JPH1072474A - ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 - Google Patents
３−クロロプロピルシラン類の製造方法Info
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- JPH1072474A JPH1072474A JP8250950A JP25095096A JPH1072474A JP H1072474 A JPH1072474 A JP H1072474A JP 8250950 A JP8250950 A JP 8250950A JP 25095096 A JP25095096 A JP 25095096A JP H1072474 A JPH1072474 A JP H1072474A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】 塩化アリルとヒドロシラン類とを、下記
一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｎ（ＣＨ2）nＯＲ3 （１） （式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
1とＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は水
素原子又はアセチル基を示す。ｎは２〜１０の整数であ
る。）で表されるアミノアルコール誘導体と白金触媒と
の混合物の存在下で反応させることを特徴とする３−ク
ロロプロピルシラン類の製造方法。 【効果】 本発明によれば、副反応である塩化アリルの
還元反応の割合が低くなるので、工業的に有利な３−ク
ロロプロピルシラン類を収率よく製造することができ
る。
一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｎ（ＣＨ2）nＯＲ3 （１） （式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
1とＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は水
素原子又はアセチル基を示す。ｎは２〜１０の整数であ
る。）で表されるアミノアルコール誘導体と白金触媒と
の混合物の存在下で反応させることを特徴とする３−ク
ロロプロピルシラン類の製造方法。 【効果】 本発明によれば、副反応である塩化アリルの
還元反応の割合が低くなるので、工業的に有利な３−ク
ロロプロピルシラン類を収率よく製造することができ
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、シランカップリン
グ剤として、また各種ケイ素化合物の製造原料として有
用な３−クロロプロピルシラン類を製造する方法に関す
る。
グ剤として、また各種ケイ素化合物の製造原料として有
用な３−クロロプロピルシラン類を製造する方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】シランカップリング剤や各種ケイ素化合
物の製造原料として、３−クロロプロピルシラン類が有
用であることが知られている。３−クロロプロピルシラ
ン類は、通常下記式Ａに示されるようなヒドロシリル化
反応で得られる。
物の製造原料として、３−クロロプロピルシラン類が有
用であることが知られている。３−クロロプロピルシラ
ン類は、通常下記式Ａに示されるようなヒドロシリル化
反応で得られる。
【０００３】
【化１】
【０００４】具体的には塩化アリルとヒドロシラン類と
を各種触媒又はラジカル開始剤の存在下で反応させて、
３−クロロプロピルシラン類を製造する。塩化アリルの
ヒドロシリル化には、通常、白金触媒、例えば塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液（Ｓｐｅｉｅｒ’ｓ
Ｃａｔａｌｙｓｔ）が使用される。しかし、白金触媒を
用いると、下記式Ｂに示されるような塩化アリルの還元
が同時に起こり、３−クロロプロピルシラン類の収率が
低下してしまう。
を各種触媒又はラジカル開始剤の存在下で反応させて、
３−クロロプロピルシラン類を製造する。塩化アリルの
ヒドロシリル化には、通常、白金触媒、例えば塩化白金
酸のイソプロピルアルコール溶液（Ｓｐｅｉｅｒ’ｓ
Ｃａｔａｌｙｓｔ）が使用される。しかし、白金触媒を
用いると、下記式Ｂに示されるような塩化アリルの還元
が同時に起こり、３−クロロプロピルシラン類の収率が
低下してしまう。
【０００５】
【化２】
【０００６】従来、上記式Ｂで示される還元反応の割合
を少なくするために、白金化合物に配位子となるような
添加剤を加えた系や、配位子を予め結合させた白金錯体
