JPH10503953A - 非生物表面における臭気抑制用の未複合シクロデキストリン溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は非生物表面で使用向けの安定な水性臭気吸収組成物に関する。その組成物は、組成物の約０．１〜約５重量％の可溶化水溶性未複合シクロデキストリン、約０．３％以上の水溶解度を有する有効量の可溶化水溶性抗微生物保存剤、任意香料及び水性キャリアを含んでいる。その組成物は布帛を汚すか又はしみにする物質を本質的に含まず、約３以上のｐＨを有する。組成物は、有効だが、表面上で乾燥されたときに認められないレベルの未複合シクロデキストリン溶液による物品及び／又は表面の処理を容易にできる製品を作るために、スプレーディスペンサー中に配合することができる。

Description

【発明の詳細な説明】 非生物表面における臭気抑制用の未複合シクロデキストリン溶液 技術分野 本発明は、可溶化水溶性未複合シクロデキストリン(uncomplexed cyclodextri n)と、好ましくは上記水性シクロデキストリン溶液用の水溶性抗微生物保存剤を 含んでなる、安定な、好ましくは透明な水性臭気吸収組成物（溶液）、製品及び ／又はヒト皮膚での直接使用を含まない使用方法に関する。その臭気吸収組成物 は、反応性官能基を含む又は含まない広域スペクトルの有機臭気物質に起因する 臭気を抑制して、好ましくは実質的期間にわたり貯蔵安定性なままであるように 考えられている。好ましくは、水性臭気吸収組成物は、洗浄又はドライクリーニ ングの必要性なしに悪臭を減少させることでフレッシュさを回復及び／又は維持 するために、非（無）生物表面(inanimate surface)、特に布帛、更に具体的に は衣類での使用向けである。 発明の背景 本発明は、安定な、好ましくは透明な水性臭気吸収組成物、製品及び／又は臭 気吸収組成物として表面上での、ヒト皮膚での直接使用を含まない使用方法に関 する。このような組成物は、悪臭の除去を知らせる“香気シグナル”を快い香り の形で場合により与えることができる。好ましくは、その組成物は布帛、特に衣 類に、洗浄又はドライクリーニングなしに悪臭を減少させることでそれらのフレ ッシュさを回復させるためにスプレーされる。好ましい保存剤は皮膚刺激を起こ すことがあるため、組成物はヒト皮膚上で直接用いられないことが好ましい。本 発明の何らかの好ましい組成物で処理された布帛は、場合により、着用者が汗を かいたときのように再び濡れたときに、芳香の放出を行うこともある。この現象 は、本発明の組成物で処理された布帛に、その布帛がより長くフレッシュに留ま るという効果を加える。 様々な脱臭組成物が当業界で知られており、その中で最も一般的なものは悪臭 をマスキングする香料を含有している。臭気マスキングは他の添加によるある臭 気の意図的な遮蔽である。布帛、特に衣類における臭気の抑制は、香料、コロン 等を用いることで行われてきた。しかしながら、香料に対する好みはかなり様々 であり、確かに悪臭がもはや気にならないようにするには高レベルが必要である 。 臭気が例えば化学的改質により変化される臭気改質も用いられている。当業界 で知られる現在の悪臭改質法は、悪臭を減少させるために酸素漂白剤、塩素、次 亜塩素酸ナトリウム、二酸化塩素等のような塩素化物質及び過マンガン酸カリウ ムのような酸化剤を用いる酸化分解と、悪臭を減少させるために重亜硫酸ナトリ ウムのような還元剤を用いる還元分解である。これらの方法は双方とも、それら が着色布帛にダメージを与え、特にそれらが着色布帛を漂白及び／又は変色させ ることがあるため、布帛での一般的使用向けに許容できない。 他の臭気抑制方法では、特定の化学官能基を有する悪臭と反応することを目標 とされた活性剤を利用する。このような活性剤の例は、有機結合したＮ及び／又 はＳ原子を含む有機化合物と複合化するビグアニドポリマーと、チオール、アミ ン及びアルデヒドと反応するメチルメタクリル酸の脂肪アルコールエステルであ る。