JPH1053667A - ポリマーコンパンドおよびそれらをハロゲン含有ゴムの加硫で用いる使用 - Google Patents
ポリマーコンパンドおよびそれらをハロゲン含有ゴムの加硫で用いる使用Info
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- JPH1053667A JPH1053667A JP9130533A JP13053397A JPH1053667A JP H1053667 A JPH1053667 A JP H1053667A JP 9130533 A JP9130533 A JP 9130533A JP 13053397 A JP13053397 A JP 13053397A JP H1053667 A JPH1053667 A JP H1053667A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ポリマーコンパンドおよびそれらをハロゲン
含有ゴムの加硫で用いる使用。 【解決手段】 特殊なアミジン類と亜鉛メルカプト化合
物とエラストマー類から調製した本発明に従うポリマー
コンパンドは熱的に安定なハロゲン含有加硫ゴムの製造
で用いるに理想的に適切である。本ポリマーコンパンド
を用いて得たハロゲン含有ゴムの加硫品は、望まれない
後加硫を起こす傾向が低くそして高い貯蔵温度で熱およ
び酸化劣化に抵抗することを特徴とする。
含有ゴムの加硫で用いる使用。 【解決手段】 特殊なアミジン類と亜鉛メルカプト化合
物とエラストマー類から調製した本発明に従うポリマー
コンパンドは熱的に安定なハロゲン含有加硫ゴムの製造
で用いるに理想的に適切である。本ポリマーコンパンド
を用いて得たハロゲン含有ゴムの加硫品は、望まれない
後加硫を起こす傾向が低くそして高い貯蔵温度で熱およ
び酸化劣化に抵抗することを特徴とする。
Description
【０００１】本発明は、アミジン類と亜鉛メルカプト化
合物とポリマー類から調製したポリマーコンパンドおよ
びそれらをハロゲン含有ゴムの加硫で用いることに関す
る。本ポリマーコンパンドを用いて得たハロゲン含有ゴ
ムの加硫品は、望まれない後加硫（ｐｏｓｔ−ｖｕｌｃ
ａｎｉｓａｔｉｏｎ）を起こす傾向が低くそして高い貯
蔵温度で熱および酸化劣化に抵抗することを特徴とす
る。更に、この示したポリマーコンパンドを用いると、
その加硫ゴムの物性が肯定的影響を受ける。
合物とポリマー類から調製したポリマーコンパンドおよ
びそれらをハロゲン含有ゴムの加硫で用いることに関す
る。本ポリマーコンパンドを用いて得たハロゲン含有ゴ
ムの加硫品は、望まれない後加硫（ｐｏｓｔ−ｖｕｌｃ
ａｎｉｓａｔｉｏｎ）を起こす傾向が低くそして高い貯
蔵温度で熱および酸化劣化に抵抗することを特徴とす
る。更に、この示したポリマーコンパンドを用いると、
その加硫ゴムの物性が肯定的影響を受ける。
【０００２】知られているように、ポリクロロプレン類
は、例えばジアミン類、ジフェノール類、チオ尿素類お
よび／または金属酸化物などを用いた処理で加硫を受け
得る。一般に、硫黄による改質を受けさせるグレードと
そうでないグレードとは明確に区別されるべきであり、
前者の場合には金属酸化物を単独で用いることで一般に
充分であるが、硫黄による改質を受けさせないポリクロ
ロプレン類の場合には、架橋の傾向が低いことから、金
属酸化物（これも必要である）に加えて特殊な加硫促進
剤を用いる必要がある；W. Hofmann, Vulkanisation &
Vulkanisationshilfsmittel, Verlag Berliner Union G
mbH, Stuttgart 1965, 274頁参照。通常用いられる金属
酸化物は、架橋剤としての酸化亜鉛、および主に塩素受
容体としての酸化マグネシウムである。酸化亜鉛を単独
で用いると、結果として、スコーチ（ｓｃｏｒｃｈｉｎ
ｇ）が速くなって加硫が完了するが、また、架橋が満足
されなくなる。酸化マグネシウムを単独で用いると、実
際、処理の信頼性はより高くなるが、また不幸なことに
は、結果として加硫反応過程の速度が非常に遅くなりか
つ加硫度が非常に低くなる。酸化マグネシウムと酸化亜
鉛を同時に用いると相乗的加硫効果が達成され、そして
適切な混合比にすると、スコーチ時間と達成可能な加硫
度の均衡の取れた組み合わせが達成される。
は、例えばジアミン類、ジフェノール類、チオ尿素類お
よび／または金属酸化物などを用いた処理で加硫を受け
得る。一般に、硫黄による改質を受けさせるグレードと
そうでないグレードとは明確に区別されるべきであり、
前者の場合には金属酸化物を単独で用いることで一般に
充分であるが、硫黄による改質を受けさせないポリクロ
ロプレン類の場合には、架橋の傾向が低いことから、金
属酸化物（これも必要である）に加えて特殊な加硫促進
剤を用いる必要がある；W. Hofmann, Vulkanisation &
Vulkanisationshilfsmittel, Verlag Berliner Union G
mbH, Stuttgart 1965, 274頁参照。通常用いられる金属
