JPH1077278A - ジヒドロピラン誘導体の製造方法 - Google Patents
ジヒドロピラン誘導体の製造方法Info
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- JPH1077278A JPH1077278A JP23500296A JP23500296A JPH1077278A JP H1077278 A JPH1077278 A JP H1077278A JP 23500296 A JP23500296 A JP 23500296A JP 23500296 A JP23500296 A JP 23500296A JP H1077278 A JPH1077278 A JP H1077278A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- aldehyde
- conjugated diene
- catalyst
- producing
- dihydropyran derivative
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ジエン化合物とアルデヒド類とから、収率良
く、しかも経済的にジヒドロピラン誘導体を製造する方
法の提供。 【解決手段】 炭素数４〜10の共役ジエン化合物と、炭
素数４〜13のアルデヒドとを反応させてジヒドロピラン
誘導体を製造する方法において、触媒としてトリフルオ
ロメタンスルホン酸を配位子として持つスカンジウム錯
体を用い、ハロゲン化炭化水素系溶媒中で反応させる。
く、しかも経済的にジヒドロピラン誘導体を製造する方
法の提供。 【解決手段】 炭素数４〜10の共役ジエン化合物と、炭
素数４〜13のアルデヒドとを反応させてジヒドロピラン
誘導体を製造する方法において、触媒としてトリフルオ
ロメタンスルホン酸を配位子として持つスカンジウム錯
体を用い、ハロゲン化炭化水素系溶媒中で反応させる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、ジヒドロピラン誘
導体の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、ジ
エン化合物とアルデヒドとから効率的にジヒドロピラン
誘導体を製造する方法に関する。
導体の製造方法に関する。より詳細には、本発明は、ジ
エン化合物とアルデヒドとから効率的にジヒドロピラン
誘導体を製造する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ジヒド
ロピラン誘導体は、香料の重要な工業原料である。例え
ば、α−フェニル−ジヒドロピランはピラン環の還元的
開環により、香料として特に重要である５−フェニルペ
ンタノールへ転化できる（スイス特許第６５５９３２
号）。また、６−フェニル−４−メチル−５，６−ジヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン、６−フェニル−２，４−ジメチル
−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン及び６−ブチル−
２，４−ジメチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン等
のジヒドロピラン誘導体は、それ自身香料として有用で
ある（米国特許第３６８１２６３号及びArm. Khm. Zh.
(1976), 29 (3), 276-277ページ) 。
ロピラン誘導体は、香料の重要な工業原料である。例え
ば、α−フェニル−ジヒドロピランはピラン環の還元的
開環により、香料として特に重要である５−フェニルペ
ンタノールへ転化できる（スイス特許第６５５９３２
号）。また、６−フェニル−４−メチル−５，６−ジヒ
ドロ−２Ｈ−ピラン、６−フェニル−２，４−ジメチル
−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン及び６−ブチル−
２，４−ジメチル−５，６−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン等
のジヒドロピラン誘導体は、それ自身香料として有用で
ある（米国特許第３６８１２６３号及びArm. Khm. Zh.
