JPH10505876A

JPH10505876A - 安定化された充填剤入りポリオレフィン

Info

Publication number: JPH10505876A
Application number: JP8510563A
Authority: JP
Inventors: トデスコ，ロベルト; パォクエスト，ジーン−ロッホ; ベルントクリンゲルト，
Original assignee: Ciba Spezialitaetenchemie Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 1994-09-23
Filing date: 1995-09-11
Publication date: 1998-06-09
Also published as: US5880186A; CA2198758A1; EP0782598A1; WO1996009343A1; AU3606295A

Abstract

(57)【要約】本発明は充填剤と，マクロサイクリック構造もしくは側鎖に下記式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）もしくは

Description

【発明の詳細な説明】安定化された充填剤入りポリオレフィン本発明は安定化された充填剤入りポリオレフィン該ポリオレフィンを安定化する方法および充填剤入りポリオレフィンのための安定剤の使用法に関するものである。鉱物質充填剤は非常にしばしばポリオレフィン類に添加される。そのような充填剤入りポリオレフィンはしばしば充填剤を含有していない類似のポリオレフィンより劣った安定性（特に熱と光に対する安定性）を有する。そのような物性は、通常の安定剤の濃度を高めることによって或る程度まで改良することができる。また、エポキシ化合物の添加が、熱安定性に関する充填剤の不都合な作用の低減に対して推奨されている（特に、“Stabilization of Fil led Polypropylene”，ANTBC'S 85，page 977参照）。しかしそのような添加は通常は光安定性の低下を伴う。かくして、充填剤入りのポリオレフィンの安定性を強化させる必要性が未だ存在する。それゆえ、本発明の目的は長期間の安定性と屋外暴露に対する安定性を改良した安定化された充填剤入りポリオレフィンを提供することにある。今や、特定のピペリジンもしくはピペラジン基を含有するマクロサイクリック（大環状）化合物の存在下、加工中およびそれに続く使用中に熱、酸化および化学線劣化に対して簡便かつ経済的な方法で充填剤入りポリオレフィンを安定化することができることが見出された。したがって、本発明は、充填剤と，マクロサイクリック構造もしくは側鎖に下記式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）もしくは（式中置換基Ｒは，互いに独立してメチル基，エチル基もしくはプロピル基、好ましくはメチル基を表すか，同じ炭素原子に結合している２個の置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基を表し，そしてａは０，１または２、好ましくは０を表す）で表される基を含有し少なくとも８個の原子からなるマクロサイクリック化合物を少なくとも一種，ポリマーに基づき０．０１ないし５重量％含有する安定化された充填剤入りポリオレフィンに関する。これらのマクロサイクリック化合物は、少なくとも９原子をそのマクロサイクリック構造に含んでいるのが好ましく、そして、これらの化合物はそのマクロサイクリック構造の中に少なくとも９原子、そして最大５０原子を含んでいるのがさらに好ましい。上述したマクロサイクリック化合物は、ポリマーに基づき、０．１ないし２重量％を使用するのが好ましい。本発明の範囲内で、充填剤は特に鉱物質充填剤を意味するものと理解される。適当な鉱物質充填剤は典型的にはカーボネート〔好ましくは炭酸カルシウム，例えばチョーク（白亜）〕、シリケート（好ましくはタルク，カオリン，マイカ，ウォラストナイトおよびシリカ）、アルミニウム三水和物、カーボンブラックおよび二酸化チタンである。チョーク（白亜）、タルク、カオリン、マイカ、ウォラストナイトおよびシリカからなる好ましい充填剤の中で、タルクが特に好ましい。単一の充填剤並びに２またはそれ以上の充填剤のブレンドもまた使用され得る。そのような充填剤のブレンドは典型的にはタルクおよびカーボンブラックまたはタルクおよび二酸化チタンからなる。充填剤入りポリオレフィンは通常ポリオレフィンの重量に基づいて各々の場合において充填剤を５−７５重量％、好ましくは１０−４０重量％含有する。ポリオレフィンとは、α−オレフィンのホモポリマー、２もしくはそれ以上の α−オレフィンのランダム、交互もしくはブロックコポリマーまたはα−オレフィンと１もしくはそれ以上の不飽和共重合性化合物、例えばポリエチレン（ＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、低密度線状ポリエチレン（ＬＤＬＰＥ）および高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）とのコポリマー、およびコポリマー、例えばエチレン−プロピレン（ＥＰＭ）およびエチレン−プロピレン−ジエンコポリマー（ＥＰＤＭ）並びにＵＬＤＰＥおよびＭＤＰＥ；さらにポリプロピレン（ＰＰ）およびポリプロピレンブレンドおよびコポリマー、例えばＰＰ／ＥＰＤＭおよびＰＰ／ＰＥを意味する。これらのポリマーはさらに、グラフト化により変性され得る。好ましいポリオレフィンはポリエチレン、ポリプロピレンおよびそれらのコポリマー、ポリプロピレンのホモ−およびコポリマーが特に好ましい。ピペリジンまたはピペラジン基を含有するマクロサイクリック化合物は好ましくは次式（III）ないし（VI）で表される化合物から選択されるマクロサイクリック化合物である。式（IV）および（Ｖ）で表される化合物が特に好ましい：もしくは上記式中，Ｌ₁は基（Ｉａ）を表し，そしてＡ₁が＞ＣＨ−もしくは窒素原子もしくは下記式の置換された炭素原子（＊Ｃ）を表し，Ａ₂は炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基，キシリレン基，脂肪族，環式脂肪族，芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸，ジカルバミン酸もしくは含燐酸の２価の基，もしくは２価のシリル基を表し、好ましくは炭素原子数２ないし３６の脂肪族ジカルボン酸，炭素原子数８ないし１４の環式脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸，または炭素原子数８ないし１４の脂肪族，環式脂肪族もしくは芳香族ジカルバミン酸の基を表し；Ａ₃およびＡ₄はそれぞれ他と独立して炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄によって中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基，キシリレン基，もしくは次式で表される２価のトリアジン基を表し、好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄により中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，または次式で表される２価のトリアジン基を表し；Ａ₅は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₆は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₇は−ＯＲ₆，−ＳＲ₆もしくは−ＮＲ₄Ｒ₆を表し；置換基のＲは，それぞれ互いに独立してメチル基，エチル基，プロピル基を表すか，もしくは同じ炭素原子に結合している２つの置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基をも表、好ましくはメチル基を表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，フェニルー炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基，炭素原子数７ないし９フェニルアルコキシ基，炭素原子数１ないし８のアルカノイル基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基，ベンジロキシ，グリシジル基もしくは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ₃を表し、好ましくは水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，アリル基，ベンジル基，アセチル基またはアクリロイル基を表し；置換基のＲ₂はそれぞれ互いに独立して水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子，メチル基もしくはフェニル基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；もしくはＲ₄はＲ₆と一緒になって，ー（ＣＨ₂）₂ーＯー（ＣＨ₂）₂ーを表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は水素原子，炭素原子数１ないし１８のアルキル基炭素原子数１ないし１８ーωーヒドロキシアルキル基炭素原子数１ないし１８ーωー炭素原子数１なし１８のアルコキシアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換されたフェニル基，未置換もしくは置換フェニルー炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅，もしくはＲ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し、好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし１２のアルケニル基，炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅、またはＲ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂− を表し；ａは０，１もしくは２を表し、好ましくは０を表し；ｍは１，２もしくは３を表し、好ましくは１を表し；ｎ₁，ｎ₂およびｎ₃はそれぞれ互いに独立して１ないし１２の数を表し、そして好ましくは２，３，４もしくは６を表し；そしてｔ₁，ｔ₂，ｔ₃およびｔ₄はそれぞれ独立して１ないし１２の数を表し、好ましくは１ないし６の数を表す。１８個までの炭素原子をもつアルキル置換基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基またはオクタデシル基および相当する枝分かれ異性体である。