JPH10512187A

JPH10512187A - 連続プロセスで製造された高分散相エマルジョンの部分の循環

Info

Publication number: JPH10512187A
Application number: JP8521723A
Authority: JP
Inventors: デスマライス、トーマス・アレン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1995-01-10
Filing date: 1996-01-11
Publication date: 1998-11-24
Anticipated expiration: 2016-01-11
Also published as: AU4895596A; MY113418A; EP0802823B1; MX9705183A; CN1175911A; BR9606737A; FI972914A; CZ213797A3; AU709170B2; CO4560338A1; NO973184L; WO1996021505A1; EP0802823A1; IL116709A0; FI972914A0; KR100240369B1; TW379233B; NO973184D0; TR199700621T1; DE69600721D1

Abstract

(57)【要約】水性流体、特に尿のような水性体液を吸収し得る微気孔質かつオープンセル構造のポリマーフォーム物質を提供するために重合される高分散相エマルジョンの連続製造方法の改良。この改良は、この連続プロセスの動的混合ゾーンから取り出されたエマルジョンの一部（約５０％以下）を循環する工程を含む。これは、油相に均一に分散した水滴を有する点で、この連続プロセスから最終的に得たエマルジョンの均一性を増加させる。これはまた、ＨＩＰＥの安定性を改善し、その後の懸濁重合中のＨＩＰＥの流し込みおよび硬化の温度範囲を拡張する。

Description

【発明の詳細な説明】連続プロセスで製造された高分散相エマルジョンの部分の循環発明の分野本出願は、水性流体、特に尿のような水性体液を吸収し得る微細気孔質の、オープンセルのポリマーフォーム物質を提供するために、典型的には重合される、高分散相エマルジョンを製造するための連続プロセスの改良に関する。本出願は、特に、線蔵されたエマルジョンの一部が、そのようなエマルジョンの形成の均一性を改良するために循環される、高分散相エマルジョンを製造するための連続プロセスに関する。発明の背景比較的高い水性と油相の比を有する油中水エマルジョンは、この技術において高分散相エマルジョン（以後、ＨＩＰＥまたはＨＩＰＥｓと呼ぶ。）として知られている。ＨＩＰＥは、低または中分散相比の型とは、根本的に異なった特性を有している。これらの根本的に異なった特性のため、ＨＩＰＥは、燃料、油田探査、農業用噴霧、織物プリント、食品、家庭用および工業用洗浄、固体の輸送、消火、および極くわずかを名付けるための群衆制御のような様々な用途に使用されてきた。油中水エマルジョン型のＨＩＰＥは、化粧品、医薬、およびダイエット製品、ドレッシングおよびソースのような食品への用途が見出だされている。油中水エマルジョンＨＩＰＥはまた、気孔質の、重合フォーム型の物質を提供するために、懸濁重合にも使用されている。例えば、１９７６年１０月２６日に発行された米国特許第３，９８８，５０８号（リサント（Ｌｉｓｓａｎｔ））、１９９２年９月２２日に発行された米国特許第５，１４９，７２０号（デスマライスら（ＤｅｓＭａｒａｉｓｅｔａｌ））、１９９３年１１月９日に発行された米国特許第５，２６０，３４５号（デスマライスら（ＤｅｓＭａｒａｉｓｅｔａｌ））、および１９９３年２月２３日に発行された米国特許第５,１８９, ０７０号（ブラウンズクーンら（Ｂｒｏｗｎｓｃｏｍｂｅｅｔａｌ））を参照のこと。ＨＩＰＥ中に存在する分散した液滴は、通常の球形から多面体の形状に変形し、そのままロックされる。ＨＩＰＥは、時々、“組織化された”システムと呼ばれ、一般に多面体の液滴の存在に起因する異常なレオロジー特性を示す。例えば、ＨＩＰＥが、充分に低レベルの剪断応力を受けるとき、弾性固体のように振る舞う。剪断応力のレベルが増加するに従って、ＨＩＰＥが流動化し始めるように、多面体液滴が互いに滑り始める点に到達する。この点は、降伏値と呼ばれる。そのようなエマルジョンが増加する高い剪断応力を受けるとき、それらは非ニュートン挙動を示し、有効粘度は急激に減少する。ＨＩＰＥを製造する際の困難性は、一部は、これらの異常なレオロジー特性のためである。ＨＩＰＥの分散相および分散媒は、それら自体、比較的低粘度であるが、エマルジョンが形成されるに従って、その粘度は非常に高くなる。少量の低粘度液体がこの高粘度液体に添加されると、通常の混合システムにより均質に混合されるのは困難である。適当な混合なしに、更に低粘度液体が添加されるに従って、高度に粘性の相は破壊され、より薄い液体内に粗製分散体を形成する。ＨＩＰＥを製造するのが非常に困難なのは、このためである。しかし、正しい型および程度の混合によると、添加されるに従って、低粘度液体が十分に高粘度液体内に分散され、安定なエマルジョンを形成する。ＨＩＰＥを製造するための元のプロセスは、商業的製造状態における経済的不利益を有する不連続プロセスである。これらの不連続プロセスは、典型的には、少量の分散相を有する分散体の製造、およびその後、ＨＩＰＥが７５％を越える分散相を含むまで、更に分散相を添加することを含む。そのようなプロセスは面倒であるが、通常の混合装置を用いて、成功をもって採用することが出来る。低および中分散相比のエマルジョンを製造するために使用される多くのエマルジョン化装置は、ＨＩＰＥを製造するためには、不適切である。これは、この装置が、（１）多面体液滴を相互に移動させるために、組織化されたシステムに十分な変形力を提供せず、そのため所望の混合を成し遂げない、または（２）固有の剪断安定点を越える剪断速度を生成しないからである。最も重要なことに、そのような装置は、特に、２相の粘度に大きな隔たりがある場合に、十分な混合を提供しない。ＨＩＰＥの製造のための連続プロセスを開発する１つの試みは、１９７１年２月２３日に発行された米国特許第３，５６５，８１７号（リサント（Ｌｉｓｓａｎｔ））に開示されており、より粘性の少ない分散媒および分散相の粘度に近付けるために、乳化剤の有効粘度を減少させるに充分に高い剪断速度を提供することにより、十分な混合を達成することに向けられている。しかし、或る型のエマルジョンについては、エマルジョンの剪断安定点を越えることなく、分散媒および分散相のそれに近い見掛けの粘度を生ずるに十分な剪断応力を適用することは可能ではない。低脂肪のスプレッド（マーガリン）は、そのようなエマルジョンの例である。様々な構造要素が、分散媒および分散相の粘度に近付けるために、エマルジョン相の有効粘度を減少させるに充分な剪断速度を達成することができるが（それによって相をある程度混合させるが）、そのような要素は、ＨＩＰＥ中にある程度の非エマルジョン化液体の存在によって証明されるように、常には完全な混合を提供しない。１９８９年７月４日に発行された米国特許第４，８４４，６２０号（リサント（Ｌｉｓｓａｎｔ））はまた、かなり異なる粘度を有する分散媒および分散相からＨＩＰＥを製造する連続システムを開示している。分散媒および分散相成分は、循環手段１８により剪断デバイス２０を通される。循環ループ１６は、循環手段が、システムを更に通過するための循環ループを通して、処理された物質の主要部を引っ張るように、それらが剪断デバイスが出るに従って、処理された相物質の部分的循環を提供するようにされている。（処理された相物質の残りの部分は、使用可能なＨＩＰＥとしてループ１６から連続的に推進される。）循環の理由は、ループ１６を通して連続的に循環する、所望の分散媒に対する分散相の比を有する、予備形成されたエマルジョンを提供することであるように思われる。第３欄３９行、４１行参照のこと。また、１９８４年９月１８日に発行された米国特許第４，４７２，２１５号（ビネットら（Ｂｉｎｅｔｅｔａｌ））を参照のこと。この米国特許は、油中水爆発性エマルジョン前駆体の製造のための、連続ＨＩＰＥ製造プロセスを開示しており、そこでは、少なくとも８０体積％、９５％体積までの粗製ＨＩＰＥが、ポンプにより循環ループを通して引き出され、次いで固定ミキサーを再び通過するために戻される。懸濁重合に有用なＨＩＰＥの連続製造プロセスは、１９９２年９月２２日に発行された米国特許第５，１４９，７２０号（デスマライスら（ＤｅｓＭａｒａｉｓｅｔａｌ））に開示されている。この連続ＨＩＰＥプロセスでは、別の水および油相原料流が動的混合ゾーンに導入され（典型的にはピン型撹拌羽）、次いで動的混合ゾーン内で十分な剪断攪乱に供されて、少なくとも部分的にエマルジョン化混合物を形成し、一方、油および水相流については定常の非パルス流量を維持する。動的混合ゾーンに供給された原料流の油に対する水の比は、動的混合ゾーン内のエマルジョンを破壊しない割合で定常的に増加する。動的混合ゾーンのエマルジョン化含量は、安定なＨＩＰＥを形成するのに適切な追加の剪断攪乱に供されるように、連続的に引き出され、静的混合ゾーンに連続的に供給される。油中にモノマー成分を含むこのＨＩＰＥは、吸収材ポリマーフォームを提供するための懸濁重合に特に適切である。油および水相流が、米国特許第５，１４９，７２号により、この動的混合ゾーンにおいて結合されるので、油および水相流が２つの分離相からエマルジョン化された相に移行する、このゾーンの前に転位点がある。この動的混合ゾーンを通る油および水相流の処理速度が増加するので、この転位点の程度もまた増加することがわかった。結果として、水相は油相中に少ない均一性をもって分散し、得られたＨＩＰＥはサイズの均一性が低い水滴を含む。これは、特に、使用された流動点及び硬化点が比較的高く、例えば少なくとも６５℃ならば、その後の懸濁重合中、ＨＩＰＥを低い安定性にする。得られたポリマーフォーム中に形成されたセルはまた、サイズの均一性が低い。従って、（１）連続的に、（２）油中水相のより大きな均一性をもって、(３) 高い処理量で、（４）懸濁重合中に、より高い温度でＨＩＰＥを流動化または硬化させる、より大きな能力をもって、ＨＩＰＥを作ること、またはＨＩＰＥを懸濁重合に適切にすることが出来ることが望ましい。発明の開示本発明は、高分散相エマルジョン（ＨＩＰＥ）、特にポリマーフォームを製造する際に有用なＨＩＰＥを得るための、改良された連続プロセスに関する。このプロセスは、Ａ）有効量の油中水乳化剤を含む液状油相を提供する工程、Ｂ）液状水相原料流を提供する工程、Ｃ）水相対油相の初期の重量比が約２：１〜１０：１であるように、水及び油相原料流を動的混合ゾーンに同時に導入する工程、Ｄ）動的混合ゾーンで合併された原料流を、動的混合ゾーン内でエマルジョン化混合物を少なくとも一部形成するに十分な剪断攪乱に供する工程、Ｅ）エマルジョン化混合物を動的混合ゾーンから連続的に取り出す工程、Ｆ）取り出されたエマルジョン化混合物の約１０〜５０％を動的混合ゾーンに循環する工程、Ｇ）取り出された残りのエマルジョン化混合物を静的混合ゾーンに連続的に導入し、そこでは残りのエマルジョン化混合物が、少なくとも約４：１の水相対油相の重量比を有する、安定な高分散相エマルジョンを完全に形成するに十分な剪断混合に更に供される工程、およびＨ）静的混合ゾーンから安定な高分散相エマルジョンを連続的に取り出す工程を具備する。