JPH1053565A - アミノ−メチル−シクロヘキサン及びジアミノ−メチル−シクロヘキサンの混合物の製造方法 - Google Patents

アミノ−メチル−シクロヘキサン及びジアミノ−メチル−シクロヘキサンの混合物の製造方法

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JPH1053565A
JPH1053565A JP9096348A JP9634897A JPH1053565A JP H1053565 A JPH1053565 A JP H1053565A JP 9096348 A JP9096348 A JP 9096348A JP 9634897 A JP9634897 A JP 9634897A JP H1053565 A JPH1053565 A JP H1053565A
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ゲルハルト・ダルゾウ
Gerd-Michael Dipl Chem Petruck
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 アミノ-メチル-シキロヘキサン及びジアミノ
-メチル-シキロヘキサンの混合物の連続的製造方法。 【解決手段】 本発明はコバルト、マンガン、銅及びア
ルカリ土金属（水）酸化物の圧縮された粉末からなり、
ここに１つまたはそれ以上の元素の周期表（メンデレー
フ）の遷移族Ｖ及び／またはVIの金属の（水）酸化物の
内容物を有し得る成形体の還元により製造される触媒を
用いての昇温下でのジアミノ-トルエンと水素との接触
加圧水添によるアミノ-メチル-シクロヘキサン及びジア
ミノ-メチル-シクロヘキサンの混合物の連続的製造方法
を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、コバルト、マンガン、銅及びア
ルカリ土金属（水）酸化物の圧縮された粉末からなり、
ここに１つまたはそれ以上の元素の周期表（メンデレー
フ）の遷移族Ｖ及び／またはVIの金属の（水）酸化物の
内容物を有し得る成形体の還元により製造される触媒を
用いての、昇温下でのジアミノ-トルエンと水素との接
触加圧水添による、可変量におけるアミノ-メチル-シク
ロヘキサン及びジアミノ-メチル-シクロヘキサンの混合
物の連続的製造方法に関する。
【０００２】アミノ-メチル-シクロヘキサンはゴム及び
プラスチックの劣化防止剤、腐食防止剤並びに織物補助
剤及び作物保護剤の先駆体を製造するために用いられ
る。
【０００３】ジアミノ-メチル-シクロヘキサンは粉末コ
ーティング硬化剤、エポキシド硬化剤、耐光性表面コー
ティング樹脂及び水性表面コーティング樹脂分散体を製
造するために用いられる。
【０００４】ジアミノ-メチル-シクロヘキサンがジアミ
ノ-トルエンの加圧水添により製造し得ることは公知で
ある。この水添において、用いる触媒はニッケルとモリ
ブデン、ルテニウム、タンタル、チタン（ヨーロッパ特
許第０９１,０２８号）または酸化コバルト［ドイツ国
特許第１,６１８,６３８号／同第２,０２４,８５８号／
特願昭４８／３２,８４５号（１９７３）］との合金で
あり、ここに実験例はもっぱらバッチ法を記載し、そし
て特記される反応生成物はもっぱらジアミノ-メチル-シ
クロヘキサンである。
【０００５】他のバッチ法は主に担体上の高価な貴金属
例えばアルミナ担持ロジウム［特願昭５９／２１６,８
５２号（１９８４）］、炭素担持白金及びパラジウム
（米国特許第３,５２０,９２８号）またはＡｌ2Ｏ3、Ｓ
