JPH106396A - メタクリル酸メチル系樹脂エンボスシート - Google Patents
メタクリル酸メチル系樹脂エンボスシートInfo
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- JPH106396A JPH106396A JP16438196A JP16438196A JPH106396A JP H106396 A JPH106396 A JP H106396A JP 16438196 A JP16438196 A JP 16438196A JP 16438196 A JP16438196 A JP 16438196A JP H106396 A JPH106396 A JP H106396A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】転写性の優れたメタクリル酸メチル系樹脂エン
ボスシートを提供する。 【解決手段】 重量平均分子量（Ｍｗ）が８万〜４０万
であり、Ｚ平均分子量を用いて規定される分岐点間分子
量が３万〜５０万である分岐構造を有するメタクリル酸
メチル系重合体を５０％以上含有してなるメタクリル酸
メチル系樹脂組成物を（２００＋Ｍｗ／１００００）℃
を超える温度で溶融した後、少なくとも１本のエンボス
ロールを有するロールユニットを介して押出成形してな
るメタクリル酸メチル系樹脂エンボスシートは、従来の
メタクリル酸メチル系樹脂エンボスシートと比較して、
シボ模様の転写性に優れている。
ボスシートを提供する。 【解決手段】 重量平均分子量（Ｍｗ）が８万〜４０万
であり、Ｚ平均分子量を用いて規定される分岐点間分子
量が３万〜５０万である分岐構造を有するメタクリル酸
メチル系重合体を５０％以上含有してなるメタクリル酸
メチル系樹脂組成物を（２００＋Ｍｗ／１００００）℃
を超える温度で溶融した後、少なくとも１本のエンボス
ロールを有するロールユニットを介して押出成形してな
るメタクリル酸メチル系樹脂エンボスシートは、従来の
メタクリル酸メチル系樹脂エンボスシートと比較して、
シボ模様の転写性に優れている。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はメタクリル酸メチル
系樹脂エンボスシートに関する。
系樹脂エンボスシートに関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル酸メチル系樹脂シートの表面
に微細な凹凸やパターンを付与させた材料は、透過型デ
ィスプレイの表面板、照明カバー、自動車、電車、飛行
機等の内外装部品や家庭用電気機器の外装部品、プロジ
ェクションＴＶのレンチキュラーレンズ等に広く用いら
れている。
に微細な凹凸やパターンを付与させた材料は、透過型デ
ィスプレイの表面板、照明カバー、自動車、電車、飛行
機等の内外装部品や家庭用電気機器の外装部品、プロジ
ェクションＴＶのレンチキュラーレンズ等に広く用いら
れている。
【０００３】従来から、このような表面に微細な凹凸や
特定の模様を有する熱可塑性樹脂シートを製造するにあ
たり、押出成形におけるロールユニットを構成するロー
ルとしてロール表面にシボ模様や、特定の模様を付した
ものを用い、樹脂シートの表面に模様を転写することが
行われている。また最近では、エンボス加工される樹脂
自体を特殊な材料に変更して、転写性を向上させるとい
う試みもある。例えば、特開平4-327937号公報には高流
動性のポリカーボネート樹脂と低流動性のポリカーボネ
ート樹脂とが２層に積層され、高流動性のポリカーボネ
ート樹脂側の面にエンボス加工が施されていることを特
徴とするエンボス付きのポリカーボネートシートが開示
されている。
特定の模様を有する熱可塑性樹脂シートを製造するにあ
たり、押出成形におけるロールユニットを構成するロー
ルとしてロール表面にシボ模様や、特定の模様を付した
ものを用い、樹脂シートの表面に模様を転写することが
行われている。また最近では、エンボス加工される樹脂
自体を特殊な材料に変更して、転写性を向上させるとい
う試みもある。例えば、特開平4-327937号公報には高流
動性のポリカーボネート樹脂と低流動性のポリカーボネ
ート樹脂とが２層に積層され、高流動性のポリカーボネ
ート樹脂側の面にエンボス加工が施されていることを特
徴とするエンボス付きのポリカーボネートシートが開示
されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】特開平4-327937号公報
に記載されたエンボスシートは、メタクリル酸メチル系
樹脂のエンボスシートにも適用できるが、溶融流動性の
異なる二種の材料を用い、さらに共押出という手法を採
らなければならず生産性が悪い。また、両材料の溶融流
動性が異なるため、押出成形においてバンクを形成させ
にくい点があり、これも生産効率を落としてしまうこと
になる。
に記載されたエンボスシートは、メタクリル酸メチル系
樹脂のエンボスシートにも適用できるが、溶融流動性の
異なる二種の材料を用い、さらに共押出という手法を採
らなければならず生産性が悪い。また、両材料の溶融流
