JPH10508042A - 被膜形成性の低い食器洗剤 - Google Patents
被膜形成性の低い食器洗剤Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、アミノ酸およびその塩、とりわけ短鎖α−アミノ酸(主に、グリシンおよびグリシネート)を易生分解性アルカリキャリヤーとして含有する、食器洗い機用洗剤に関する。本発明のアミノ酸含有食器洗剤は、カルシウム被膜抑制性が、炭酸塩および/または炭酸水素塩を含有する従来の食器洗剤よりも顕著に優れている。
Description
【発明の詳細な説明】
被膜形成性の低い食器洗剤
本発明は、食器洗い機用洗剤、とりわけ使用時のpHが9〜11の低アルカリ
食器洗い機用洗剤であって、アルカリキャリヤーとして、アミノ酸、好ましくは
低級α−アミノ酸を含有する洗剤に関する。
最近の低アルカリ食器洗い機用洗剤は、水溶性ビルダー、酸素系漂白剤、界面
活性剤および酵素に加えて、アルカリキャリヤー、例えばソーダ、炭酸水素塩ま
たは二ケイ酸塩を含有する。
そのような洗剤の使用時のpHは、通例、10〜11である。そのような製剤
は、残留水硬度が4°dHおよびそれ以上である場合に、食器洗い機の主洗浄お
よび最終濯ぎサイクルにおいて洗った物品上に、石灰被膜を形成するという欠点
を有する。炭酸塩の一部を炭酸水素塩に置き替えることにより、使用時のpH値
を9〜10に低下することができ、それにより、ある種のビルダー成分の錯化作
用を向上し、石灰被膜形成の傾向を低下することができる。しかし、硬度の非常
に高い水(16°dHを越える水)を使用する場合には、使用時のpHを低下しても
、石灰被膜形成の抑制効果は、必ずしも充分でない。
従って、本発明の課題は、石灰被膜を形成し易いという前記のような欠点を持
たず、食器洗い機用洗剤中に通例使用するビルダー成分と適合する、アルカリキ
ャリヤー系を提供することであった。アルカリキャリヤーは、易生分解性でもあ
るべきである。そのような新規アルカリキャリヤーの条件は、アミノ酸、とりわ
け低級α−アミノ酸によって高度に満たされることがわかった。
ドイツ連邦共和国特許出願公開DE−OS1942236および196479
2には、タンパク質溶解酵素の全部または一部を、イオウ不含有アミノ酸で置き
替えた洗濯洗剤が開示されている。しかし、食器洗い機用洗剤中の従来のアルカ
リキャリヤーの代わりにアミノ酸を使用し得るとは、記載されていない。
ドイツ連邦共和国特許出願公開DE−OS4036695には、食器洗い機用
洗剤中のビルダーとして、置換β−アラニン誘導体を使用することが開示されて
いる。
本発明は、水溶性ビルダー成分および酸素系漂白剤を含有し、1重量%水溶液
のpHが8〜12、好ましくは9〜11である食器洗い機用洗剤であって、アル
カリキャリヤーとして、1種またはそれ以上のアミノ酸またはそのアルカリ金属
もしくはアンモニウム塩を、洗剤全体に対して0.5〜60重量%、好ましくは
10〜50重量%の量で含有する洗剤に関する。
本発明において、アミノ酸は、アミノ官能基が置換基を持たないもの、すなわ
ちアミノ官能基が水素のみを結合しているアミノ酸である。
適当なアミノ酸は、合成または天然アミノ酸で、例えば、コラーゲン、ケラチ
ン、カゼイン、エラスチン、大豆タンパク質、小麦グルテンもしくはアーモンド
タンパク質のような植物性または動物性タンパク質を加水分解することによって
得られるアミノ酸である。
好ましいアミノ酸は、α−アミノ酸、例えば、セリン、スレオニン、オルニチ
ン、アルギニン、リジン、アスパラギン、グルタミン、フェニルアラニンまたは
チロシン、とりわけ、グリシン、アラニン、バリン、ロイシンおよびイソロイシ
ンである。グリシンまたはそのアルカリ金属もしくはアンモニウム塩、例えばナ
トリウムグリシネートが、特に好ましい。
アミノ酸に加えて、そのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩またはアンモニ
ウム塩(とりわけ、ナトリウム塩)も、本発明の食器洗剤中に存在し得る。
アミノ酸またはその塩は、粉末または顆粒の形態で、要すれば、クエン酸ナト
リウムのような助剤と共に使用し得る。
アミノ酸とその塩との比を変化することによって、炭酸水素塩/炭酸塩系を使
用する場合と同様に容易に、所望のpH調節を行い得る。石灰被膜形成の抑制に
関しては、アミノ酸/アミノ酸塩のアルカリキャリヤー系の方が、炭酸水素塩/
炭酸塩のキャリヤー系よりも顕著に優れている。
アミノ酸またはアミノ酸塩は、本発明の洗剤中に0.5〜60重量%、好まし
くは10〜50重量%の量で存在する。異なるアミノ酸またはアミノ酸塩の混合
物を使用してもよい。要すれば、炭酸塩および/または炭酸水素塩(とりわけ、
炭酸アルカリ金属塩および/または炭酸水素アルカリ金属塩)を、食器洗剤全体
に対して15重量%までの量で使用し得る。しかし、本発明の食器洗剤は、炭酸
塩および/または炭酸水素塩を含有しないことが好ましい。強アルカリ性メタケ
イ酸塩、例えばメタケイ酸ナトリウムも、使用しないことが好ましい。SiO2:
Na2Oモル比が1.5:1ないし2.5:1の二ケイ酸塩(アルカリ金属塩の形態)
は、要すれば、食器洗剤全体に対して0.1〜20重量%の量で使用し得る。
硬水成分である塩を錯化し、石灰沈澱を洗浄液中に懸濁した状態に保つことに
より、石灰被膜形成を抑制するよう、実際に機能する適当なビルダー成分は、例
えば、オルガノホスホン酸およびその塩、結晶層状シリケート、ゼオライト、二
塩基性および多塩基性有機カルボン酸およびその塩、酸化デンプン、ポリカルボ
ン酸またはポリカルボキシレート、並びにポリアミノ酸(例えば、ポリアスパラ
ギン酸)である。以前使用されたホスフェート(例えば、三リン酸五ナトリウム)
も、基本的には使用し得るが、生態学的理由から使用しないことが好ましい。
好ましいビルダー成分は、二塩基性または多塩基性の有機カルボン酸およびそ
の塩(とりわけ、クエン酸およびその塩)および/または合成ポリカルボン酸ま
たはポリカルボキシレートである。そのようなビルダーは、食器洗剤全体に対し
て、総量1〜60重量%、好ましくは20〜50重量%で使用する。
本発明において、合成ポリカルボン酸およびポリカルボキシレートは、不飽和
カルボン酸またはその塩の重合生成物である合成ポリマーまたはその塩であると
理解され、例えば、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリマレイン酸、また
はアクリル酸とマレイン酸もしくは無水マレイン酸とのコポリマーを包含する。
適当なポリアクリレートの例は、アルコ(Alco)の製品アルコスパース(Alcos
perse、商標)102、104、106、404、406;ノルゾハース(Norsoh
aas)の製品アクリゾル(Acrysol、商標)AN1、LMW45N、LMW10N;
デグッサ社(Degussa AG)の製品デガパス(Degapas、商標)である。ポリアク
リル酸およびマレイン酸の適当なコポリマーは例えば、BASFの製品ソカラン
(Sokalan、商標)CP5、CP7;ノルゾハースの製品アクリゾルQR1014
;アルコの製品アルコスパース175である。
更に、本発明の食器洗剤は、酸素系漂白剤、とりわけ、過ホウ酸塩および/ま
たは過炭酸塩を、食器洗剤全体に対して0.5〜20重量%、好ましくは5〜1
2重量%の量で含有する。
過ホウ酸ナトリウム四水和物(NaBO2・H2O2・3H2O)、過ホウ酸ナトリ
ウム一水和物(NaBO2・H2O2)、および過炭酸塩(Na2CO3・1.5H2O2)
が特に重要である。他の有用な漂白剤は、例えば、有機酸の過酸塩(例えば過安
息香酸塩またはジパードデカン二酸塩)である。更に、要すれば漂白活性剤を使
用する。適当な漂白活性剤は、とりわけ、N−アシルおよびO−アシル化合物、
好ましくはテトラアシル化ジアミン、例えばN,N,N',N'−テトラアセチルエ