ｉＯ2もしくは炭素担持ルテニウム［ドイツ国特許第２,
１３２,５４７号／特願昭５１／６８,５３９号（１９７
６）］或いはＡｌ2Ｏ3担持ルテニウム、クロム及びマン
ガン（ドイツ国特許出願公開第２,５０２,８９３号／同
第２,７４５,１７２号）を用いる。
【０００６】モノアミノ-メチル-シクロヘキサンはこれ
らの反応においては明らかに全く生成されない。アミノ
-メチル-シクロヘキサンを比較的大量に得るために、こ
れらのものは別々の方法で製造される。かくて、例えば
１-アミノ-４-メチル-シクロヘキサンはパラジウム（白
金）／炭素触媒上でのｐ-トルイジンの水添により製造
される（米国特許第３,５２０,９２８号）。
【０００７】メチル置換された芳香族アミンの環−水添
法に共通する問題は、利用できない副生物としてメチル
-及びアミノ置換されたジシクロヘキシル-アミンがしば
しばかなり生成されることである。従って、モノアミノ
-メチル-シクロヘキサン及びジアミノ-メチル-シクロヘ
キサンを共に所望の比で製造することができ、望ましく
ないメチル-及びアミノ置換されたジシクロヘキシル-ア
ミンの生成から生じる損失が避けられ、そして更に可能
な限り用いる触媒の寿命が求められる工業規模でも使用
し得る連続固定床法を開発することが望まれる。
【０００８】驚くべきことに不活性の担体物質を含ま
ず、従って処理し、そして使用後に簡単に捨てられる安
価な（水）酸化性固定床触媒の使用により上記の要求が
満足されることが見い出された。
【０００９】従って本発明は式
【００１０】
【化３】
【００１１】のアミノ-メチル-シクロヘキサン及びジア
ミノ-メチル-シクロヘキサンの混合物を、１５０〜２６
０℃の反応温度及び２０〜５００バールのＨ2圧力での
水素を用いての式
【００１２】
【化４】
【００１３】のジアミノ-トルエンの接触水添により製
造する際に、用いる触媒がコバルト、マンガン、銅及び
アルカリ土金属（水）酸化物の圧縮粉末からなる担体を
含まない、還元された成形体であり、ここに成形体が１
つまたはそれ以上の元素の周期表（メンデレーフ）の遷
移グループＶ及び／またはVIの金属の（水）酸化物を含
有することができる、式（Ｉ）及び（II）のアミノ-メ
チル-シクロヘキサン及びジアミノ-メチル-シクロヘキ
サン混合物の連続的製造方法を提供する。
【００１４】本発明により用いる触媒において、各々の
場合に金属として計算してＣｏの比率は４０〜６５重量
％であり、Ｍｎの比率は１０〜２０重量％であり、Ｃｕ
の比率は０.１〜０.５重量％であり、アルカリ土金属の
比率は０.２〜５重量％であり、そして存在すれば周期
表の遷移族Ｖ及び／またはVIの金属の比率は０.２〜５
重量％である。１００重量％までの残りのものは酸化状
態では存在する金属に対する酸素である。
【００１５】適当なアルカリ土金属の例にはマグネシウ
ム、カルシウム、ストロンチウム及びバリウム、好まし
くはストロンチウム及びバリウムである。適当な遷移族
Ｖの金属の例にはバナジウム、ニオブ及びタンタルがあ
り、適当な遷移族VIの金属の例にはクロム、モリブデン
及びタングステンがある。アルカリ土金属と同様に、遷
移族Ｖ及び／またはVIの金属は個々にか、または複数の
これらの元素の混合物としてのいずれかで使用し得る。
【００１６】担体を含まぬ成形体は常法により金属
（水）酸化物粉末混合物を（必要に応じて比較的高温で
の予備加熱後に）例えば錠剤化またはペレット化材上で
高圧にて圧縮することにより製造し得る。金属酸化物粒
子の接着性を改善するために、圧縮する成分の全重量を
ベースとして０.５〜３重量％の量のグラファイト及び
／または接着剤を用いることもできる。成形体の例には