(1976), 29 (3), 276-277ページ) 。
【０００３】これらのジヒドロピラン誘導体は、上記文
献に記載のように、一般にはベンズアルデヒド、ペンタ
ナールなどのアルデヒド類と、イソプレノールなどの３
−ブテン−１−オール類を触媒量の酸の影響下で反応さ
せて二重結合異性体の混合物として得ることができる。
しかし、所望の３−ブテン−１−オール類は高価である
ため、これらのジヒドロピラン誘導体を、入手が容易で
かつ安価な原料から製造する方法が求められていた。
献に記載のように、一般にはベンズアルデヒド、ペンタ
ナールなどのアルデヒド類と、イソプレノールなどの３
−ブテン−１−オール類を触媒量の酸の影響下で反応さ
せて二重結合異性体の混合物として得ることができる。
しかし、所望の３−ブテン−１−オール類は高価である
ため、これらのジヒドロピラン誘導体を、入手が容易で
かつ安価な原料から製造する方法が求められていた。
【０００４】かかる製法としては、アルデヒド類と共役
ジエン化合物とのヘテロディールス−アルダー反応によ
る方法が知られている。この場合にはイソプレンや２−
メチルペンタジエン等の共役ジエン化合物は容易に入手
可能であるが、一般にこの種のヘテロディールス−アル
ダー反応はグリオキシルサンエステルやトリクロロアセ
トアルデヒドのような反応性の高いアルデヒドを使用す
る場合にしか実用的な収率で生成物を得ることができな
かった(Comprehensive Organic Synthesis, Vol.5, p.4
31, Pergamon Press 1991)。
ジエン化合物とのヘテロディールス−アルダー反応によ
る方法が知られている。この場合にはイソプレンや２−
メチルペンタジエン等の共役ジエン化合物は容易に入手
可能であるが、一般にこの種のヘテロディールス−アル
ダー反応はグリオキシルサンエステルやトリクロロアセ
トアルデヒドのような反応性の高いアルデヒドを使用す
る場合にしか実用的な収率で生成物を得ることができな
かった(Comprehensive Organic Synthesis, Vol.5, p.4
31, Pergamon Press 1991)。
【０００５】その改良方法として、ルイス酸を触媒とし
て用いたアルデヒドとジエンの反応があり、例えば、ル
イス酸触媒として塩化アルミニウム又は四塩化スズを用
い、更に脂肪族又は芳香族ニトロ化合物を助触媒として
用いる方法（特公平６−９９４１９号）や、スカンジウ
ムパーフルオレートを用いる方法（New Journal of Che
mistry, 1995, vol 19, 707 、及び文部省科学研究費補
助金重点領域研究「希土類錯体の新展開」第４回シンポ
ジウム予講集，p.282 ）が知られている。しかしなが
ら、前者の方法は反応後の廃棄物が多量に発生し、収率
も約50％と低い。また後者の方法において、触媒として
スカンジウムトリフルオロメタンスルホネート〔Sc(OT
f)3〕を用いた場合には収率においてまだ十分に満足で
きるものではなく、またスカンジウムパーフルオロオク
タンスルホネート〔Sc(OPf)3〕を用いた場合には収率は
ある程度満足できるが、スカンジウムパーフルオロオク
タンスルホネートの分子量が大きいため、原料のアルデ
ヒドに比較して使用量を多くしなければならず、経済的
ではなく工業的には適さない。
て用いたアルデヒドとジエンの反応があり、例えば、ル
イス酸触媒として塩化アルミニウム又は四塩化スズを用
い、更に脂肪族又は芳香族ニトロ化合物を助触媒として
用いる方法（特公平６−９９４１９号）や、スカンジウ
ムパーフルオレートを用いる方法（New Journal of Che
mistry, 1995, vol 19, 707 、及び文部省科学研究費補
助金重点領域研究「希土類錯体の新展開」第４回シンポ
ジウム予講集，p.282 ）が知られている。しかしなが
ら、前者の方法は反応後の廃棄物が多量に発生し、収率
も約50％と低い。また後者の方法において、触媒として
スカンジウムトリフルオロメタンスルホネート〔Sc(OT
f)3〕を用いた場合には収率においてまだ十分に満足で
きるものではなく、またスカンジウムパーフルオロオク
タンスルホネート〔Sc(OPf)3〕を用いた場合には収率は
ある程度満足できるが、スカンジウムパーフルオロオク