油相流が、１種またはそれ以上のポリマーフォームを形成し得るモノマーを含むとき、水相流が約０．２〜２０重量％の水溶性電解質を含み、かつ油または水相流が有効量の重合開始剤を含むとき、得られた安定な高分散相エマルジョンが重合されて、ポリマーフォームを形成する。本発明の連続プロセスの鍵となる改良は、動的混合ゾーンで形成されたＨＩＰＥの一部の循環である。そのような循環は、動的混合ゾーンにおける別々の水および油相からＨＩＰＥへの転移点の程度を修正する。これはまた、連続油相内に均一に分散した水滴を有することに関して、結局は静的混合ゾーンを出るエマルジョンの均一性を改善する。このことは、ＨＩＰＥの安定性を改善し、その後の懸濁重合中における、このＨＩＰＥを注ぎ、かつ硬化させる温度範囲を拡張する。循環は、（ａ）全プロセスを通るＨＩＰＥのより高い処理量、および（ｂ）かなり高い水相対油相比、例えば約２５０：１を有するＨＩＰＥを調製する能力を含む、他の利点を提供することができる。即ち、本発明のプロセスにより製造されたＨＩＰＥは、約１５０：１ないし約２５０：１の非常に高い水相対油相比を容易に達成することが出来る。本発明のプロセスは、ポリマーフォームの製造に有用なＨＩＰＥを製造するために特に望ましいが、他の油中水型ＨＩＰＥを製造するためにも有用である。これらは、農業用スプレーのような農業用製品、織物プリントペーストのような織物処理用添加物、サラダドレッシング、クリームおよびマーガリンのような食品、ハンドクリーナー、ワックス光沢剤およびシリコーン光沢剤のような家庭用および工業用洗浄製品、虫よけクリーム、発汗防止クリーム、日焼け防止クリーム、ヘアクリーム、化粧クリーム、およびにきびクリームのような化粧品、パイプ中の固体の輸送、群衆制御製品、消火製品等を含む。図面の簡単な説明図面は、本発明のプロセスを実施するための装置の側断面図である。発明の詳細な説明Ｉ．ＨＩＰＥの油相および水相成分Ａ．概論本発明のプロセスは、比較的高い水相対油相比を有し、一般にＨＩＰＥとして知られている所定の油中水エマルジョンの製造に有用である。これらのＨＩＰＥは、比較的広範囲の水相対油相比を有するように調製される。選択された特定の水相対油相比は、存在する特定の水相および油相成分、ＨＩＰＥからなる特定の用途、およびＨＩＰＥにとって所望の特定の特性を含む、多くのファクターに依存するであろう。一般に、ＨＩＰＥの水相対油相比は、少なくとも約４：１であり、典型的には約４：１ないし約２００：１、最も典型的には約２０：１ないし約１５０：１である。その後に重合されてポリマーフォーム（以後、ＨＩＰＥフォームと呼ぶ）を提供する本発明による好ましいＨＩＰＥのためには、ＨＩＰＥを形成するために使用された水相と油相の相対量は、多くの他のパラメーターの中では、得られたＨＩＰＥフォームの構造的、機械的および性能上の特性を決定する上で重要である。特に、ＨＩＰＥ中の水相対油相比は、フォームを形成する壁の寸法とともに、フォームの密度、セルサイズ、および細孔に影響を与えることが出来る。これらのフォームを製造するために使用された本発明によるＨＩＰＥは、一般に、約１２：１ないし約２５０：１、好ましくは約２０：１ないし約２００：１、最も好ましくは約２５：１ないし約１５０：１の範囲の水相対油相比を有するであろう。Ｂ．油相成分Ｉ．オイルＨＩＰＥの油相は、様々の油性物質を含み得る。選択された特定の油性物質は、しばしば、ＨＩＰＥから作られるような用途に依存するであろう。「油性」とは、固体または液体であるが、好ましくは広くは次の要件に適った、室温で液状の物質を意味する。（１）少し水に可溶であること、（２）低い表面張力を有すること、（３）触って特徴的な脂っぽい感触を有すること。付加的には、ＨＩＰＥが食品、医薬、または化粧品分野で使用される状況では、油性物質は、化粧品や医薬に許容され得るものであるべきである。本発明により、ＨＩＰＥを製造する際に使用される油性物質として含まれる物質は、例えば、鉱油、石油、イソパラフィン、スクワラン、植物油、動物油、キリ油のようなマリン油、オイチシカ油、ヒマシ油、アマニ油、ポピー種油、大豆油、綿実油、コーン油、魚油、くるみ油、パイン種子油、オリーブ油、ココナツ油、パーム油、カノラ油、ナタネ油、ヒマ油、サフラワ油、シーサム種子油、ピーナツ油等のような、直鎖、側鎖および／または環状パラフィン；エチルヘキシルパルミテート、Ｃ₁₆−Ｃ₁₈脂肪族アルコールジイソオクタノエート、ジブチルフタレート、ジエチルマレエート、トリクレジルホスフェート、アクリレートまたはメタクリレートエステル等のような脂肪酸またはアルコールのエステル；樹脂油、およびテルペンチン、ロジンスピリッツ、パイン油、およびアセトン油の蒸留物を含む木材蒸留物；ガソリン、ナフサ、ガス燃料、潤滑および重質油のような様々な石油ベースの生成物；ベンゼン、トルエン、キシレン、溶剤ナフサ、クレオソート油、およびアントラセン油を含む石炭蒸留物、およびエテリアル油；およびシリコーン油を含む様々な油性組成物が挙げられる。好ましくは、油性物質は、非極性である。ポリマーフォームを形成するために重合される好ましいＨＩＰＥのためには、この油相は、モノマー成分を含む。吸収剤として使用するに適切なＨＩＰＥフォームの場合には、このモノマー成分は、典型的には、約３５℃以下、および典型的には約１５℃ないし約３０℃のガラス転移点を有するコポリマーを形成するために配合される。（ダイナミックメカニカルアナリシス（ＤＭＡ）によるＴｇを決定する方法は、１９９５年１月１０日に出願された米国特許出願第０８／３７０９２２号（トーマスＡ．ｄｅｓｕｍａｒａｉｓｕら、ケース番号５５４１、その内容は、本明細書に含まれる）の試験方法（ＴＥＳＴＭＥＴＨＯＤ）の部分に記載されている。このモノマー成分は、（ａ）アタクチックアモルファスポリマーが約２５℃以下である少なくとも１種の一官能価モノマー、（ｂ）任意に一官能価コモノマー、および（ｃ）少なくとも１種の多官能価架橋剤を含む。一官能価モノマーおよびコモノマー、および多官能価架橋剤の特定の型および量は、そのような物質を水性流体のための吸収剤としての使用に適切にする、構造的、機械的および流体処理特性の所望の組合わせを有する吸収性ＨＩＰＥフォームの実現にとって重要であり得る。吸収剤として有用なＨＩＰＥフォームのためには、モノマー成分は、得られたポリマーフォーム構造にゴム状の特性を付与する傾向にある１種またはそれ以上のモノマーを含んでいる。そのようなモノマーは、約２５℃以下のＴｇを有する、高分子量（１０，０００を越える）のアタクチックアモルファスポリマーを製造することが出来る。この型のモノマーとしては、例えば、ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシル（ラウリル）アクリレート、イソデシルアクリレート、テトラデシルアクリレートのようなＣ₄−Ｃ₁₄ アルキルアクリレート、アリールアクリレート、およびベンジルアクリレートのようなアルカリールアクリレート、ノニルフェニルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシル（ラウリル）メタクリレート、テトラデシルメタクリレートのようなＣ₆−Ｃ₁₆アクリルメタクリレート、ｐ−ｎ −オクチルスチレンのようなＣ₄−Ｃ₁₂アルキルスチレン、Ｎ−オクタデシルアクリルアミドのようなアクリルアミド、および２−メチル−１、３−ブタジエン（イソプレン）、ブタジエン、１，３−ペンタジエン（ピペリレン）、１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、１，３−オクタジエン、１，３−ノナジエン、１，３−デカジエン、１，３−ウンデカジエン、１，３−ドデカジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、６−メチル−１，３−ヘプタジエン、７−メチル− １，３−オクタジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，３，９−デカトリエン、１，３，６−オクタトリエン、２，３−ジメチル−１、３−ブタジエン、２ −アミル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３−ペンタジエン、２，３− ジメチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−３−エチル−１、３−ペンタジエン、２−メチル−３−プロピル−１、３−ペンタジエン、２，６−ジメチル− １，３，７−オクタトリエン、２，７−ジメチル−１，３，７−オクタトリエン、２，６−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン、２，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン（ミルセン）、２，６−ジメチル−１，５，７−オクタトリエン（オシメン）、１− メチル２−ビニル−４、６−ヘプタジエニル−３、８−ノナジエノエート、５− メチル−１、３、６−ヘプタトリエン、２−エチルブタジエン、およびこれらのモノマーの混合物がある。これらのモノマーの中で、イソデシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、および２−エチルヘキシルアクリレートが最も好ましい。モノマーは、一般に、モノマー成分の重量の３０ないし約８５％、より好ましくは約５０ないし約７０％を含む。吸収剤として有用なＨＩＰＥフォームのためには、モノマー成分は、典型的には、得られたポリマーフォーム構造体のＴｇ特性、そのモジュラス（強度）、およびその靭性を修正するために典型的に含まれる、１種またはそれ以上の成分を含む。これらの一官能価コモノマー型としては、スチレン系コモノマー（例えばスチレンおよびエチルスチレン）、または関連するホモポリマーが靭性を例示するものとしてよく知られているメチルメタクリレートのような他のモノマー型がある。これらのコモノマーの中で、得られたポリマーフォーム構造体に靭性を付与するためには、スチレン、エチルスチレンおよびその混合物がとくに好ましい。これらのコモノマーは、約４０％までのモノマー成分を含み、通常は約５ないし約４０％のモノマー成分を含み、好ましくは約１０ないし約３５％のモノマー成分を含み、最も好ましくは約１５ないし約３０％のモノマー成分を含み得る。吸収剤として有用なＨＩＰＥフォームのためには、このモノマー成分はまた、１種またはそれ以上の多官能価架橋剤を含む。これらの架橋剤の含有は、柔軟性および弾性の喪失を伴うその強度とともに、得られたポリマーフォームのＴｇを増加させる傾向をもつ。