３〜７ｍｍの直径を有するペレット、球または顆粒があ
る。更に、錠剤化体に外部表面積を増すために軸方向の
孔を与え得る。巨視的に見ると、かかる成形体は滑らか
な表面を有する。圧縮された金属酸化物成形体は平坦な
穴あけ器を用いる場合に平坦面上に３００〜８００Ｎ／
ｃｍ2、好ましくは４００〜６００Ｎ／ｃｍ2またはナイ
フ状インデンター（ｉｎｄｅｎｔｅｒ）を用いる場合に
カーブ状の表面上に５０〜２００Ｎ、好ましくは８０〜
１４０Ｎの圧縮強さを有する。圧縮された金属酸化物粉
末の内部表面積は３０〜２００ｍ2／ｇ、好ましくは８
０〜１６０ｍ2／ｇである。担体を含まぬ成形体の圧縮
強さはＤＩＮ５０１０６により測定することができ、内
部表面はＦ．Ｍ．Ｎｅｌｓｅｎ及びＦ．Ｔ．Ｅｇｇｅｒ
ｔｓｅｎ，Ａｎａｌｙｔ．Ｃｈｅｍ．３０（１９５
８），１３８７〜１３９２またはＳ．Ｊ．Ｇｒｅｇｇ及
びＳ．Ｗ．Ｓｉｎｇ，吸着、表面積及びポロシティー
（Ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ，Ｓｕｒｆａｃｅ Ａｒｅａ
ａｎｄ Ｐｏｒｏｓｉｔｙ）、ロンドン１９８２、第２
及び６章に記載のとおりに測定できる。
【００１７】圧縮された酸化物粉末からなる成形体は使
用前に還元する。これは好ましくは水素含有量が最初に
１０〜１５容量％である不活性ガス／水素混合物からな
る還元性ガスを用いて行う。用いる不活性ガスは好まし
くは窒素である。還元は例えば１６０〜２８０℃の還元
温度及び２０〜３００バールの圧力で約２４時間にわた
って行い、その際にガス混合物中の窒素の比率はガス混
合物が最終的に純水素からなるまで還元の終りの時期ま
で減少させる。水素がこれ以上消費されず、そしてその
結果反応の水がこれ以上生成されなくなる場合に還元は
完了する。還元は好ましくは還元される成形体が水添反
応器中に設置された後に行う。
【００１８】本発明の方法による水添に適する出発物質
は例えば２,４-ジアミノ-トルエン、２,５-ジアミノ-ト
ルエン、２,６-ジアミノ-トルエンまたはこれら化合物
の混合物である。
【００１９】本発明の方法は溶媒ありか、またはなしで
行い得る。反応条件下で不活性である適当な溶媒は例え
ばメタノール、エタノール、イソプロパノールである。
【００２０】上記の触媒を用いる本発明の方法によりア
ミノ-メチル-シクロヘキサン及びジアミノ-メチル-シク
ロヘキサンの混合物が生じる。驚くべきことに、アミン
の比は水添温度の関数として変化させることがてき、即
ち温度が上昇するに従ってより多いアミノ-メチル-シク
ロヘキサンが生成され、そして温度が減少するに従って
逆の効果が得られる。
【００２１】本発明の方法は例えば固定床中に配置され
る触媒を用いて気相または散布相（ｔｒｉｃｋｌｉｎｇ
ｐｈａｓｅ）中で行う。過剰の水素を用いて行い；Ｈ
2の量はベンゼン環１個の水添に必要とされる量の１０
〜１２０倍、好ましくは１０〜８０倍である。
【００２２】本法は１５０〜２６０℃、好ましくは１６
０〜２５０℃及び少なくとも２０バール、好ましくは少
なくとも１００バール、殊に好ましくは少なくとも２０
０バールの圧力で行う。用いる圧力の上限は技術的及び
経済的な考慮の両方により決められ、そして５００バー
ル、好ましくは２００〜４００バールである。
【００２３】触媒上の重量時空速度は触媒１リットル当
り１時間当り０.０５〜２ｋｇ、好ましくは０.１〜１ｋ
ｇ、殊に好ましくは０.１５〜０.６ｋｇのジアミノ-ト
ルエンである。殊に長い反応期間の過程中の触媒の活性
変化から生じるアミノ-メチル-シクロヘキサンの比のわ
ずかな変化は反応温度または他のパラメータのわずかな