チレンジアミン(TAED)である。本発明の洗剤は、上記のような通常の漂白活
性剤を、0.1〜10重量%、好ましくは1〜5重量%の量で含有する。本発明
の洗剤は更に、活性塩素供与体、例えばトリクロロイソシアヌル酸を要すれば含
有し得る。しかし、活性塩素供与体を含有しないことが好ましい。
本発明の洗剤中に使用するのに適当な界面活性剤に重要なことは、その発泡性
である。食器洗い機の機構には、低発泡性の化合物が好ましい。それは、とりわ
け、ノニオン性界面活性剤である。本発明の食器洗剤は、基本的には、アニオン
性、カチオン性または両性界面活性剤を非常に少量含有し得るが、それらを含有
しないことが好ましい。ノニオン性界面活性剤含量は、食器洗剤全体に対して5
重量%まで、好ましくは2重量%までである。適当なノニオン性界面活性剤は、
とりわけ、アルコール、カルボン酸、脂肪アミン、カルボン酸アミドおよびアル
カンスルホンアミドから成る群から選択する脂肪族化合物(炭素原子10〜20
個を有する)1モルの、エチレンオキシド(EO)1〜20モル、および/または
プロピレンオキシド(PO)1〜20モル付加物である。水溶性ノニオン性界面活
性剤に加えて、分子中にエチレングリコールエーテル基を2〜7個有する水不溶
性または実質的に水不溶性のポリグリコールエーテルも重要であり、好ましくは
水溶性ノニオン性界面活性剤と組み合わせて使用する。更に、式:R−O−(G)x
[式中、Rは炭素原子8〜22個、好ましくは12〜18個を有する直鎖状また
は分枝状の第一級脂肪族基であり、Gは炭素原子5または6個を有するグリコー
ス単位であり、オリゴマー化度xは1〜10である。]で示されるアルキルポリグ
リコシドも、ノニオン性界面活性剤として使用し得る。
タンパク質およびデンプンを含有する食物糟の除去を改善するために、本発明
の洗剤は、酵素、例えばプロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼまたはセルラーゼ
を含有することが有利であり得る。プロテアーゼの例は、ヘンケル社(Henkel
KGaA)の製品BLAP(商標)140;ソルベイ・エンザイムズ(Solvay Enzy
mes)の製品オプティマーゼ(Optimase、商標)M−440、オプティマーゼM−
330、オプティクリーン(Opticlean、商標)M−375、オプティクリーンM
−250;アイビス(Ibis)の製品マキサカル(Maxacal、商標)CX450.0
00、マキサペム(Maxapem、商標);ノボ(Novo)の製品サビナーゼ(Savinase、
商標)4.0T、6.0T、8.0T;アイビスの製品エクスペラーゼ(Experase
、商標)Tである。アミラーゼの例は、ノボの製品ターマミル(Termamyl、商標)
60T、90T;ソルベイ・エンザイムズの製品アミラーゼ−LT(Amylase−
LT、商標);またはアイビスの製品マキサミル(Maxamyl、商標)P5000、
CXT5000またはCXT2900である。リパーゼの例は、ノボの製品リポ
ラーゼ(Lipolase、商標)30Tであり、セルラーゼの例は、ノボ・ノルディ
スク(Novo Nordisk)の製品セルザイム(Celluzym、商標)0.7Tである。酵
素は本発明の食器洗剤中に、食器洗剤全体に対して0.1〜5重量%、好ましく
は1〜3重量%の量で存在し得る。
本発明の食器洗剤は、好ましくは粉末状、顆粒状または錠剤形態の製剤であり
、既知の方法、例えば混合、造粒、ロール圧縮および/または噴霧乾燥によって
製造し得る。本発明のアルカリキャリヤー系が主に有機材料から成る故に、特に
顆粒、錠剤または押出物の製造に有利であるということは、本発明の更なる利点
である。
錠剤の形態である本発明の洗剤を製造するためには、好ましくは全成分をミキ
サー内で混合し、得られた混合物を従来の錠剤プレス(例えば偏心プレスまたは
回転式プレス)により、200×105〜1500×105Paの圧力で製錠する。