触媒が開発されている。このような配位子の代表例とし
ては、トリブチルアミン等のアミン化合物や、トリフェ
ニルフォスフィン等の有機リン化合物が知られている。
を少なくするために、白金化合物に配位子となるような
添加剤を加えた系や、配位子を予め結合させた白金錯体
触媒が開発されている。このような配位子の代表例とし
ては、トリブチルアミン等のアミン化合物や、トリフェ
ニルフォスフィン等の有機リン化合物が知られている。
【０００７】また、特開昭６０−５２１５９号公報に
は、ｓ−ブチルアミンと四塩化白金とを組み合わせた触
媒が開示されている。チェコスロバキア特許１９７９年
第１７６９０９号公報には、トリブチルアミンや、ジメ
チルアニリンと塩化白金酸とを組み合わせた触媒が記載
されている。また、特公昭５６−２９８７３号公報に
は、フェノチアジンと塩化白金酸との組み合わせが開示
されている。
は、ｓ−ブチルアミンと四塩化白金とを組み合わせた触
媒が開示されている。チェコスロバキア特許１９７９年
第１７６９０９号公報には、トリブチルアミンや、ジメ
チルアニリンと塩化白金酸とを組み合わせた触媒が記載
されている。また、特公昭５６−２９８７３号公報に
は、フェノチアジンと塩化白金酸との組み合わせが開示
されている。
【０００８】更に、Ｃｕｉｈｕａ Ｘｕｅｂａｏ １９
８９年第１０巻第２号２１３頁には、塩化白金酸とトリ
フェニルフォスフィンとを１対１に混合したものを触媒
とする報告がある。チェコスロバキア特許１９７９年１
７６９１０号公報には、１，２−ビス（ジフェニルフォ
スフィノ）エタンと塩化白金酸とを組み合わせた触媒が
開示されている。ポーランド特許１９９２年第１５６２
４１号公報には、白金錯体触媒としてビス（トリフェニ
ルフォスフィン）（エチレン）白金（０）を用いること
が記載されている。また、特開昭５５−１４５６９３号
公報には、ジクロロビス（トリフェニルフォスフィン）
白金（ＩＩ）を用いた合成法が記載されている。
８９年第１０巻第２号２１３頁には、塩化白金酸とトリ
フェニルフォスフィンとを１対１に混合したものを触媒
とする報告がある。チェコスロバキア特許１９７９年１
７６９１０号公報には、１，２−ビス（ジフェニルフォ
スフィノ）エタンと塩化白金酸とを組み合わせた触媒が
開示されている。ポーランド特許１９９２年第１５６２
４１号公報には、白金錯体触媒としてビス（トリフェニ
ルフォスフィン）（エチレン）白金（０）を用いること
が記載されている。また、特開昭５５−１４５６９３号
公報には、ジクロロビス（トリフェニルフォスフィン）
白金（ＩＩ）を用いた合成法が記載されている。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】上記公報に記載されて
いる触媒であれば、どの触媒を使用しても、添加剤を用
いない白金触媒を使用したときより、３−クロロプロピ
ルシラン類の収率はいくらか向上する。しかし、還元反
応の割合が依然として大きいので、上記公報記載の各種
触媒は満足のいくものではなかった。
いる触媒であれば、どの触媒を使用しても、添加剤を用
いない白金触媒を使用したときより、３−クロロプロピ
ルシラン類の収率はいくらか向上する。しかし、還元反
応の割合が依然として大きいので、上記公報記載の各種
触媒は満足のいくものではなかった。
【００１０】なお、白金触媒を使用せずにヒドロシリル
化を行う方法として、ラジカル開始剤を添加する方法が
あるが、ラジカル反応では意図しない連鎖反応にて種々
の副生成物が生成するので、目的物である３−クロロプ
ロピルシラン類の収率が高くならない。
化を行う方法として、ラジカル開始剤を添加する方法が
あるが、ラジカル反応では意図しない連鎖反応にて種々
の副生成物が生成するので、目的物である３−クロロプ
ロピルシラン類の収率が高くならない。
【００１１】３−クロロプロピルシラン類は各種シラン
カップリング剤の基本原料として非常に有用な化合物で
あるので、わずかな収率の向上も工業的には大きなメリ
ットとなる。このため、３−クロロプロピルシラン類を
従来より高収率で得ることができる触媒の開発が待ち望
まれている。
カップリング剤の基本原料として非常に有用な化合物で
あるので、わずかな収率の向上も工業的には大きなメリ
ットとなる。このため、３−クロロプロピルシラン類を
従来より高収率で得ることができる触媒の開発が待ち望
まれている。
【００１２】本発明は前記の課題を解決するためになさ
れたもので、塩化アリルをヒドロシリル化する際、副反
応である還元反応の割合を低く抑え、３−クロロプロピ
ルシラン類を収率よく製造する方法を提供することを目
的とする。
れたもので、塩化アリルをヒドロシリル化する際、副反
応である還元反応の割合を低く抑え、３−クロロプロピ
ルシラン類を収率よく製造する方法を提供することを目
的とする。