タンスルホネートの分子量が大きいため、原料のアルデ
ヒドに比較して使用量を多くしなければならず、経済的
ではなく工業的には適さない。
【０００６】従って、本発明の目的は、ジエン化合物と
アルデヒド類とから、収率良く、しかも経済的にジヒド
ロピラン誘導体を製造する方法を提供することにある。
アルデヒド類とから、収率良く、しかも経済的にジヒド
ロピラン誘導体を製造する方法を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究の結果、ジエン化合物とアルデヒド
類とから、ジヒドロピラン誘導体を製造する際に、触媒
としてスカンジウムトリフルオロメタンスルホネートを
用い、ハロゲン化炭化水素系溶媒中で反応させると、驚
くべきことに、スカンジウムパーフルオロオクタンスル
ホネートを触媒として用いた場合とは逆に、ｎ−ヘキサ
ン等の炭化水素系溶媒に比較して非常に高収率でジヒド
ロピラン誘導体が得られることを見出し、本発明を完成
するに到った。
解決すべく鋭意研究の結果、ジエン化合物とアルデヒド
類とから、ジヒドロピラン誘導体を製造する際に、触媒
としてスカンジウムトリフルオロメタンスルホネートを
用い、ハロゲン化炭化水素系溶媒中で反応させると、驚
くべきことに、スカンジウムパーフルオロオクタンスル
ホネートを触媒として用いた場合とは逆に、ｎ−ヘキサ
ン等の炭化水素系溶媒に比較して非常に高収率でジヒド
ロピラン誘導体が得られることを見出し、本発明を完成
するに到った。
【０００８】即ち、本発明は、炭素数４〜10の共役ジエ
ン化合物と、炭素数４〜13のアルデヒドとを反応させて
ジヒドロピラン誘導体を製造する方法において、触媒と
してトリフルオロメタンスルホン酸を配位子として持つ
スカンジウム錯体を用い、ハロゲン化炭化水素系溶媒中
で反応させることを特徴とするジヒドロピラン誘導体の
製造方法を提供するものである。
ン化合物と、炭素数４〜13のアルデヒドとを反応させて
ジヒドロピラン誘導体を製造する方法において、触媒と
してトリフルオロメタンスルホン酸を配位子として持つ
スカンジウム錯体を用い、ハロゲン化炭化水素系溶媒中
で反応させることを特徴とするジヒドロピラン誘導体の
製造方法を提供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下、本発明の実施の形態を詳細
に説明する。
に説明する。
【００１０】本発明においては、触媒としてトリフルオ
ロメタンスルホン酸(CF3SO3)を配位子として持つスカン
ジウム錯体を用いる。このスカンジウム錯体は、C8F17S
O3等のパーフルオロアルキルスルホン酸を配位子として
持つスカンジウム錯体に比べ、分子量が小さいために、
その使用量を低下させることができ、経済的である。こ
の触媒の使用量は、原料アルデヒドに対して0.1 〜50モ
ル％が好ましく、１〜20モル％が更に好ましい。
ロメタンスルホン酸(CF3SO3)を配位子として持つスカン
ジウム錯体を用いる。このスカンジウム錯体は、C8F17S
O3等のパーフルオロアルキルスルホン酸を配位子として
持つスカンジウム錯体に比べ、分子量が小さいために、
その使用量を低下させることができ、経済的である。こ
の触媒の使用量は、原料アルデヒドに対して0.1 〜50モ
ル％が好ましく、１〜20モル％が更に好ましい。
【００１１】また、本発明に係わるスカンジウム錯体か
らなる触媒は、反応終了後、回収して再使用することも
できる。従来用いられていた塩化アルミニウム、四塩化
スズ等の触媒は回収して再使用することができないの
で、本発明のスカンジウム錯体を用いると非常に経済的
である。
らなる触媒は、反応終了後、回収して再使用することも
できる。従来用いられていた塩化アルミニウム、四塩化
スズ等の触媒は回収して再使用することができないの
で、本発明のスカンジウム錯体を用いると非常に経済的
である。
【００１２】本発明において用いられるハロゲン化炭化
水素系溶媒としては、炭素数１〜２のハロゲン化物、具
体的にはジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、
エチレンジクロライド等が挙げられ、特にジクロロメタ
ン及びクロロホルムが好ましい。これらのハロゲン化炭
化水素系溶媒は、通常の硫酸マグネシウム乾燥等の方法