酸化物は、架橋剤としての酸化亜鉛、および主に塩素受
容体としての酸化マグネシウムである。酸化亜鉛を単独
で用いると、結果として、スコーチ（ｓｃｏｒｃｈｉｎ
ｇ）が速くなって加硫が完了するが、また、架橋が満足
されなくなる。酸化マグネシウムを単独で用いると、実
際、処理の信頼性はより高くなるが、また不幸なことに
は、結果として加硫反応過程の速度が非常に遅くなりか
つ加硫度が非常に低くなる。酸化マグネシウムと酸化亜
鉛を同時に用いると相乗的加硫効果が達成され、そして
適切な混合比にすると、スコーチ時間と達成可能な加硫
度の均衡の取れた組み合わせが達成される。
【０００３】それにも拘らず、硫黄改質ポリクロロプレ
ン類でも未硫黄改質ポリクロロプレンでも最適度合の加
硫は達成されず、その代わりに、特に動的負荷を伴って
高温にさらされると、むしろ後硬化（ｐｏｓｔ−ｃｕｒ
ｉｎｇ）が次第に起こり、これもまたポリクロロプレン
加硫ゴムの老化挙動に起因し得る。
ン類でも未硫黄改質ポリクロロプレンでも最適度合の加
硫は達成されず、その代わりに、特に動的負荷を伴って
高温にさらされると、むしろ後硬化（ｐｏｓｔ−ｃｕｒ
ｉｎｇ）が次第に起こり、これもまたポリクロロプレン
加硫ゴムの老化挙動に起因し得る。
【０００４】耐老化性はジフェニルアミン、フェニレン
ジアミン、フェノール、エノールエーテルまたはメルカ
プトベンズイミダゾールを基とする抗酸化剤を添加する
と向上し得るが、メルカプトベンズイミダゾールは明ら
かに未加硫混合物の貯蔵安定性を低くする。
ジアミン、フェノール、エノールエーテルまたはメルカ
プトベンズイミダゾールを基とする抗酸化剤を添加する
と向上し得るが、メルカプトベンズイミダゾールは明ら
かに未加硫混合物の貯蔵安定性を低くする。
【０００５】また、ドイツ特許出願公開第３９ ４２
４６３号にも、アミジン類と金属酸化物（酸化マグネシ
ウムは含まれていない）を存在させることによってポリ
クロロプレン加硫ゴムの安定性に好ましい影響を与える
方法が記述されている。その結果として得られる加硫ゴ
ムはあまりひどい老化を示さず、これは、機械的特性が
低下する度合が低くなることで識別可能である。しかし
ながら、このような方法もまたその混合物の貯蔵寿命に
好ましくない影響を与える、即ち加硫が未熟でかつスコ
ーチ時間が明らかに短くなる。これは特に硫黄改質ポリ
クロロプレンを含有させた混合物の時に顕著になる。
４６３号にも、アミジン類と金属酸化物（酸化マグネシ
ウムは含まれていない）を存在させることによってポリ
クロロプレン加硫ゴムの安定性に好ましい影響を与える
方法が記述されている。その結果として得られる加硫ゴ
ムはあまりひどい老化を示さず、これは、機械的特性が
低下する度合が低くなることで識別可能である。しかし
ながら、このような方法もまたその混合物の貯蔵寿命に
好ましくない影響を与える、即ち加硫が未熟でかつスコ
ーチ時間が明らかに短くなる。これは特に硫黄改質ポリ
クロロプレンを含有させた混合物の時に顕著になる。
【０００６】上記混合物が示すそのような好ましくない
貯蔵挙動は、ポリマー支持体に支持させたアミジン類お
よびメルカプト化合物から調製されたコンパンドを添加
することによって改良され得る（ドイツ特許出願公開第
１９５３４６２１号参照）。
貯蔵挙動は、ポリマー支持体に支持させたアミジン類お
よびメルカプト化合物から調製されたコンパンドを添加
することによって改良され得る（ドイツ特許出願公開第
１９５３４６２１号参照）。
【０００７】驚くべきことに、アミジン類と特定の亜鉛
メルカプト化合物をポリマーで結合させた（ｐｏｌｙｍ
ｅｒ−ｂｏｕｎｄ）ブレンド物を添加すると未加硫混合
物の貯蔵寿命と加硫ゴムの耐老化性の両方が上述した方
法に比較して明らかに向上することをここに見い出し
た。更にまた加硫ゴムの特性も好ましい影響を受ける。
メルカプト化合物をポリマーで結合させた（ｐｏｌｙｍ
ｅｒ−ｂｏｕｎｄ）ブレンド物を添加すると未加硫混合
物の貯蔵寿命と加硫ゴムの耐老化性の両方が上述した方
法に比較して明らかに向上することをここに見い出し
た。更にまた加硫ゴムの特性も好ましい影響を受ける。
【０００８】従って、本発明は、 ａ）環状および／または非環状アミジン類、 ｂ）ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾピ
リミジンおよび／またはベンゾトリアジンのメルカプト
化合物の亜鉛塩、および ｃ）エチレン／プロピレンゴム（ＥＰ（Ｄ）Ｍ）、エチ
レン／酢酸ビニルゴム（ＥＶＭ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム
（ＮＲ）、ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）および／またはブチルゴム（ＩＩＲ）、を含有させ
たポリマーコンパンドを提供し、ここでは、このコンパ
ンドに成分ａ）とｂ）を０．２５：１から２：１、好適
には０．５：１から１．５：１のモル比で存在させそし
てポリマー結合剤ｃ）の割合を成分ａ）からｃ）の全量