１８個までの炭素原子をもつシクロアルキル基として、上記式中で定義された置換基は、シクロヘキシル基、シクロオクチル基、シクロウンデシル基またはシクロドデシル基である。１８個までの炭素原子をもつω−ヒドロキシ−アルキル基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくは２−ヒドロキシエチル基、３−ヒドロキシプロピル基、４−ヒドロキシブチル基および上記アルキル基に類似する基である。３６個までの炭素原子をもつω−アルコキシアルキル基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくは２−エトキシエチル基、３−エトキシプロピル基、４−エトキシブチル基のような基および上記アルキル基に類似する基である。１２個までの炭素原子をもつアルキレン基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはエチレン基、１，２−および１，３−プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基のような基および上記アルキル基に類似する基である。酸素原子、硫黄原子もしくはＮＲ₄で中断された１２個までの炭素原子をもつアルキレン基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくは−（ＣＨ₂）₂ −Ｏ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−Ｏ−（ＣＨ₂）₃−、−［（ＣＨ₂）₂−Ｏ− （ＣＨ₂）₂］_2-3−、−（ＣＨ₂）₂−Ｓ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−Ｓ−（ＣＨ₂）₃−、−［（ＣＨ₂）₂−Ｓ−（ＣＨ₂）₂］_2-3−、−（ＣＨ₂）₂−ＮＨ− （ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃−ＮＨ−（ＣＨ₂）₃−、−［（ＣＨ₂）₂−ＮＨ−（ＣＨ₂）₂］_2-3−、−（ＣＨ₂）₂Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₃ −Ｎ（ＣＨ₂ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₃−のような基および上記アルキレン基に類似する基である。１８個までの炭素原子をもつアルコキシ基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはメトキシ基およびエトキシ基のような基および上記アルキル基に類似する基である。８個までの炭素原子をもつアルカノイル基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはホルミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブチリル基およびオクタノイル基のような基である。１８個までの炭素原子をもつ適当なアルカノイルオキシ基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはアセトキシ基、プロピオニルオキシ基、ブチリルオキシ基およびオクタノイルオキシ基のような基である。８個までの炭素原子をもつシクロアルコキシ基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはシクロヘキシルオキシ基およびシクロオクチルオキシのような基である。１２個までの炭素原子をもつフェニルアルコキシ基として、上記式中で定義された置換基は、のような基である。１８個までの炭素原子をもつ適当なアルケニル置換基として、上記式中で定義された置換基は、ビニル基、プロペ−１−エニル基（−ＣＨ₂＝ＣＨ−ＣＨ₃）またはプロペ−２−エニル基（−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ₂）および上記アルキル基と同類するような基である。１２個までの炭素原子をもつアルケニレン基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくは１，２−および１，３−プロペ−１−エニレン基、１，４−ブテ−１−エニレン基、１，４ −ブテ−２−エニレン基、１，２−ブテ−３−エニレン基および上記アルケニレン基に類似する基である。８個までの炭素原子をもつアルケノイル基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはアクリロイル基のような基である。８個までの炭素原子をもつアルキニル置換基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはプロピ−１−イニル基、プロピ−２−イニル基、ブチ−１− イニル基、ブチ−２−イニル基および上記アルケニル基に類似する基である。フェニル−炭素原子数１ないし６アルキル置換基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはのような基である。ジカルボン酸基として、上記式中で定義された置換基は、好ましくはマロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、マレイン酸、イタコン酸、フタール酸、ジブチルマロン酸、ジベンジルマロン酸、ブチル（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロン酸、ビシクロヘプテンジカルボン酸、ヘキサメチレンジカルバミン酸、および２，４−トリレンジカルバミン酸の基である。フェニル基の置換基は、１ないし５個、好ましくは１ないし２個の、例えば炭素原子数１ないし８のアルキル基、炭素原子数１ないし８のアルコキシ基または −ＯＨのような置換基を意味すると理解するべきである。ピペリジンまたはピペラジン基を含有するマクロサイクリック化合物は、次式：（上記式中、Ｌ₁は，基を表し，そしてＡ₇は，ーＮＲ₄Ｒ₆表し；Ｒはメチル基を表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，フェニルー炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基を表し、好ましくはハロゲン原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，アリル基，ベンジル基，アセチル基またはアクリロイル基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか，もしくはＲ₄ はＲ₆と一緒になってー（ＣＨ₂）₂ーＯー（ＣＨ₂）₂ーを表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は炭素原子数１ないし１８のアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換フェニル，未置換もしくは置換フェニルー炭素原子数１ないし６のアルキル基，ーＣＨ₂ーＣ（＝Ｏ）ーＯーＲ₅を表すか、もしくはＲ₆はＲ₄と一緒になってー（ＣＨ₂ ）₂ーＯー（ＣＨ₂）₂ーを表し、好ましくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし１２のアルケニル基，炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基，フェニル基，フェニル−炭素原子数１ないし４のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅、またはＲ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ− （ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０，１もしくは２、好ましくは０を表し；ｎ₄は１ないし１２、好ましくは２，３，４もしくは６の数を表し；そしてｔ₃は１ないし４、好ましくは１もしくは２の数を表す）で表される化合物である。極めて特別好ましいピペリジンまたはピペラジン基を含有するマクロサイクリック化合物は、上記式（VII）中、Ｒ₄が水素原子を表すか、Ｒ₄がＲ₆と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し、そしてＲ₆が−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₃、フェニル基、−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅を表すか、またはＲ₆がＲ₄と一緒なって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表す化合物である。本発明の好ましい態様は、充填剤およびポリマーの重量に基づいて０．０１ないし５重量％の次式VII−ＡおよびVII−Ｂ：（式中、Ｌ₁：Ｒ：ーＣＨ₃；Ｒ₁：Ｈ；およびａ＝０）で表される化合物の１０：１ないし１：１０、好ましくは１０：１ないし１：１または５：１ないし１：１の比率（重量比）での混合物を含む安定化された充填剤入りポリオレフィンである。上記に記載されたマクロサイクリック化合物は、特に米国特許第４４４２２５０号、米国特許第５００４７５９号およびＥＰ−Ａ−０４４６１７１号に記載されているか、またはこれらは、それらに記載された方法によって製造することができる。本発明の実施においては、また他の添加剤を充填剤含有ポリオレフィンに添加してもよい。このような他の添加剤はポリオレフィンの意図する用途に依存する。他の添加剤の具体例は以下のものである：１．酸化防止剤１．１アルキル化モノフェノール、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６− ジ−第三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジ−シクロペンチル−４−メチルフェノール、２ −（α−メチルシクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジオクタデシル−４−メチルフェノール、２，４，６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシメチルフェノール、直鎖のまたは側鎖に枝分かれしているノニルフェノール例えば２，６−ジノニル −４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ウンデカ− １′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−ヘプタデカ−１′−イル）−フェノール、２，４−ジメチル−６−（１′−メチル−トリデカ−１′−イル）−フェノールおよびそれらの混合物。１．２．