で乾燥させたものを使用するのが好ましい。これらのハ
ロゲン化炭化水素系溶媒の使用量は、原料アルデヒドに
対して等量から50重量倍が好ましい。
水素系溶媒としては、炭素数１〜２のハロゲン化物、具
体的にはジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、
エチレンジクロライド等が挙げられ、特にジクロロメタ
ン及びクロロホルムが好ましい。これらのハロゲン化炭
化水素系溶媒は、通常の硫酸マグネシウム乾燥等の方法
で乾燥させたものを使用するのが好ましい。これらのハ
ロゲン化炭化水素系溶媒の使用量は、原料アルデヒドに
対して等量から50重量倍が好ましい。
【００１３】本発明において用いられる炭素数４〜10の
共役ジエン化合物としては、イソプレン、２−メチル−
１，３−ペンタジエン、ブタジエン、２, ３−ジメチル
−１，３−ブタジエン、ミルセン、シクロヘキサジエン
等が挙げられ、イソプレンが特に好ましい。
共役ジエン化合物としては、イソプレン、２−メチル−
１，３−ペンタジエン、ブタジエン、２, ３−ジメチル
−１，３−ブタジエン、ミルセン、シクロヘキサジエン
等が挙げられ、イソプレンが特に好ましい。
【００１４】本発明において用いられる炭素数４〜13の
アルデヒドとしては、ベンズアルデヒド、ｏ−, ｍ−,
ｐ−トルアルデヒド、ナフトアルデヒド、ブタナール、
ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナ
ール、デカナール、ドデカナール等が挙げられ、ベンズ
アルデヒドが特に好ましい。
アルデヒドとしては、ベンズアルデヒド、ｏ−, ｍ−,
ｐ−トルアルデヒド、ナフトアルデヒド、ブタナール、
ペンタナール、ヘキサナール、ヘプタナール、オクタナ
ール、デカナール、ドデカナール等が挙げられ、ベンズ
アルデヒドが特に好ましい。
【００１５】本発明において、共役ジエン化合物とアル
デヒドとの反応割合は、ジエン：アルデヒド＝４：１〜
１：４（モル比）が好ましい。また反応温度は−10〜10
0 ℃が好ましく、50℃以下が更に好ましい。反応は常圧
でもオートクレーブ中で微加圧の状態で行っても良い。
デヒドとの反応割合は、ジエン：アルデヒド＝４：１〜
１：４（モル比）が好ましい。また反応温度は−10〜10
0 ℃が好ましく、50℃以下が更に好ましい。反応は常圧
でもオートクレーブ中で微加圧の状態で行っても良い。
【００１６】
【実施例】以下、触媒の合成例及び本発明の実施例によ
り本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
り本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらの実
施例に限定されるものではない。
【００１７】合成例１（本発明触媒） 温度計、ジムロート、回転子を付した200ml ４つ口フラ
スコに室温下、 Sc2O3５g(36.3mmol) を加え水12mlで溶
解させた後、トリフルオロメタンスルホン酸25g(167mmo
l)の50％水溶液を滴下し、 100℃で３時間攪拌した。反
応物をメンブランフィルター(0.2μｍ) にて濾過し、濾
液を濃縮後、減圧下(0.5mmHg) 、200 ℃で48時間乾燥す
ることにより、スカンジウムトリフルオレート〔以下Sc
(OTf)3と略記する〕の白色結晶を23.7ｇ得た（収率87
％）。
スコに室温下、 Sc2O3５g(36.3mmol) を加え水12mlで溶
解させた後、トリフルオロメタンスルホン酸25g(167mmo
l)の50％水溶液を滴下し、 100℃で３時間攪拌した。反
応物をメンブランフィルター(0.2μｍ) にて濾過し、濾
液を濃縮後、減圧下(0.5mmHg) 、200 ℃で48時間乾燥す
ることにより、スカンジウムトリフルオレート〔以下Sc
(OTf)3と略記する〕の白色結晶を23.7ｇ得た（収率87
％）。
【００１８】合成例２（比較例で用いた触媒） 温度計、回転子を付した300ml ４つ口フラスコに室温
下、ScCl3・6H2O ３ｇ（20mmol) を加え、水12mlで溶解
させた後、パーフルオロオクタンスルホン酸18g(36mmo
l) の水溶液 126ｇを滴下し、室温で18時間攪拌した。