適切な架橋剤としては、ゴム状ジエンモノマーを架橋する際に使用可能なものであればよく、例えば、ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビニルフェナントレン、トリビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニルフラン、ジビニルスルホン、ジビニルスルフィド、ジビニルジメチルシラン、１，１−ジビニルフェロセン、２−ビニルブタジエン、マレエート、ジ−，トリ−，テトラ−，ペンタ−またはより高級の（メタ）アクリレートおよびジ−，トリ−，テトラ−，ペンタ−またはより高級の（メタ）アクリルアミドが挙げられ、これら（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドは、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ヒドリキノンジメタクリレート、カテコールジメタクリレート、レゾルシノールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキノンジアクリレート、カテコールジアクリレート、レゾルシノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、２−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを含み、更にＮ−メチロールアクリルアミド、１，２ −エチレンビスアクリルアミド、１，４−ブタンビスアクリルアミド、およびその混合物が挙げられる。好ましい多官能価架橋剤は、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、２−ブタンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ブタンジオールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタクリレート、およびその混合物を含む。ジビニルベンゼンは、約５５：４５の比率でのエチルスチレンとの混合物として、典型的には市販されている。これらの比率は、１種またはそれ以上の他の成分により油相を濃縮するように修正され得る。一般に、モノマーブレンドからスチレンの含有を除去しつつ、同時に、エチルスチレン成分により混合物を濃縮することが有利である。ビニルベンゼンとエチルスチレンの好ましい比は、約３０：７０ないし５５：４５であり、最も好ましくは約３５：６５ないし約４５：５５である。より高レベルのエチルスチレンの含有は、得られたコポリマーのＴｇを増加させることなく、所望の靭性を、スチレンがそうする程度まで付与する。架橋剤は、一般に、モノマー成分の重量の（１００％ベースで）約５ないし約４０％、より好ましくは約１０ないし約３５％、最も好ましくは約１５ないし約３０％の量が、ＨＩＰＥの油相中に含まれ得る。これらの好ましいＨＩＰＥの油相の主要部は、これらのモノマー、コモノマーおよび架橋剤を含むであろう。これらのモノマー、コモノマーおよび架橋剤は、水相にではなく、油相に主として可溶であるように、実質的に水不溶性であることが基本である。そのような実質的に水不溶性のモノマーの使用は、適当な特性と安定性のＨＩＰＥが実現されることを保証する。もちろん、こで使用されるモノマー、コモノマーおよび架橋剤は、得られたポリマーフォームが適切に無毒性であり、適当に化学的に安定であることが非常に好ましい。これらのモノマー、コモノマーおよび架橋剤は、もし後重合フォーム処理および／または使用中に、非常に低い残留濃度で存在するならば、これらのモノマー、コモノマーおよび架橋剤は、好ましくは殆ど毒性を有するべきではない。２．乳化剤成分油相の他の基本的成分は、安定なＨＩＰＥエマルジョンの形成を許容する乳化剤である。本発明に使用するのに適切な乳化剤としては、低および中間分散相エマルジョン用に適用可能な多くの通常の乳化剤があり得る。使用された特定の乳化剤は、油相中に存在する特定の油性物質およびＨＩＰＥにより作られる特定の用途を含む、多くのファクターに依存するであろう。通常、これらの乳化剤は、無毒性物質であり、広範囲のＨＬＢ値を有し得る。典型的な乳化剤の例としては、ソルビタンラウレート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）２０）、ソルビタンパルミテート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）４０）、ソルビタンステアレート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）６０およびＳＰＡＮ（登録商標）６５）、ソルビタンモノオレエート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）８０）、ソルビタントリオレエート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）８５）、ソルビタンセスキオレエート（例えば、ＥＭＳＯＲＢ（登録商標）２５０２）、およびソルビタンイソステアレート；ポリグリセロールエステルおよびエーテル（例えば、ＴＲＩＯＤＡＮ（登録商標）２０）、ポリオキシエチレン（２）オレイルエーテル、ポリエトキシル化オレイルアルコール（例えば、ＢＲＩＪ（登録商標）９２およびＳＩＭＵＳＯＬ（登録商標）９２）等のようなポリオキシエチレン脂肪酸、エステルおよびエーテル；オレイン酸のモノ、ジ、トリ燐酸エステルのようなモノ、ジ、トリ燐酸エステル（例えば、ＨＯＳＴＡＰＨＡＴＫＯ３ＯＯＮ）；ポリオキシエチレンソルビトールヘキサステアレート（例えば、ＡＴＬＡＳ（登録商標）Ｇ−１０５０）のようなポリオキシエチレンソルビトールエステル；エチレングリコール脂肪酸エステル；イグリセロール（Ｉｇｌｙｃｅｒｏｌ）モノ−１８０ステアレート（例えば、ＩＭＷＩＴＯＲ７８ＯＫ）；グリセロールおよび脂肪アルコールのエステル（例えば、ＣＲＥＭＯＰＨＯＲＷＯ／Ａ）；ポリアルコールのエステル；合成第１級アルコールエチレンオキシド縮合体（例えば、ＳＹＮＰＥＲＯＮＩＣＡ２）、脂肪酸のモノおよびジグリセリド（例えば、ＡＴＭＯＳ（登録商標）３００）等がある。ポリマーフォームを作るために重合される好ましいＨＩＰＥのためには、乳化剤は、ＨＩＰＥを安定化すること以外に他の機能を保持することができる。これらは、得られたポリマーフォームを親水性化する能力を含む。得られたポリマーフォームは、水および他の残留成分を除去するために、洗浄され、脱水される。この残留乳化剤は、十分に親水性であるならば、水性流体を吸収することができるように、疎水性フォームを十分に濡れ得るものとすることができる。ポリマーフォームを作るために重合される好ましいＨＩＰＥのために、適切な乳化剤としては、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノミリステート、およびココナツ脂肪酸から誘導されたソルビタンモノエステルのような、側鎖Ｃ₁₆ −Ｃ₂₄脂肪酸、直鎖不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪酸、および直鎖飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸のソルビタンモノエステル；ジグリセロールモノオレエート（即ち、Ｃ１８：１脂肪酸のジグリセロールモノエステル）、ジグリセロールモノミリステート、ジグリセロールモノイソステアレート、およびココナツ脂肪酸のジグリセロールモノエステルのような、側鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄脂肪酸、直鎖不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪酸、および直鎖飽和Ｃ_12-Ｃ₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル、側鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄ アルコール、直鎖不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂アルコール、および直鎖飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコール（例えば、ココナツ脂肪族アルコール）のジグリセロールモノ脂肪酸エステル、およびこれらの乳化剤の混合物がある。１９９２年１２月１１日に出願された米国特許出願第９８９，２７０号（ダイヤ−ら）（その内容は、本明細書に含まれる）には、適切なポリグリセロールエステル乳化剤の組成および製造について記載されており、１９９５年１月１０日に出願された米国特許出願第０８／３７０９２０号（ステファンＡ．ゴールドマンら、ケース５５４０）（その内容は、本明細書に含まれる）には、適切なポリグリセロールエステル乳化剤の組成および製造について記載されている。好ましい乳化剤としては、ソルビタンモノラウレート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）２０、好ましくは約４０％を越える、より好ましくは約５０％を越える、最も好ましくは約７０％を越えるソルビタンモノラウレート）、ソルビタンモノオレエート（例えば、ＳＰＡＮ（登録商標）８０、好ましくは約４０％を越える、より好ましくは約５０％を越える、最も好ましくは約７０％を越えるソルビタンモノオレエート）、ジグリセロールモノオレエート（例えば、好ましくは約４０％を越える、より好ましくは約５０％を越える、最も好ましくは約７０％を越えるジグリセロールモノオレエート）、ジグリセロールモノイソステアレート（例えば、好ましくは約４０％を越える、より好ましくは約５０％を越える、最も好ましくは約７０％を越えるジグリセロールモノイソステアレート）、ジグリセロールモノミリステート（例えば、好ましくは約４０％を越える、より好ましくは約５０％を越える、最も好ましくは約７０％を越えるジグリセロールモノミリステート）、ジグリセロールのココイル（例えば、ラウリルおよびミリストイル）エーテル、およびその混合物がある。主乳化剤に加えて、副乳化剤も任意に油相に含めることが出来る。これらの副乳化剤は、油相中の主乳化剤に少なくとも共溶解し得るものである。適切な副乳化剤は、ホスファチジルコリン、およびレシチンのようなホスファチジルコリン含有組成物、およびラウリルベタインのような脂肪族ベタインを含む型；長鎖Ｃ₁₂−Ｃ₂₂ジ脂肪族、ジタロウジメチルアンモニウムクロリド、ビストリデシルジメチルアンモニウムクロリド、およびジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェートのような短鎖Ｃ₁−Ｃ₄ジ脂肪族第４級アンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂ −Ｃ₂₂ジアルコイル（アルケノイル）−２−ヒドロキシエチル、ジタロウ２−ヒドロキシエチルジメチルアンモニウムクロリドのような短鎖Ｃ₁−Ｃ₄ジ脂肪族第４級アンモニウム塩、メチル−１−タロウアミドエチル−２−タロウイミダゾリニウムメチルサルフェート、およびメチル−１−オレイルアミドエチル−２−オレイルイミダゾリニウムメチルサルフェートのような長鎖Ｃ₁₂−Ｃ₂₂ジ脂肪族イミダゾリニウムメチルサルフェート、短鎖Ｃ₁−Ｃ₄ジ脂肪族、ジメチルステアリルベンジルアンモニウムクロリドおよびジメチルタロウベンジルアンモニウムクロリドのような長鎖Ｃ₁₂−Ｃ₂₂モノ脂肪族ベンジルだし４級アンモニウム塩、長鎖Ｃ₁₂−Ｃ₂₂ジアルコイル（アルケノイル）−２−アミノシエチル、短鎖Ｃ₁− Ｃ₄モノ脂肪族、ジタロウイル−２−アミノエチルメチル２−ヒドロキシプロピルアンモニウムメチルサルフェートおよびジオレオイル−２−アミノエチルメチル２−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートのような短鎖Ｃ₁−Ｃ₄ モノヒドロキシ脂肪族第４級アンモニウム塩を含むカチオン型；スルホコハク酸ナトリウムのジオクチルエステルおよびスルホコハク酸ナトリウムのビストリデシルエステルのようなスルホコハク酸ナトリウムのジ脂肪族エステルを含むアニオン型、およびこれらの二次乳化剤の混合物であり得る。