このようにして得られる錠剤は通例、使用条件下には充分短時間で溶解する一方
、破断抵抗性で、通例150Nを越える曲げ強さを有する。このように製造する
錠
剤は好ましくは、重量が15〜40g、特に20〜30gで、直径が35〜40mm
である。
本発明の食器洗い機用洗剤であって、好ましくは750〜1000g/lの高い
嵩密度を有する貯蔵安定性の粉塵不含有流動性粉末および/または顆粒の形態の
洗剤を製造する方法においては、例えば、まずビルダー成分を液体成分の少なく
とも一部と混合して高嵩密度のプレミックスを形成し、その後、要すれば乾燥を
行ってから、他の食器洗い機用洗剤成分をプレミックスと組み合わせる。
上記方法の最初の工程に使用する液相は、とりわけ、通常の条件下に液体であ
る界面活性剤化合物(すなわち、特にそのようなノニオン性界面活性剤)および/
または製剤中の他の液体成分から成る。そのような他の液体成分とは、液体担体
に溶解した香料、および/または少量の水または所望の食器洗剤の混合物成分の
水溶液を包含する。
上記混合法の最初の工程においては、ビルダーを通例、他の食器洗剤成分少な
くとも一種との混合物の形態で、液体成分と混合する。最初の工程において例え
ば、過ホウ酸塩との混合物の形態のビルダー成分に、液体ノニオン性界面活性剤
および/または香料溶液を加え、充分混合し得る。次いで残りの成分を加え、混
合物全体をミキサー内で混ぜ合わせ、均質化する。通例、この段階で更に液体(
すなわち追加の水)を加える必要は無い。得られる混合物は粉塵の無い流動性粉
末で、所望の高嵩密度(約800〜900g/l)を有する。
アミノ酸および/またはその塩をアルカリキャリヤーとして含有する本発明の
食器洗い機用洗剤は、易生分解性であることに加えて、石灰被膜形成の抑制に関
しても、アルカリキャリヤー系が主として炭酸塩および/または炭酸水素塩から
成る従来の食器洗剤よりも優れている。
実施例
I.下記組成の顆粒状食器洗剤(本発明の洗剤AおよびB、比較洗剤C、本発
明の洗剤D、EおよびF)を調製した。
洗剤Aは、アルカリキャリヤー系としてグリシン31.9重量%およびナトリ
ウムグリシネート17.2重量%を含有し、1重量%水溶液のpHは9.5であ
っ
た。洗剤Bは、アルカリキャリヤー系としてナトリウムグリシネート49.1重
量%を含有し、従って1重量%水溶液のpHはより高く、10.9であった。比
較洗剤Cは、アルカリキャリヤー系として炭酸水素ナトリウム36.1重量%お
よび炭酸ナトリウム13.0重量%を含有し、1重量%水溶液のpHは9.5で
あった。
本発明の洗剤D、EおよびFはそれぞれ、グリシン24.0重量%/ナトリウ
ムグリシネート16.0重量%(D)、グリシン25.3重量%/ナトリウムグリ
シネート10.8重量%(E)、およびナトリウムグリシネート37.5重量%(
F)を含有していた。
ナトリウムグリシネートは、粉末または顆粒として使用し得る。顆粒は、例え
ば下記のように調製し得る:
ナトリウムグリシネート、またはナトリウムグリシネートとナトリウムシトレ
で調製したもの]を、ロールプレス(ロール温度20℃、線圧17kN/cm)で圧縮
して、シートを形成した。次いで、シートを粉砕し、篩過によって<1.6mmの
フラクションを分離した。
そのフラクションを、ニロ・エアロマティック(Niro Aeromatic)流動床装
置に入れ、バッチ式で、パラフィンワックス(融点42〜45℃;二成分ノズル
から流動床に導入)を30分間噴霧した。流動空気は、30℃に保った。ロール
圧縮物とパラフィンワックスとの比を9:1とすると、生成する顆粒は少し粘着
性であるが、外側に適用した疎水性層の故に、「遊離の」水を含有する製剤中でも
安定である。
被膜形成抑制
洗剤A、BおよびCの石灰被膜形成の傾向を、ミーレ(Miele)G590食器洗
い機(プログラム:ユニバーサル、65℃)を用いて試験した。ポンプ輸送可能な
汚れ(ケチャップ、肉汁、マスタード、ジャガイモデンプン、卵黄、牛乳、マー