【００１３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】本
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、塩化アリルとヒドロシラン類とを白金触媒の存在下
でヒドロシリル化反応させる場合、下記一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｎ（ＣＨ2）nＯＲ3 （１） （式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
1とＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は水
素原子又はアセチル基を示す。ｎは２〜１０の整数であ
る。）で表されるアミノアルコール誘導体を加えて反応
させることにより、上記式Ｂの還元反応が抑制されて、
３−クロロプロピルシラン類を収率よく製造し得ること
を知見し、本発明をなすに至ったものである。
発明者は上記目的を達成するため鋭意検討を行った結
果、塩化アリルとヒドロシラン類とを白金触媒の存在下
でヒドロシリル化反応させる場合、下記一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｎ（ＣＨ2）nＯＲ3 （１） （式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
1とＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は水
素原子又はアセチル基を示す。ｎは２〜１０の整数であ
る。）で表されるアミノアルコール誘導体を加えて反応
させることにより、上記式Ｂの還元反応が抑制されて、
３−クロロプロピルシラン類を収率よく製造し得ること
を知見し、本発明をなすに至ったものである。
【００１４】以下、本発明につき更に詳しく説明する
と、本発明の３−クロロプロピルシラン類の製造方法
は、塩化アリルとヒドロシラン類とを上記式（１）のア
ミノアルコール誘導体と白金触媒との混合物の存在下で
反応させるものである。
と、本発明の３−クロロプロピルシラン類の製造方法
は、塩化アリルとヒドロシラン類とを上記式（１）のア
ミノアルコール誘導体と白金触媒との混合物の存在下で
反応させるものである。
【００１５】ここで、ヒドロシラン類は反応基質として
用いられるもので、具体的にはトリクロロシラン、メチ
ルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン等のＨＳｉＸ
3，ＨＳｉＲＸ2，ＨＳｉＲ2Ｘ，ＨＳｉＲ3などで示され
るものを挙げることができる。なお、Ｘは塩素原子等の
ハロゲン原子、Ｒは炭素数１〜１０、特に１〜６の非置
換又は置換（ハロゲン置換等）のアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基等の一価炭化水素基を
用いることができる。
用いられるもので、具体的にはトリクロロシラン、メチ
ルジクロロシラン、ジメチルクロロシラン等のＨＳｉＸ
3，ＨＳｉＲＸ2，ＨＳｉＲ2Ｘ，ＨＳｉＲ3などで示され
るものを挙げることができる。なお、Ｘは塩素原子等の
ハロゲン原子、Ｒは炭素数１〜１０、特に１〜６の非置
換又は置換（ハロゲン置換等）のアルキル基、アルケニ
ル基、アリール基、アラルキル基等の一価炭化水素基を
用いることができる。
【００１６】上記ヒドロシラン類の使用量は、塩化アリ
ルに対して０．９〜１．４当量、特に等モルが好まし
い。
ルに対して０．９〜１．４当量、特に等モルが好まし
い。
【００１７】また、白金触媒としては、例えば白金化合
物、白金錯体化合物、白金担持触媒などが挙げられる。
具体的には、白金化合物は塩化白金酸、塩化白金酸ナト
リウム、塩化白金酸カリウム等であり、白金錯体化合物
はジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金等であ
り、白金担持触媒は活性炭やシリカゲル、アルミナ等に
担持したものである。なお、白金触媒の添加量は触媒量
であり、通常白金原子として塩化アリルに対し１×１０
-6〜１×１０-2当量である。
物、白金錯体化合物、白金担持触媒などが挙げられる。
具体的には、白金化合物は塩化白金酸、塩化白金酸ナト
リウム、塩化白金酸カリウム等であり、白金錯体化合物
はジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）白金等であ
り、白金担持触媒は活性炭やシリカゲル、アルミナ等に
担持したものである。なお、白金触媒の添加量は触媒量
であり、通常白金原子として塩化アリルに対し１×１０
-6〜１×１０-2当量である。