調整により補償し得る。これらの状況は反応混合物の分
析により監視し得る。
【００２４】本発明により用いる触媒はかかる目的のた
めに本分野に精通せる者に原理的に公知である種々の装
置中に設置し得る。本発明の方法は有利には１本または
それ以上の管を有するチューブ反応器中で行う。反応管
は例えば２〜２０ｍの長さ及び２０〜８００ｍｍの内径
を有し得る。触媒は例えば２〜１０ｍｍの大きさであ
り、そして例えば押出物、ペレットまたは球体の形態で
ある。比較的大きい反応器断面の場合、触媒体はまたト
レー上、ワイヤー・バスケット中または同様の予備配置
形で設置し得る。
【００２５】本発明により用いる触媒は極めて長い操作
寿命を有し；現在までに１２,０００〜１５,０００時間
が観察され、実験終了後も顕著な活性の減少は見られな
かった。
【００２６】水添後に反応混合物は実質的にいずれのメ
チル置換されたアミノ-ジ-Ｎ-シクロヘキサンも含ま
ず、従って殊に高いアミノ-メチル-シクロヘキサン及び
ジアミノ-メチル-シクロヘキサンの含有量を達成し得
る。
【００２７】水添混合物は簡単な蒸留により処理し得
る。かかる処理のために、それぞれのジアミノ-トルエ
ンを不完全に反応させることが有利であることができ、
その理由はモノアミノ-メチル-シクロヘキサンの生成中
に放出されるアンモニアはジアミノ-トルエン中に極め
て容易に溶け、かくて反応からの排ガスから除去し得る
からである。反応生成物の蒸留において、溶解したアン
モニアを最初に留去し、濃縮し、かくて更に使用するこ
とができ；不完全に反応したジアミノ-トルエンを反応
に戻すことができる。また過剰に加えられた水素の未消
費の部分を反応に戻すことができ；この未反応の大部分
の水素は高圧分離器中で有利に回収され、従って水素に
対しての圧縮操作を再び行う必要はない。
【００２８】本発明により製造されるアミノ-メチル-シ
クロヘキサン及びジアミノ-メチル-シクロヘキサンは蒸
留による良好な分離後に少なくとも９９.９重量％の純
度で得られる。この純度において、特記される化合物は
一般に更に全ての方法に使用し得る。
【００２９】変えられる本発明の方法の能力は温度を上
昇させる以外は同様の条件でのジアミノ-メチル-シクロ
ヘキサンと比較してアミノ-メチル-シクロヘキサンの比
の大きな増大により示される。かくて例えば、約２００
〜２３０℃の温度範囲で得られるアミノ-メチル-シクロ
ヘキサンの比率は１７０〜１８５℃の温度範囲のものの
２〜１０倍である。
【００３０】
【実施例】 実施例１ 前もって窒素を用いて酸素を除去した内径３０ｍｍ及び
長さ１ｍを有するステンレス・スチール製の縦型の、断
熱された高圧管にコバルト、マンガン、銅、バリウム及
びモリブデン酸化物の錠剤化粉末により製造された水添
触媒４００ｍｌを充填した。ペレットのＣｏ含有量は５
３重量％であり、Ｍｎ含有量は１４重量％であり、Ｃｕ
含有量は０.１８重量％であり、Ｂａ含有量は１.１重量
％であり、そしてＭｏ含有量は１.２重量％であった
（１００％までの残り：酸素）。ペレットは５ｍｍの円
筒高及び５ｍｍの直径、平坦な断面表面上で４２０Ｎ／
ｃｍ2及び曲面の円筒表面上で１２５Ｎの圧縮強さ並び
に１６８ｍ2／ｇの内部表面積を有していた。触媒を活
性化させるために、ペレットを最初に窒素の気流中で更
に６時間乾燥した（温度：最高２００℃、流量：５標準
ｍ3／時間のＮ2）。次に活性化を２００バールの窒素圧
力下にて１８０乃至２６０℃間の温度で行い、その際に
水素を窒素中に徐々に混合した。混合された水素の比率
は最初は１０〜１５容量％であった。２４時間にわたっ