アルキルチオメチルフェノール、例えば２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−メチルフェノール、２，４−ジ−オクチルチオメチル−６−エチルフェノール、２，６ −ジ−ドデシルチオメチル−４−ノニルフェノール。１．３ヒドロキノンとアルキル化ヒドロキノン、例えば２，６−ジ−第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，５−ジ−第三ブチル− ヒドロキノン、２，５−ジ−第三−アミル−ヒドロキノン、２，６−ジフェニル −４−オクタデシルオキシフェノール、２，６−ジ−第三ブチル−ヒドロキノン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ− 第三ブチル−４−ヒドロキシアニソール、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルステアレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）アジペート。１．４．トコフェロール、例えば α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物（ビタミンＥ）。１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエーテル、例えば２，２′−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２′−チオビス（４−オクチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−３ −メチルフェノール）、４，４′−チオビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、４，４′−チオ−ビス（３，６−ジ−第二−アミルフェノール）、４，４′−ビス（２，６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−ジスルフィド。１．６．アルキリデンビスフェノール、例えば２，２′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−メチルフェノール）、２，２ ′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−４−エチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス［４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェノール］、２，２′−メチレン−ビス（４−メチル− ６−シクロヘキシルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス（６−ノニル−４ −メチルフェノール）、２，２′−メチレンービス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンービス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、２，２′−エチリデンービス（６−第三ブチル−４−イソブチルフェノール）、２，２′−メチレン−ビス［６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノール］、２，２′−メチレン−ビス［６−（α，α−ジメチルベンジル）−４ −ノニルフェノール］、４，４′−メチレン−ビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、４，４′−メチレン−ビス（６−第三ブチル−２−メチルフェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２− メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、エチレングリコールビス［３，３−ビス（３′−第三ブチル−４′−ヒドロキシフェニル）ブチレート］、ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス［２−（３′−第三ブチル−２′−ヒドロキシ−５′−メチルベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル］テレフタレート、１，１− ビス（３，５−ジメチル−２−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２−ビス（５ −第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタン、１，１，５，５−テトラ−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ− ２−メチルフェニル）ペンタン。１．７．Ｏ−、Ｎ−およびＳ−ベンジル化合物、例えば３，５，３′，５′−テトラ−第三ブチル−４，４′−ジヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル−メルカプトアセテート、トリデシル−４−ヒドロキシ−３，５−ジ第三ブチルベンジル −メルカプトアセテート、トリス−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−ジチオテレフタレート、ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル−メルカプトアセテート。１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート、例えばジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−２−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−オクタデシル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−マロネート、ジ−ドデシルメルカプトエチル−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート、ジ−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェニル］−２，２−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−マロネート。１．９．ヒドロキシベンジル芳香族化合物、例えば、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、１，４−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）− ２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−フェノール。１．１０．トリアジン化合物、例えば、２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ− 第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェノキシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）−イソシアヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４ −ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）−ヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）−イソシアヌレート。１．１１．ベンジルホスホネート、例えばジメチル−２，５−ジ−第三ブチル −４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ−第三ブチル− ４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル−５−第三ブチル− ４−ヒドロキシ−３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸モノエチルエステルのＣａ塩。１．１２．アシルアミノフェノール、例えばラウリン酸４−ヒドロキシアニリド、ステアリン酸４−ヒドロキシアニリド、カルバミン酸Ｎ−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）オクチルル。１．１３． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１４． β−（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−オクタノール、ｉ−オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１５． β−（３，５−ジ−シクロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えばメタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ −２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１６．３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル酢酸の下記の一価または多価アルコールとのエステル、例えば、メタノール、エタノール、オクタノール、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ′−ビス（ヒドロキシエチル）シュウ酸ジアミド、３−チアウンデカノール、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジオール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチル−１−ホスファ− ２，６，７−トリオキサビシクロ［２．２．２］オクタン。１．１７． β−（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミド、例えばＮ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル −４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。２．紫外線吸収剤および光安定剤２．１．