反応物をメンブランフィルター(0.2μｍ) にて濾過する
ことにより、ゼラチン状固形物を17.2ｇ得た。得られた
固形物を減圧下(0.5mmHg) 、120 ℃で15時間乾燥するこ
とにより、スカンジウムパーフルオレート〔以下Sc(OP
f)3と略記する〕の薄桃色結晶を 8.6ｇ得た（収率46
％）。
下、ScCl3・6H2O ３ｇ（20mmol) を加え、水12mlで溶解
させた後、パーフルオロオクタンスルホン酸18g(36mmo
l) の水溶液 126ｇを滴下し、室温で18時間攪拌した。
反応物をメンブランフィルター(0.2μｍ) にて濾過する
ことにより、ゼラチン状固形物を17.2ｇ得た。得られた
固形物を減圧下(0.5mmHg) 、120 ℃で15時間乾燥するこ
とにより、スカンジウムパーフルオレート〔以下Sc(OP
f)3と略記する〕の薄桃色結晶を 8.6ｇ得た（収率46
％）。
【００１９】実施例１ 窒素置換した30ml耐圧ガラス容器にベンズアルデヒド2.
37g(22.3mmol) 、乾燥ジクロロメタン10mlを仕込み、Sc
(OTf)3 0.55g(1.12mmol)及びイソプレン0.77g(11.2mmo
l) を加え、室温にて４時間攪拌した。反応液を水洗
後、乾燥濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製
し、下記式（Ｉ）で表される目的のジヒドロピラン誘導
体1.46ｇを得た（収率75％）。この反応の反応式を以下
に示す。
37g(22.3mmol) 、乾燥ジクロロメタン10mlを仕込み、Sc
(OTf)3 0.55g(1.12mmol)及びイソプレン0.77g(11.2mmo
l) を加え、室温にて４時間攪拌した。反応液を水洗
後、乾燥濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製
し、下記式（Ｉ）で表される目的のジヒドロピラン誘導
体1.46ｇを得た（収率75％）。この反応の反応式を以下
に示す。
【００２０】
【化１】
【００２１】実施例２ 窒素置換した30ml耐圧ガラス容器に１−オクタナール2.
85g(22.3mmol) 、乾燥ジクロロメタン10mlを仕込み、Sc
(OTf)3 0.55g(1.12mmol)及びイソプレン0.77g(11.2mmo
l) を加え室温にて３時間攪拌した。反応液を水洗後、
乾燥濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製し、
下記式（II）で表されるジヒドロピラン誘導体1.43ｇを
得た（収率65％）。
85g(22.3mmol) 、乾燥ジクロロメタン10mlを仕込み、Sc
(OTf)3 0.55g(1.12mmol)及びイソプレン0.77g(11.2mmo
l) を加え室温にて３時間攪拌した。反応液を水洗後、
乾燥濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製し、
下記式（II）で表されるジヒドロピラン誘導体1.43ｇを
得た（収率65％）。
【００２２】
【化２】
【００２３】実施例３ 窒素置換した30ml耐圧ガラス容器にベンズアルデヒド2.
55g(24.0mmol) 、乾燥クロロホルム10mlを仕込み、Sc(O
Tf)3 0.55g(1.12mmol)及びイソプレン0.82g(12.0mmol)
を加え、室温にて３時間攪拌した。反応液を水洗後、乾
燥濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製し、上
記式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体1.25ｇを得
た（収率60％）。
55g(24.0mmol) 、乾燥クロロホルム10mlを仕込み、Sc(O
Tf)3 0.55g(1.12mmol)及びイソプレン0.82g(12.0mmol)
を加え、室温にて３時間攪拌した。反応液を水洗後、乾
燥濃縮し、カラムクロマトグラフィーにより精製し、上
記式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体1.25ｇを得
た（収率60％）。
【００２４】実施例４ 窒素置換した30ml耐圧ガラス容器にベンズアルデヒド4.