動性が異なるため、押出成形においてバンクを形成させ
にくい点があり、これも生産効率を落としてしまうこと
になる。
【０００５】そこで本発明者は、転写性の良好なメタク
リル酸メチル系樹脂エンボスシートについて鋭意検討し
た結果、特定の分岐構造を有するメタクリル酸メチル系
重合体を５０％以上含有するメタクリル酸メチル系樹脂
組成物を用いることによって、溶融流動性が同じ通常の
メタクリル酸メチル系樹脂と比較して、シボ模様転写性
に優れたメタクリル酸メチル系樹脂のエンボスシートが
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
リル酸メチル系樹脂エンボスシートについて鋭意検討し
た結果、特定の分岐構造を有するメタクリル酸メチル系
重合体を５０％以上含有するメタクリル酸メチル系樹脂
組成物を用いることによって、溶融流動性が同じ通常の
メタクリル酸メチル系樹脂と比較して、シボ模様転写性
に優れたメタクリル酸メチル系樹脂のエンボスシートが
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。
【０００６】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、重量
平均分子量（Ｍｗ）が８万〜４０万であり、Ｚ平均分子
量を用いて規定される分岐点間分子量が３万〜５０万で
ある分岐構造を有するメタクリル酸メチル系重合体を５
０％以上含有してなるメタクリル酸メチル系樹脂組成物
を（２００＋Ｍｗ／１００００）℃を超える温度で溶融
した後、少なくとも１本のエンボスロールを有するロー
ルユニットを介して押出成形してなるメタクリル酸メチ
ル系樹脂エンボスシートである。
平均分子量（Ｍｗ）が８万〜４０万であり、Ｚ平均分子
量を用いて規定される分岐点間分子量が３万〜５０万で
ある分岐構造を有するメタクリル酸メチル系重合体を５
０％以上含有してなるメタクリル酸メチル系樹脂組成物
を（２００＋Ｍｗ／１００００）℃を超える温度で溶融
した後、少なくとも１本のエンボスロールを有するロー
ルユニットを介して押出成形してなるメタクリル酸メチ
ル系樹脂エンボスシートである。
【０００７】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明において用いられるメタクリル酸メチル系重合体
とは、その構成単位としてメタクリル酸メチル単位を５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有するもの
であり、メタクリル酸メチル単位を５０重量％以上含有
する限りその一部がメタクリル酸メチルと共重合可能な
単官能の不飽和単量体単位で置き換えられたものであっ
てもよい。該共重合可能な単官能不飽和単量体単位は該
重合体中に１重量％以上含まれていることが好ましく、
さらに好ましくは３重量％以上であり、３〜２０重量％
の場合が特に好ましい。
本発明において用いられるメタクリル酸メチル系重合体
とは、その構成単位としてメタクリル酸メチル単位を５
０重量％以上、好ましくは７０重量％以上含有するもの
であり、メタクリル酸メチル単位を５０重量％以上含有
する限りその一部がメタクリル酸メチルと共重合可能な
単官能の不飽和単量体単位で置き換えられたものであっ
てもよい。該共重合可能な単官能不飽和単量体単位は該
重合体中に１重量％以上含まれていることが好ましく、
さらに好ましくは３重量％以上であり、３〜２０重量％
の場合が特に好ましい。
【０００８】該共重合可能な単官能不飽和単量体として
は、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル
酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、等の
アクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸など
の不飽和酸類、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
は、例えばメタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、
メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フェニル、
メタクリル酸ベンジル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル等のメタクリル
酸エステル類、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリ
ル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸２−ヒドロキシエチル、等の
アクリル酸エステル類、メタクリル酸、アクリル酸など
の不飽和酸類、スチレン、α−メチルスチレン、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。