を基準にして９０から１０重量％、好適には３０から６
０重量％にする。
リミジンおよび／またはベンゾトリアジンのメルカプト
化合物の亜鉛塩、および ｃ）エチレン／プロピレンゴム（ＥＰ（Ｄ）Ｍ）、エチ
レン／酢酸ビニルゴム（ＥＶＭ）、ブタジエンゴム（Ｂ
Ｒ）、スチレン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム
（ＮＲ）、ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＮＢ
Ｒ）および／またはブチルゴム（ＩＩＲ）、を含有させ
たポリマーコンパンドを提供し、ここでは、このコンパ
ンドに成分ａ）とｂ）を０．２５：１から２：１、好適
には０．５：１から１．５：１のモル比で存在させそし
てポリマー結合剤ｃ）の割合を成分ａ）からｃ）の全量
を基準にして９０から１０重量％、好適には３０から６
０重量％にする。
【０００９】本発明に従うポリマーコンパンドで使用可
能な環状もしくは非環状アミジン類はドイツ特許出願公
開第３ ９４２ ４６３号に従うアミジンであり、そこ
に記述されている一般式ＩＩＩおよびＩＶで表される化
合物が好適である。１，５−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセ−１１−エン（ＤＢＵ）または１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）
を用いるのが非常に特に好適である。勿論また、このア
ミジン類を有機もしくは無機支持体、例えばカオリン、
チョークまたは活性炭などに吸着させた固体形態で分配
することも可能である。
能な環状もしくは非環状アミジン類はドイツ特許出願公
開第３ ９４２ ４６３号に従うアミジンであり、そこ
に記述されている一般式ＩＩＩおよびＩＶで表される化
合物が好適である。１，５−ジアザビシクロ［５．４．
０］ウンデセ−１１−エン（ＤＢＵ）または１，５−ジ
アザビシクロ［４．３．０］ノネ−５−エン（ＤＢＮ）
を用いるのが非常に特に好適である。勿論また、このア
ミジン類を有機もしくは無機支持体、例えばカオリン、
チョークまたは活性炭などに吸着させた固体形態で分配
することも可能である。
【００１０】考慮に入り得るメルカプト化合物の亜鉛塩
は、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾピ
リミジンおよび／またはベンゾトリアジンの亜鉛メルカ
プト化合物である。ベンゾチアゾールの亜鉛メルカプト
化合物、ベンズイミダゾールの亜鉛メルカプト化合物お
よび４，５−メチルベンズイミダゾールの亜鉛メルカプ
ト化合物が好適であり、亜鉛メルカプトベンズイミダゾ
ールおよび亜鉛４−メチル−もしくは亜鉛５−メチルメ
ルカプトベンズイミダゾールまたはそれらの混合物が特
に好適である。
は、ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾピ
リミジンおよび／またはベンゾトリアジンの亜鉛メルカ
プト化合物である。ベンゾチアゾールの亜鉛メルカプト
化合物、ベンズイミダゾールの亜鉛メルカプト化合物お
よび４，５−メチルベンズイミダゾールの亜鉛メルカプ
ト化合物が好適であり、亜鉛メルカプトベンズイミダゾ
ールおよび亜鉛４−メチル−もしくは亜鉛５−メチルメ
ルカプトベンズイミダゾールまたはそれらの混合物が特
に好適である。
【００１１】ポリマー成分ｃ）としては特にＥＰ（Ｄ）
ＭおよびＥＶＭが考慮に入り得る。
ＭおよびＥＶＭが考慮に入り得る。
【００１２】成分ａ）からｃ）は各々、個別および互い
の所望混合物いずれかの両方で使用可能である。アミジ
ン類ａ）、亜鉛メルカプト化合物ｂ）またはポリマー類
ｃ）を互いの混合物で用いる場合、適切な予備試験を行
うことで最も好ましい混合比を容易に決定することがで
きる。この比率は、その上また、製造すべき加硫ゴムで
望まれる特性範囲に依存する。
の所望混合物いずれかの両方で使用可能である。アミジ
ン類ａ）、亜鉛メルカプト化合物ｂ）またはポリマー類
ｃ）を互いの混合物で用いる場合、適切な予備試験を行
うことで最も好ましい混合比を容易に決定することがで
きる。この比率は、その上また、製造すべき加硫ゴムで
望まれる特性範囲に依存する。
【００１３】本発明に従うポリマーコンパンドは、通常
様式で、成分ａ）からｃ）を通常の混合装置、例えば内
部ミキサー、押出し機またはロールミルなどで混合する
ことで製造可能であり、ここでは、さらなるゴム助剤物
質または支持体、例えばカーボンブラック、チョーク、
カオリン、シリカ、可塑剤、染料、殺生物剤および／ま
たは加硫促進剤などを成分ａ）からｃ）に添加すること
も可能である。成分ａ）からｃ）を通常の混合装置でブ
レンドした後、そのポリマーコンパンドを通常の使用形
態、例えばペレットなどに変換する。
様式で、成分ａ）からｃ）を通常の混合装置、例えば内
部ミキサー、押出し機またはロールミルなどで混合する
ことで製造可能であり、ここでは、さらなるゴム助剤物