74g(44.7mmol) 、乾燥ジクロロメタン10mlを仕込み、Sc
(OTf)3 1.1g(2.23mmol) 及びイソプレン1.53g(22.3mmo
l) を加え、室温にて３時間攪拌した。反応液に水10ml
を加え攪拌後、静置し、上澄み液を分取した。上澄みを
取り除いたジクロロメタン相を濃縮後カラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、ヘキサン10mlで２回抽出を行
い、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体2.80
ｇを得た（収率72％）。水層を濃縮した後、 180℃にて
40時間乾燥を行い、Sc(OTf)3の薄茶色結晶を1.06ｇ得た
（触媒回収率96％）。
74g(44.7mmol) 、乾燥ジクロロメタン10mlを仕込み、Sc
(OTf)3 1.1g(2.23mmol) 及びイソプレン1.53g(22.3mmo
l) を加え、室温にて３時間攪拌した。反応液に水10ml
を加え攪拌後、静置し、上澄み液を分取した。上澄みを
取り除いたジクロロメタン相を濃縮後カラムクロマトグ
ラフィーにより精製し、ヘキサン10mlで２回抽出を行
い、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体2.80
ｇを得た（収率72％）。水層を濃縮した後、 180℃にて
40時間乾燥を行い、Sc(OTf)3の薄茶色結晶を1.06ｇ得た
（触媒回収率96％）。
【００２５】比較例１ 温度計、攪拌器、冷却管を付した200ml ４つ口フラスコ
に塩化アルミニウム6.4g(48mmol)と乾燥トルエン(80ml)
を仕込み、窒素雰囲気下、５℃においてベンズアルデヒ
ド3.8g(36mmol)を５分間かけて滴下した後、ベンズアル
デヒド8.9g(83.8mmol)とイソプレン17.5g(258mmol)の乾
燥トルエン(30ml)溶液を30分かけて滴下した。15℃で20
分攪拌した後、反応液を氷水 150ml中に移し反応を停止
した。下層水をさらにトルエン50mlで抽出し、合わせた
有機相を炭酸水素ナトリウム水溶液及び塩水各 200mlで
洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥及び濾過濃縮することに
より、粗生成物29.2ｇを得た。粗生成物にヘプタデカン
0.181ｇを加え、ガスクロマトグラフィーにて分析した
結果、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体が
6.72ｇ含まれていた（収率32％）。
に塩化アルミニウム6.4g(48mmol)と乾燥トルエン(80ml)
を仕込み、窒素雰囲気下、５℃においてベンズアルデヒ
ド3.8g(36mmol)を５分間かけて滴下した後、ベンズアル
デヒド8.9g(83.8mmol)とイソプレン17.5g(258mmol)の乾
燥トルエン(30ml)溶液を30分かけて滴下した。15℃で20
分攪拌した後、反応液を氷水 150ml中に移し反応を停止
した。下層水をさらにトルエン50mlで抽出し、合わせた
有機相を炭酸水素ナトリウム水溶液及び塩水各 200mlで
洗浄し、硫酸マグネシウム乾燥及び濾過濃縮することに
より、粗生成物29.2ｇを得た。粗生成物にヘプタデカン
0.181ｇを加え、ガスクロマトグラフィーにて分析した
結果、上記式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体が
6.72ｇ含まれていた（収率32％）。
【００２６】比較例２ 窒素置換した30ml耐圧ガラス容器にヘプタデカン66.6mg
（内標用）、ベンズアルデヒド0.212g(2.0mmol) 、乾燥
ヘキサン10mlを仕込み、Sc(OTf)3 0.31g(0.2mmol) 及び
イソプレン0.272g(4.0mmol) を加え、室温にて３時間攪
拌した。反応液0.5ml をサンプリングし中和後、ガスク
ロマトグラフィーにて分析した結果、上記式（Ｉ）で表
されるジヒドロピラン誘導体が0.13ｇ含まれていた（収
率36％）。
（内標用）、ベンズアルデヒド0.212g(2.0mmol) 、乾燥
ヘキサン10mlを仕込み、Sc(OTf)3 0.31g(0.2mmol) 及び
イソプレン0.272g(4.0mmol) を加え、室温にて３時間攪
拌した。反応液0.5ml をサンプリングし中和後、ガスク
ロマトグラフィーにて分析した結果、上記式（Ｉ）で表
されるジヒドロピラン誘導体が0.13ｇ含まれていた（収
率36％）。
【００２７】比較例３ 触媒として、Sc(OTf)3の代わりにSc(OPf)3 1.72g(1.12m
mol)を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、上記
式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体を0.76ｇ得た