【０００９】本発明のメタクリル酸メチル系重合体の重
量平均分子量（Ｍｗ）は８万〜４０万、好ましくは１５
万〜３０万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が８万未満
であるとエンボスシートの機械的強度が不十分であり、
４０万を超えると押出成形しにくくなる。
量平均分子量（Ｍｗ）は８万〜４０万、好ましくは１５
万〜３０万である。重量平均分子量（Ｍｗ）が８万未満
であるとエンボスシートの機械的強度が不十分であり、
４０万を超えると押出成形しにくくなる。
【００１０】本発明のメタクリル酸メチル系重合体は、
そのＺ平均分子量（Ｍｚ）を用いて規定される分岐点間
分子量（Ｍｚｂ）が３万〜５０万のものであり、好まし
くは５万〜２０万のものである。該分岐点間分子量（Ｍ
ｚｂ）が３万未満の場合は機械的強度が不十分である。
５０万を超えると２次成形後の偏肉抑制効果が小さくな
る傾向がある。
そのＺ平均分子量（Ｍｚ）を用いて規定される分岐点間
分子量（Ｍｚｂ）が３万〜５０万のものであり、好まし
くは５万〜２０万のものである。該分岐点間分子量（Ｍ
ｚｂ）が３万未満の場合は機械的強度が不十分である。
５０万を超えると２次成形後の偏肉抑制効果が小さくな
る傾向がある。
【００１１】ここで重量平均分子量（Ｍｗ）、Ｚ平均分
子量（Ｍｚ）とは、ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）と示差屈折率計により求められた
値である。この求め方は、例えば１９８４年版、高分子
学会編の「高分子特性解析」（共立出版）２４頁〜５５
頁に記載されている。
子量（Ｍｚ）とは、ゲル・パーミエーション・クロマト
グラフィー（ＧＰＣ）と示差屈折率計により求められた
値である。この求め方は、例えば１９８４年版、高分子
学会編の「高分子特性解析」（共立出版）２４頁〜５５
頁に記載されている。
【００１２】分岐点間分子量とは、分岐構造を有するポ
リマーにおいて分岐点から次の分岐点までの分子量の平
均値を意味し、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）を用いて規定され
る。この分岐点間分子量（Ｍｚｂ）は、日本ゴム協会
誌、第４５巻、第２号、１０５〜１１８頁「キャラクタ
リゼーション」の記載に基づき、下記［数１］、［数
２］式より算出される。
リマーにおいて分岐点から次の分岐点までの分子量の平
均値を意味し、Ｚ平均分子量（Ｍｚ）を用いて規定され
る。この分岐点間分子量（Ｍｚｂ）は、日本ゴム協会
誌、第４５巻、第２号、１０５〜１１８頁「キャラクタ
リゼーション」の記載に基づき、下記［数１］、［数
２］式より算出される。
【００１３】
【数１】｛［η1 ］／［η2 ］｝10/6＝｛（１＋Ｂｚ／
６）0.5 ＋４Ｂｚ／３π｝-0.5
６）0.5 ＋４Ｂｚ／３π｝-0.5
【００１４】
【数２】Ｍｚｂ＝Ｍｚ／Ｂｚ
【００１５】上記［数１］において、［η1 ] は、直鎖
状メタクリル酸メチル重合体標準試料のＧＰＣ溶出時間
に対する極限粘度と絶対分子量との積の関係を示す普遍
較正曲線を用いて得られる測定対象の重合体の絶対分子
量に対する極限粘度の関係を示す較正曲線において、分
子量がＭｚ値に対応する極限粘度である。[ η2 ] は、
直鎖状のメタクリル酸メチル重合体標準試料の絶対分子
量に対する極限粘度の関係を示す較正曲線において、測
定対象の重合体と同じ分子量Ｍｚ値に対応する極限粘度
である。Ｂｚは、Ｚ平均分子量Ｍｚにおける分岐点の数
である。
状メタクリル酸メチル重合体標準試料のＧＰＣ溶出時間
に対する極限粘度と絶対分子量との積の関係を示す普遍
較正曲線を用いて得られる測定対象の重合体の絶対分子
量に対する極限粘度の関係を示す較正曲線において、分
子量がＭｚ値に対応する極限粘度である。[ η2 ] は、
直鎖状のメタクリル酸メチル重合体標準試料の絶対分子
量に対する極限粘度の関係を示す較正曲線において、測
定対象の重合体と同じ分子量Ｍｚ値に対応する極限粘度
である。Ｂｚは、Ｚ平均分子量Ｍｚにおける分岐点の数
である。
【００１６】本発明における分岐構造を有するメタクリ
ル酸メチル系重合体（Ｂ）は、その重合体のうち分子量
３０万以上のものの割合は、その重合体のクロロホルム
中２５℃における還元粘度が０．７ｄｌ／ｇ以下の時、
｛〔１４×該還元粘度値−６．８〕〜〔１４×該還元粘
度値＋１１．２〕｝（重量％）、該重合体の還元粘度が
０．７ｄｌ／ｇ以上の時、｛〔４０×該還元粘度値−２
５〕〜〔４０×該還元粘度値−７〕｝（重量％）にある
ことが好ましい。なお、本発明で表す還元粘度とは、そ
の測定する重合体の溶液濃度が１g/dlでの値である。本
明細書においては特に別途規定しない限り、分子量は直
鎖状メタクリル酸メチル重合体の分子量に換算した値を
意味するものである。分子量３０万以上の割合が上記の
範囲内の方が、流動性と耐溶剤性及び機械的強度のバラ
ンスが優れている。
ル酸メチル系重合体（Ｂ）は、その重合体のうち分子量
３０万以上のものの割合は、その重合体のクロロホルム
中２５℃における還元粘度が０．７ｄｌ／ｇ以下の時、