【００１８】本発明においては、下記一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｎ（ＣＨ2）nＯＲ3 （１） （式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
1とＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は水
素原子又はアセチル基を示す。ｎは２〜１０の整数であ
る。）で表されるアミノアルコール誘導体と混合して使
用する。
1とＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は水
素原子又はアセチル基を示す。ｎは２〜１０の整数であ
る。）で表されるアミノアルコール誘導体と混合して使
用する。
【００１９】ここで、アルキル基としては、炭素数１〜
１０、特に１〜６のものが好ましく、また１級アルキル
基（直鎖アルキル基）がよい。アルキル基として具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基等が挙げられる。
１０、特に１〜６のものが好ましく、また１級アルキル
基（直鎖アルキル基）がよい。アルキル基として具体的
には、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基等が挙げられる。
【００２０】アミノアルコール誘導体としては、例えば
２−ジメチルアミノエチルアセテート、２−ジエチルア
ミノエチルアセテート、３−ジメチルアミノプロピルア
セテート、３−ジエチルアミノプロピルアセテート、４
−ジメチルアミノブチルアセテート、２−ジメチルアミ
ノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、３−ジ
メチルアミノプロパノールが挙げられる。これらの中で
も、２−ジメチルアミノエチルアセテート、３−ジメチ
ルアミノプロピルアセテート、ジメチルアミノエタノー
ルが好ましく、特に２−ジメチルアミノエチルアセテー
ト、３−ジメチルアミノプロピルアセテートが好まし
い。
２−ジメチルアミノエチルアセテート、２−ジエチルア
ミノエチルアセテート、３−ジメチルアミノプロピルア
セテート、３−ジエチルアミノプロピルアセテート、４
−ジメチルアミノブチルアセテート、２−ジメチルアミ
ノエタノール、２−ジエチルアミノエタノール、３−ジ
メチルアミノプロパノールが挙げられる。これらの中で
も、２−ジメチルアミノエチルアセテート、３−ジメチ
ルアミノプロピルアセテート、ジメチルアミノエタノー
ルが好ましく、特に２−ジメチルアミノエチルアセテー
ト、３−ジメチルアミノプロピルアセテートが好まし
い。
【００２１】上記アミノアルコール誘導体は、白金触媒
と混合されると白金原子に配位して、錯体触媒を形成す
る。アミノアルコール誘導体の添加量は、通常上記白金
触媒の白金原子に対し０．１〜１０当量、特に０．３〜
３当量の範囲であり、例えば白金触媒が塩化白金酸の場
合には、含有される白金原子のモル数に対して０．１〜
５当量、特に０．３〜２当量が好ましい。アミノアルコ
ール誘導体は、予め白金触媒と混合して調製したものを
用いるか、好ましくは反応容器内で混合して用いる。
と混合されると白金原子に配位して、錯体触媒を形成す
る。アミノアルコール誘導体の添加量は、通常上記白金
触媒の白金原子に対し０．１〜１０当量、特に０．３〜
３当量の範囲であり、例えば白金触媒が塩化白金酸の場
合には、含有される白金原子のモル数に対して０．１〜
５当量、特に０．３〜２当量が好ましい。アミノアルコ
ール誘導体は、予め白金触媒と混合して調製したものを
用いるか、好ましくは反応容器内で混合して用いる。
【００２２】３−クロロプロピルシラン類は、塩化アリ
ルとヒドロシラン類とを、アミノアルコール誘導体と白
金触媒との混合物の存在下で反応させることにより得ら
れる。具体的には常圧系又は加圧系で、アミノアルコー
ル誘導体と白金触媒とを塩化アリルに添加してから、ヒ
ドロシラン類を滴下することによって、３−クロロプロ
ピルシラン類を得ることが好ましい。また、塩化アリル
とヒドロシラン類を一括に仕込んでから、アミノアルコ
ール誘導体と白金触媒との混合物を加えて撹拌してもよ
い。この反応の際には、ヒドロシリル化に不活性な溶媒
であるトルエン、キシレン、テトラヒドロフラン等を用
いることができるが、生産性を考慮して無溶媒で行うの
が好ましい。
ルとヒドロシラン類とを、アミノアルコール誘導体と白
金触媒との混合物の存在下で反応させることにより得ら
れる。具体的には常圧系又は加圧系で、アミノアルコー
ル誘導体と白金触媒とを塩化アリルに添加してから、ヒ
ドロシラン類を滴下することによって、３−クロロプロ
ピルシラン類を得ることが好ましい。また、塩化アリル
とヒドロシラン類を一括に仕込んでから、アミノアルコ