このような活性剤は、それらが限定されたタイプの悪臭だけと反応するため に、それらが与える保護の範囲について限定される。これらの方法の更に詳細な 記載は米国特許第２，５４４，０９３号、第３，０７４，８９１号、第４，８１ ８，５２４号及び第４，９４６，６７２号と英国特許出願第９４１，１０５号明 細書でみられ、上記特許及び出願のすべては参考のため本明細書に組み込まれる 。 当業界で知られる他のタイプの脱臭組成物は、脱臭組成物が向けられる表面上 でみられる悪臭産生微生物を調節する抗菌及び抗真菌剤を含有している。多くの 皮膚脱臭製品ではこの技術を用いる。これらの組成物は、既に産生された悪臭と 、タバコ又は食品臭のような細菌源に由来しない悪臭とに無効である。 布帛悪臭は、最も一般的にはタバコ臭、調理及び／又は食品臭あるいは体臭の ような環境臭に起因する。不快な臭気は、主にアミン類、酸類、アルコール類、 アルデヒド類、ケトン類、フェノール類、多環類、インドール類、芳香族類、多 芳香族類等のような、異なる構造及び官能基を有する有機分子である。それらは チオール、メルカプタン、スルフィド及び／又はジスルフィド基のような含イオ ウ官能基から構成されることもある。 洗浄とドライクリーニング操作との間における臭気抑制用には、マスキング又 は化学反応物質よりもむしろ臭気吸収物質、好ましくは広域スペクトル臭気吸収 物質を布帛に適用することが好ましい。マスキング又は化学反応物質とは反対に 、臭気吸収物質は広域スペクトルの臭気分子を消去できるが、それ自体の臭気に は通常寄与しない。活性炭及びゼオライトのような周知の固体臭気吸収剤は布帛 に有害なことがあり、したがってこれらの環境下で臭気抑制剤として好ましくな い。活性炭は淡色布帛を容易に汚し、ゼオライトは暗色布帛で淡色汚れとしてみ られる。更に、ゼオライトは多く沈着しすぎると“ざらざらした”感触を起こす ことがある。 様々な数のグルコース単位から構成される未複合シクロデキストリン分子は、 布帛への有害作用なしに公知吸収脱臭組成物の吸収利点を与える。当業界におけ る現在の開示では、シクロデキストリンが様々な数のグルコース単位から構成さ れているという事実にもかかわらず、微生物の増殖に関与しないことを示唆して いる。Effect of Hydroxypropyl-B-cyclodextrin on the Antimicrobial Action of Preservatives,S.J.Lehner,B.W.Muller & J.K.Seydel,J.Pharm.Pharmacol. ，1994,46,p.188 及びInteractions Between P-Hydroxybenzoic acid Esters an d Hydroxypropyl-B-Cyclodextrin and Their Antimicrobial Effect Against Candida Albicans,S.J.Lehner,B.W.Muller & J.K.Seydel,International Journa l of Pharmaceutics,1993,93,pp.201-208 参照。しかしながら、シクロデキスト リンは特に水性組成物中にあるときに、ある微生物の主要繁殖場所であることが 発見された。この増殖問題はかなりの長期間にわたりシクロデキストリン溶液の 貯蔵安定性について問題を生じる。ある微生物による汚染は微生物増殖を起こし て、見苦しい及び／又は悪臭性の溶液にする。微生物増殖がシクロデキストリン 溶液中で生じうるため、微生物増殖を阻害及び／又は調節する上で有効な水溶性 抗微生物保存剤を含有させて、水溶性シクロデキストリンを含有した透明な水性 臭気吸収溶液の貯蔵安定性を増加させることが好ましい。 発明の要旨 本発明は： Ａ．組成物の約０．１〜約５重量％の可溶化水溶性未複合シクロデキストリン ； Ｂ．約０．３％以上の水溶解度を有する、有効量の可溶化水溶性抗微生物保存 剤； Ｃ．