｛〔１４×該還元粘度値−６．８〕〜〔１４×該還元粘
度値＋１１．２〕｝（重量％）、該重合体の還元粘度が
０．７ｄｌ／ｇ以上の時、｛〔４０×該還元粘度値−２
５〕〜〔４０×該還元粘度値−７〕｝（重量％）にある
ことが好ましい。なお、本発明で表す還元粘度とは、そ
の測定する重合体の溶液濃度が１g/dlでの値である。本
明細書においては特に別途規定しない限り、分子量は直
鎖状メタクリル酸メチル重合体の分子量に換算した値を
意味するものである。分子量３０万以上の割合が上記の
範囲内の方が、流動性と耐溶剤性及び機械的強度のバラ
ンスが優れている。
【００１７】本発明における分岐構造を有するメタクリ
ル酸メチル系重合体の架橋度は、ゲル分率（全重合体重
量に対するアセトン不溶部分の重量％）で表して、通常
３％以下、好ましくは１％以下、さらに好ましくはほぼ
０％である。
ル酸メチル系重合体の架橋度は、ゲル分率（全重合体重
量に対するアセトン不溶部分の重量％）で表して、通常
３％以下、好ましくは１％以下、さらに好ましくはほぼ
０％である。
【００１８】分岐構造を有するメタクリル酸メチル系重
合体は、前述の構成単位の単量体に、所定量の多官能の
構成単位となる成分、必要によりさらに連鎖移動剤及び
／または重合開始剤を加えて重合することによって得ら
れる。多官能性の構成単位となる成分の量は、メタクリ
ル酸メチル（及び単官能性単量体）に対し、通常は０．
０２〜１重量部である。
合体は、前述の構成単位の単量体に、所定量の多官能の
構成単位となる成分、必要によりさらに連鎖移動剤及び
／または重合開始剤を加えて重合することによって得ら
れる。多官能性の構成単位となる成分の量は、メタクリ
ル酸メチル（及び単官能性単量体）に対し、通常は０．
０２〜１重量部である。
【００１９】共重合可能な多官能単量体としては、エチ
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコールまた
はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメ
タクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート等の２価のアルコールの水酸基をアクリル酸または
メタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールまた
はこれら多価アルコール誘導体をアクリル酸またはメタ
クリル酸でエステル化したもの；ジビニルベンゼン等が
挙げられる。
レングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレング
リコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート等のエチレングリコールまた
はそのオリゴマーの両末端水酸基をアクリル酸またはメ
タクリル酸でエステル化したもの；ネオペンチルグリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ブタンジオールジ（メタ）アクリレ
ート等の２価のアルコールの水酸基をアクリル酸または
メタクリル酸でエステル化したもの；トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリトール等の多価アルコールまた
はこれら多価アルコール誘導体をアクリル酸またはメタ
クリル酸でエステル化したもの；ジビニルベンゼン等が
挙げられる。
【００２０】連鎖移動剤としては、メタクリル酸メチル
の重合に用いられる周知のものでよい。この中には、連
鎖移動官能基を１つ有する単官能の連鎖移動剤および連
鎖移動官能基を２つ以上有する多官能連鎖移動剤とがあ
る。単官能連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン
類、チオグリコール酸エステル類等が挙げられ、多官能
連鎖移動剤としては、エチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトーロ等
の多価アルコール水酸基をチオグリコール酸または３−
メルカプトプロピオン酸でエステル化したものが挙げら
れる。
の重合に用いられる周知のものでよい。この中には、連
鎖移動官能基を１つ有する単官能の連鎖移動剤および連
鎖移動官能基を２つ以上有する多官能連鎖移動剤とがあ
る。単官能連鎖移動剤としては、アルキルメルカプタン
類、チオグリコール酸エステル類等が挙げられ、多官能
連鎖移動剤としては、エチレングリコール、ネオペンチ
ルグリコール、トリメチロールプロパン、ジトリメチロ
ールプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリス
リトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトーロ等
の多価アルコール水酸基をチオグリコール酸または３−
メルカプトプロピオン酸でエステル化したものが挙げら
れる。
【００２１】連鎖移動剤および多官能単量体の量は、該
単官能単量体１モル当たり、該連鎖移動剤の量が１×１