ガリンの混合物)50gを加えた水(16°dH)6.2l中、洗剤を20gの用量で
使用し、市販の濯ぎ助剤3.0mlの存在下、10洗浄サイクルにわたって試験を
行った。被膜形成は、0(=非常に顕著な被膜)ないし3(=被膜なし)の基準で評
価した。本発明の洗剤AおよびB、並びに比較洗剤Cの試験結果を次に示す:
本発明の洗剤A 1.0
本発明の洗剤B 1.0
比較洗剤C 0.2
本発明の洗剤D 2.2
本発明の洗剤E 2.6
本発明の洗剤F 2.6
本発明の洗剤A、B、D、EおよびFは、被膜形成に関して比較洗剤Cよりも
明らかに優れていることがわかる。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ブルク、ビルギット
ドイツ連邦共和国デー‐46519アルペン、
ドルフシュトラアセ88番
(72)発明者 ヘーラー、ユルゲン
ドイツ連邦共和国デー‐40597デュッセル
ドルフ、ヨハネス‐ヘッセ‐シュトラアセ
3番
(72)発明者 イェシュケ、ペーター
ドイツ連邦共和国デー‐41468ノイス、マ
ッハーシャイダーシュトラアセ137番
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.水溶性ビルダー成分および酸素系漂白剤を含有し、1重量%水溶液のpH が8〜12、好ましくは9〜11である食器洗い機用洗剤であって、アルカリキ ャリヤーとして、1種またはそれ以上のアミノ酸またはそのアルカリ金属もしく はアンモニウム塩を、洗剤全体に対して0.5〜60重量%、好ましくは10〜 50重量%の量で含有する洗剤。 2.アミノ酸はα−アミノ酸である請求項1記載の洗剤。 3.α−アミノ酸は、グリシン、アラニン、バリン、ロイシンおよびイソロイ シンから選択する請求項2記載の洗剤。 4.α−アミノ酸はグリシンである請求項2記載の洗剤。 5.炭酸塩および/または炭酸水素塩の含量が、洗剤全体に対して15重量% 以下である請求項1〜4のいずれかに記載の洗剤。 6.炭酸塩および/または炭酸水素塩を含有しない請求項1〜5のいずれかに 記載の洗剤。 7.メタケイ酸塩を含有しない請求項1〜6のいずれかに記載の洗剤。 8.水溶性ビルダー成分として、二塩基性または多塩基性の有機カルボン酸ま たはその塩、とりわけ、クエン酸もしくはその塩、および/または合成ポリカル ボン酸またはポリカルボキシレートを、総量1〜60重量%、好ましくは20〜 50重量%で含有する請求項1〜7のいずれかに記載の洗剤。 9.酸素系漂白剤として、過ホウ酸塩および/または過炭酸塩を、洗剤全体に 対して0.5〜20重量、好ましくは5〜12重量%含有する請求項1〜8のい ずれかに記載の洗剤。 10.アニオン性、カチオン性または両性界面活性剤を含有せず、ノニオン性 界面活性剤含量が、洗剤全体に対して5重量%以下、好ましくは2重量%以下で ある請求項1〜9のいずれかに記載の洗剤。 11.酵素を、洗剤全体に対して0.1〜5重量%、好ましくは1〜3重量% 含有する請求項1〜10のいずれかに記載の洗剤。 12.全成分をミキサー内で混合し、得られた混合物を2×107〜1.5× 108Paの圧力下に錠剤プレスで製錠することによって得られる錠剤の形態であ る請求項1〜11のいずれかに記載の洗剤。 13.嵩密度750〜1000g/lの粉末または顆粒状である請求項1〜11 のいずれかに記載の洗剤。
Applications Claiming Priority (3)
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PCT/EP1994/001830 WO1994029420A1 (de) | 1993-06-15 | 1994-06-06 | Geschirrspülmittel mit verringerter belagsbildungsneigung |
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