質または支持体、例えばカーボンブラック、チョーク、
カオリン、シリカ、可塑剤、染料、殺生物剤および／ま
たは加硫促進剤などを成分ａ）からｃ）に添加すること
も可能である。成分ａ）からｃ）を通常の混合装置でブ
レンドした後、そのポリマーコンパンドを通常の使用形
態、例えばペレットなどに変換する。
【００１４】本発明はまたこの上に記述したポリマーコ
ンパンドを単独でか或は他のゴムと組み合わせてハロゲ
ン含有ゴムの加硫で使用することも提供する。本発明に
従うポリマーコンパンドを加硫でゴム１００重量部当た
り０．１から２０重量部の量で用いる。
ンパンドを単独でか或は他のゴムと組み合わせてハロゲ
ン含有ゴムの加硫で使用することも提供する。本発明に
従うポリマーコンパンドを加硫でゴム１００重量部当た
り０．１から２０重量部の量で用いる。
【００１５】本発明に従うポリマーコンパンドと一緒に
加硫前にブレンドすることができる好適なハロゲン含有
ゴムは、ポリクロロプレンゴム、クロロブチルゴム、ブ
ロモブチルゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン
化およびアルキル化、クロロスルホン化ポリエチレンお
よび／または塩素化ポリブタジエンであり、好適にはポ
リクロロプレンおよびクロロ−およびブロモブチルゴム
およびそれらの混合物である。このようなハロゲン含有
ゴムは公知であり、例えば The Synthetic Rubber Manu
al, 第11版, Internat. Institute of Synthetic Rubbe
r Producers Inc., Houston, Texas および Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, A23巻, 1993,
239-365 などに記述されている。
加硫前にブレンドすることができる好適なハロゲン含有
ゴムは、ポリクロロプレンゴム、クロロブチルゴム、ブ
ロモブチルゴム、塩素化ポリエチレン、クロロスルホン
化およびアルキル化、クロロスルホン化ポリエチレンお
よび／または塩素化ポリブタジエンであり、好適にはポ
リクロロプレンおよびクロロ−およびブロモブチルゴム
およびそれらの混合物である。このようなハロゲン含有
ゴムは公知であり、例えば The Synthetic Rubber Manu
al, 第11版, Internat. Institute of Synthetic Rubbe
r Producers Inc., Houston, Texas および Ullmann's
Encyclopedia of Industrial Chemistry, A23巻, 1993,
239-365 などに記述されている。
【００１６】本発明に従い、通常の混合装置を用いて本
ポリマーコンパンドを加硫前のハロゲン含有ゴムと一緒
に混合する。好適な混合装置はニーダー、ロールミルお
よびゴム産業で通常用いられるコンパンド化用押出し機
であり、これらを一般に１から１０００秒-1、好適には
１から２００秒-1のせん断速度で運転する。
ポリマーコンパンドを加硫前のハロゲン含有ゴムと一緒
に混合する。好適な混合装置はニーダー、ロールミルお
よびゴム産業で通常用いられるコンパンド化用押出し機
であり、これらを一般に１から１０００秒-1、好適には
１から２００秒-1のせん断速度で運転する。
【００１７】加硫は、任意に１０から２００バールの圧
力下、２０から２５０℃、好適には１４０から２１０℃
の温度で進行し得る。
力下、２０から２５０℃、好適には１４０から２１０℃
の温度で進行し得る。
【００１８】本発明に従って製造する加硫ゴムは、有利
に、高温にさらされかつ動的負荷がかかることで老化が
早期に起こる危険性を伴う如何なる用途でも使用可能で
あり、従って例えばアクスルベローズ（ａｘｌｅ ｂｅ
ｌｌｏｗｓ）、Ｖベルト、歯付きベルト、コンベヤベル
ト、緩衝体、スプリング構成要素およびラジエーター用
ホースなどで使用可能である。
に、高温にさらされかつ動的負荷がかかることで老化が
早期に起こる危険性を伴う如何なる用途でも使用可能で
あり、従って例えばアクスルベローズ（ａｘｌｅ ｂｅ
ｌｌｏｗｓ）、Ｖベルト、歯付きベルト、コンベヤベル
ト、緩衝体、スプリング構成要素およびラジエーター用
ホースなどで使用可能である。
【００１９】
【００２０】
【表１】
【００２１】コンパンドの製造バッチ方法 最初に、冷却可能なロールミルを用い、摩擦を１：１．
２（２０：２４ｒｐｍ）にしそしてロール間隙を０．４
ｍｍにして、連続混練りシートが生じるまでポリマーを
４０℃で素練りした。次に、メルカプト化合物に続いて
アミジンを添加して取り込ませた。両方の物質が均一に
分配された後、その混練りシートを薄いシート状にして
その材料を細断した。このようにして製造を行ったバッ
チを表２に番号Ｄ−Ｇで示す。
２（２０：２４ｒｐｍ）にしそしてロール間隙を０．４
ｍｍにして、連続混練りシートが生じるまでポリマーを
４０℃で素練りした。次に、メルカプト化合物に続いて
アミジンを添加して取り込ませた。両方の物質が均一に