このましい二次乳化剤は、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェートおよびジタロウジメチルアンモニウムメチルクロリドである。これらの任意の二次乳化剤が、乳化剤成分に含まれるとき、一次乳化剤と二次乳化剤の重量比は、典型的には、約５０：１ないし約１：４、好ましくは、約３０：１ないし約２：１である。３．油相組成本発明の方法によりＨＩＰＥを形成するために使用される油相は、様々な比の油性物質と乳化剤とを含み得る。選択された特定の比は、含まれる油性物質、使用される乳化剤、およびＨＩＰＥの用途を含む、多くのファクターに依存するであろう。一般に、油相は、約５０ないし約９８重量％の油性物質と、約２ないし約５０重量％の乳化剤を含むことができる。典型的には、油相は、約７０ないし約９７重量％の油性物質と、約３ないし約３０重量％の乳化剤、より典型的には、油相は、約８５ないし約９７重量％の油性物質と、約３ないし約１５重量％の乳化剤を含むであろう。ポリマーフォームを作るために使用される好ましいＨＩＰＥのためには、油相は、一般に、約６５ないし約９８重量％のモノマー成分と、約２ないし約３５重量％の乳化剤成分を含むであろう。好ましくは、油相は、約８０ないし約９７重量％のモノマー成分と、約３ないし約２０重量％の乳化剤成分を含むであろう。より好ましくは、油相は、約９０ないし約９７重量％のモノマー成分と、約３ないし約１０重量％の乳化剤成分を含むであろう。モノマーおよび乳化剤成分に加えて、これらの好ましいＨＩＰＥの油相は、他の任意成分を含み得る。１つのそのような任意成分は、１９９４年３月１日に発行された米国特許第５，２９０，８２０号（バスら（Ｂａｓｓｅｔａｌ））（その内容は、本明細書に含まれる。）に記載されているように、当業者に周知の油溶性重合開始剤である。他の可能な任意成分は、モノマーおよび乳化剤成分のための、実質的に水不溶性の溶媒である。そのような溶媒の使用は、もし油相の１０重量％以下含むならば、好ましくない。好ましい任意成分は、ビス−（１，２，２，５，５−ペンタメチルピペリジニル）セバケート（Ｔｉｎｕｖｉｎ７６５）のようなヒンダードアミン光安定化剤（ＨＡＬＳ）またはＩｒｇａｎｏｘ１０７６のようなヒンダードフェノール安定化剤（ＨＰＳ）、およびｔ−ブチルヒドロキシキノンのような酸化防止剤である。他の好ましい任意成分は、ジオクチルアゼレート、ジオクチルセバケートまたはジオクチルアジペートのような可塑剤である。他の任意成分としては、充填剤、着色剤、蛍光体、不透明化剤、連鎖移動剤等がある。Ｃ．水相成分ＨＩＰＥの水分散相は、一般に、１種またはそれ以上の溶解成分をを含む水溶液である。水相の１つの基本的な溶解成分は、水溶性電解質である。溶解した電解質は、油相中の成分の水相に溶解する傾向を少なくする。ポリマーフォームを作るために使用される好ましいＨＩＰＥのためには、重合中に、水相液滴により形成された油／水の界面にあるセルウインドウをポリマー物質が満たす程度を小さくするものと考えられる。このように、電解質の存在および水相の得られたイオン強度は、得られた好ましいＨＩＰＥフォームがオープンセル構造であるかどうか、およびそれはどの程度であるか決定するものと考えられる。水相にイオン強度を付与することが出来る電解質であるならば、どのような電解質も使用可能である。好ましい電解質は、アルカリ金属およびアルカリ土類金属の水溶性ハロゲン化物、例えば塩化物、硝酸塩、硫酸塩のような、１価、２価、または３価の無機塩である。それらの例としては、塩化ナトリウム、塩化カルシウム、硫酸ナトリウム、および硫酸マグネシウムがある。ポリマーフォームを作るために使用されるＨＩＰＥのためには、本発明のプロセスの使用に、塩化カルシウムが最も好ましい。一般に、電解質は、水相重量の約０．２ないし約２０重量％の範囲の濃度で、ＨＩＰＥの水相中に用いられる。より好ましくは、電解質は、水相重量の約１ないし約１０重量％含まれるであろう。ポリマーフォームを作るために使用されるＨＩＰＥのためには、典型的には、ＨＩＰＥ中に重合開始剤が含まれる。そのような開始剤成分は、ＨＩＰＥの水相に加えられ、通常の水溶性フリーラジカル開始剤とすることが出来る。これらは、過硫酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、過酸化水素、過酢酸ナトリウム、過炭酸ナトリウム等のような過酸素化合物を含む。通常のレドックス開始剤系を使用することも可能である。そのような系は、上述の過酸素化合物を、亜硫酸水素ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸、または鉄塩のような還元剤を組合せることにより形成される。開始剤は、油相中の重合可能なモノマーの全重量に基づき、約２０モル％まで存在し得る。好ましくは、開始剤は、油相中の重合可能なモノマーの全重量に基づき、約０．００１ないし１０モル％の量、存在する。 II．ＨＩＰＥを作るための連続プロセスＨＩＰＥを作るための本発明の連続プロセスは、Ａ）油相および水相原料流を動的混合ゾーン（および最初は循環ゾーン）に導入する工程、Ｂ）動的混合ゾーン（および循環ゾーン）内で最初にエマルジョンを形成する工程、Ｃ）動的混合ゾーン内でＨＩＰＥを形成する工程、およびＤ）流出物を動的混合ゾーンから静的混合ゾーンに輸送する工程を具備する。１９９２年９月２２日に発行された米国特許第５，１４９，７２０号（デスマライスら（ＤｅｓＭａｒａｉｓｅｔａｌ））（その内容は、本明細書に含まれる。）を参照のこと。本発明の連続プロセスのこの記載は、ポリマーフォームを得るために有用な好ましいＨＩＰＥを作るために参照されるが、このプロセスは、適当な修正により、異なる油相および水相成分および量を用いることにより、田の油中水型ＨＩＰＥを製造するために使用可能であることは、理解すべきである。Ａ．油相は、通常の技術を用いて、基本的および任意の成分を組合せることにより、適切な形で製造され得る。そのような成分の組合せは、適当な順序の各成分の添加により、連続またはバッチ式のいずれかで、実施され得る。そのように製造された油相は、一般に成形され、原料タンク内に貯蔵され、次いで、液状原料流として所望の流量で提供される。同様にして、水相流が製造され、貯蔵される。油相および水相両相の液流は、これらの原料流を動的混合領域に一緒に導入することにより、最初に合体される。これら油相および水相の初期の合体の段階中では、原料流の流量は、水相と油相の初期重量比が、このプロセスにより製造されたＨＩＰＥの最終重量比のそれをかなり下回るように、設定される。特に、油相および水相の液流の流量は、この初期の導入段階中の水と油の重量比が、約２：１ないし約１０：１、より好ましくは、約２．５：１ないし約５：１の範囲となるように設定される。これらの低い水対油比で油相および水相流を合体する目的は、このゾーンで遭遇する条件で、比較的安定で「破壊」を生じない油中水エマルジョンの少なくともある程度の量の、動的混合ゾーンにおける形成を許容するためである。動的混合領域への初期導入の段階における、油相および水相の液体原料流の流量は、操作のスケールに依存するであろう。パイロットプラントスケールの操作の場合、この初期の導入段階の油相流量は、約０．０２ないし０．３５リットル／分であり、水相流量は、約０．０４ないし２．０リットル／分とすることが出来る。コマーシャルスケールの操作の場合、この初期の導入段階の油相流量は、約１０ないし２５リットル／分であり、水相流量は、約２０ないし２５０リットル／分とすることが出来る。このプロセスの最初のスタート時では、動的混合ゾーンおよび循環ゾーンは、撹拌が始まる前に、油相および水相液体で充填される。この充填段階中に、移動したヘッドスペースガスが動的混合ゾーンからベントされる。撹拌が始まる前に、これらのゾーン内の液体は、典型的には２つの分離した相の状態、即ち、油相と水相の状態にある。（低い水と油の比では、基本的に１つの相があるように、自然のエマルジョン化が生じ得るであろう。）一旦、動的混合ゾーンが液体で満たされると、撹拌が開始され、動的混合ゾーン内でエマルジョンが形成し始める。この点では、動的混合ゾーン内への油相および水相の流量は、上述した範囲内の比較的低い初期水対油の重量比を提供するように設定すべきである。循環ゾーンは、上述したように、導入される油相および水相の合計を概算する割合に設定すべきである。Ｂ．動的混合ゾーンにおける初期エマルジョン形成上述のように、油相および水相原料流は、動的混合ゾーン（および初期の充填中では循環ゾーン）への同時の導入により、合体される。本発明の目的に対して、動的混合ゾーンは、液体成分のための容器を含んでいる。この容器は、容器内の液体内容物に剪断攪乱を付与する手段を具備している。剪断攪乱を付与する手段は、容器を通して液体物質の単純な流れにより生ずるものを越えて、攪乱または混合を生ずるであろう。剪断攪乱を付与する手段は、動的混合ゾーン内の液体内容物に必要な量の剪断攪乱を付与する装置またはデバイスを包含し得る。剪断攪乱を付与する装置の１つの適切な型は、多数の円筒ピンの列（フライト）が放射状に伸びている円筒シャフトを含むピン羽根車である。羽根車シャフト上のピンの数、寸法、および配列は、動的混合ゾーン内の液体内容物に付与される剪断攪乱の量に応じて、広く変化し得る。この型のピン羽根車は、動的混合ゾーンとして役立つ、一般に円筒状の混合容器内に装着され得る。羽根車シャフトは、円筒容器を通る液流の方向に一般に平行に位置する。剪断攪乱は、容器を通る液体物質に必要な程度の剪断攪乱を付与するスピードで羽根車を回転させることにより提供される。米国特許第５，１４９，７２０号を参照のこと。動的混合ゾーン内で付与される剪断攪乱は、液体内容物の少なくともある程度を、上述の範囲内の水相対油相比を有する油中水エマルジョンにするに十分である。この点におけるそのような剪断攪乱は、しばしば、典型的には、約１０００ないし１０，０００秒^-1、より典型的には、約１５００ないし７，０００秒^-1の範囲である。剪断攪乱の量は、一定である必要はないが、しかし、そのようなエマルジョンの形成を行うのに必要な時間にわたって変化し得る。