ール誘導体と白金触媒との混合物を加えて撹拌してもよ
い。この反応の際には、ヒドロシリル化に不活性な溶媒
であるトルエン、キシレン、テトラヒドロフラン等を用
いることができるが、生産性を考慮して無溶媒で行うの
が好ましい。
【００２３】塩化アリルとヒドロシラン類とを反応させ
るときの温度は、３０〜２００℃、特に４０〜１５０℃
が好ましい。前記温度範囲をはずれると、反応速度がき
わめて遅くなるか、副反応の割合が高くなるおそれがあ
る。室温から反応混合物（塩化アリルとヒドロシラン類
との混合物）の還流温度の範囲で行うのが好ましい。反
応圧力は、大気圧から１０ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）で
行うのが好ましい。
るときの温度は、３０〜２００℃、特に４０〜１５０℃
が好ましい。前記温度範囲をはずれると、反応速度がき
わめて遅くなるか、副反応の割合が高くなるおそれがあ
る。室温から反応混合物（塩化アリルとヒドロシラン類
との混合物）の還流温度の範囲で行うのが好ましい。反
応圧力は、大気圧から１０ｋｇ／ｃｍ2 （ゲージ圧）で
行うのが好ましい。
【００２４】
【発明の効果】本発明によれば、副反応である塩化アリ
ルの還元反応の割合が低くなるので、工業的に有利な３
−クロロプロピルシラン類を収率よく製造することがで
きる。
ルの還元反応の割合が低くなるので、工業的に有利な３
−クロロプロピルシラン類を収率よく製造することがで
きる。
【００２５】
【実施例】以下、実施例と比較例を示し、本発明を具体
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるも
のではない。
【００２６】〔実施例１〕２００ｍｌの４つ口ガラスフ
ラスコに還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器をと
りつけ、内部を窒素置換した。塩化アリル３８．３ｇ
（０．５ｍｏｌ）、ジメチルアミノエチルアセテート
０．７μｌ（０．０１ｍｍｏｌ）、塩化白金酸の２−エ
チルヘキサノール溶液（白金含量２重量％）０．０９８
ｇ（白金量０．０１ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。還流冷却管に−１５℃のブラインを流してから、フ
ラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４６℃に
上昇させてから、滴下ロートからトリクロロシラン６
７．７ｇ（０．５ｍｏｌ）を６時間かけてフラスコ内に
滴下した。反応混合物が緩やかに還流する程度に加熱し
ながら滴下を終了し、緩やかな還流を保ちながら１時間
熟成した。フラスコ内の混合物を室温まで冷却した後、
トルエン１０．０ｇを加え、得られた反応生成物をガス
クロマトグラフィーにより分析した。なお、前記反応操
作はすべて窒素雰囲気下で行った。
ラスコに還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器をと
りつけ、内部を窒素置換した。塩化アリル３８．３ｇ
（０．５ｍｏｌ）、ジメチルアミノエチルアセテート
０．７μｌ（０．０１ｍｍｏｌ）、塩化白金酸の２−エ
チルヘキサノール溶液（白金含量２重量％）０．０９８
ｇ（白金量０．０１ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。還流冷却管に−１５℃のブラインを流してから、フ
ラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４６℃に
上昇させてから、滴下ロートからトリクロロシラン６
７．７ｇ（０．５ｍｏｌ）を６時間かけてフラスコ内に
滴下した。反応混合物が緩やかに還流する程度に加熱し
ながら滴下を終了し、緩やかな還流を保ちながら１時間
熟成した。フラスコ内の混合物を室温まで冷却した後、
トルエン１０．０ｇを加え、得られた反応生成物をガス
クロマトグラフィーにより分析した。なお、前記反応操
作はすべて窒素雰囲気下で行った。
【００２７】トルエンを内部標準として求めた３−クロ
ロプロピルトリクロロシランの収率は７２．８％であっ
た。
ロプロピルトリクロロシランの収率は７２．８％であっ
た。
【００２８】〔比較例１〕ジメチルアミノアセテートの
代わりにトリブチルアミン９．３ｍｇ（０．０５ｍｍｏ
ｌ）を用いて、その他の操作を実施例１と同一の条件で
行った後、最終的に得られた反応生成物をガスクロマト
グラフィーで分析したところ、３−クロロプロピルトリ
クロロシランの収率は６７．６％であった。
代わりにトリブチルアミン９．３ｍｇ（０．０５ｍｍｏ
ｌ）を用いて、その他の操作を実施例１と同一の条件で
行った後、最終的に得られた反応生成物をガスクロマト