分配された後、その混練りシートを薄いシート状にして
その材料を細断した。このようにして製造を行ったバッ
チを表２に番号Ｄ−Ｇで示す。
【００２２】連続方法 排出ダイスが備わっているモデルＺＳＫ ３２二軸押出
し機に上記３つの成分を１００℃に及ぶ温度で連続導入
し、６０ｒｐｍで混合した後、上記ダイスに通して押し
出し加工品として排出させた。この押し出し加工品を窒
素で冷却し、ペレット状にした後、タルク粉で軽く被覆
した。このようにして製造したコンパンドを表２に実施
例Ａ−Ｃで示す。
し機に上記３つの成分を１００℃に及ぶ温度で連続導入
し、６０ｒｐｍで混合した後、上記ダイスに通して押し
出し加工品として排出させた。この押し出し加工品を窒
素で冷却し、ペレット状にした後、タルク粉で軽く被覆
した。このようにして製造したコンパンドを表２に実施
例Ａ−Ｃで示す。
【００２３】
【表２】
【００２４】以下に示す標準的な配合および生成物に特
異的な配合を用いて、従来技術に比較した時の本発明に
従う利点を例示する。
異的な配合を用いて、従来技術に比較した時の本発明に
従う利点を例示する。
【００２５】混合物の製造、加硫および加硫ゴムの試験 ［ＩＳＯインストラクション２４７５−１９７５（Ｅ）
を参照して実施］混合物を実際に製造する前に、１００
０ｇのポリクロロプレンを６分間素練りし、そして直径
が約１２ｍｍの材料ロールが生じるようにロール間隙を
調整した。素練り後、ゴムを８００ｇ取り出して、少な
くとも１０分間そして最大で１２０分間貯蔵した。
を参照して実施］混合物を実際に製造する前に、１００
０ｇのポリクロロプレンを６分間素練りし、そして直径
が約１２ｍｍの材料ロールが生じるようにロール間隙を
調整した。素練り後、ゴムを８００ｇ取り出して、少な
くとも１０分間そして最大で１２０分間貯蔵した。
【００２６】ロールミル：２００ｘ３９０ｍｍ 温度：４５−５５℃ 摩擦：１：１．４（２４：３４ｒｐｍ） 混合を始める前に、３０℃に調整しておいたロールミル
を、廃ゴムの場合の指定運転温度下限にまで加熱した。
を、廃ゴムの場合の指定運転温度下限にまで加熱した。
【００２７】混合順および時間はこの上の情報に従っ
た。１３分間の混合時間後に切り込みを交互に入れる
（左向きに３回、右向きに３回）ことで混練りシートを
１分間処理しそして０．８ｍｍのロール間隙にさらなる
２分以内に６回通して圧延することにより、結果として
全混合時間を１６分間にした。
た。１３分間の混合時間後に切り込みを交互に入れる
（左向きに３回、右向きに３回）ことで混練りシートを
１分間処理しそして０．８ｍｍのロール間隙にさらなる
２分以内に６回通して圧延することにより、結果として
全混合時間を１６分間にした。
【００２８】この混合物をこれに加硫を受けさせるまで
一晩貯蔵した。
一晩貯蔵した。
【００２９】表３に示す如き、軟質ゴムのためのＤＩＮ
インストラクションに従って、試験データを測定した。
インストラクションに従って、試験データを測定した。
【００３０】
【表３】
【００３１】混合物および加硫ゴムの貯蔵安定性（表
４） ＩＳＯ ２４７５の標準的配合（実施例１）と比較した
時、ＭｇＯを含めないでＶｕｌｋａｎｏｘ ＭＢ−２、
Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＺＭＢ−２またはＤＢＵを添加した
時の標準的混合物（実施例２から４）は貯蔵不可能であ
った。実施例５でＤＢＵとＶｕｌｋａｎｏｘ ＭＢ−２
を組み合わせて用いると、貯蔵安定性がいくらか向上す
る。
４） ＩＳＯ ２４７５の標準的配合（実施例１）と比較した
時、ＭｇＯを含めないでＶｕｌｋａｎｏｘ ＭＢ−２、
Ｖｕｌｋａｎｏｘ ＺＭＢ−２またはＤＢＵを添加した
時の標準的混合物（実施例２から４）は貯蔵不可能であ
った。実施例５でＤＢＵとＶｕｌｋａｎｏｘ ＭＢ−２
を組み合わせて用いると、貯蔵安定性がいくらか向上す
る。
【００３２】この場合、ＤＢＵ／Ｖｕｌｋａｎｏｘ Ｚ
ＭＢ−２バッチとして本発明に従って製造してそれを上
記混合物に添加すると（実施例６、７）、１２０℃およ
び１３０℃におけるムーニー粘度およびスコーチ時間
（ＭＳ−ｔ５）がゆっくりと上昇することから分かるで
あろうように、貯蔵の点で明らかにより高い安定性を示
す混合物がもたらされる。貯蔵安定性が匹敵している場
合（実施例１、６、７）、本発明に従うコンパンドを用
いると加硫ゴムの熱風老化性がかなり向上する。
ＭＢ−２バッチとして本発明に従って製造してそれを上
記混合物に添加すると（実施例６、７）、１２０℃およ
び１３０℃におけるムーニー粘度およびスコーチ時間
（ＭＳ−ｔ５）がゆっくりと上昇することから分かるで
あろうように、貯蔵の点で明らかにより高い安定性を示
す混合物がもたらされる。貯蔵安定性が匹敵している場
合（実施例１、６、７）、本発明に従うコンパンドを用
いると加硫ゴムの熱風老化性がかなり向上する。
【００３３】本発明に従うコンパンドの効果（表５） 本発明に従うコンパンド（実施例９）は、ＤＢＵ／Ｖｕ
ｌｋａｎｏｘ ＭＢ−２を基とするコンパンド（実施例