示したように、この点における動的混合ゾーンに導入された水相および油相物質のすべてではないが、この型の少なくともある部分のエマルジョン（例えば、エマルジョンは、動的混合ゾーンからの液体流出物の、少なくとも約９０重量％を含む）が形成され、動的混合ゾーンを通して流れる限り、油中水エマルジョンに含まれる必要がある。米国特許第５，１４９，７２０号に記載された連続プロセスでは、動的混合ゾーンで形成されたエマルジョンを破壊し得る突然の、またはの変化を避けるために、一旦、攪乱が始まると、油相および水相の流量が定常であり、非パルス状であることが重要である。本発明による改良されたプロセスの重要な利点は、以下に述べるように、循環ゾーンを用いることにより、定常な、非パルス状の流量の臨界性が減少することである。全く、この循環流における全油相（エマルジョン化されていない／エマルジョン化されている）の導入された水相に対する比が、乳化剤の安定化能力を越えないように、循環速度が、十分なエマルジョン化された油相を戻すに十分である限り、油相流を所定の期間、停止することが出来ることがわかった。Ｃ．動的混合ゾーンにおけるＨＩＰＥの形成比較的低い水−油比を有する油中水エマルジョンが動的混合ゾーン内で形成された後、エマルジョンは、追加の非エマルジョン化内容物とともに、ＨＩＰＥに変換される。これは、動的混合ゾーンに導入される水相および油相流の相対流量を変化させることにより達成される。そのような相の水−油比の増加は、水相流量を増加させることにより、油相流量を減少させることにより、またはこれらのぐじゅつの組合せにより達成することが出来る。水相および／または油相の流量のそのような調整により最終的に実現される水−油比は、一般に、約１２：１ないし約２５０：１、より典型的には約２０：１ないし２００：１、最も典型的には約２５：１ないし１５０：１の範囲であろう。動的混合ゾーンに導入される水相対油相比を増加させるための水相および／または油相の流量の調整は、エマルジョンの初期の形成の直後に始めることが出来る。これは、一般に、動的混合ゾーン内に攪乱が開始された後まもなく生ずるであろう。最終的な所望の高い比にまで水相対油相比を増加させるに要する時間は、プロセスのスケール、および結局の到達すべき水相対油相比の大きさに依存するであろう。しばしば、水相対油相比を増加させるに要する流量調整時間は、約１ないし約５分であろう。動的混合ゾーンに供給される流れの水−油比の増加の割合は、製造されるエマルジョンの特定の成分、およびプロセスのスケールに依存するであろう。所定のＨＩＰＥ組成およびプロセスの構成に対し、エマルジョンの安定性は、実質的にＨＩＰＥの形で、少なくともある程度の物質（例えば全流出物の少なくとも９０％）を含むことを保証するために、プロセスからの流出物の性質を、単にモニターすることにより制御することが出来る。エマルジョン形成中の動的混合ゾーン内の条件は、このプロセスにより製造されたＨＩＰＥの性質に影響を与え得る。製造されたＨＩＰＥの特性に影響を与え得る１つの態様は、動的混合ゾーン内のエマルジョン成分の温度である。一般に、動的混合ゾーンのエマルジョン化された内容物は、ＨＩＰＥ形成中、約５℃ないし約９５℃、より好ましくは約３５℃ないし約９０℃の温度に維持されるべきである。本発明の改良されたプロセスの重要な利点（米国特許第５，１４９，７２０号に記載されたプロセスに比べて）は、均一なＨＩＰＥが連続プロセスにより製造され得る温度を増加させる能力である。これは、動的混合ゾーンからのＨＩＰＥの一部が循環され、動的混合ゾーンに導入された油相および水相流と合わせされる、循環ゾーン（以下に説明する）の付加によるものである。他の態様は、油相および水相流量の調整中および後の両方で、動的混合ゾーンの内容物に付与される剪断攪乱の量である。動的混合ゾーン内のエマルジョン化された物質に付与される剪断攪乱の量は、分散した水滴のサイズ（および究極的にはポリマーフォームを作り上げているセルのサイズ）に影響を与える。エマルジョン成分の型および比の所定のセット、および流量とより大きな剪断攪乱に動的混合ゾーンの液状内容物を供することの組合せは、分散した水滴のサイズを減少させるであろう。セル、特に比較的モノマーの少ない水相液滴を囲む、モノマーを含有する油相を重合することにより形成されるセルは、しばしば、実質的に球形であろう。そのような実質的に球形のセルのサイズまたは「直径」は、本発明のプロセスにより作られたＨＩＰＥから製造された型のポリマーフォームを特徴づけるパラメーターと同様、一般にフォームを特徴づけるパラメーターである。ポリマーフォームの所定のサンプルにおけるセルは、必ずしも同一のサイズである必要はないので、平均セルサイズ（直径）が、しばしば特定される。フォームの平均セルサイズを決定するために、多くの方法が用いられる。これらの方法として、従来知られている水銀多孔度測定方法がある。しかし、フォームのセルサイズを決定するための最も有用な方法は、フォームサンプルの簡単な写真測定である。そのような方法は、１９８８年１１月２９日に発行された米国特許第４，７８８，２２５号（エドワーズら（Ｅｄｗａｒｄｓｅｔａｌ））に極めて詳細に記載されており、この引用は、本明細書に含まれるものとする。本発明の目的に対して、このＨＩＰＥを重合することにより製造されたフォームの平均セルサイズは、動的混合ゾーン内のエマルジョン化された内容物に付与される剪断攪乱の量を定量化するために使用され得る。特に、油相および水相流量が、必要な水／油比を提供するために調整された後、動的混合ゾーン内のエマルジョン化された内容物は、その後の重合により、約５ないし約１００μｍの平均セルサイズを有するフォームを提供するＨＩＰＥを結局のところ形成するに十分な剪断攪乱に供されるべきである。より好ましくは、そのような攪乱は、約１０ないし約９０μｍのその後に形成されたフォームにおける平均セルサイズを実現するために適切なものであろう。これは、典型的には、約１０００ないし約１０，０００秒^-1、より好ましくは約１５００ないし約７，０００秒^-1の剪断攪乱に達するであろう。動的混合ゾーンへの油相及び水相の最初の導入の際に使用されうる剪断攪乱については、ＨＩＰＥを提供するための剪断攪乱は、プロセス中、一定である必要はない。例えば、羽根車速度は、必要に応じて、または上述の特定のかつ所望の平均セルサイズを有するフォームを形成することができるエマルジョンを提供するに必要に応じて、ＨＩＰＥ製造中、増加または減少させることができる。調整期間中、導入される油相および水相のトータルの流れの流量を等しくするように、循環が調整される。このように、目的とする油相及び水相の流量が達成されるとき、動的混合ゾーンを出ていく流出物の約半分が取り出され、循環ゾーンを通過する。循環ゾーンを通る流量は、そのとき、通常は減少され得る。Ｄ．動的混合ゾーンから静的混合ゾーンへの流出物の移動本発明のプロセスでは、動的混合ゾーンのエマルジョン含有液体内容物は、連続的に取り出され、一部は静的混合ゾーンに導入され、そこで更に混合および攪乱を受ける。もちろん、流出物の性質および組成は、最初の始動から、最初のエマルジョンの形成、動的混合ゾーン内におけるＨＩＰＥの形成へとプロセスが進行するに従って、水相−油相比が増加するに従って、変化するであろう。初期の始動手順中において、動的混合ゾーン流出物は、エマルジョン化物を殆ど含有しない。エマルジョン形成が生じ始めた後、動的混合ゾーンからの流出物は、エマルジョンに含まれなかった過剰の油相および水相物質とともに、比較的低い水相 −油相比を有する油中水エマルジョンを含むであろう。最終的に、２つの原料流の水相−油相比が増加した後、動的混合ゾーン流出物は、このエマルジョンに含まれなかった比較的少量の油相および水相物質とともに、主としてＨＩＰＥを含むであろう。一旦、定常状態の操作が達成されると、動的混合ゾーンから静的混合ゾーンへの流出物の流量は、動的混合ゾーンに導入される水相および油相の流量の合計に等しいであろう。水相および油相の流量が、所望のＨＩＰＥの形成を提供するように正しく調整された後、動的混合ゾーンからの流出物の流量は、コマーシャルスケールの操作で、典型的には、約３５ないし約８００リットル／分であろう。パイロットスケールの操作では、動的混合ゾーンからの流出物の流量は、典型的には、約０．８ないし約９．０リットル／分であろう。静的混合ゾーンはまた、プロセスを通る液体物質の流れへの抵抗を提供し、このように、動的混合ゾーンの液体内容物に背後圧を提供する。しかし、静的混合ゾーンの主要な目的は、安定なＨＩＰＥの形成を完了するために、動的混合ゾーンからのエマルジョン化物質を追加の攪乱および混合に供することである。本発明の目的に対し、静的混合ゾーンは、液体物質のための適切な収容容器を含み得る。この容器は、これらの物質が容器内を流れるに従って、そのような液体物質に攪乱または混合を付与するように内部配置が施されている。典型的な静的ミキサーは、ヘリカルツイストの１８０°ごとに方向を逆にする一連のらせんの形の内部構造を有する管状デバイスを具備している。内部らせん構造のそれぞれ１８０°のねじれは、フライトと呼ばれている。典型的には、９０°で交差する１２ないし３２のらせんフライトを有する静的ミキサーが、本発明のプロセスに有用である。静的混合ゾーンでは、液体物質がそこを通過するに従って、単に液体への静的混合ゾーンの内部構造の効果により、剪断力が液体物質に付与される。典型的には、そのような剪断力は、約１０００ないし約１０，０００秒^-1、より好ましくは約１０００ないし約７０００秒^-1の程度、静的混合ゾーンの液体内容物に付与される。静的混合ゾーンでは、エマルジョンにあらかじめ含まれなかった水相および油相の基本的にすべてが、ＨＩＰＥ水相／油相比が達成された後、安定なＨＩＰＥの形に形成される。典型的には、そのようなＨＩＰＥは、約１２：１ないし約２５０：１、より典型的には、約２０：１ないし約２００：１、最も典型的には、約２５：１ないし約１５０：１の範囲にある水相−油相比を有するであろう。そのようなエマルジョンは、少なくとも、油相中に存在するモノマーの重合を許容するに十分な期間、水相と油相に分離しないという意味において、安定である。 III．動的混合ゾーンからのＨＩＰＥの一部の循環上述のように、本発明による改良された連続プロセスの鍵となる態様は、循環ゾーンの付加である。この循環ゾーンでは、上述のように、動的混合ゾーンから取り出されたエマルジョン化された混合物の一部は、循環され、次いで動的混合ゾーンに導入される油相および水相の流れと合わせされる。取り出されたエマルジョン化された混合物の一部を循環することにより、連続油相内に均一に分散された水滴を有することに基づいて、最終的に静的ミキサーを出るＨＩＰＥの均一性が改良される。循環はまた、より高い水相対油相比を有するＨＩＰＥの調製とともに、動的混合ゾーンおよび静的混合ゾーンの両方を通るＨＩＰＥのより高い処理量を可能とする。循環されるＨＩＰＥの特定の量は、油相および水相中に存在する特定の成分、油相および水相流が動的混合ゾーンに導入される割合、エマルジョン化されたｋｎ号物が動的混合ゾーンから取り出される割合、動的混合ゾーンおよび静的混合ゾーンの両方を通る特定の処理量、および同様のファクターを含む様々なファクターに依存するであろう。本発明の目的に対しては、動的混合ゾーンから取り出されたエマルジョン化された混合物の約１０ないし５０％が循環される。