２−（２′−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、例えば、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２ ’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２ −（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ−第三アミル−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）− ２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（３’−第三ブチル−２ ’−ヒドロキシ−５’− （２’−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’− （２−オクトキシカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３ ’−第三ブチル−５’−［２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチル］−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（３−ドデシル−２ ’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、および２−（３ ’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオクチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリアゾールの混合物、２，２’−メチレン−ビス［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリアゾール−２− イルフェノール］；２−［３’−第三ブチル−５’−（２ −メトキシカルボニルエチル）−２’−ヒドロキシフェニル］ベンゾトリアゾールとポリエチレングリコール３００とのエステル交換生成物；［Ｒ−ＣＨ₂ＣＨ₂ −ＣＯＯ（ＣＨ₂）₃−］₂−（式中，Ｒ＝３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ −５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル−フェニルである。）。２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン、例えば４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクトキシ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４−ベンジルオキシ−、４，２′，４′−トリヒドロキシ−または２′−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体。２．３．置換されたおよび非置換安息香酸のエステル、例えば４−第三ブチルフェニル＝サリチレート、フェニル＝サリチレート、オクチルフェニル＝サリチレート、ジベンゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ−第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、ヘキサデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、２−メチル−４，６− ジ第三ブチルフェニル＝３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。２．４．アクリレート、例えばエチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレート、イソオクチルα−シアノ−β，β−ジフェニル−アクリレート、メチルα−カルボメトキシ−シンナメート、メチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、ブチルα −シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシ−シンナメート、メチルα−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート、およびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メチルインドリン。２．５．ニッケル化合物，例えば２，２′−チオビス−［４−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）−フェノール］のニッケル錯体，例えば１：１または１：２錯体であって，所望によりｎ −ブチルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘキシル−ジ−エタノールアミンのような他の配位子を伴うもの、ニッケルジブチルジチオカルバメート、４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチルベンジルホスホン酸モノアルキルエステル例えばメチルもしくはエチルエステルのニッケル塩、ケトキシム例えば、２−ヒドロキシ−４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシピラゾールのニッケル錯体であって，所望により他の配位子を伴うもの。２．６．線状立体障害性アミン、例えばビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）サクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）ｎ−ブチル−３，５−ジ −第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テトラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、１，１′−（１，２−エタンジイル）−ビス（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン），４−ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２− ヒドロキシ−３，５−ジ−第三ブチル−ベンジル）マロネート、３−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）サクシネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ヘキサメチレンジアミンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６− ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６ −ペンタメチルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８−トリアザスピロ［４．５］デカン−２，４−ジオン、３−ドデシル− １−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ピロリジン−２，５− ジオン、３−ドデシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ピロリジン−２，５−ジオン、４−ヘキサデシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンおよび４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジンの混合物、Ｎ，Ｎ’−ビス−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−クロロヘキシルアミノ− ２，６−ジクロロ−１，３，５−トリアジンとの縮合生成物、１，２−ビス（３ −アミノプロピルアミノ）エタンと２，４，６−トリクロロ−１，３，５−トリアジンならびに４−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン（ＣＡＳ登録Ｎｏ．［１３６５０４−９６−６］）の縮合生成物；Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシミド、Ｎ−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−ｎ−ドデシルスクシミド、２−ウンデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカン、７，７，９，９−テトラメチル− ２−シクロウンデシル−１−オキサ−３，８−ジアザ−４−オキソ−スピロ［４，５］デカンとエピクロロヒドリンとの反応生成物。２．７．オキサミド、例えば４，４′−ジ−オクチルオキシオキサニリド、２，２′−ジ−エトキシオキシオキサニリド、２，２′−ジ−オクチルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、２，２′−ジ−ドデシルオキシ−５，５′−ジ−第三ブチルオキサニリド、２−エトキシ−２′−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ′−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エチルオキサニリドおよび該化合物と２−エトキシ−２′−エチル−５，４′−ジ−第三ブチル−オキサニリドとの混合物，ｏ−およびｐ−メトキシ−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エトキシ−二置換オキサニリドの混合物。２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、例えば２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２，４−ビス（２− ヒドロキシ−４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２− （２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−トリデシルオキシフェニル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−ブチルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３−オクチルオキシ−プロピルオキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチル）− １，３，５−トリアジン、２−［４−（ドデシルオキシ／トリデシルオキシ−２ −ヒドロキシプロポキシ）−２−ヒドロキシ−フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−［２−ヒドロキシ−４ −（２−ヒドロキシ−３−ドデシルオキシ−プロポキシ）フェニル］−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−ヘキシルオキシ）フェニル−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ−４−メトキシフェニル）−４，６−ジフェニル−１，３，５−トリアジン、２，４，６−トリス［２−ヒドロキシ−４−（３−ブトキシ−２−ヒドロキシ −プロポキシ）フェニル］−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシフェニル）−４−（４−メトキシフェニル）−６−フェニル−１，３，５−トリアジン。