８）に比較して、上記混合物の貯蔵寿命を向上させかつ
完全な加硫をより迅速にもたらす。物理的特性が匹敵し
ている場合、耐熱風性が明らかに向上する。
ｌｋａｎｏｘ ＭＢ−２を基とするコンパンド（実施例
８）に比較して、上記混合物の貯蔵寿命を向上させかつ
完全な加硫をより迅速にもたらす。物理的特性が匹敵し
ている場合、耐熱風性が明らかに向上する。
【００３４】本コンパンドがブロモブチルゴムで示す効
果（表６） また、実施例１１において本発明に従うコンパンドをブ
ロモブチルゴムなどの如き他のハロゴムに添加した時で
も、ポリクロロプレンの場合と同様に、他の安定剤組み
合わせ（実施例１０）に比較して、その促進（ａｃｃｅ
ｌｅｒａｔｅｄ）混合物の貯蔵安定性が向上し（ＭＳ−
ｔ５／１２０℃）、完全な加硫がより迅速に起こり、熱
風安定性がより良好になる。
果（表６） また、実施例１１において本発明に従うコンパンドをブ
ロモブチルゴムなどの如き他のハロゴムに添加した時で
も、ポリクロロプレンの場合と同様に、他の安定剤組み
合わせ（実施例１０）に比較して、その促進（ａｃｃｅ
ｌｅｒａｔｅｄ）混合物の貯蔵安定性が向上し（ＭＳ−
ｔ５／１２０℃）、完全な加硫がより迅速に起こり、熱
風安定性がより良好になる。
【００３５】
【表４】
【００３６】
【表５】
【００３７】
【表６】
【００３８】
【表７】
【００３９】
【表８】
【００４０】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００４１】１． ａ）環状および／または非環状アミ
ジン類、 ｂ）ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾピ
リミジンおよび／またはベンゾトリアジンのメルカプト
化合物の亜鉛塩、および ｃ）エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン／
プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸
ビニルゴム（ＥＶＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチ
レン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）および／
またはブチルゴム（ＩＩＲ）、を含むポリマーコンパン
ドであって、このコンパンドに成分ａ）とｂ）が０．２
５：１から２：１のモル比で存在しておりそしてポリマ
ー結合剤ｃ）の割合が成分ａ）からｃ）の全重量を基準
にして９０から１０重量％であるポリマーコンパンド。
ジン類、 ｂ）ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾピ
リミジンおよび／またはベンゾトリアジンのメルカプト
化合物の亜鉛塩、および ｃ）エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン／
プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸
ビニルゴム（ＥＶＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチ
レン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）および／
またはブチルゴム（ＩＩＲ）、を含むポリマーコンパン
ドであって、このコンパンドに成分ａ）とｂ）が０．２
５：１から２：１のモル比で存在しておりそしてポリマ
ー結合剤ｃ）の割合が成分ａ）からｃ）の全重量を基準
にして９０から１０重量％であるポリマーコンパンド。
【００４２】２． ハロゲン含有ゴムの加硫における第
１項記載のポリマーコンパンドの使用。
１項記載のポリマーコンパンドの使用。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 23/22 23/22
Claims (1)
- 【請求項１】 ａ）環状および／または非環状アミジン
類、 ｂ）ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンゾピ
リミジンおよび／またはベンゾトリアジンのメルカプト
化合物の亜鉛塩、および ｃ）エチレン／プロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレン／
プロピレン／ジエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン／酢酸
ビニルゴム（ＥＶＭ）、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチ
レン／ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、天然ゴム（ＮＲ）、
ブタジエン／アクリロニトリルゴム（ＮＢＲ）および／
またはブチルゴム（ＩＩＲ）、を含むポリマーコンパン