０-5モル〜５×１０-3モル、該多官能単量体の量がその
官能基数が１×１０-5〜｛該連鎖移動剤（モル）−２．
５×１０-4｝モルとなる範囲である。
単官能単量体１モル当たり、該連鎖移動剤の量が１×１
０-5モル〜５×１０-3モル、該多官能単量体の量がその
官能基数が１×１０-5〜｛該連鎖移動剤（モル）−２．
５×１０-4｝モルとなる範囲である。
【００２２】分岐構造を有するメタクリル酸メチル系重
合体の重量平均分子量は、一般に主として用いる該多官
能単量体の濃度、連鎖移動剤の濃度及びラジカル開始剤
の濃度に支配される。重量平均分子量の調整は、該架橋
剤濃度を増加すると重量平均分子量は大きくなり、逆に
連鎖移動剤を増加すると小さくなることを考慮して、該
多官能単量体の上記濃度範囲内及び連鎖移動剤の濃度の
範囲内で適宜変更すること行う。
合体の重量平均分子量は、一般に主として用いる該多官
能単量体の濃度、連鎖移動剤の濃度及びラジカル開始剤
の濃度に支配される。重量平均分子量の調整は、該架橋
剤濃度を増加すると重量平均分子量は大きくなり、逆に
連鎖移動剤を増加すると小さくなることを考慮して、該
多官能単量体の上記濃度範囲内及び連鎖移動剤の濃度の
範囲内で適宜変更すること行う。
【００２３】分岐点間分子量は、主として、該多官能単
量体濃度によって調整できる。該多官能単量体濃度が高
いほど、分岐点間分子量は小さくなる。また連鎖移動剤
については、多官能連鎖移動剤の濃度が高いほど分岐点
間分子量は小さくなる。分子量３０万以上の割合は、多
官能単量体の濃度が高いほど多くなる。
量体濃度によって調整できる。該多官能単量体濃度が高
いほど、分岐点間分子量は小さくなる。また連鎖移動剤
については、多官能連鎖移動剤の濃度が高いほど分岐点
間分子量は小さくなる。分子量３０万以上の割合は、多
官能単量体の濃度が高いほど多くなる。
【００２４】重合開始剤の使用量は、重合方法に応じた
周知の適量でよく、単量体または単量体混合物１００重
量部に対して０．００１〜１重量部程度、好ましくは
０．０１〜０．７重量部である。なお重合開始剤の量が
多いほど、重量平均分子量が小さくなるのは、周知の一
般的なメタクリル系重合体と同様である。
周知の適量でよく、単量体または単量体混合物１００重
量部に対して０．００１〜１重量部程度、好ましくは
０．０１〜０．７重量部である。なお重合開始剤の量が
多いほど、重量平均分子量が小さくなるのは、周知の一
般的なメタクリル系重合体と同様である。
【００２５】本発明のメタクリル酸メチル系重合体を得
る方法としては、工業的にアクリル樹脂を製造する周知
の方法を用いる。つまり懸濁重合法、連続塊状重合法、
乳化重合法である。特に懸濁重合、連続塊状重合が適し
ている。
る方法としては、工業的にアクリル樹脂を製造する周知
の方法を用いる。つまり懸濁重合法、連続塊状重合法、
乳化重合法である。特に懸濁重合、連続塊状重合が適し
ている。
【００２６】該メタクリル酸メチル系樹脂組成物中の分
岐構造を有するメタクリル酸メチル系重合体の割合は５
０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。 ５
０重量％未満であるとエンボスシートのシボ模様転写性
が向上しにくい。
岐構造を有するメタクリル酸メチル系重合体の割合は５
０重量％以上、好ましくは８０重量％以上である。 ５
０重量％未満であるとエンボスシートのシボ模様転写性
が向上しにくい。
【００２７】該メタクリル酸メチル系樹脂組成物を構成
する残りの材料としては、通常の直鎖状メタクリル酸メ
チル系重合体や、耐衝撃改質剤、光拡散剤、艶消剤、難
燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収
剤、染顔料等で構成されるが、当然ながら全く添加しな
くても構わない。
する残りの材料としては、通常の直鎖状メタクリル酸メ
チル系重合体や、耐衝撃改質剤、光拡散剤、艶消剤、難
燃剤、帯電防止剤、酸化防止剤、離型剤、紫外線吸収
剤、染顔料等で構成されるが、当然ながら全く添加しな
くても構わない。
【００２８】これらの成分を混合し樹脂組成物とするに
は、周知の熱可塑性樹脂の混合方法を用いることができ
る。例えば、各成分をヘンシェルミキサーやタンブラー
のことく機械的な混合を行い、バンバリーミキサーや一
軸、二軸の押出機で溶融混練する方法がある。
は、周知の熱可塑性樹脂の混合方法を用いることができ
る。例えば、各成分をヘンシェルミキサーやタンブラー
のことく機械的な混合を行い、バンバリーミキサーや一
軸、二軸の押出機で溶融混練する方法がある。
【００２９】得られた樹脂組成物をロールユニットに導
入するには、一軸、二軸の押出機等で溶融混練し、Ｔダ
イを通す必要がある。本発明では、Ｔダイから出た直後
の溶融シート状物の温度、すなわち樹脂の溶融温度はシ
ボ模様の転写性を良くするために一定以上の温度にする
必要がある。この温度はメタクリル酸メチル系重合体の
重量平均分子量（Ｍｗ）によって変わり、（２００＋Ｍ
ｗ／１００００）℃を超え、２８０℃以下にする必要が
ある。（２００＋Ｍｗ／１００００）℃未満であるとシ