３．金属不活性化剤，例えばＮ，Ｎ′−ジフェニルシュウ酸ジアミド、Ｎ−サリチラル−Ｎ′−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（サリチロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ′−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒドラジン、３ −サリチロイルアミノ−１，２，４−トリアゾール、ビス（ベンジリデン）シュウ酸ジヒドラジド、オキサニリド、イソフタル酸ジヒドラジド、セバシン酸−ビス−フェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセタール−アジピン酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−シュウ酸ジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス−サリチロイル−チオプロピオン酸ジヒドラジド。４．ホスフィットおよびホスホナイト、例えばトリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィット、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペンタエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェニル） −ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス−イソデシルオキシ−ペンタエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィットビス（２，４，６−トリ−第三ブチル−ブチルフェニル）−ペンタエリトリトールジホスフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィット、テトラキス（２，４−ジ−第三ブチルフェニル）４，４′−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオクチルオキシ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２Ｈ−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ−第三ブチル−１２−メチル−ジベンズ［ｄ，ｇ］−１，３，２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ−第三ブチル−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス（２，４−ジ−第三ブチル −６−メチルフェニル）エチルホスフィット。５．過酸化物スカベンジャー、例えば β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリトールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオネート。６．ポリアミド安定剤、例えばヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩、および二価マンガンの塩。７．塩基性補助安定剤、例えばメラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸のアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばステアリン酸Ｃａ塩、ステアリン酸Ｚｎ塩、ベヘン酸Ｍｇ塩、ステアリン酸Ｍｇ塩、リシノール酸Ｎａ塩およびパルミチン酸Ｋ塩、カテコールアンチモン塩およびカテコール錫塩。８．核剤、例えば無機物質例えば、タルク、二酸化チタンまたは酸化マグネシウムのような金属酸化物、好ましくはアルカリ土類金属のリン酸塩、炭酸塩または硫酸塩；有機化合物例えば、モノ−またはポリカルボン酸およびその塩、例えば４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢酸、コハク酸ナトリウムまたは安息香酸ナトリウム；イオン共重合体（「イオノマー(ionomers)」）のような重合性化合物。９．その他の添加剤、例えば可塑剤、潤滑剤、乳化剤、顔料、レオロジー添加剤（rheology additives）、触媒、流れ調整剤、蛍光増白剤、難燃剤、静電防止剤および発泡剤。１０．ベンゾフラノンまたはインドリノン、例えばＵＳ−Ａ−４３２５８６３号、ＵＳ−Ａ−４３３８２４４号、ＵＳ−Ａ−５１７５３１２号、ＵＳ−Ａ−５２１６０５２号、ＵＳ−Ａ−５２５２６４３号、ＤＥ−Ａ−４３１６６１１号、ＤＥ−Ａ−４３１６６２２号、ＤＥ−Ａ−４３１６８７６号、ＥＰ−Ａ−０５８９８３９号もしくはＥＰ−Ａ−０５９１１０２号に記載されているもの、または３−［４−（２−アセトキシエトキシ）フェニル］ −５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、５，７−ジ−第三ブチル −３−［４−（２− ステアロイルオキシエトキシ）フェニル］ベンゾフラノ−２−オン、３，３’− ビス［５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−［２−ヒドロキシエトキシ］フェニル）ベンゾフラノ−２−オン］、５，７−ジ−第三ブチル−３−（４−エトキシフェニル）ベンゾフラノ−２−オン、３−（４−アセトキシ−３，５−ジメチルフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン、３−（３，５ −ジメチル−４−ピバロイルオキシフェニル）−５，７−ジ−第三ブチル−ベンゾフラノ−２−オン。ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール、オキサルアニリドの系の化合物、または線状立体障害性アミンの系の化合物は好ましくは光安定剤またはＵＶ吸収剤としてポリオレフィンに添加して配合されたものである。上記群５の化合物は好ましくはさらにポリオレフィンに追加的にブレンドするものが好ましい。上記群２．６の化合物もまた、ポリオレフィンに追加的にブレンドするものが好ましい。特に、本発明の好ましい具体例は次のとおりである：Ａ）充填剤、ポリマーに基づき０．０１ないし５重量％の化合物 VII−Ａと V II−Ｂとの混合物および付加的にビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケート（商標名チヌウビン７７０＝登録商標Tinuvin ７７０）を含有する安定化された充填剤入りポリオレフィン。Ｂ）充填剤、ポリマーに基づき化合物 VII−Ａと VII−Ｂの混合物の０．０１ないし５重量％および付加的にＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル −４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンおよび４−第三−オクチルアミノ− ２，６−ジクロロ−１，３，５−Ｓ−トリアジンとの縮合物（商標名チマッソーブ９４４＝登録商標Chimassorb９４４）を含有する安定化された充填剤入りポリオレフィン。Ｃ）充填剤、ポリマーに基づき０．０１ないし５重量％の化合物 VII−Ａと V II−Ｂの混合物および付加的に２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物（商標名チマッソーブ１１９＝登録商標Chimassorb１１９）を含有する安定化された充填剤入りポリオレフィン。Ｄ）充填剤、ポリマーに基づき０．０１ないし５重量％の化合物 VII−Ａおよび VII−Ｂの混合物および、付加的にビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケートおよびＮ，Ｎ′−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−第三−オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５− Ｓ−トリアジンとの縮合物を含有する安定化された充填剤入りポリオレフィン。Ｅ）充填剤、化合物 VII−Ａおよび VII−Ｂの混合物のポリマーに基づく０．０１ないし５重量％および付加的にビス（２，２，６，６−テトラメチル−４− ピペリジル）セバケートおよび２−クロロ−４，６−ビス（４−ｎ−ブチルアミノ−１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合物を含有する安定化された充填剤入りポリオレフィン。少なくとも１個の立体障害性フェノール（上述のグループ１．１３ないし１．１７）の０．０１ないし２重量％および／または少なくとも１個の有機ホスフィトもしくはホスフォニト（上述のグループ４）の０．０１ないし２重量％を、好ましくは付加的に充填剤入りポリオレフィンとブレンドするとよい。フェノール：エステルの重量比は２０：１ないし１：２０が好ましく特に好ましいのは１０：１ないし１：１０の重量比であり、４：１ないし１：４の重量比は非常に好ましいものである。金属セッケン、例えば炭素原子数１ないし２２の飽和脂肪族カルボキシレート、炭素原子数２ないし２２の脂肪族オレフィン系カルボキシレート、少なくとも１個のＯＨ基により置換された炭素原子数２ないし２２の脂肪族カルボキシレート、炭素原子数５ないし２２の環式および２環式カルボキシレート、炭素原子数６ないし２２の芳香族シルボキシレート、少なくとも１個のＯＨ基により置換された炭素原子数６ないし２２の芳香族シルボキシレート、炭素原子数１ないし１６のアルキル置換されたフェニルカルボキシレート、フェニル炭素原子数１ないし１６のアルキルカルボキシレート、炭素原子数６ないし１８のフェノレート、１，３−ジケトンまたはβ−ケトカルボン酸エステルの炭素原子数５ないし２６のキレート、脱水素酢酸およびそれらの誘導体、メルカプトカルボン酸エステルから誘導されるメルカプチド、およびグリシネートの系の有機亜鉛、マグネシウム、またはカルシウム化合物をさらに含有する上記ポリオレフィン組成物もまた有用である。