ドであって、このコンパンドに成分ａ）とｂ）が０．２
５：１から２：１のモル比で存在しておりそしてポリマ
ー結合剤ｃ）の割合が成分ａ）からｃ）の全重量を基準
にして９０から１０重量％であるポリマーコンパンド。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19618571A DE19618571A1 (de) | 1996-05-09 | 1996-05-09 | Polymercompounds und ihre Verwendung für die Vulkanisation halogenhaltiger Kautschuke |
| DE19618571.8 | 1996-05-09 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1053667A true JPH1053667A (ja) | 1998-02-24 |
Family
ID=7793757
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9130533A Withdrawn JPH1053667A (ja) | 1996-05-09 | 1997-05-06 | ポリマーコンパンドおよびそれらをハロゲン含有ゴムの加硫で用いる使用 |
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| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5804668A (ja) |
| EP (1) | EP0806449A1 (ja) |
| JP (1) | JPH1053667A (ja) |
| CA (1) | CA2204551A1 (ja) |
| DE (1) | DE19618571A1 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004074250A1 (ja) * | 2003-02-24 | 2004-09-02 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | 新規化合物およびそれを用いた組成物 |
| JP2007186644A (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2007269964A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| CN100441569C (zh) * | 2003-02-24 | 2008-12-10 | 横滨橡胶株式会社 | 化合物和使用了该化合物的组合物 |
| JP2009256439A (ja) * | 2008-04-15 | 2009-11-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| US7795356B2 (en) | 2008-04-15 | 2010-09-14 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| CN107365439A (zh) * | 2017-07-30 | 2017-11-21 | 华南理工大学 | 一种新型的氯丁橡胶硫化方法 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19641154A1 (de) * | 1996-10-07 | 1998-04-16 | Bayer Ag | Polymercompounds und ihre Verwendung für die Vulkanisation halogenierter Butylkautschuke mit geringem Halogengehalt |
| EP2559727B1 (de) * | 2011-08-16 | 2014-05-14 | Nexans | Kältefeste Chloropren-Mantelmischung |
| CN102952343B (zh) * | 2012-10-11 | 2016-05-04 | 安徽普源分离机械制造有限公司 | 一种卧式螺旋离心机推进器内壁的密封圈 |
| CN103031858B (zh) * | 2012-12-22 | 2015-01-07 | 解忠深 | 一种反应性橡胶复合防水卷材及其生产方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB784189A (en) * | 1955-04-25 | 1957-10-02 | Armstrong Cork Co | Improvements in or relating to accelerator system |
| US2888444A (en) * | 1955-09-23 | 1959-05-26 | Goodyear Tire & Rubber | Process for pelletizing dry rubber accelerators |