て窒素の比率を減少させ続け、最後に水素のみを反応器
を通して流した。下流の分離器中で反応水が捕集されな
くなったら活性化は完了した。
【００３１】水添触媒の活性化後、反応器系中の水素圧
力を３００バールに増加した。続いて２,４-ジアミノ-
トルエン１６０ｇ／時間を３００バールの圧力下の水素
１５００標準リットル／時間と一緒に高圧管を通して散
布相として上端から下方へポンプ送入した。２,４-ジア
ミノ-トルエンを反応器に入れる前に上流の電気加熱し
た熱交換器中で１８０℃の温度に加熱した。反応管から
出てきた反応生成物を第２の熱交換器（水冷却器）中に
て３００バールの水素圧力下で＜６０℃の温度に冷却
し、そしてガス分離器中で過剰の水素を分離し、このも
のは水添系に戻すことができた。更に＜３０℃の温度に
冷却し、そして大気圧に降圧した後、反応生成物をガス
クロマトグラフィーにより分析した。定常状態の反応条
件下で、反応温度の関数として次の生成物の組成が得ら
れた（数字は面積による％；１００％までの残りのもの
は副生物である）：
【００３２】
【表１】
【００３３】実施例２ 前もって窒素を用いて酸素を除去した内径４５ｍｍ及び
長さ１ｍを有するステンレス・スチール製の縦型の、断
熱された高圧管にコバルト、マンガン、銅、バリウム及
びモリブデン酸化物の錠剤化粉末により製造された水添
触媒１４００ｍｌを充填した。ペレットのＣｏ含有量は
５３重量％であり、Ｍｎ含有量は１４重量％であり、Ｃ
ｕ含有量は０.２重量％であり、Ｂａ含有量は０.９重量
％であり、そしてＭｏ含有量は１.１重量％であった。
ペレットは５ｍｍの円筒高及び５ｍｍの直径、断面表面
上で４２５Ｎ／ｃｍ2及び円筒表面上で１６０Ｎの圧縮
強さ並びに１８０ｍ2／ｇの内部表面積を有していた。
【００３４】実施例１と同様に水添触媒の活性化後、反
応器系中の水素圧力を３００バールに増加した。続いて
８０重量％２,４-ジアミノ-トルエン及び２０重量％２,
６-ジアミノ-トルエンの混合物２４０ｇ／時間を３００
バールの圧力下の水素５０００標準ｌ／時間と一緒に高
圧管を通して散布相として上端から下方へポンプ送入し
た。ジアミノ-トルエン混合物を反応器に入れる前に上
流の電気加熱した熱交換器中で１８０℃の温度に加熱し
た。反応管から出てきた反応生成物を第２の熱交換器
（水冷却器）中にて３００バールの水素圧力下で＜６０
℃の温度に冷却し、そしてガス分離器中で過剰の水素を
分離し、このものは水添系に戻すことができた。更に＜
３０℃の温度に冷却し、そして大気圧に降圧した後、反
応生成物をガスクロマトグラフィーにより分析した。定
常状態の反応条件下で、反応温度の関数として次の生成
物の組成が得られた（数字は面積による％；１００％ま
での残りのものは副生物である）：
【００３５】
【表２】
【００３６】実施例３ 前もって窒素を用いて酸素を除去した内径３０ｍｍ及び
長さ１ｍを有するステンレス・スチール製の縦型の、断
熱された高圧管にコバルト、マンガン、銅、バリウム及
びバナジウム酸化物の錠剤化粉末により製造された水添
触媒４００ｍｌを充填した。ペレットのＣｏ含有量は５
２重量％であり、Ｍｎ含有量は１６重量％であり、Ｃｕ
含有量は０.１８重量％であり、Ｂａ含有量は０.９１重
量％であり、そしてＶ含有量は１.１重量％であった
（１００％までの残り：酸素）。ペレットは５ｍｍの円
筒高及び５ｍｍの直径、断面表面上で４２０Ｎ／ｃｍ2
及び円筒表面上で１６０Ｎの圧縮強さ並びに１８０ｍ2
／ｇの内部表面積を有していた。
【００３７】ペレットを最初に窒素の気流中で６時間乾
燥した（温度：最高２００℃、流量：５標準ｍ3／時間
のＮ2）。活性化を２００バールの窒素圧力下にて１８