さらにゼオライトまたはラクテートの如き、酸受容体、或いは好ましくはハイドロタルサイトをポリオレフィンに都合よく添加するとよい。本発明は、その他の見地においては充填剤入りポリオレフィンにマクロサイクリック構造もしくは側鎖に下記の式（１）もしくは式（１１）において，（式中，置換基Ｒは，それぞれ互いに独立してメチル基，エチル基もしくはプロピル基、好ましくはメチル基を表わすか、もしくは同じ炭素原子に結合する２つの置換基Ｒはまた一緒になってペンタメチレン基をも表し，そしてａは０，１もしくは２、好ましくは０を表す）で表される，基を含有し，少なくとも８原子からなるマクロサイクリック化合物を少なくとも一個の，ポリマーに基づいて，０．０１から５重量％，添加することからなる該ポリオレフィンを安定化させる方法に関する。さらにまた他の見地において、本発明は少なくとも一種の，マクロサイクリック構造もしくは側鎖に下記式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）（Ｉ）もしくは（式中置換基Ｒは，互いに独立してメチル基，エチル基もしくはプロピル基を表すか，同じ炭素原子に結合している２個の置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基を表し，そしてａが０，１または２を表す）で表される基を含有し少なくとも８個の原子からなるマクロサイクリック化合物の充填剤含ポリオレフィンの安定化ポリレフィンのための使用法に関する。安定化された充填剤入りポリオレフィンに関して上に詳細に記載した事項は本発明の方法および特許請求されている用途にも同様に当てはまる。安定剤または該安定剤および上記した任意の添加剤を含むブレンドは圧縮、押出された形態でポリマーに、または基材に、またブレンドとして直接、または粉末の形態で添加され得る。安定剤は単独で、または予備的に混合されて、もしくはマスターバッチの形態で添加され得る。本発明の実施において安定化された充填剤入りポリオレフィンは公知方法により所望の形状にすることができる。そのような方法は混練（微粉砕）、圧延（カレンダリング）、押出、射出成形、焼結またはスピニング、および押出吹込成形、またはプラスチゾル法による加工である。このようにして安定化された充填剤入りポリオレフィンは広範囲の目的、典型的にはパイプ、形材、プラーク、ケーブル絶縁材料、スポーツ用品、園芸用備品、シート、建築部品、車両部品および車両機械およびあらゆる種類の容器、例えばボトルのために使用され得る。本発明の安定化されたポリオレフィンの好ましい用途は自動車用アッセンブリ（外部および内部用途）および園芸用備品のためのものである。本発明を、次の実施例によりさらに詳細に説明するが、特にことわりがない限りこの他の残り記載の全てにおいて，部とパーセントは重量である。実施例１ないし１２：それぞれの充填剤は指定した添加剤、マクロサイクリック化合物およびポリマー粉末と決められた一定割合で２分間，室温で実験用混合機〔（laboratory mix er），登録商標：ヘンシエール＝ＨＥＮＳＣＨＥＬ〕中で配合され、得られた配合物は最高温度２６０℃，１５０ｒｐｍで押出機〔登録商標：バーソロフ（＝ＢＥＲＳＴＯＲＦＦ）〕の中において混合し、粒状調合品となした。次に粒状調合品は、最高温度２６０℃で登録商標：エンジェル〔＝ＮＧＥＬ〕射出成型機で２ mmのプラークに成形された。試料の熱安定性は定められた温度で目盛り付空気循環炉〔登録商標：ホロ（＝ＨＯＲＯ）〕に貯蔵され測定された。脆化までの時間は可視的に評定した（表１，４ないし７および９）。試験片の光安定性は登録商標：アトラス（＝ＡＴＬＡＳＣｉ６５）ウエザローメーターで暴露させることによって測定した。条件：乾燥１０２分、湿潤１８分、暗所標準温度６３℃（表２および３）。試料の光沢は商標名；マイクローグロス装置（＝ＭＩＣＲＯ−ＧＬＯＳＳ）、反射角度６０℃で測定し，光沢の５０％損失に対する時間（表８）が測定された。表面の粗さ（surface roughness）は粗面分析器（商標名：ホムメル＝ＨＯＭＭＥＬ）で測定した。０．６μｍ表面粗さまでの時間が測定された（表８）。実施例に使用した化合物 Ch．９６６：次式：ととの比率７：３の混合物（式中、Ｌ₁：Ｒ：−ＣＨ₈；Ｒ₁：Ｈ；そしてａ＝０）

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年７月１９日【補正内容】特許請求の範囲１．充填剤と、少なくとも一種の下記式（ＩＩＩ），（ＩＶ），（Ｖ），または（ＶＩ）もしくは〔上記式中，Ｌ₁は基（Ｉａ）を表し，そしてＡ₁が＞ＣＨ−もしくは窒素原子もしくは下記式の置換された炭素原子（＊Ｃ）を表し，Ａ₂が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基キシリレン基，脂肪族，環式脂肪族，芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸，ジカルバミン酸もしくは含燐酸の２価の基，もしくは２価のシリル基を表し；Ａ₃およびＡ₄はそれぞれ他と独立して炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄によって中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレンキ基，キシリレン基，もしくは次式で表される２価のトリアジン基を表し；Ａ₅は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₆は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₇は−ＯＲ₆，−ＳＲ₆もしくは−ＮＲ₄Ｒ₆を表し；置換基Ｒは，それぞれ互いに独立してメチル基，エチル基，プロピル基を表すか，もしくは同じ炭素原子に結合している２つの置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基をも表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基，炭素原子数７ないし９フェニルアルコキシ基，炭素原子数１ないし８のアルカノイル基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基，ベンジロキシ，グリシジル基もしくは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ₃を表し；置換基のＲ₂はそれぞれ互いに独立して水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子，メチル基もしくはフェニル基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；もしくはＲ₄はＲ₆と一緒になって，−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は水素原子，炭素原子数１ないし１８のアルキル基，炭素原子数１ないし１８−ω−ヒドロキシアルキル基，炭素原子数１ないし１８−ω−炭素原子数１なし１８のアルコキシアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換されたフェニル基，未置換もしくは置換フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＨ₂ −Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅，もしくはＲ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ− （ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０，１もしくは２を表し；ｍは１，２もしくは３を表し；ｎ₁，ｎ₂およびｎ₃はそれぞれ互いに独立して１ないし１２の数を表し；そしてｔ₁，ｔ₂，ｔ₃およびｔ₄はそれぞれ独立して１ないし１２の数を表す。〕で表されるマクロサイクリック化合物（前記マクロサイクリック構造は少なくとも炭素原子８個を含有する。）を，ポリマーに基づき０．０１ないし５重量％含有する安定化された充填剤入りポリオレフィン。２．前記式のマクロサイクリック化合物が少なくとも９個の原子を含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。３．マクロサイクリック構造が少なくとも９および多くとも５０の原子を含有する請求項１の安定化された充填剤入りポリオレフィン。４．少なくとも一種のマクロサイクリック化合物をポリマーに基づき０．１ないし２重量％含有する請求項１の安定化された充填剤入りポリオレフィン。。５．マクロサイクリック化合物が式（ＩＩＩ）ないし（ＶＩ）で表される化合物であり，上記式中において，Ａ₂は２ないし３６の炭素原子を含有する脂肪族ジカルボン酸の基，８ないし１４の炭素原子を含有する環状脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸の基，もしくは８ないし１４の炭素原子を含有する脂肪族，環状脂肪族もしくは芳香族ジカルバミン酸の基，を表し；Ａ₃とＡ₄は他とそれぞれ独立して炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄によって中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表すか，もしくは次式で表される２価のトリアジン基を表し；Ｒはメチル基を表し；Ｒ₁は水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，アリル基，ベンジル基，アセチル基もしくはアクリロイル基を表し；Ｒ₆は炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし１２のアルケニル基，炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基，フェニル基，フェニル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅を表すか，もしくはＲ₆とＲ₄は一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０を表し；ｍは１を表し；ｎ₁，ｎ₂およびｎ₃は互いに独立してそれぞれ２，３，４もしくは６を表し；そしてｔ₁，ｔ₂，ｔ₃およびｔ₄はそれぞれ互いに独立して１ないし６の数を表す請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。６．マクロサイクリック化合物が式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）の化合物である請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。