任意香料；及び Ｄ．水性キャリア を含んでなり、布帛を汚すか又はしみにする物質を本質的に含まず、約３以上の ｐＨを有する、非生物表面で使用向けの安定な水性臭気吸収組成物に関する。 組成物は、有効だが、表面上で乾燥されたときに認められないレベルの未複合 シクロデキストリン溶液により物品及び／又は表面の処理を容易にできる製品を 作るために、スプレーディスペンサー中に配合することができる。 発明の具体的な説明 本発明は： Ａ．組成物の約０．１〜約５重量％の可溶化水溶性未複合シクロデキストリン ； Ｂ．約０．３％以上の水溶解度を有する、有効量の可溶化水溶性抗微生物保存 剤； Ｃ．任意香料；及び Ｄ．水性キャリア を含んでなり、布帛を汚すか又はしみにする物質を本質的に含まず、約３以上の ｐＨを有する、非生物表面で使用向けの安定な水性臭気吸収組成物に関する。 Ｉ．組成物 （Ａ）シクロデキストリン 本明細書で用いられる“シクロデキストリン”という用語には、６〜１２のグ ルコース単位を含んだ非置換シクロデキストリン、特にα‐シクロデキストリン 、β‐シクロデキストリン、γ‐シクロデキストリン及び／又はそれらの誘導体 及び／又はそれらの混合物のような、あらゆる公知のシクロデキストリンを含ん でいる。α‐シクロデキストリンは６つのグルコース単位からなり、β‐シクロ デキストリンは７つのグルコース単位からなり、及びγ‐シクロデキストリンは ドーナツ型リングに整列された８つのグルコース単位からなる。グルコース単位 の特別なカップリング及びコンホメーションは、特定容量の中空内部をもった堅 い円錐形分子構造をシクロデキストリンに与える。内部空洞の“ライニング”は 水素原子とグリコシド架橋酸素原子により形成され、したがってこの表面はかな り疎水性である。空洞の独特な形状と物理化学的性質は、空洞中にうまく入れる 有機分子又は有機分子の一部をシクロデキストリン分子に吸収させる（それと包 接複合体を形成させる）ことができる。多くの悪臭分子と香料分子を含めた多く の臭気分子が空洞中にうまく入れる。したがって、シクロデキストリンと、特に 異なるサイズの空洞のシクロデキストリンの混合物が、反応性官能基を含む又は 含まない広域スペクトルの有機臭気物質に起因する臭気を抑制するために使用で きる。シクロデキストリンと臭気分子との複合化は、水の存在下で急速に生じる 。しかしながら、複合体形成の度合いは吸収される分子の極性にも依存している 。 水溶液において、強親水性分子（高度に水溶性であるもの）は、あるとしても部 分的に吸収されるだけである。したがって、シクロデキストリンは一部の非常に 低分子量の有機アミン及び酸と、それらが湿潤布帛上に低レベルで存在するとき 有効に複合化しない。しかしながら、水が除去され、例えば布帛が乾燥されてい ると、一部の低分子量有機アミン及び酸はより親和性を有して、シクロデキスト リンともっと速く複合化する。 溶液が表面に適用されたときに様々な臭気分子をシクロデキストリンに吸収さ せるためには、本発明の溶液中におけるシクロデキストリン内の空洞は溶液中に ありながら本質的に未充填のまま（シクロデキストリンは未複合のまま）である べきだ。非誘導化（ノーマル）β‐シクロデキストリンは、特に室温でその水溶 解度（水１００ｇ中約１．８５ｇ）よりも高いシクロデキストリンのレベルを要 求する組成物だと、その低溶解度のせいで好ましくない。非誘導化β‐シクロデ キストリンは更に、組成物が任意の香料物質を含有していて、透明溶液が好まれ るときにも好ましくない。非誘導化β‐シクロデキストリンがこれらの状況下で 用いられるとき、その水溶液は濁って、透明でない。理論に制限されず、一部の β‐シクロデキストリン及び／又はβ‐シクロデキストリン／香料複合体は固化 及び／又は沈殿して、望ましくない濁った水溶液を作ると考えられる。 好ましくは、本発明の臭気吸収溶液は透明である。本明細書で用いられる“透 明”という用語は、約１０ｃｍ以下の厚さを有する層で観察したときに、透明又 は半透明、好ましくは“無色透明(water clear)”のような透明を意味する。 