ボ模様の転写性が小さくなる傾向があり、２８０℃を超
えると樹脂の劣化を招くので好ましくない。溶融シート
状物の温度は、通常、接触型の温度計を用いて測定され
る。
入するには、一軸、二軸の押出機等で溶融混練し、Ｔダ
イを通す必要がある。本発明では、Ｔダイから出た直後
の溶融シート状物の温度、すなわち樹脂の溶融温度はシ
ボ模様の転写性を良くするために一定以上の温度にする
必要がある。この温度はメタクリル酸メチル系重合体の
重量平均分子量（Ｍｗ）によって変わり、（２００＋Ｍ
ｗ／１００００）℃を超え、２８０℃以下にする必要が
ある。（２００＋Ｍｗ／１００００）℃未満であるとシ
ボ模様の転写性が小さくなる傾向があり、２８０℃を超
えると樹脂の劣化を招くので好ましくない。溶融シート
状物の温度は、通常、接触型の温度計を用いて測定され
る。
【００３０】Ｔダイから出た溶融シート状物からエンボ
スシートを製造する方法としては、基本的には２本以上
のロールを介して樹脂板を製造する方法であり、樹脂の
板・シートを製造する周知の代表的な方法である。
スシートを製造する方法としては、基本的には２本以上
のロールを介して樹脂板を製造する方法であり、樹脂の
板・シートを製造する周知の代表的な方法である。
【００３１】例えば「プラスチック加工技術便覧」（昭
和５４年１０月２０日 日刊工業新聞社発行）２５４〜
２６０頁：特公昭61-46305号公報などに記載のごとく
「押出機」「ダイ」「艶付きロールユニット（ポリシン
グロール）」「ローラーテーブル」「耳切り装置」「引
取りロール」「切断、積重ね装置」の構成の装置を用い
る方法があり、この中で「艶付きロールユニット」のロ
ールの内の１本以上をエンボスロールとする。
和５４年１０月２０日 日刊工業新聞社発行）２５４〜
２６０頁：特公昭61-46305号公報などに記載のごとく
「押出機」「ダイ」「艶付きロールユニット（ポリシン
グロール）」「ローラーテーブル」「耳切り装置」「引
取りロール」「切断、積重ね装置」の構成の装置を用い
る方法があり、この中で「艶付きロールユニット」のロ
ールの内の１本以上をエンボスロールとする。
【００３２】本発明におけるエンボスロールとしては、
微細な凹凸のものから粗い物まで、あるいは種々の柄模
様のあるものが適用できる。つまり本発明のエンボスは
ことさらに限定が無く、いわゆるシボ模様、マット状の
ものから、レンチキュラーレンズのごとく一定の山が連
続して成形されているものや、プリズム形状の凹凸が規
則正しく配列されたものなどである。
微細な凹凸のものから粗い物まで、あるいは種々の柄模
様のあるものが適用できる。つまり本発明のエンボスは
ことさらに限定が無く、いわゆるシボ模様、マット状の
ものから、レンチキュラーレンズのごとく一定の山が連
続して成形されているものや、プリズム形状の凹凸が規
則正しく配列されたものなどである。
【００３３】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂エンボ
スシートの板厚は、概ね１００μｍ〜１０ｍｍ程度のも
のであるが、特に限定されない。
スシートの板厚は、概ね１００μｍ〜１０ｍｍ程度のも
のであるが、特に限定されない。
【００３４】
【発明の効果】本発明のメタクリル酸メチル系樹脂エン
ボスシートは、通常のメタクリル酸メチル系樹脂エンボ
スシートに比べ、エンボスの転写が良好である。
ボスシートは、通常のメタクリル酸メチル系樹脂エンボ
スシートに比べ、エンボスの転写が良好である。
【００３５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例によってなんら制限さ
れるものではない。尚、評価方法は次の通りである。 （１）還元粘度（ηSP/C）：JIS Z8803 に準拠し、還元
粘度は１g/dlの濃度での値であり、クロロホルム溶液、
２５℃で測定し求めた（dl/g）。 （２）重量平均分子量（Ｍｗ）及びＺ平均分子量（Ｍ
ｚ）：示差屈折率計及び粘度計付きゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（Watersウォーターズ社製 GPC15
0-CV）を用い、標準メタクリル酸メチル重合体の［分子
量−溶出時間］較正曲線から求めた。 （３）分岐点間分子量（Ｍｚｂ）：上記較正曲線および
標準メタクリル酸メチル重合体のＧＰＣ溶出時間に対す
る極限粘度の関係を示す較正曲線とから絶対分子量に対
する極限粘度の関係を示す較正曲線を求め、この較正曲
線を用いて分子量Ｍｚ値に対応する極限粘度［η2 ］を
求めた。次に標準メタクリル酸メチル重合体の溶出時間
に対する絶対分子量と極限粘度との積の関係を示す普遍
較正曲線を用いて、測定対象の重合体の絶対分子量に対
する極限粘度の関係を示す較正曲線を求め、この較正曲
線を用いて分子量Ｍｚ値に対応する極限粘度［η1 ］を
求めた。［η1 ］および［η2 ］を用いて前述の［数
１］からＢｚを求め、次いで前述の［数２］からＭｚｂ
を算出した。 （４）ゲル分率：アセトン１００重量部に対し、重合体
を３重量部分散させた後、遠心分離(10000rpm ×5min）