７．マクロサイクリック化合物が式（ＶＩＩ）表される化合物であり，上記式中てＬ₁は，基を表し，そしてＡ₇は，−ＮＲ₄Ｒ₆表し；Ｒはメチル基を表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか，もしくはＲ₄ はＲ₆と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は炭素原子数１ないし１８のアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換フェニル，未置換もしくは置換フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅を表すかもしくは，Ｒ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂ ）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０，１もしくは２を表し；ｎ₄は１ないし１２の数を表し；そしてｔ₃は１ないし４の数をあらわす，請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。８．比率１０：１ないし１：１０の下記式ＶＩＩ−Ａおよび式ＶＩＩ−Ｂ，，Ｒは−ＣＨ₃を表し；Ｒ₁はＨを表し；およびａ＝０である）で表される化合物の混合物を含む請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。９．少なくとも一種の立体障害型フェノールを０．０１から２重量％および／または少なくとも一種の有機ホスファイトもしくはホスホナイトを０．０１から２重量％をさらに含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１０．酸受容体，金属石鹸および／または過酸化物捕捉剤をさらに含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１１．ベンゾフェノン類，ベンゾトリアゾール類，オキサニリアド類もしくは線状立体障害型アミン類系の光安定剤もしくはＵＶ吸収剤をさらに含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１２．充填剤入りポリプロピレンホモポリマーもしくはコーポリマーである請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１３．充填剤が炭酸塩，ケイ酸塩，アルミニウム三水和物，カーボンブラックもしくは二酸化チタニウムもしくはそれらの配合物である請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。。１４．５ないし７５重量％の充填剤を含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１５．充填剤入りポリオレフィンに、下記式（ＩＩＩ），（ＩＶ），（Ｖ），または（ＶＩ）もしくは〔上記式中，Ｌ₁は基（Ｉａ）を表し，そしてＡ₁が＞ＣＨ−もしくは窒素原子もしくは下記式の置換された炭素原子（＊Ｃ）を表し，Ａ₂が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基，キシリレン基，脂肪族，環式脂肪族，芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸，ジカルバミン酸もしくは含燐酸の２価の基，もしくは２価のシリル基を表し；Ａ₃およびＡ₄はそれぞれ他と独立して炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄によって中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレンキ基，キシリレン基，もしくは次式で表される２価のトリアジン基を表し；Ａ₅は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₆は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₇は−ＯＲ₆，−ＳＲ₆′もしくは−ＮＲ₄Ｒ₆を表し；置換基Ｒは，それぞれ互いに独立してメチル基，エチル基，プロピル基を表すか，もしくは同じ炭素原子に結合している２つの置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基をも表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基，炭素原子数７ないし９フェニルアルコキシ基，炭素原子数１ないし８のアルカノイル基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基，炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基，ベンジロキシ，グリシジル基もしくは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ₃を表し；置換基Ｒ₂はそれぞれ互いに独立して水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子，メチル基もしくはフェニル基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；もしくはＲ₄はＲ₆と一緒になって，−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は水素原子，炭素原子数１ないし１８のアルキル基炭素原子数１ないし１８ −ω−ヒドロキシアルキル基炭素原子数１ないし１８−ω−炭素原子数１なし１８のアルコキシアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換されたフェニル基，未置換もしくは置換フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅，もしくはＲ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０，１もしくは２を表し；ｍは１，２もしくは３を表し；ｎ₁，ｎ₂およびｎ₃はそれぞれ互いに独立して１ないし１２の数を表し；そしてｔ₁，ｔ₂，ｔ₃およびｔ₄はそれぞれ独立して１ないし１２の数を表す。〕で表されるマイクロサイクリック化合物（前記マクロサイクリック構造は少なくとも炭素原子８個を含有する。）を少なくとも一種，ポリマーに基づき０．０１ないし５重量％，添加することからなる、該充填剤入りポリオレフィンを安定化する方法。１６．少なくとも１種の、下記式（ＩＩＩ），（ＩＶ），（Ｖ），または（ＶＩ）もしくは〔上記式中，Ｌ₁は基（Ｉａ）を表し，そしてＡ₁が＞ＣＨ−もしくは窒素原子もしくは下記式の置換された炭素原子（＊Ｃ）を表し，Ａ₂が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基，キシリレン基，脂肪族，環式脂肪族，芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸，ジカルバミン酸もしくは含燐酸の２価の基，もしくは２価のシリル基を表し；Ａ₃およびＡ₄はそれぞれ他と独立して炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄によって中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレンキ基，キシリレン基，もしくは次式で表される２価のトリアジン基を表し；Ａ₅は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₆は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₇は−ＯＲ₆，−ＳＲ₆もしくは−ＮＲ₄Ｒ₆を表し；置換基Ｒは，それぞれ互いに独立してメチル基，エチル基，プロピル基を表すか，もしくは同じ炭素原子に結合している２つの置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基をも表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基，炭素原子数７ないし９フェニルアルコキシ基，炭素原子数１ないし８のアルカノイル基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基，炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基，ベンジロキシ，グリシジル基もしくは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ₃を表し；置換基Ｒ₂はそれぞれ互いに独立して水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子，メチル基もしくはフェニル基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；もしくはＲ₄はＲ₆と一緒になって，−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は水素原子，炭素原子数１ないし１８のアルキル基炭素原子数１ないし１８ −ω−ヒドロキシアルキル基炭素原子数１ないし１８−ω−炭素原子数１なし１８のアルコキシアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換されたフェニル基，未置換もしくは置換フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅，もしくはＲ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂ −を表し；ａは０，１もしくは２を表し；ｍは１，２もしくは３を表し；ｎ₁，ｎ₂およびｎ₃はそれぞれ互いに独立して１ないし１２の数を表し；そしてｔ₁，ｔ₂，ｔ₃およびｔ₄はそれぞれ独立して１ないし１２の数を表す。〕で表されるマクロサイクリック化合物（前記マクロサイクリック構造は少なくとも炭素原子８個を含有する。）の充填剤入りポリオレフィンを安定化するための使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号ＦＩＣ０８Ｋ 5:34） (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者クリンゲルト，ベルントドイツ連邦共和国，79594 インツリンゲンシュロス−シュトラーセ 17 ツェー

Claims