好ましくは、本発明で用いられるシクロデキストリン、例えばα‐シクロデキ ストリン及びその誘導体、γ‐シクロデキストリン及びその誘導体、誘導化β‐ シクロデキストリン及び／又はそれらの混合物は高度に水溶性である。シクロデ キストリンの誘導体は、ＯＨ基の一部がＯＲ基に変換された分子から主になる。 シクロデキストリン誘導体には、例えばメチル化シクロデキストリン及びエチル 化シクロデキストリン（Ｒはメチル又はエチル基である）のような短鎖アルキル 基を有するもの；ヒドロキシプロピルシクロデキストリン及び／又はヒドロキシ エチルシクロデキストリン（Ｒは‐ＣＨ₂‐ＣＨ（ＯＨ）‐ＣＨ₃又は‐ＣＨ₂Ｃ Ｈ₂‐ＯＨ基である）のようなヒドロキシアルキル置換基を有するもの；マルト ース結合シクロデキストリンのような分岐シクロデキストリン；２‐ヒドロキシ ‐３‐（ジメチルアミノ）プロピルエーテル（Ｒは‐ＣＨ₂‐ＣＨ（ＯＨ）‐Ｃ Ｈ₂‐Ｎ（ＣＨ₃）₂である）を有するような、低ｐＨでカチオン性であるカチオ ン系シクロデキストリン；２‐ヒドロキシ‐３‐（トリメチルアンモニオ）プロ ピルエーテルクロリド基（Ｒは‐ＣＨ₂‐ＣＨ（ＯＨ）‐ＣＨ₂‐Ｎ⁺（ＣＨ₃）₃ Ｃｌ^-である）を有するような四級アンモニウム；カルボキシメチルシクロデキ ストリン、シクロデキストリンサルフェート及びシクロデキストリンサクシニレ ートのようなアニオン系シクロデキストリン；カルボキシメチル／四級アンモニ ウムシクロデキストリンのような両性シクロデキストリン；参考のため本明細書 に組み込まれる"Optimal Performances with Minimal Chemical Modification o f Cyclodextrins",F.Diedaini-Pilard & B.Perly,The 7th International Cyclo dextrin Symposium Abstracts,April 1994,p.49 で開示されているような、少く とも１つのグルコピラノース単位が３‐６‐アンヒドロ‐シクロマルト構造を有 するシクロデキストリン、例えばモノ‐３‐６‐アンヒドロシクロデキストリン ；それらの混合物がある。他のシクロデキストリン誘導体は１９６９年２月４日 付で発行されたParmerter らの米国特許第３，４２６，０１１号；すべてParmer ter らの名前ですべて１９６９年７月１日付で発行された第３，４５３，２５７ 号、第３，４５３，２５８号、第３，４５３，２５９号及び第３，４５３，２６ ０号；１９６９年８月５日付で発行されたGramera らの第３，４５９，７３１号 ；１９７１年１月５日付で発行されたParmerter らの第３，５５３，１９１号； １９７１年２月２３日付で発行されたParmerter らの第 ３，５６５，８８７号；１９８５年８月１３日付で発行されたSzejtli らの第４ ，５３５，１５２号；１９８６年１０月７日付で発行されたHirai らの第４，６ １６，００８号；１９８７年７月７日付で発行されたOgino らの第４，６７８， ５９８号；１９８７年１月２０日付で発行されたBrandtらの第４，６３８，０５ ８号；１９８８年５月２４日付で発行されたTsuchiyamaらの第４，７４６，７３ ４号明細書で開示されており、上記すべての特許が参考のため本明細書に組み込 まれる。 高度水溶性シクロデキストリンは、室温で水１００ｍｌ中少くとも約１０ｇ、 好ましくは水１００ｍｌ中少くとも約２０ｇ、更に好ましくは室温で水１００ｍ ｌ中少くとも約２５ｇの水溶解度を有するものである。可溶化未複合シクロデキ ストリンの入手は、有効で効率的な臭気抑制性能にとり必須である。可溶化水溶 性シクロデキストリンは、表面、特に布帛上に沈着されたときに、非水溶性シク ロデキストリンよりも効率的な臭気抑制性能を示すことができる。 