ましく、またホスゲン化反応時にハイド
ロサルファイトのような還元剤を少量添加してもよい。
ここで使用するアルカリとしては、アルカリ金属やアル
カリ土類金属の水酸化物のような強塩基性の化合物が好
ましく、特に水酸化ナトリウムや水酸化カリウム等が好
ましい。アルカリ水溶液に使用する水としてはイオン交
換水が好ましく、またアルカリ水溶液は窒素ガスを通じ
て脱酸素して使用するのが好ましい。アルカリ水溶液の
濃度は通常３〜１０重量％、好ましくは５〜７重量％で
ある。アルカリ水溶液に溶解する二価フェノールの濃度
は通常１０〜３０重量％、好ましくは１５〜２０重量％
である。有機溶媒としては反応に不活性な有機溶媒例え
ば塩化メチレン、クロロベンゼン等のハロゲン化炭化水
素が望ましく、有機溶媒もまたアルカリ水溶液と同様に
脱酸素して使用するのが好ましい。

【００１３】次いで行なう重合反応は通常２５〜３０
℃、好ましくは２８〜３０℃の温度範囲で行なう。反応
時間は通常１０分〜５時間、好ましくは３０分〜２時間
である。反応中はｐＨを１２以上に保持することが好ま
しい。また、反応を促進するために少量のアミン系触媒
を使用することができる。好ましい触媒としては例えば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリエチルアン
モニウムブロマイド、トリエチルアンモニウムヒドロキ
サイド等の三級アミンや四級アンモニウム化合物があげ
られ、その使用量は二価フェノール１モルに対して通常
０．０００１〜０．０１モル、好ましくは０．００２〜
０．００５モルである。

【００１４】ポリカーボネート樹脂に前記一般式（１）
で表わされる末端基を付与するには、前記のポリカーボ
ネート樹脂を製造する際に末端停止剤として前記一般式
（２）で表わされるフッ素置換フェノールを使用する。
かかる末端停止剤としてはペンタフルオロフェノール、
２，３，５，６−テトラフルオロフェノールが好まし
く、特にペンタフルオロフェノールが望ましい。この末
端停止剤の使用量は、目的の分子量に合わせて、得られ
るポリカーボネート樹脂の全末端（通常は両末端）の少
なくとも半分を封鎖するに相当する量使用するのが好ま
しく、全末端を封鎖するに相当する量使用するのが最も
好ましい。なお、残余の末端を他の末端停止剤で封鎖し
てもよく、この場合には脂肪族炭化水素を有しない末端
停止剤を使用するのが好ましい。かくして得られるポリ
カーボネート樹脂の分子量は、あまりに小さいと得られ
る成形品が脆くなり、あまりに大きくなると溶融流動性
が悪くなり、良好な成形品を得にくくなるので、ポリマ
ー０．７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解させて２０
℃で測定した比粘度は、通常０．１３〜１．３である
が、０．１６０〜０．４１８のものが好ましく、０．１
６５〜０．３４５のものが特に好ましい。また、合成後
は塩化メチレン等を溶媒とし、孔径０．１μｍ程度のフ
ィルターを通して異物を十分取り除くのが好ましい。

【００１５】本発明のポリカーボネート樹脂には、必要
に応じて各種添加剤、例えば酸化防止剤、熱安定剤、光
安定剤、滑剤、離型剤、難燃剤、染顔料、帯電防止剤、
耐候剤等を添加してもよい。これら添加剤は、例えば溶
液状で混合したり、タンブラー、スーパーミキサー、ナ
ウタミキサー等を用いる任意の方法で混合し、ペレット
状に押出したり、ファイバ状、フィルム状やその他の成
形品に加工することができる。またガラス繊維、カーボ
ン繊維、金属繊維、タルク等の無機物、他の熱可塑性樹
脂と混合することもできる。

【００１６】特に、本発明のポリカーボネート樹脂にホ
スファイト系、フェノール系、有機イオウ系等の酸化防
止剤を配合することは好ましいことである。ここで用い
るホスファイト系酸化防止剤としては、例えばトリフェ
ニルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファイ
ト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）
ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチル
ホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシ
ル−モノフェニルホスファイト、ジオクチル−モノフェ
ニルホスファイト、ジイソプロピル−モノフェニルホス
ファイト、モノブチル−ジフェニルホスファイト、モノ
デシル−ジフェニルホスファイト、モノオクチル−ジフ
ェニルホスファイト、ビス（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ
−ホスファイト、２，２−メチレンビス（４，６−ジ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）オクチルホスファイト、ビ
ス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトール−ジ−ホス
ファイト、ビス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ペンタエリスリトール−ジ−ホスファイト、テトラ
キス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，
４−ジフェニレンホスホナイト等の亜リン酸のエステ
ル、又はトリエステル部をアルキル基、フェニル基、ア
ルキルアリール基等で置換したジエステル、モノエステ
ルであり、これらは単独で使用しても又は二種以上併用
してもよい。なかでもトリス（ノニルフェニル）ホスフ
ァイト、トリス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−４，４−ジフェニレンホスホナイ
トが好ましい。