グラフィーで分析したところ、３−クロロプロピルトリ
クロロシランの収率は６７．６％であった。
【００２９】〔比較例２〕ジメチルアミノエチルアセテ
ートを添加せずに反応を行い、反応が完結しなかったの
で、熟成時間を３時間とし、その他の操作を実施例１と
同一の条件で行った後、反応生成物をガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、３−クロロプロピルトリクロ
ロシランの収率は６５．３％であった。
ートを添加せずに反応を行い、反応が完結しなかったの
で、熟成時間を３時間とし、その他の操作を実施例１と
同一の条件で行った後、反応生成物をガスクロマトグラ
フィーで分析したところ、３−クロロプロピルトリクロ
ロシランの収率は６５．３％であった。
【００３０】〔実施例２〕２００ｍｌの４つ口ガラスフ
ラスコに還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器をと
りつけ、内部を窒素置換した。塩化アリル３８．３ｇ
（０．５ｍｏｌ）、ジメチルアミノエチルアセテート
１．４μｌ（０．０２ｍｍｏｌ）、塩化白金酸の２−エ
チルヘキサノール溶液（白金含量２重量％）０．０９８
ｇ（白金量０．０１ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。還流冷却管に−１５℃のブラインを流してから、フ
ラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４６℃に
上昇させてから、滴下ロートからメチルジクロロシラン
５７．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を６時間かけてフラスコ内
に滴下した。反応混合物が緩やかに還流する程度に加熱
しながら滴下を終了し、緩やかな還流を保ちながら１時
間熟成した。フラスコ内の混合物を室温まで冷却した
後、トルエン１０．０ｇを加え、得られた反応生成物を
ガスクロマトグラフィーにより分析した。なお、前記反
応操作はすべて窒素雰囲気下で行った。
ラスコに還流冷却器、温度計、滴下ロート、撹拌器をと
りつけ、内部を窒素置換した。塩化アリル３８．３ｇ
（０．５ｍｏｌ）、ジメチルアミノエチルアセテート
１．４μｌ（０．０２ｍｍｏｌ）、塩化白金酸の２−エ
チルヘキサノール溶液（白金含量２重量％）０．０９８
ｇ（白金量０．０１ｍｍｏｌ）をフラスコ内に仕込ん
だ。還流冷却管に−１５℃のブラインを流してから、フ
ラスコを加熱した。フラスコ内の温度を４５〜４６℃に
上昇させてから、滴下ロートからメチルジクロロシラン
５７．５ｇ（０．５ｍｏｌ）を６時間かけてフラスコ内
に滴下した。反応混合物が緩やかに還流する程度に加熱
しながら滴下を終了し、緩やかな還流を保ちながら１時
間熟成した。フラスコ内の混合物を室温まで冷却した
後、トルエン１０．０ｇを加え、得られた反応生成物を
ガスクロマトグラフィーにより分析した。なお、前記反
応操作はすべて窒素雰囲気下で行った。
【００３１】トルエンを内部標準として求めた３−クロ
ロプロピルメチルジクロロシランの収率は７０．６％で
あった。
ロプロピルメチルジクロロシランの収率は７０．６％で
あった。
【００３２】〔比較例３〕ジメチルアミノアセテートの
代わりにトリブチルアミン９．３ｍｇ（０．０５ｍｍｏ
ｌ）を用いて、その他の操作を実施例２と同一の条件で
行った後、最終的に得られた反応生成物をガスクロマト
グラフィーで分析したところ、３−クロロプロピルメチ
ルジクロロシランの収率は６２．３％であった。
代わりにトリブチルアミン９．３ｍｇ（０．０５ｍｍｏ
ｌ）を用いて、その他の操作を実施例２と同一の条件で
行った後、最終的に得られた反応生成物をガスクロマト
グラフィーで分析したところ、３−クロロプロピルメチ
ルジクロロシランの収率は６２．３％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 竹内 正樹 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１ 信越化学工業株式会社合成技術研究所内 (72)発明者 清森 歩 新潟県中頸城郡頸城村大字西福島28−１ 信越化学工業株式会社合成技術研究所内
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化アリルとヒドロシラン類とを、下記
一般式（１） Ｒ1Ｒ2Ｎ（ＣＨ2）nＯＲ3 （１） （式中、Ｒ1，Ｒ2は水素原子又はアルキル基を示し、Ｒ
1とＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。Ｒ3は水
素原子又はアセチル基を示す。ｎは２〜１０の整数であ
る。）で表されるアミノアルコール誘導体と白金触媒と