【特許請求の範囲】１．充填剤と，マクロサイクリック構造もしくは側鎖に下記式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）もしくは（式中置換基Ｒは，互いに独立してメチル基，エチル基もしくはプロピル基を表すか，同じ炭素原子に結合している２個の置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基を表し，そしてａが０，１または２を表す）で表される基を含有し少なくとも８個の原子からなるマクロサイクリック化合物を少なくとも一種，ポリマーに基づき０．０１ないし５重量％，，含有する安定化された充填剤入りポリオレフイン。２．前記式（Ｉ）および（ＩＩ）の基において，Ｒはメチル基を表し，ａが０を表す請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。３．前記式のマクロサイクリック化合物が少なくとも９原子を含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。４．マクロサイクリック構造が少なくとも９および多くとも５０の原子を含有する請求項１の安定化された充填剤入りポリオレフィン。５．少なくとも一種の請求項１記載ののマクロサイクリック化合物をポリマーに基づいて０．１ないし２重量％含有する請求項１の安定化された充填剤入りポリオレフィン。６．マクロサイクリック化合物が下記式（ＩＩＩ），（ＩＶ），（Ｖ），または（ＶＩ）もしくはで表される化合物であり〔上記式中，Ｌ₁は基（Ｉａ）を表し，そしてＡ₁が＞ＣＨ−もしくは窒素原子もしくは下記式の置換された炭素原子（＊Ｃ）を表し，Ａ₂が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基，キシリレン基，脂肪族，環式脂肪族，芳香脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸，ジカルバミン酸もしくは含燐酸の２価の基，もしくは２価のシリル基を表し；Ａ₃およびＡ₄はそれぞれ他と独立して炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄によって中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基，炭素原子数４ないし１２のアルケニレン基，キシリレン基，もしくは次式で表される２価のトリアジン基を表し；Ａ₅は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₆は次式もしくはで表される基を表し；Ａ₇は−ＯＲ₆，−ＳＲ₆もしくは−ＮＲ₄Ｒ₆を表し；置換基のＲは，それぞれ互いに独立してメチル基，エチル基，プロピル基を表すか，もしくは同じ炭素原子に結合している２つの置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基をも表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，炭素原子数３ないし８のアルキニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数５ないし８のシクロアルコキシ基，炭素原子数７ないし９フェニルアルコキシ基，炭素原子数１ないし８のアルカノイル基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基，ベンジロキシ，グリシジル基もしくは基−ＣＨ₂ＣＨ（ＯＨ）−Ｒ₃を表し；置換基のＲ₂はそれぞれ互いに独立して水素原子もしくは炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表し；Ｒ₃は水素原子，メチル基もしくはフェニル基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか；もしくはＲ₄はＲ₆と一緒になって，−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は水素原子，炭素原子数１ないし１８のアルキル基炭素原子数１ないし１８ −ω−ヒドロキシアルキル基炭素原子数１ないし１８−ω−炭素原子数１なし１８のアルコキシアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換されたフェニル基，未置換もしくは置換フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅，もしくはＲ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０，１もしくは２を表し；ｍは１，２もしくは３を表し；ｎ₁，ｎ₂およびｎ₃はそれぞれ互いに独立して１ないし１２の数を表し；そしてｔ₁，ｔ₂，ｔ₃およびｔ₄はそれぞれ独立して１ないし１２の数を表す請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。７．マクロサイクリック化合物が式（ＩＩＩ）ないし（ＩＶ）で表される化合物であり，上記式中において，Ａ₂は２ないし３６の炭素原子を含有する脂肪族ジカルボン酸の基，８ないし１４の炭素原子を含有する環状脂肪族もしくは芳香族ジカルボン酸の基，もしくは８ないし１４の炭素原子を含有する脂肪族，環状脂肪族もしくは芳香族ジカルバミン酸の基，を表し；Ａ₃とＡ₄は他とそれぞれ独立して炭素原子数１ないし１２のアルキレン基，酸素原子，硫黄原子もしくはＮＲ₄によって中断された炭素原子数２ないし１２のアルキレン基を表すか，もしくは次式で表される２価のトリアジン基を表し；Ｒはメチル基を表し；Ｒ₁は水素原子，炭素原子数１ないし４のアルキル基，アリル基，ベンジル基，アセチル基もしくはアクリロイル基を表し；Ｒ₆は炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし１２のアルケニル基，炭素原子数５ないし１２のシクロアルキル基，フェニル基，フェニル− 炭素原子数１ないし４のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅を表すか，もしくはＲ₆とＲ₄は一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０を表し；ｍは１を表し；ｎ₁，ｎ₂およびｎ₃は互いに独立してそれぞれ２，３，４もしくは６を表し；そしてｔ₁，ｔ₂，ｔ₃およびｔ₄はそれぞれ互いに独立して１ないし６の数を表す請求項６記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。８．マクロサイクリック化合物が式（ＩＶ）もしくは（Ｖ）の化合物である請求項６の安定化された充填剤入りポリオレフィン。９．マクロサイクリック化合物が式（ＶＩＩ）表される化合物であり，上記式中てＬ₁は，基を表し，そしてＡ₇は，−ＮＲ₄Ｒ₆表し；Ｒはメチル基を表し；Ｒ₁は水素原子，オキシル基，ヒドロキシル基，炭素原子数１ないし１２のアルキル基，炭素原子数３ないし８のアルケニル基，フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基，炭素原子数３ないし５のアルケノイル基もしくは炭素原子数１ないし１８のアルカノイロキシ基を表し；Ｒ₄は水素原子，炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表すか，もしくはＲ₄ はＲ₆と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；Ｒ₅は炭素原子数１ないし１８のアルキル基を表し；Ｒ₆は炭素原子数１ないし１８のアルキル基，炭素原子数３ないし１８のアルケニル基，炭素原子数５ないし１８のシクロアルキル基，未置換もしくは置換フェニル，未置換もしくは置換フェニル−炭素原子数１ないし６のアルキル基，−ＣＨ₂−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−Ｒ₅を表すかもしくは，Ｒ₆はＲ₄と一緒になって−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−を表し；ａは０，１もしくは２を表し；ｎ₄は１ないし１２の数を表し；そしてｔ₃は１ないし４の数をあらわす，請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１０．比率１０：１ないし１：１０の下記式ＶＩＩ−Ａおよび式ＶＩＩ−Ｂ，，Ｒは−ＣＨ₃を表し；Ｒ₁はＨを表し；およびａ＝０である）で表される化合物の混合物を含む請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１１．少なくとも一種の立体障害型フェノールを０．０１から２重量％および／または少なくとも一種の有機ホスファイトもしくはホスホナイトを０．０１から２重量％をさらに含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１２．酸受容体，金属石鹸および／または過酸化物捕捉剤をさらに含有する請求項記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１３．ベンゾフェノン類，ベンゾトリアゾール類，オキサニリアド類もしくは直鎖状立体障害型アミン類系の光安定剤もしくはＵＶ吸収剤をさらに含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１４．充填剤入りポリプロピレンホモポリマーもしくはコーポリマーである請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１５．充填剤が炭酸塩，ケイ酸塩，アルミニウム三水和物，カーボンブラックもしくは二酸化チタニウムもしくはそれらの混合物である請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。。１６．５ないし７５重量％の充填剤を含有する請求項１記載の安定化された充填剤入りポリオレフィン。１７．充填剤入りポリオレフィンに、マクロサイクリック構造もしくは側鎖に下記の式（１）もしくは式（１１）（式中，置換基Ｒは，それぞれ互いに独立してメチル基，エチル基もしくはプロピル基を表わすか．もしくは同じ炭素原子に結合する２つの置換基Ｒはまた一緒になってペンタメチレン基をも表し，そしてａは０，１もしくは２を表す）で表される基を含有し，少なくとも８原子からなるマクロサイクリック化合物を少なくとも一種，ポリマーに基づいて，０．０１から５重量％添加することからなる，該ポリオレフィンを安定化させる方法。１８．少なくとも一種の，マクロサイクリック構造もしくは側鎖に下記式（Ｉ）もしくは（ＩＩ）もしくは（式中置換基Ｒは，互いに独立してメチル基，エチル基もしくはプロピル基を表すか，同じ炭素原子に結合している２個の置換基Ｒは一緒になってペンタメチレン基を表し，そしてａが０，１または２を表す）で表される基を含有し、少なくとも８個の原子からなるマクロサイクリック化合物の充填剤含ポリオレフィンの安定化のための使用。