【００１７】フェノール系酸化防止剤は、フェノール系
化合物の水酸基に対してオルト位に嵩高の基が存在する
ヒンダードフェノール系化合物であり、例えばトリエチ
レングリコール−ビス［３−（３−ｔｅｒｔ−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート］、ペンタエリスリトール−テトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１，３，５−トリメチル−２，
４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチ
レンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−ヒドロシンナマミド）、３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−ベンジルフォスフォネート−
ジエチルエステル、トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）イソシアヌレイト、
３，９−ビス｛１，１−ジメチル−２−［β−（３−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）プロピオニルオキシ］エチル｝−２，４，８，１０
−テトラオキサスピロ（５，５）ウンデカン等があげら
れ、なかでもペンタエリスリトール−テトラキス［３−
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−（３，５
−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネートが好ましい。有機イオウ系酸化防止剤とし
ては、例えばテトラキス［メチレン−３−（ヘキシルチ
オ）プロピオネート］メタン、テトラキス［メチレン−
３−（デシルチオ）プロピオネート］メタン、テトラキ
ス［メチレン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］
メタン、テトラキス［メチレン−３−（オクチルチオ）
プロピオネート］メタン、ジラウリル−３，３′−チオ
ジプロピオネート、ジミリスチル−３，３′−チオジプ
ロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロピ
オネート、ジトリデシル−３，３′−チオジプロピオネ
ート、２，２−チオ−ジエチレンビス［３−（３，５−
ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオネート］、２，２−チオビス（４−メチル−６−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール）、２−メルカプトベンズイ
ミダゾール等があげられ、なかでもテトラキス［メチレ
ン−３−（ラウリルチオ）プロピオネート］メタンが好
ましい。かかる酸化防止剤の配合量は、ポリカーボネー
ト樹脂１００重量部に対して０．００１〜１．０重量部
が適当である。

【００１８】次に本発明のプラスチック光導波路を、代
表的な光導波路であるプラスチック光ファイバを例に説
明する。本発明のプラスチック光ファイバは、このよう
にして得た本発明のポリカーボネートをコア部として、
その外側にコア部より屈折率の小さい樹脂をクラッド層
として有し、例えば２重紡糸法によって得られる。クラ
ッド層の材料としては、例えばテトラフルオロエチレン
−ヘキサフルオロプロピレン共重合体、テトラフルオロ
エチレン−パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合
体、ポリフッ化ビニリデン、フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン共重合体、サイトップ（商品名、旭
硝子社製）やテフロンＡＦ（商品名、デュポン社製）等
の環状パーフルオロ樹脂等のフッ素樹脂、シリコーン樹
脂等が挙げられる。二重紡糸時には窒素やアルゴン等の
不活性ガスを流しつつ紡糸したほうが好ましい。紡糸時
のヘッドの温度は２４０〜２６０℃程度である。また、
低い伝送損失のプラスチック光ファイバを得るために特
開平４−１２４６０３号及び同５−２４０５０号に開示
されているようなプリフォームを予め作成し、これを紡
糸することによりプラスチック光ファイバを得てもよ
い。本発明のプラスチック光ファイバは、本発明のポリ
カーボネート樹脂を使用してなるコア部の外側にクラッ
ド層を有していれば、その層数などに特に制限はない。
その構造自体は通常のものと特に異ならない。本発明に
おいて前記ポリカーボネート樹脂をコア材とし、常法に
従って種々の光導波路を製造することができる。