換言すると、動的混合ゾーンに導入された、合体した油相および水相流に対する循環流の比は、約０．１１：１ないし約１：１である。好ましくは、動的混合ゾーンから取り出されたエマルジョン化された混合物の約１５いし４０％が循環される。（合体した油相および水相流に対する循環流の比は、約０．１７：１ないし約０．６５：１である。）最も好ましくは、この取り出されたエマルジョン化された混合物の約２０ないし３３％が循環される。（合体した油相および水相流に対する循環流の比は、約０．２５：１ないし約０．５：１である。）取り出されたエマルジョン化された混合物の循環された部分は、動的混合ゾーンい導入される油相および水相流と合体される地点において、動的混合ゾーンに戻される。典型的には、エマルジョン化された混合物のこの循環した部分（循環された流れ）は、油相および水相流が動的混合ゾーンに入る地点に近い地点にポンプで戻される。この循環した流れをポンプ輸送する手段は、動的混合ゾーンについて上述したものよりも、高い剪断力を引き出すべきではない。全く、このポンプ手段がこの循環された流れに比較的低い剪断力を誘導することが好ましい。動的混合ゾーン中に存在する油相および水相成分のトータルの体積に対する、循環ゾーン中に存在するエマルジョン化された成分の体積は、重要であり得る。例えば、循環流の体積は、特に、動的混合ゾーンへの油相流の導入の割合が上述のように減少するか、または停止するならば、動的混合ゾーン中に存在するエマルジョンの安定性の程度に影響を与えることが出来る。逆に、循環流の体積が高くなればなるほど、連続プロセスは、ＨＩＰＥ組成物の流量の変化に対し、少なく応答するであろう。一つだけの特定の型のＨＩＰＥを作るための期間、操作が意図される製造システムについては、比較的大きな循環流体積が勧められる。即ち、循環流の体積は、動的混合ゾーンに存在する油相および水相のトータルの体積の約２倍ないし約１０倍のオーダーである。ＨＩＰＥ組成物の流量の変化に対し、実質的に速く応答することを必要とするシステムの場合は、比較的小さい循環流体積が好ましい。即ち、循環流の体積は、動的混合ゾーンに存在する油相および水相のトータルの体積の約０．３倍ないし約３倍のオーダーである。加えて、循環流が通過する循環ゾーンの長さが実質的に動的混合ゾーンの長さよりも大きければ、例えば２倍であるならば、循環ゾーン中に静的混合要素が含まれることが望ましい。これは、循環ゾーンを通るこの循環流を運ぶために使用される導管等の内面へのエマルジョン化成分の付着を防止することが特に重要である。本発明の改良された連続プロセスを実施するための適切な装置が、図に示されており、一般に１０により図示されている。装置１０は、１４により示されるショットブロックを有している。油相および水相流は、タンク（図示せず）からブロック１４に供給される。これらの油相および水相流は、ブロック１４に形成された導管１８を通して導入される。２２により示されるバルブは、導管２６またはブロック１４に形成された導管３０のいずれかへの、これらの油相および水相成分の流れを制御する。バルブ２２の相対的な位置が、油相および水相流が、図に示すように、導管２６を通して流れるか、または導管３０に流れるかを決定する。導管３０は、油相および水相流を、３４で示される動的混合ゾーンのヘッド３２に供給する。この容器３４は、容器内をすべて液体の環境に維持するために、容器３４を満たす間、空気をベントするためのベントライン（図示せず）を備えている。この動的混合容器は、３８により示される中空円筒状ハウジングを有しており、その中ではピン羽根車４２が回転する。このピン羽根車４２は、円筒状シャフト４６と、このシャフトから外側に放射状に突出する円筒状の羽根車ピン５０の多数のフライトとから構成される。これらのピン５０のフライトは、シャフト４６の一部に沿って走る４列に位置している。この列は、シャフトの周囲に９０° で位置している。ピン５０の列は、しばしば、互いに垂直であり、シャフト４６の中心軸から延びる同じ放射面にはない。代表的羽根車４２は、約１８ｃｍの長さと約１．９ｃｍの直径を有するシャフト４６から構成される。このシャフトは、４列の円筒状ピン５０を保持しており、それぞれは０．５ｃｍの直径を有し、シャフト４２の中心軸から外側に、１ｃｍの長さに、放射状に延びている。この羽根車４２は、ピン５０がその内面から０．８ｍｍの隙間を有するように、円筒状ハウジング３８内に装着されている。この羽根車は、約３００ないし約３０００のスピードで動作することができる。羽根車５０は、動的混合ゾーン３４内に存在する液体内容物に剪断攪乱を付与し、エマルジョン化された混合物を形成するために使用される。このエマルジョン化された混合物は、動的混合ゾーンからハウジングコーン５４を通して取り出される。ハウジングコーン５４では、ハウジング３８の一端がフィットしている。この取り出されたエマルジョン化された混合物の一部は、次いで、５８により示される循環ゾーンを通して循環される。この循環ゾーンは、エルボー型カップリング６２を有しており、その一端は、循環するエマルジョン化された混合物の部分を収容するように、ハウジングコーン５４内にフィットしている。カップリング６２の他端は、ホースまたは導管６６の一端に接続されている。ホースまたは導管６６の他端は、７０で示されるポンプ装置に接続されている。この循環流に低い剪断力を付与する特に適切なポンプ装置は、ＷａｕｋｅｓｈａＬｏｂｅポンプである。図３に示すように、このＷａｕｋｅｓｈａポンプは、同時に低い剪断力のみを付与しつつ、循環ゾーンを通して循環流をポンプ輸送する要素７４および７６を有している。ポンプ８０の他端は、カップリング８４の一端に接続されている。カップリング８４の他端は、ゾーン５８からの循環流がこの容器のヘッド３０の近くに導入されるように、動的混合容器３４のハウジング３８に接続されている。循環されない取り出されたエマルジョン化された混合物の残りの部分は、８８で示される静的混合容器内で、更に攪乱または混合に供される。静的混合容器８８の一端は、動的混合容器３４を出るエマルジョン化された混合物の残りの部分を受ける。１つの適切な静的ミキサー（１４インチの長さ、１／２インチの外径、０．４３インチの内径）は、動的混合容器３４に背圧を提供するように、混合要素のらせん内部構造を備えている。この静的ミキサー８８は、輸送および水相からのＨＩＰＥの適切かつ完全な形成を保証する。この静的ミキサー８８からのＨＩＰＥは、次いで、懸濁重合のような更なる処理のために、端部９２を通して取り出される。 IV．ポリマーフォームを得るためのＨＩＰＥの重合ＨＩＰＥは、動的混合ゾーンに供給される水相および油相の流量の合計に近似するかまたは等しい流量で静的混合ゾーンから取り出される。原料物質の水相対油相比が、所望のＨＩＰＥ範囲内に増加し、定常状態が達成された後、静的混合ゾーンからの流出物は、基本的に、吸収性フォーム物質に加工されるのに適切な、安定なＨＩＰＥエマルジョンから構成される。特に、重合可能なモノマー成分を含む好ましいＨＩＰＥは、ポリマーフォームに変換され得る。この型のポリマーフォーム、および特に吸収性製品における吸収材としての用途は、１９９３年１２月７日に発行された米国特許第５，２６８，２２４号（デスマライスら（ＤｅｓＭａｒａｉｓｅｔａｌ））および１９９２年１２月１１日に出願された米国特許出願第９８９，２７０号（ダイヤーら（Ｄｙｅｒｅｔａｌ）に記載されている。なお、これらの引用は、本明細書に含まれる。このＨＩＰＥは、次の追加の工程により、ポリマーフォームに変換される。Ａ）固形ポリマーフォーム構造を形成するのに適切な条件で、ＨＩＰＥを重合／硬化する工程、Ｂ）そこから元の残留水相を除去するために、任意にポリマーフォームを洗浄し、および必要ならば、必要な親水性界面活性剤／水和可能な塩を析出するために、親水性界面活性剤および／または水和可能な塩でフォームを処理する工程、およびＣ）その後、このポリマーフォームを脱水する工程。Ａ．ＨＩＰＥの重合／硬化形成されたＨＩＰＥは、一般に、重合され、または硬化される適切な反応容器または領域内に回収され、または注がれる。１つの形態では、反応容器は、ポリエチレンからなるおけを具備し、そこから最終的に重合した／硬化した固体フォーム物質が、重合／硬化が所望の程度にまで実施された後、更に処理されるために、除去される。ＨＩＰＥが容器に注がれる温度は、重合／硬化温度とほぼ同一であるのが好ましい。適切な重合／硬化条件が、モノマー、およびエマルジョン（とくに、使用される乳化剤の系）の油相および水相の組成、および使用される重合開始剤の型および量に依存して変化するであろう。しかし、適切な重合／硬化条件は、しばしば、約３０℃以上、より好ましくは約３５℃以上の高温に、約２ないし約６４時間、より好ましくは約４ないし約４８時間の範囲の期間、ＨＩＰＥを維持することを含むであろう。ＨＩＰＥはまた、１９９３年２月２３日に発行された米国特許第５，１８９，０７０号（ブラウンスクーンら（Ｂｒｏｗｎｓｃｏｍｂｅｅｔａｌ）、この引用は、本明細書に含まれる）に記載されているような段階でも、硬化され得る。ジグリセロールモノオレエート、ジグリセロールイソステアレートまたはソルビタンモノオレエートのようなより強い乳化剤系がこれらのＨＩＰＥに使用される時、重合／硬化条件は、約５０℃またはそれ以上、より好ましくは約６０℃またはそれ以上の高温で実施され得る。典型的には、ＨＩＰＥは、約６０℃ないし約９９℃、より典型的には約６５℃ないし約９５℃の温度で重合／硬化され得る。気孔質の水で満たされたオープンセルのＨＩＰＥフォームは、典型的には、おけのような反応容器内の重合／硬化後に得られる。この重合したＨＩＰＥフォームは、典型的には、シート状に切断またはスライスされる。重合したＨＩＰＥフォームのシートは、その後の処理／洗浄および脱水工程を通して、処理が容易であるとともに、吸収性製品への用途のためのＨＩＰＥの製造が容易である。重合したＨＩＰＥフォームは、典型的には、約０．０８ないし約２．５ｃｍの範囲の切断厚さを提供するために切断／スライスされる。その後の脱水中に、これは、約０．０８ないし約１．２５ｃｍの範囲の厚さを有する気孔の潰れたＨＩＰＥに導くことができる。Ｂ．ＨＩＰＥフォームの処理／洗浄形成された固体の重合したＨＩＰＥフォームは、一般に、ＨＩＰＥを製造するために使用される残留水相物質で満たされている。この残留水相物質（一般に電解質の水溶液および他の残留成分、例えば乳化剤）は、更なる処理およびフォームの使用の前に、少なくとも部分的に除去される。この元の水性物質の除去は、通常、残留液体を絞りだすためにフォーム構造を圧縮することにより、および／または水または他の洗浄溶液でフォーム構造を洗浄することにより実施されるであろう。しばしば、幾つかの圧縮および洗浄工程、例えば２ないし４サイクルが使用される。元の水相物質が、必要な程度まで除去された後、必要ならば、ＨＩＰＥフォームは、例えば適切な親水性化界面活性剤および／または水和可能な塩の水溶液で専属洗浄することにより、処理され得る。これらのフォームが、ジュース液、ミルク等のような水性流体を掃除するための吸収材、および／または尿および／またはメンスのような体液ための吸収材として使用されるとき、それらは、一般に、フォームを比較的親水性にするための処理を更に必要とする。