させ、上澄み液を除去し乾燥させた不溶分の重量をアセ
トンに分散させる前の重合体重量で割り、ゲル分率を求
めた。 （５）樹脂板表面温度；接触型温度計（芝浦電子製作所
製TD-150）により樹脂表面温度を測定した。 （６）溶融流動性（MFR ）：JIS-K7210 条件15に準拠し
て測定した。 （７）転写率：図１のパターンを表面に持つエンボスロ
ールで転写したエンボスシートに、シリコン系硬化性ゴ
ム（信越シリコン（株）製 KE-1300及びCAT-1300）を塗
布し、硬化後、図１と同様のパターンが現れるように切
り出して、断面を顕微鏡で観察しパターン溝の最大深さ
を測定し、エンボスロールの最大深さを１００％として
転写率を算出した。
明するが、本発明はこれら実施例によってなんら制限さ
れるものではない。尚、評価方法は次の通りである。 （１）還元粘度（ηSP/C）：JIS Z8803 に準拠し、還元
粘度は１g/dlの濃度での値であり、クロロホルム溶液、
２５℃で測定し求めた（dl/g）。 （２）重量平均分子量（Ｍｗ）及びＺ平均分子量（Ｍ
ｚ）：示差屈折率計及び粘度計付きゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィー（Watersウォーターズ社製 GPC15
0-CV）を用い、標準メタクリル酸メチル重合体の［分子
量−溶出時間］較正曲線から求めた。 （３）分岐点間分子量（Ｍｚｂ）：上記較正曲線および
標準メタクリル酸メチル重合体のＧＰＣ溶出時間に対す
る極限粘度の関係を示す較正曲線とから絶対分子量に対
する極限粘度の関係を示す較正曲線を求め、この較正曲
線を用いて分子量Ｍｚ値に対応する極限粘度［η2 ］を
求めた。次に標準メタクリル酸メチル重合体の溶出時間
に対する絶対分子量と極限粘度との積の関係を示す普遍
較正曲線を用いて、測定対象の重合体の絶対分子量に対
する極限粘度の関係を示す較正曲線を求め、この較正曲
線を用いて分子量Ｍｚ値に対応する極限粘度［η1 ］を
求めた。［η1 ］および［η2 ］を用いて前述の［数
１］からＢｚを求め、次いで前述の［数２］からＭｚｂ
を算出した。 （４）ゲル分率：アセトン１００重量部に対し、重合体
を３重量部分散させた後、遠心分離(10000rpm ×5min）
させ、上澄み液を除去し乾燥させた不溶分の重量をアセ
トンに分散させる前の重合体重量で割り、ゲル分率を求
めた。 （５）樹脂板表面温度；接触型温度計（芝浦電子製作所
製TD-150）により樹脂表面温度を測定した。 （６）溶融流動性（MFR ）：JIS-K7210 条件15に準拠し
て測定した。 （７）転写率：図１のパターンを表面に持つエンボスロ
ールで転写したエンボスシートに、シリコン系硬化性ゴ
ム（信越シリコン（株）製 KE-1300及びCAT-1300）を塗
布し、硬化後、図１と同様のパターンが現れるように切
り出して、断面を顕微鏡で観察しパターン溝の最大深さ
を測定し、エンボスロールの最大深さを１００％として
転写率を算出した。
【００３６】実施例で用いた各種単量体、連鎖移動剤の
略称は以下の通り。 ・ＤＤＳＨ：ｎ−ドデシルメルカプタン ・ＨＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
略称は以下の通り。 ・ＤＤＳＨ：ｎ−ドデシルメルカプタン ・ＨＤＡ：１，６−ヘキサンジオールジアクリレート
【００３７】実施例で使用した押出装置は以下の通りで
ある。 ・押出機：スクリュー径４０ｍｍ、一軸、田辺プラスチ
ック（株）製 ・Ｔダイ：幅２２０ｍｍ、リップ間隔４ｍｍ ・ロールユニット：径２００ｍｍ、巾３００ｍｍ、縦３
本のポリシングロールのうち中央の１本を図１のパター
ンを表面に持つエンボスロールに変更した。
ある。 ・押出機：スクリュー径４０ｍｍ、一軸、田辺プラスチ
ック（株）製 ・Ｔダイ：幅２２０ｍｍ、リップ間隔４ｍｍ ・ロールユニット：径２００ｍｍ、巾３００ｍｍ、縦３
本のポリシングロールのうち中央の１本を図１のパター
ンを表面に持つエンボスロールに変更した。
【００３８】参考例１〜２ 「メタクリル酸メチル系重合体の調整」２００リットル
のＳＵＳ製オートクレーブにメタクリル酸メチル９６重
量部に対し、アクリル酸メチル４重量部、ラウロイルパ
ーオキサイド０．３重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン
及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを［表
１］に示す量、イオン交換水２００重量部、ポリメタク
リル酸ナトリウム１重量部を入れて混合し、窒素雰囲気
下で加熱昇温して、８０℃で重合を開始し、９０分経過
後さらに１００℃で６０分重合させた。重合後、洗浄、
脱水、乾燥を行い、ビーズ状重合体を得た。得られた重
合体を評価した。 評価結果を［表１］に示す。
のＳＵＳ製オートクレーブにメタクリル酸メチル９６重
量部に対し、アクリル酸メチル４重量部、ラウロイルパ
ーオキサイド０．３重量部、ｎ−ドデシルメルカプタン
及び１，６−ヘキサンジオールジアクリレートを［表
１］に示す量、イオン交換水２００重量部、ポリメタク