【００１９】

【実施例】以下に実施例に基づき本発明をさらに説明す
る。なお、実施例中の部及び％は重量部及び重量％であ
り、測定は下記の方法によって行った。 （１）比粘度：ポリマー０．７ｇを塩化メチレン１００
ｍｌに溶解し２０℃で測定した。 （２）ガラス転移温度（Ｔｇ）：デュポン社製ＤＳＣ−
９１０により昇温速度２０℃／分で測定した。 （３）重量減少温度：デュポン社製９５１型ＴＧＡによ
り昇温速度２０℃／分で５％及び１０％重量減少温度を
測定した。 （４）フーリエ変換赤外分光光度（ＦＴ−ＩＲ）：ＪＯ
ＥＬ ＤＡＴＵＭ ＪＩＲ−６５００ フーリエ変換赤
外分光光度計を用いて２８００〜３２００ｃｍ^-1の吸収
を測定し脂肪族Ｃ−Ｈ結合の伸縮振動の吸収に相当する
２９６６ｃｍ^-1及び２８７３ｃｍ^-1の吸収を観測した。 （５）伝送損失：光源として７８０nmＬＥＤを用い、１
０m −１m カットバック法により伝送損失を測定した。

【００２０】実施例１ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽にイオン
交換水２１５部及び４８．５％水酸化ナトリウム水溶液
２４．７部を仕込み、これにハイドロサルファイト０．
０９部及びビスフェノールＡＦ ４５．４部を溶解し、
塩化メチレン１６０部を加え、攪拌下１４〜１６℃でホ
スゲン１５．６部を約４０分かけて吹込んだ。次いで４
８．５％水酸化ナトリウム水溶液８．４部及びペンタフ
ルオロフェノール１．３７部を加え、攪拌して乳化させ
た後、トリエチルアミン０．０９部を加え、３０℃で約
２時間攪拌して反応を終了した。反応終了後、有機相を
塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にしてさ
らに水洗し、水相の導電率がイオン交換水とほぼ同等に
なるまで水洗した後、塩化メチレンを蒸発させてポリカ
ーボネート樹脂を得た。このポリマーの比粘度は０．２
２９であり、ガラス転移温度は１６３℃と高い耐熱性を
示した。また、５％重量減少温度は５０２℃、１０％重
量減少温度は５１７℃と良好な熱安定性を示した。ＦＴ
−ＩＲの測定結果を図１に示す。図１より明らかなよう
に２９６６ｃｍ^-1及び２８７３ｃｍ^-1付近の脂肪族Ｃ−
Ｈ結合に起因する吸収が激減していることより、この吸
収の倍音に相当する７２０〜８３０ｎｍ付近の吸収も激
減していることが容易に推測される。

【００２１】得られたポリカーボネートを孔径０．１μ
ｍのフィルタを通し精製を行った後、紡糸装置の内層に
得られたポリカーボネート樹脂を導入し、外層にはテフ
ロンＡＦ１６００（商品名、デュポン社製）を導入し窒
素を導入しつつ、紡糸をおこないプラスチック光ファイ
バを得た。紡糸温度はヘッド部で２４５℃であった。得
られたプラスチック光ファイバはコア部の径が０．４７
mmφ、外径が０．５０mmφであった。得られたプラスチ
ック光ファイバの伝送損失は、７８０nmで０．３８dB/m
であった。

【００２２】実施例２ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽にイオン
交換水１９６部及び４８．５％水酸化ナトリウム水溶液
２２．６部を仕込み、これにハイドロサルファイト０．
０８部及びビスフェノールＡＦ ４１．４部を溶解し、
塩化メチレン１４７部を加え、攪拌下１４〜１６℃でホ
スゲン１４．３部を約３０分かけて吹込んだ。次いで４
８．５％水酸化ナトリウム水溶液７．８部及び２，３，
５，６−テトラフルオロフェノール１．１２部を加え、
攪拌して乳化させた後、トリエチルアミン０．０９部を
加え、３０℃で約２時間攪拌して反応を終了した。反応
終了後、有機相を塩化メチレンで希釈して水洗した後、
塩酸酸性にしてさらに水洗し、水相の導電率がイオン交
換水とほぼ同等になるまで水洗した後、塩化メチレンを
蒸発させてポリカーボネート樹脂を得た。このポリマー
の比粘度は０．２５７であり、ガラス転移温度は１６５
℃と高い耐熱性を示した。また、５％重量減少温度は５
０３℃、１０％重量減少温度は５１８℃と良好な熱安定
性を示した。ＦＴ−ＩＲの測定結果を図２に示す。図２
より明らかなように２９６６ｃｍ^-1及び２８７３ｃｍ^-1
付近の脂肪族Ｃ−Ｈ結合に起因する吸収が激減している
ことより、この吸収の倍音に相当する７２０ｎｍ〜８３
０ｎｍ付近の吸収も激減していることが容易に推測され
る。

【００２３】実施例１と同様な方法でコア−クラッド部
を有するプラスチック光ファイバを得た。紡糸温度はヘ
ッド部で２５０℃であった。得られたプラスチック光フ
ァイバはコア部の径が０．４７mmφ、外径が０．５０mm
φであった。得られたプラスチック光ファイバの伝送損
失は、７８０nmで０．３９dB/mであった。