フォームの親水性化は、必要ならば、一般に、親水性化界面活性剤でＨＩＰＥフォームを処理することにより達成され得る。これらの親水性化界面活性剤は、ポリマーフォームの表面の水の濡れ性を強化する物質であり得る。それらは、この分野で公知であり、好ましくは非イオン性の、様々な界面活性剤を含み得る。それらは一般に、液状であり、ＨＩＰＥフォーム表面に適用される親水性化溶液に溶解または分散され得る。このようにして、親水性化界面活性剤は、その表面を実質的に親水性にするに十分な量が、しかし、フォームの所望の柔軟性および圧縮偏位特性に影響を与えることなく、好ましいＨＩＰＥフォームにより吸着され得る。そのような界面活性剤は、ジグリセロールモノオレエート、ソルビタンモノオレエート、またはジグリセロールモノイソステアレートのような、ＨＩＰＥのための油相乳化剤としての用途について上述したもののすべてを含み得る。好ましいフォームでは、親水性化界面活性剤は、フォーム構造に残留する残留量が、フォーム重量の約０．５ないし約１５％、好ましくは約０．５ないし約６％の範囲にあるように、含まれる。ＨＩＰＥフォーム構造に含まれる必要がある他の物質は、水和可能な、好ましくは吸湿性または潮解性の、水溶性無機塩である。そのような塩は、例えば、毒物学上、許容し得るアルカリ土類金属塩を含む。この型の塩およびフォーム親水性化界面活性剤としての油溶性界面活性剤との使用は、１９９４年１０月４日に発行された米国特許第５，３５２，７１１号（デスマライスら（ＤｅｓＭａｒａｉｓｅｔａｌ）、この引用は、本明細書に含まれる）に記載されている。この型の好ましい塩は、塩化カルシウムのようなカルシウムハライドを含む。（上述のように、これらの塩は、ＨＩＰＥの形成において、水相電解質として採用され得る。）水和可能な無機塩は、フォームをそのような塩の水溶液で処理することにより、容易に含ませることが出来る。これらの塩溶液は、重合したばかりのフォームから残留水相を除去するプロセスの完了後に、またはその一部として、フォームを処理するために使用され得る。そのような溶液によるフォームの処理は、ｓフォーム重量の少なくとも約０．１％、典型的には約０．１ないし約１２％の残留量で、塩化カルシウムのような水和可能な無機塩を析出させるのが好ましい。親水性化界面活性剤による（水和可能な塩とともに、またはそれを伴わずに）これらの比較的疎水性のフォームの処理は、典型的には、フォームに適切な親水性を付与するために必要な程度、実施されるであろう。しかし、好ましいＨＩＰＥ型の幾つかのフォームは、製造直後は適切に親水性であり、十分な量の水和可能な塩を含有しており、このように、親水性化界面活性剤または水和可能な塩による追加の処理を必要としない。特に、そのような好ましいＨＩＰＥフォームは、上述の所定の油相エマルジョンおよび塩化カルシウムがＨＩＰＥに使用されるそれらを含んでいる。それらの場合、内部の重合フォーム表面は、適切に親水性であり、ポリマーフォームが脱水された後でさえ、十分な量の塩化カルシウムを含有または析出する残留水相液体を含むであろう。Ｃ．フォームの脱水ＨＩＰＥフォームが処理／洗浄された後、それは一般に、脱水される。脱水は、残留水を絞りだすためにフォームを圧縮することにより、フォームまたはその中の水を約６０℃ないし約２００℃の温度に、またはマイクロ波処理に供することにより、真空脱水により、または圧縮および熱乾燥／マイクロ波／真空脱水技術により、達成され得る。脱水工程は、一般に、ＨＩＰＥフォームが使用のために準備され、実用し得るほど乾燥するまで実施されるであろう。しばしば、そのような圧縮脱水フォームは、乾燥重量ベースで約５０ないし約５００％、好ましくは約５０ないし約２００％の水（湿気）含量を有するであろう。その後、圧縮されたフォームは、乾燥重量ベースで約５ないし約４０％、好ましくは約５ないし約１５％の湿分含量にまで熱的に乾燥される。Ｖ．改良された連続プロセスにより作られたポリマーフォームの用途Ａ．一般論本発明の改良された連続プロセスにより作られたポリマーフォームは、様々な製品に広く有用である。例えば、これらのフォームは、環境廃油吸収材として、包帯または衣服の吸収材成分として、塗料を様々な表面に適用するために、ダストモップの頭部に、湿式モップの頭部に、流体の分散剤として、包装に、脱臭／吸水剤に、クッションに、および多くのたの用途に使用可能である。Ｂ．吸収製品本発明の改良された連続プロセスにより作られたポリマーフォームは、様々な吸収製品のための吸収部材として特に有用である。１９９５年１月１０日に出願された米国特許出願第０８／３７０９２２号（トーマスＡ．デスマライスら））および１９９５年１月１０日に出願された米国特許出願第０８／３７０６９５号（ＫｅｉｔｈＪ．Ｓｔｏｎｅｅｔａｌ）に記載されている。なお、これらの引用は、本明細書に含まれる。それらは、吸収製品のための吸収部材としてこれらの吸収性フォームを記載している。「吸収製品」とは、抑制できない着用者または製品の使用者により排出された、実質的な量の尿または他の流体（即ち液体）、水様の排出物（大腸からの下痢）を吸収し得る購買者製品を意味する。そのような吸収製品の例として、使い捨ておむつ、失禁用下着、タンポンや生理用ナプキンのような月経用品、使い捨てトレーニングパンツ、ベッドパッド等がある。本明細書による吸収性フォーム構造物は、おむつ、下着の失禁用パッド、衣服の保護物等の製品への使用に、特に適切である。その最も単純な形では、そのような吸収性製品は、裏地シート、およびこの裏地シートと組合わされた、典型的には比較的液体不透過性の、１種またはそれ以上の吸収性フォーム構造物を含むだけである。吸収性フォーム構造物および裏地シートは、吸収性フォーム構造物が裏地シートと、吸収製品の着用者の流体排出領域との間に位置するように、組合わされる。液体不透過性裏地シートは、任意の材料、例えば約１．５ミル（０．０３８ｍｍ）の厚さを有する、ポリエチレンまたはポリプロピレンからなり、吸収製品内への流体の保持を助ける。より一般的には、これらの吸収製品は、着用者の皮膚に触れる吸収性製品の側部をカバーする液体不透過性トップシート要素をも具備する。この構造では、製品は、裏地シートとトップシートとの間に位置する、１種またはそれ以上の吸収性フォーム構造物を含む吸収性コアを具備する。液体不透過性トップシートは、実質的に気孔質であり、下地の吸収性コアへの体液の通過を許容する、ポリエステル、ポリオレフィン、レーヨン等の任意の材料により構成し得る。トップシート材料は、トップシートと着用者との間の接触領域に水性流体を保持する傾向を持たないことが好ましいであろう。 VI．具体的実施例実施例１：ＨＩＰＥおよびＨＩＰＥからのフォームの製造Ａ）ＨＩＰＥの製造無水塩化カルシウム（３６．３２ｋｇ）および過硫化カリウム（１８９ｇ）が３７８リットルの水に溶解される。これは、ＨＩＰＥエマルジョンを形成するための連続プロセスに使用される水相流を提供する。蒸留したジビニルベンゼン（４０％ジビニルベンゼンと６０％エチルスチレン）（２１００ｇ）、２−エチルヘキシルアクリレート（３３００ｇ）、およびヘキサンジオールジアクリレート（６００ｇ）に、ジグリセロールモノオレエート乳化剤（３６０ｇ）およびチヌビン７６５（３０ｇ）が加えられる。ジグリセロールモノオレエート乳化剤（ＧｒｉｎｄｓｔｅｄＰｒｏｄｕｃｔ；Ｂｒａｂｒａｎｄ，Ｄｅｎｍａｒｋ）は、約８１％のジグリセロールモノオレエート、１％の他のジグリセロールモノエステル、３％のポリグリセロール、および１５％の他のポリグリセロールエステルを含む。混合後、この材料の組合わせを一昼夜静置する。残渣は観察されず、混合物のすべてが取り出され、ＨＩＰＥエマルジョンを形成するための連続プロセスにおける油相として使用される。油相（２５℃）および水相（５３°−５５°）の別々の流れが動的混合装置に供給される。動的混合装置内における合された流れの全体の混合は、ピン羽根車により達成される。ピン羽根車は、約２１．６ｃｍの長さと、約１．９ｃｍの直径のシャフトを含む。シャフトは、４列のピン、即ち、１７個のピンを有する２列、および１６個のピンを有する２列を支持し、それぞれはシャフトの中心軸から１．６ｃｍの長さに外側に延びる、０．５ｃｍの径を有している。ピン羽根車は、動的混合装置を構成する円筒状スリーブ内に装着されており、ピンは、円筒状スリーブの壁から０．８ｍｍの隙間を有している。図に示すように、動的混合装置を出る流出物の少量の部分は取り出され、循環ゾーンに入る。循環ゾーンにおけるＷａｕｋｅｓｙａのポンプは、この少量部分を動的混合ゾーンへの油相および水相の流れの入り口点に戻す。らせん静的ミキサーは、動的混合装置内に背圧を提供するために、および最終的に形成されるＨＩＰＥへの成分の改良された包含を提供するために、動的混合装置の下流に装着される。静的ミキサー（ＴＡＨＩｎｄｕｓｔｒｉｅｓＭｏｄｅｌ０７０−８２１、その元の長さの２．４インチ（６．１ｃｍ）を切除することにより変形されている）は、１４インチ（３５．６ｃｍ）の長さ、および０．５インチ（１．３ｃｍ）の外径である。組合された混合及び循環装置は、１部の油に対し３部の水の比の油相および水相で満たされる。動的混合装置は、装置を完全に満たしつつ、空気を逃がすためにベントされる。充填中の流量は、３．７８ｇ／秒の油相、および１１．３５ｃｃ／秒の水相であり、約１５ｃｃ／秒の循環を伴っている。一旦、装置が満たされると、ベントが閉ざされる間の圧力の上昇を減少させるために、水相流量は半分にされる。次いで、動的ミキサー内で攪乱が開始され、羽根車は１８００ＲＰＭで回転する。水相の流量は、次いで、約１分にわたって定常的に４５．４ｃｃ／秒に増加され、油相の流量は、約２分にわたって約０．７５７ｇ／秒に減少される。循環流量は、後者の期間、約４５ｃｃ／秒に定常的に増加される。この点において、動的および静的混合装置により作られた背圧は、約１０ＰＳＰ（６９ｋＰａ）である。Ｗａｕｋｅｓｙａポンプのスピードは、次いで、約１１ｃｃ／秒の循環流量を与えるように定常的に減少される。Ｂ）ＨＩＰＥの重合この点において静的ミキサーから流れるＨＩＰＥは、セルコン（ＣＥＬＣＯＮ）プラスチック製の同心インサートを有する、１７インチ（４３ｃｍ）の径、および７．５インチ（１０ｃｍ）の高さの円形タブ（おけ）内に回収される。インサートは、底部において５インチの径（１２．７ｃｍ）、頂部において４．７５インチ（１２ｃｍ）の径、６．７５インチ（１７．１ｃｍ）の高さである。ＨＩＰＥを収容するタブは、６５℃に維持された室内で１８時間保持され、重合に供され、フォームを形成する。Ｃ）フォームの洗浄および脱水硬化したＨＩＰＥフォームは、硬化タブから除去される。この点におけるフォームは、重合したモノマーの重量の５０−６０倍（５０−６０Ｘ）の残留水相（溶解した乳化剤、電解質、開始剤残渣、および開始剤）を有している。フォームは、鋭い往復鋸刃により、０．１６０インチ（０．４０６ｃｍ）の厚さにスライスされる。これらのシートは、次いで、真空を備えた２つの気孔質ニップロールで圧縮に供され、フォームの残留水相含量を徐々に、重合された物質の重量の約６倍（６Ｘ）に減少させる。この点において、シートは、次いで、真空を備えた３つの気孔質ニップロールで絞られ、約４Ｘの水相含量とされる。フォームのＣａＣｌ₂単量は８ないし１０％である。フォームは、約０．