リル酸ナトリウム１重量部を入れて混合し、窒素雰囲気
下で加熱昇温して、８０℃で重合を開始し、９０分経過
後さらに１００℃で６０分重合させた。重合後、洗浄、
脱水、乾燥を行い、ビーズ状重合体を得た。得られた重
合体を評価した。 評価結果を［表１］に示す。
【００３９】
【表１】
【００４０】実施例１〜２、比較例１〜２ 参考例で製造したメタクリル系重合体９９．５重量％に
離型剤としてステアリルアシッドホスフェイト(LBT-100
堺化学工業（株）製）０．５重量％とをヘンシェルミ
キサーで混合した後、押出装置で樹脂温度２６５℃で溶
融混練後、［表２］の温度に設定したロールユニットを
介して押出成形して厚さ２ｍｍのエンボスシートを得
た。このシートの評価結果を［表２］に示す。
離型剤としてステアリルアシッドホスフェイト(LBT-100
堺化学工業（株）製）０．５重量％とをヘンシェルミ
キサーで混合した後、押出装置で樹脂温度２６５℃で溶
融混練後、［表２］の温度に設定したロールユニットを
介して押出成形して厚さ２ｍｍのエンボスシートを得
た。このシートの評価結果を［表２］に示す。
【００４１】
【表２】
【図１】実施例で用いたエンボスロールの表面形状の拡
大図である。
大図である。
Claims (2)
- 【請求項１】 重量平均分子量（Ｍｗ）が８万〜４０万
であり、Ｚ平均分子量を用いて規定される分岐点間分子
量が３万〜５０万である分岐構造を有するメタクリル酸
メチル系重合体を５０％以上含有してなるメタクリル酸
メチル系樹脂組成物を（２００＋Ｍｗ／１００００）℃
を超える温度で溶融した後、少なくとも１本のエンボス
ロールを有するロールユニットを介して押出成形してな
るメタクリル酸メチル系樹脂エンボスシート。 - 【請求項２】 分岐構造を有するメタクリル酸メチル系
重合体が、その重合体のうち分子量３０万以上のものの
割合が、その重合体のクロロホルム中２５℃における還
元粘度が０．７ｄｌ／ｇ以下の時、｛［１４×該還元粘
度値−６．８］〜［１４×該還元粘度値＋１１．２］｝
（重量％）、還元粘度が０．７ｄｌ／ｇ以上の時、
｛［４０×該還元粘度値−２５］〜［４０×該還元粘度
値−７］｝（重量％）である請求項１記載のメタクリル
酸メチル系樹脂エンボスシート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16438196A JPH106396A (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | メタクリル酸メチル系樹脂エンボスシート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16438196A JPH106396A (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | メタクリル酸メチル系樹脂エンボスシート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH106396A true JPH106396A (ja) | 1998-01-13 |
Family
ID=15792055
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16438196A Pending JPH106396A (ja) | 1996-06-25 | 1996-06-25 | メタクリル酸メチル系樹脂エンボスシート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH106396A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005002830A1 (de) * | 2003-07-02 | 2005-01-13 | Röhm GmbH & Co. KG | Kunststoffkörper mit mikrostrukturierter oberfläche |
| WO2012102273A1 (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-02 | 住友化学株式会社 | 樹脂シートの製造方法、及び形状ロール |
-
1996
- 1996-06-25 JP JP16438196A patent/JPH106396A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2005002830A1 (de) * | 2003-07-02 | 2005-01-13 | Röhm GmbH & Co. KG | Kunststoffkörper mit mikrostrukturierter oberfläche |
| WO2012102273A1 (ja) * | 2011-01-28 | 2012-08-02 | 住友化学株式会社 | 樹脂シートの製造方法、及び形状ロール |
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