の混合物の存在下で反応させることを特徴とする３−ク
ロロプロピルシラン類の製造方法。 - 【請求項２】 前記アミノアルコール誘導体がジメチル
アミノエチルアセテート又はジメチルアミノプロピルア
セテートであることを特徴とする請求項１に記載の３−
クロロプロピルシラン類の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25095096A JP3427144B2 (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP25095096A JP3427144B2 (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1072474A true JPH1072474A (ja) | 1998-03-17 |
| JP3427144B2 JP3427144B2 (ja) | 2003-07-14 |
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ID=17215427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP25095096A Expired - Fee Related JP3427144B2 (ja) | 1996-09-02 | 1996-09-02 | ３−クロロプロピルシラン類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3427144B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6326506B1 (en) | 2001-06-11 | 2001-12-04 | Dow Corning Asia, Ltd. | Method of preparing an organosilicon compound |
| JP2011225480A (ja) * | 2010-04-19 | 2011-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ハロシリル化鎖状炭化水素の製造方法及びハロシリル化炭化水素 |
| JP2012530753A (ja) * | 2009-06-25 | 2012-12-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | ヒドロシリル化方法 |
| CN113214311A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-08-06 | 湖北君健新材料股份有限公司 | 一种n,n-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的合成方法 |
-
1996
- 1996-09-02 JP JP25095096A patent/JP3427144B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
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| US6326506B1 (en) | 2001-06-11 | 2001-12-04 | Dow Corning Asia, Ltd. | Method of preparing an organosilicon compound |
| JP2012530753A (ja) * | 2009-06-25 | 2012-12-06 | ワッカー ケミー アクチエンゲゼルシャフト | ヒドロシリル化方法 |
| JP2011225480A (ja) * | 2010-04-19 | 2011-11-10 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ハロシリル化鎖状炭化水素の製造方法及びハロシリル化炭化水素 |
| CN113214311A (zh) * | 2021-05-27 | 2021-08-06 | 湖北君健新材料股份有限公司 | 一种n,n-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的合成方法 |
| CN113214311B (zh) * | 2021-05-27 | 2024-04-26 | 湖北君健新材料股份有限公司 | 一种n,n-二甲基-3-氨丙基三甲氧基硅烷的合成方法 |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3427144B2 (ja) | 2003-07-14 |
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