０２１インチ（０．０５３ｃｍ）の厚さで最終ニップの後、圧縮を維持される。フォームは、次いで、約１６時間、空気中で乾燥される。そのような乾燥は、湿分含量を重合物質の約９−１７％に減少させる。この点において、フォームシートは、非常にドレープ性がある。この潰れた状態では、フォームの密度は約０．１４ｇ／ｃｃである。実施例２：様々な操作条件の下でのＨＩＰＥの製造４０％のジビニルベンゼン（５０％純度）および６０％の２−エチルフェニルアクリレートを有するモノマー成分に対し、ジグリセロールモノオレエート（モノマーの６重量％）およびチヌビン７６５（モノマーの０．５重量％）が加えられた油相流から、ＨＩＰＥが連続的に製造される。これらのＨＩＰＥは、下記表１に示す操作条件を用いて、図に示す装置により製造される。実施例３：様々な操作条件の下でのＨＩＰＥの製造３５％のジビニルベンゼン（４０％純度）および５５％の２−エチルフェニルアクリレート、および１０％のヘキサンジオールを有するモノマー成分に対し、ジグリセロールモノオレエート（モノマーの５重量％）、ジタロウジメチルアンモニウムメチルサルフェート（モノマーの１重量％）およびチヌビン７６５（モノマーの０．５重量％）が加えられた油相流から、ＨＩＰＥが連続的に製造される。これらのＨＩＰＥは、下記表２に示す操作条件を用いて、図３に示す装置により製造される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｆ 2/32 Ｃ０８Ｆ 2/32 (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＵＡ(ＡＺ，ＢＹ，ＫＺ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．Ａ）有効量の油中水乳化剤を含む液状油相を提供する工程、Ｂ）液状水相原料流を提供する工程、Ｃ）水相対油相の初期の重量比が約２：１〜１０：１、好ましくは２．５：１〜５：１であるように、水及び油相原料流を動的混合ゾーンに同時に導入する工程、Ｄ）動的混合ゾーンで合併された原料流を、動的混合ゾーン内でエマルジョン化混合物を少なくとも一部形成するに十分な剪断攪乱に供する工程、Ｅ）エマルジョン化混合物を動的混合ゾーンから連続的に取り出す工程、Ｆ）取り出されたエマルジョン化混合物の約１０〜５０％、好ましくは１５〜４０％、最も好ましくは２０〜３３％を工程（Ｄ）の前に動的混合ゾーンに循環する工程、Ｇ）取り出された残りのエマルジョン化混合物を静的混合ゾーンに連続的に導入し、そこでは残りのエマルジョン化混合物が、少なくとも約４：１、好ましくは１２：１〜２５０：１、最も好ましくは２０：１〜１５０：１の水相対油相の重量比を有する、安定な高分散相エマルジョンを完全に形成するに十分な剪断混合に更に供される工程、およびＨ）静的混合ゾーンから安定な高分散相エマルジョンを連続的に取り出す工程を具備する高分散相エマルジョンの連続製造方法。２．前記油相は、５０ないし約９８重量％、好ましくは約７０ないし約９７重量％の油性物質と、約２ないし約５０重量％、好ましくは３ないし約３０重量％の乳化剤を含むことを特徴とする請求項１に記載の方法。３．１）前記工程（Ａ）の油相流は、ａ）６５ないし９８重量％、好ましくは８０ないし９７重量％、最も好ましくは９０ないし９７重量％の、ポリマーフォームを形成し得るモノマー成分、およびｂ）２ないし３５重量％、好ましくは３ないし２０重量％、最も好ましくは３ないし１０重量％の、油相に可溶であり、安定な油中水エマルジョンを形成するのに適切な乳化剤成分を含み、２）前記工程（Ｂ）の水相流は、０．２ないし２０重量％の水溶性電解質を含む水溶液を含み、３）油相および水相流の一方は、有効量の重合開始剤を含むことを特徴とする、請求項１に記載の方法。４．前記モノマー成分は、ｉ）２５℃以下のＴｇを有するアタクチックアモルファスポリマーを形成し得る、少なくとも１種の、実質的に水不溶性のモノマーの３０ないし８５％、ｉｉ）少なくとも１種の実質的に水不溶性の一官能価モノマーの０ないし４０重量％、およびｉｉｉ）少なくとも１種の実質的に水不溶性の多官能価モノマーの５ないし４０重量％を含むことを特徴とする請求項３に記載の方法。５．前記モノマー成分は、ｉ）ブチルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、２エチルヘキシルアクリレート、ノニルアクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレート、イソデシルアクリレート、テトラデシルアクリレート、ヘキシルアクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルメタクリレート、デシルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ドデシルメタクリレート、テトラデシルメタクリレート、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、イソプレン、１，３−ブタジエン、１，３−ヘキサジエン、１，３−ヘプタジエン、１，３−オクタジエン、１，３−ノナジエン、１，３−デカジエン、１，３−ウンデカジエン、１，３− ドデカジエン、２−メチル−１，３−ヘキサジエン、６−メチル−１，３−ヘプタジエン、７−メチル−１，３−オクタジエン、１，３，７−オクタトリエン、１，３，９−デカトリエン、１，３，６−オクタトリエン、２，３−ジメチル− １、３−ブタジエン、２−アミル−１，３−ブタジエン、２−メチル−１，３− ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，３−ペンタジエン、２−メチル−３−エチル−１、３−ペンタジエン、２−メチル−３−プロピル−１、３−ペンタジエン、２，６−ジメチル−１，３，７−オクタトリエン、２，７−ジメチル−１，３，７−オクタトリエン、２，６−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン、２，７−ジメチル−１，３，６−オクタトリエン、７−メチル−３−メチレン−１，６−オクタジエン、２，６−ジメチル−１，５，７−オクタトリエン、１−メチル２−ビニル−４、６−ヘプタジエニル−３、８−ノナジエノエート、５−メチル−１、３、６−ヘプタトリエン、２−エチルブタジエン、およびこれらのモノマーの混合物から選ばれたモノマーの５０〜７０重量％、ｉｉ）スチレン、エチルスチレン、メチルメタクリレートおよびその混合物からなる群から選ばれたコモノマーの５〜４０重量％、ｉｉｉ）ジビニルベンゼン、ジビニルトルエン、ジビニルキシレン、ジビニルナフタレン、ジビニルアルキルベンゼン、ジビニルフェナントレン、トリビニルベンゼン、ジビニルビフェニル、ジビニルジフェニルメタン、ジビニルベンジル、ジビニルフェニルエーテル、ジビニルジフェニルスルフィド、ジビニルフラン、ジビニルスルホン、ジビニルスルフィド、ジビニルジメチルシラン、１，１− ジビニルフェロセン、２−ビニルブタジエン、マレエート、ジ−，トリ−，テトラ−，ペンタ−またはより高級の（メタ）アクリレートおよびジ−，トリ−，テトラ−，ペンタ−またはより高級の（メタ）アクリルアミドが挙げられ、これら（メタ）アクリレートおよび（メタ）アクリルアミドは、エチレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジメタクリレート、１，６− ヘキサンジオールジメタクリレート、２−ブタンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、ヒドリキノンジメタクリレート、カテコールジメタクリレート、レゾルシノールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレート、１，３−ブタンジオールジアクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ヒドロキノンジアクリレート、カテコールジアクリレート、レゾルシノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、２−ブタンジオールジアクリレート、テトラメチレンジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを含み、更にＮ−メチロールアクリルアミド、１，２−エチレンビスアクリルアミド、１，４−ブタンビスアクリルアミド、およびその混合物からなる群から選ばれた架橋剤の１０〜３０重量％を含むことを特徴とする請求項５に記載の方法。５．前記静的混合ゾーンから取り出されたエマルジョンの油相中のモノマー成分を重合してポリマーフォーム物質を形成する工程を更に具備する請求項１ないし４のいずれかの項に記載の方法。６．水性流体と接触して再膨脹する、気孔が潰れたポリマーフォーム物質が形成される程度に、ポリマーフォーム物質を脱水する工程を更に具備する請求項５に記載の方法。７．ａ）ｉ）前記モノマーは、イソデシルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、およびその混合物からなる群から選ばれたモノマーの５０〜７０重量％、ｉｉ）スチレン、エチルスチレンおよびその混合物からなる群から選ばれたコモノマーの１５〜３０重量％、およびｉｉｉ）ジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、２−ブテンジオールジメタクリレート、エチレングリコールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレートおよびトリメタクリレート、およびその混合物からなる群から選ばれた架橋剤の１５〜２５重量％を含む、約３５℃以下のＴｇを有するポリマーを形成し得るものであり、ｂ）前記乳化剤成分は、側鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄脂肪酸、直鎖不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪酸、および直鎖飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸のソルビタンモノエステル；側鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄ 脂肪酸、直鎖不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂脂肪酸、および直鎖飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄脂肪酸のジグリセロールモノエステル、側鎖Ｃ₁₆−Ｃ₂₄アルコール、直鎖不飽和Ｃ₁₆−Ｃ₂₂アルコール、および直鎖飽和Ｃ₁₂−Ｃ₁₄アルコールのジグリセロールモノ脂肪酸エステル、およびこれらの混合物からなる群から選ばれたものであることを特徴とする請求項５または６に記載の方法。８．前記動的混合ゾーンのエマルジョン化された内容物は、工程Ｄ）を通して５°ないし９５℃の温度に維持される請求項７に記載の方法。