【００２４】比較例１ 攪拌機、温度計及び還流冷却器を備えた反応槽にイオン
交換水１０３２部及び４８．５％水酸化ナトリウム水溶
液１１８．６部を仕込み、これにハイドロサルファイト
０．４４部及びビスフェノールＡＦ ２１７．６部を溶
解し、塩化メチレン７７０部を加え、攪拌下１４〜１６
℃でホスゲン７５．０部を約４５分かけて吹込んだ。次
いで４８．５％水酸化ナトリウム水溶液４０．３部及び
ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール５．３部を加え、攪拌
して乳化させた後トリエチルアミン０．２３部を加え、
３０℃で約２時間攪拌して反応を終了した。反応終了後
有機相を塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性
にしてさらに水洗し、水相の導電率がイオン交換水とほ
ぼ同等になるまで水洗した後、塩化メチレンを蒸発させ
てポリカーボネート樹脂を得た。このポリマーの比粘度
は０．１８４、ガラス転移温度は１５９℃であり、５％
重量減少温度は４９３℃、１０％重量減少温度は５１１
℃であった。また、ＦＴ−ＩＲの測定結果を図３に示
す。図３より明らかなように２９６６ｃｍ^-1及び２８７
３ｃｍ^-1付近の脂肪族Ｃ−Ｈ結合に起因する吸収が観測
された。実施例１と同様な方法でコア−クラッド部を有
するプラスチック光ファイバを得た。紡糸温度はヘッド
部で２５０℃であった。得られたプラスチック光ファイ
バはコア部の径が０．４７mmφ、外径が０．５０mmφで
あった。得られたプラスチック光ファイバの伝送損失
は、７８０nmで０．４２dB/mであった。

【００２５】実施例１、２及び比較例１のポリカーボネ
ート樹脂の評価結果を表１にまとめて示した。

【００２６】

【表１】

【００２７】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート樹脂は優れた
透明性と耐熱性を有し、特に近赤外領域での光吸収が極
めて少ないので、高い耐熱性と光学特性がともに要求さ
れる分野、例えば光ファイバなどの光導波路のほか、各
種レンズ、プリズム、コネクター、光ディスク、液晶パ
ネル等の各種光学機器用素材として極めて有用である。
本発明の方法によれば、ポリカーボネート樹脂の基本構
造を変えずに末端停止剤としてフッ素置換フェノールを
用いることにより、従来のフェノール等を末端停止剤と
した製造方法と同様の工程で前記の樹脂を得ることがで
き、複雑な工程を経ることなく透明性、耐熱性に優れた
ポリカーボネート樹脂を製造することができる。また、
このポリカーボネート樹脂をコア材としたプラスチック
光ファイバなどの光導波路は近赤外域の波長において伝
送損失が小さく、コンピュータ用配線材やマルチメディ
ア等への用途に極めて有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１におけるＦＴ−ＩＲ測定結果を示すチ
ャートである。

【図２】実施例２におけるＦＴ−ＩＲ測定結果を示すチ
ャートである。

【図３】比較例１におけるＦＴ−ＩＲ測定結果を示すチ
ャートである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 徳田 俊正 東京都千代田区内幸町１丁目２番２号 帝 人化成株式会社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
   ル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
   ンを主とする二価フェノールとカーボネート前駆物質と
   を反応させて得られ、かつ、樹脂末端に下記一般式
   （１） 【化１】 （式中、ｎは１〜５の整数を表わす。）で表わされるフ
   ッ素置換フェノキシ基を有することを特徴とするポリカ
   ーボネート樹脂。
2. 【請求項２】 前記ポリカーボネート樹脂が、その０．
   ７ｇを塩化メチレン１００ｍｌに溶解して２０℃で測定
   した比粘度が０．１３〜１．３である請求項１記載のポ
   リカーボネート樹脂。
3. 【請求項３】 ２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
   ル）−１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオロプロパ
   ンを主とする二価フェノールとカーボネート前駆物質を
   反応させてポリカーボネート樹脂を製造するに際し、末
   端停止剤として下記一般式（２） 【化２】 （式中、ｎは１〜５の整数を表わす。）で表わされるフ
   ッ素置換フェノールを用いることを特徴とするポリカー
   ボネート樹脂の製造方法。
4. 【請求項４】 コア部が請求項１のポリカーボネート樹
   脂を含んでなることを特徴とするプラスチック光導波
   路。