０乃至２８０℃間の温度で行い、その際に水素を窒素中
に徐々に混合した。混合された水素の比率は最初は１０
〜１５容量％であった。２４時間にわたって窒素の比率
を減少させ続け、最後に水素のみを反応器を通して流し
た。下流の分離器中で反応水が捕集されなくなったら活
性化は完了した。
【００３８】水添触媒の活性化後、反応器系中の水素圧
力を２８０バールに増加した。続いて８０重量％２,４-
ジアミノ-トルエン及び２０重量％２,６-ジアミノ-トル
エンの混合物１００ｇ／時間を２８０バールの圧力下の
水素１５００標準ｌ／時間と一緒に高圧管を通して散布
相として上端から下方へポンプ送入した。ジアミノ-ト
ルエン混合物を反応器に入れる前に上流の電気加熱した
熱交換器中で１６０℃の温度に加熱した。反応管から出
てきた反応生成物を第２の熱交換器（水冷却器）中にて
３００バールの水素圧力下で＜６０℃の温度に冷却し、
そしてガス分離器中で過剰の水素を分離し、このものは
水添系に戻すことができた。更に＜３０℃の温度に冷却
し、そして大気圧に降圧した後、反応生成物をガスクロ
マトグラフィーにより分析した。定常状態の反応条件下
で、反応温度の関数として次の生成物の組成が得られた
（数字は面積による％；１００％までの残りのものは副
生物である）：
【００３９】
【表３】
【００４０】実施例４ 前もって窒素を用いて酸素を除去した内径３０ｍｍ及び
長さ１ｍを有するステンレス・スチール製の縦型の、断
熱された高圧管にコバルト、マンガン、銅及びバリウム
酸化物の錠剤化粉末により製造された水添触媒４００ｍ
ｌを充填した。ペレットのＣｏ含有量は５４重量％であ
り、Ｍｎ含有量は１４.５重量％であり、Ｃｕ含有量は
０.１８重量％であり、そしてＢａ含有量は１.０５重量
％であった。ペレットは５ｍｍの円筒高及び５ｍｍの直
径、平坦な断面表面上で４３８Ｎ／ｃｍ2及び曲面の表
面上で１１５Ｎの圧縮強さ並びに１７８ｍ2／ｇの内部
表面積を有していた。
【００４１】実施例１に記載のようにペレットを乾燥
し、そして活性化した。活性化後、反応器系中の水素圧
力を２８０バールに増加した。続いて８０重量％２,４-
ジアミノ-トルエン及び２０重量％２,６-ジアミノ-トル
エンの混合物１００ｇ／時間を２８０バールの圧力下の
水素１.５標準ｍ3／時間と一緒に高圧管を通して散布相
として上端から下方へポンプ送入した。ジアミノ-トル
エン混合物を高圧管に入れる前に上流の電気加熱した熱
交換器中で１７５℃の温度に加熱した。反応管から出て
きた反応生成物を実施例１に記載のとおりに冷却し、そ
して過剰の水素を分離した。更に＜３０℃の温度に冷却
し、そして大気圧に降圧した後、反応生成物をガスクロ
マトグラフィーにより分析した。定常状態の反応条件下
で、反応温度の関数として次の生成物の組成が得られた
（数字は面積による％；１００％までの残りのものは副
生物である）：
【００４２】
【表４】
【００４３】本発明の主なる特徴及び態様は以下のとお
りである。
【００４４】１．式
【００４５】
【化５】
【００４６】のアミノ-メチル-シクロヘキサン及びジア
ミノ-メチル-シクロヘキサンの混合物を、１５０〜２６
０℃の反応温度及び２０〜５００バールのＨ2圧力での
水素を用いての式
【００４７】
【化６】
【００４８】のジアミノ-トルエンの接触水添により製
造する際に、用いる触媒がコバルト、マンガン、銅及び
アルカリ土金属（水）酸化物の圧縮粉末からなる担体を
含まない、還元された成形体であり、ここに成形体が１
つまたはそれ以上の元素の周期表（メンデレーフ）の遷
移グループＶ及び／またはVIの金属の（水）酸化物を含