| DE3942463A1 (de) * | 1989-12-22 | 1991-06-27 | Bayer Ag | Verfahren zur vulkanisation von polychloropren |
| US5646098A (en) * | 1990-07-23 | 1997-07-08 | Exxon Chemical Patents Inc | Carbonyl containing compounds and their derivatives as multi-functional fuel and lube additives |
| JP3501504B2 (ja) * | 1994-07-04 | 2004-03-02 | エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク | ハロゲン化ブチルゴム組成物 |
| DE19534621A1 (de) * | 1995-09-18 | 1997-03-20 | Bayer Ag | Polymercompounds und ihre Verwendung für die Vulkanisation halogenhaltiger Kautschuke |
-
1996
- 1996-05-09 DE DE19618571A patent/DE19618571A1/de not_active Withdrawn
-
1997
- 1997-04-28 EP EP97107012A patent/EP0806449A1/de not_active Withdrawn
- 1997-05-01 US US08/847,118 patent/US5804668A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-05-06 JP JP9130533A patent/JPH1053667A/ja not_active Withdrawn
- 1997-05-06 CA CA002204551A patent/CA2204551A1/en not_active Abandoned
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|---|---|---|---|---|
| WO2004074250A1 (ja) * | 2003-02-24 | 2004-09-02 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | 新規化合物およびそれを用いた組成物 |
| CN100441569C (zh) * | 2003-02-24 | 2008-12-10 | 横滨橡胶株式会社 | 化合物和使用了该化合物的组合物 |
| US7566755B2 (en) | 2003-02-24 | 2009-07-28 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Compound and composition produced by using such compound |
| JP2007186644A (ja) * | 2006-01-16 | 2007-07-26 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤトレッド用ゴム組成物 |
| JP2007269964A (ja) * | 2006-03-31 | 2007-10-18 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ |
| JP2009256439A (ja) * | 2008-04-15 | 2009-11-05 | Yokohama Rubber Co Ltd:The | ゴム組成物 |
| US7795356B2 (en) | 2008-04-15 | 2010-09-14 | The Yokohama Rubber Co., Ltd. | Rubber composition and pneumatic tire using the same |
| CN107365439A (zh) * | 2017-07-30 | 2017-11-21 | 华南理工大学 | 一种新型的氯丁橡胶硫化方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2204551A1 (en) | 1997-11-09 |
| DE19618571A1 (de) | 1997-11-13 |
| US5804668A (en) | 1998-09-08 |
| EP0806449A1 (de) | 1997-11-12 |
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Legal Events
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