（収率39％）。
mol)を用いる以外は実施例１と同様の操作を行い、上記
式（Ｉ）で表されるジヒドロピラン誘導体を0.76ｇ得た
（収率39％）。
Claims (4)
- 【請求項１】 炭素数４〜10の共役ジエン化合物と、炭
素数４〜13のアルデヒドとを反応させてジヒドロピラン
誘導体を製造する方法において、触媒としてトリフルオ
ロメタンスルホン酸を配位子として持つスカンジウム錯
体を用い、ハロゲン化炭化水素系溶媒中で反応させるこ
とを特徴とするジヒドロピラン誘導体の製造方法。 - 【請求項２】 ハロゲン化炭化水素系溶媒がジクロロメ
タン又はクロロホルムである請求項１又は２記載のジヒ
ドロピラン誘導体の製造方法。 - 【請求項３】 炭素数４〜10の共役ジエン化合物がイソ
プレンである請求項１又は２記載のジヒドロピラン誘導
体の製造方法。 - 【請求項４】 炭素数４〜13のアルデヒドがベンズアル
デヒドである請求項１〜３のいずれか一項に記載のジヒ
ドロピラン誘導体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23500296A JPH1077278A (ja) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | ジヒドロピラン誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23500296A JPH1077278A (ja) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | ジヒドロピラン誘導体の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1077278A true JPH1077278A (ja) | 1998-03-24 |
Family
ID=16979614
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23500296A Pending JPH1077278A (ja) | 1996-09-05 | 1996-09-05 | ジヒドロピラン誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1077278A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009215236A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Tosoh Finechem Corp | ジヒドロピラン化合物の製造方法 |
| JP2011056396A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Tosoh Finechem Corp | （ヘテロ）ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 |
| CN108530410A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-14 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 一种由苯甲醛、α-甲基苯乙烯类化合物及二甲亚砜共同构建二氢吡喃环的方法 |
| WO2023127533A1 (ja) * | 2021-12-28 | 2023-07-06 | 日本ゼオン株式会社 | ２－メチル－５，６－ジヒドロ－２ｈ－ピランの製造方法 |
-
1996
- 1996-09-05 JP JP23500296A patent/JPH1077278A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009215236A (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-24 | Tosoh Finechem Corp | ジヒドロピラン化合物の製造方法 |
| JP2011056396A (ja) * | 2009-09-09 | 2011-03-24 | Tosoh Finechem Corp | （ヘテロ）ディールス−アルダー反応用触媒、それを用いたおよびジヒドロピラン化合物およびディールス−アルダー反応付加物の製造方法 |
| CN108530410A (zh) * | 2018-06-14 | 2018-09-14 | 沅江华龙催化科技有限公司 | 一种由苯甲醛、α-甲基苯乙烯类化合物及二甲亚砜共同构建二氢吡喃环的方法 |
| WO2023127533A1 (ja) * | 2021-12-28 | 2023-07-06 | 日本ゼオン株式会社 | ２－メチル－５，６－ジヒドロ－２ｈ－ピランの製造方法 |
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