有することができる、式（Ｉ）及び（II）のアミノ-メ
チル-シクロヘキサン及びジアミノ-メチル-シクロヘキ
サン混合物の連続的製造方法。
【００４９】２．圧縮金属酸化物からなる成形体が、還
元前に、各々の場合に金属として計算して４０〜６５重
量％のコバルト、１０〜２０重量％のマンガン、０.１
〜０.５重量％の銅、０.２〜５重量％のアルカリ土金属
及び必要に応じて０.２〜５重量％の周期表の遷移グル
ープＶ及び／またはVIの元素からなり、ここに％は金属
酸化物粉末混合物の全量をベースとし、そして１００重
量％までの残りのものは酸素である、上記１に記載の方
法。
【００５０】３．成形体が平坦面で２０〜８００Ｎ／ｃ
ｍ2、好ましくは２５０〜６００Ｎ／ｃｍ2の圧縮強さ、
曲面で５０〜２００Ｎ、好ましくは８０〜１４０Ｎの圧
縮強さ及び３０〜２００ｍ2／ｇ、好ましくは８０〜１
６０ｍ2／ｇの内部表面積を有する、上記１に記載の方
法。
【００５１】４．２０〜４００バール、好ましくは１０
０〜４００バール、殊に好ましくは２００〜４００バー
ルのＨ2圧力で行う、上記１に記載の方法。
【００５２】５．１６０〜２５０℃の温度で行う、上記
１に記載の方法。
【００５３】６．固定床触媒上の気相または散布相中に
て触媒上で触媒１ｌ当り１時間当り０.０５〜２ｋｇ、
好ましくは０.１〜１ｋｇ、殊に好ましくは０.１５〜
０.６ｋｇのジアミノ-トルエンの重量時空速度で連続的
に行う、上記１に記載の方法。
【００５４】７．成形体を使用前で、好ましくは水添反
応器中への導入後に水素を用いての１６０〜２８０℃の
温度及び２０〜３００バールでの処理により還元し、こ
こに水素をＨ2／不活性ガス混合物として還元の初めに
用い、そして不活性ガスの部分を還元の過程中に完全に
除去する、上記１に記載の方法。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成９年６月３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５０】３．成形体が平坦面で３００〜８００Ｎ／
ｃｍ２、好ましくは４００〜６００Ｎ／ｃｍ２の圧縮強
さ、曲面で５０〜２００Ｎ、好ましくは８０〜１４０Ｎ
の圧縮強さ及び３０〜２００ｍ２／ｇ）好ましくは８０
〜１６０ｍ２／ｇの内部表面積を有する、上記１に記載
の方法。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 式 【化１】 のアミノ-メチル-シクロヘキサン及びジアミノ-メチル-
    シクロヘキサンの混合物を、１５０〜２６０℃の反応温
    度及び２０〜５００バールのＨ2圧力での水素を用いて
    の式 【化２】 のジアミノ-トルエンの接触水添により製造する際に、
    用いる触媒がコバルト、マンガン、銅及びアルカリ土金
    属（水）酸化物の圧縮粉末からなる担体を含まない、還
    元された成形体であり、ここに成形体が１つまたはそれ
    以上の元素の周期表（メンデレーフ）の遷移グループＶ
    及び／またはVIの金属の（水）酸化物を含有することが
    できる、式（Ｉ）及び（II）のアミノ-メチル-シクロヘ
    キサン及びジアミノ-メチル-シクロヘキサン混合物の連
    続的製造方法。
JP9096348A 1996-04-03 1997-04-01 アミノ−メチル−シクロヘキサン及びジアミノ−メチル−シクロヘキサンの混合物の製造方法 Pending JPH1053565A (ja)

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