本発明での使用に適した好ましい水溶性シクロデキストリン誘導体の例は、ヒ ドロキシプロピルα‐シクロデキストリン、メチル化α‐シクロデキストリン、 メチル化β‐シクロデキストリン、ヒドロキシエチルβ‐シクロデキストリン及 びヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンである。ヒドロキシアルキルシク ロデキストリン誘導体は、好ましくは約１〜約１４、更に好ましくは約１．５〜 約７の置換度を有し、この場合にシクロデキストリン当たりのＯＲ基の総数が置 換度として規定される。メチル化シクロデキストリン誘導体は、典型的には約１ 〜約１８、好ましくは約３〜約１６の置換度を有している。公知のメチル化β‐ シクロデキストリンはＤＩＭＥＢとして一般的に知られるヘプタキス‐２，６‐ ジ‐Ｏ‐メチル‐β‐シクロデキストリンであり、各グルコース単位は約１４の 置換度で約２つのメチル基を有している。好ましい、多く市販されているメチル 化β‐シクロデキストリンは約１２．６の置換度を有するランダムメチル化β‐ シクロデキストリンである。好ましいシクロデキストリンは、例えばAmerican M aize-Products Company 及びWacker Chemicals(USA),Inc.から入手できる。 シクロデキストリンの混合物を用いることも好ましい。このような混合物は、 より広範囲の分子サイズを有するより広範囲の臭気分子と複合化することにより 、より広範囲で臭気を吸収する。好ましくは、少くとも一部のシクロデキストリ ンはα‐シクロデキストリン又はその誘導体、γ‐シクロデキストリン又はその 誘導体及び／又は誘導化β‐シクロデキストリン、更に好ましくはα‐シクロデ キストリン又はα‐シクロデキストリン誘導体と誘導化β‐シクロデキストリン との混合物、更に一層好ましくは誘導化α‐シクロデキストリンと誘導化β‐シ クロデキストリンとの混合物、最も好ましくはヒドロキシプロピルα‐シクロデ キストリンとヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンとの混合物及び／又は メチル化α‐シクロデキストリンとメチル化β‐シクロデキストリンとの混合物 である。 布帛で臭気を抑制する場合、組成物はスプレーとして用いられることが好まし い。本発明の組成物は、目に見える汚れが普通の使用レベルで布帛上に現れない ように、低レベルのシクロデキストリンを含有していることが好ましい。好まし くは、溶液は乾燥時に事実上認められない。シクロデキストリンの典型的レベル は約０．１〜約５％、好ましくは約０．２〜約４％、更に好ましくは約０．３〜 約３％、最も好ましくは約０．４〜約２％である。それより高濃度の組成物だと 、溶液が布帛から蒸発したとき、許容されない目に見える汚れを布帛上に残すこ とがある。これは薄い着色合成布帛で特に問題である。布帛汚れの発生を避ける か又は最少に抑えるために、布帛は布帛ｍｇ当たりシクロデキストリン約５ｍｇ 以下、更に好ましくは布帛ｍｇ当たりシクロデキストリン約２ｍｇ以下のレベル で処理されることが好ましい。 濃縮組成物は高価でない製品を提供するためにも使用できる。濃縮製品が用い られる場合、即ち用いられるシクロデキストリンのレベルが約３〜約５％である 場合には、汚れを避けるために、布帛を処理する前にその組成物を希釈すること が好ましい。好ましくは、シクロデキストリンは組成物の約５０〜約２０００重 量％、更に好ましくは約６０〜約１０００％、最も好ましくは約７５〜約５００ ％の水で希釈される。 （Ｂ）抗微生物保存剤 シクロデキストリン分子は様々な数のグルコース単位から構成されていて、特 に水性組成物中にあるときに、それらをある微生物の主要繁殖場所にすることが ある。ある生物がシクロデキストリンで極めてよく増殖するというこの問題は、 以前に開示されていなかった。この欠点はかなりの期間にわたりシクロデキスト リン溶液の貯蔵安定性の問題を惹起しうる。ある微生物による、その後の微生物 増殖を伴う汚染は、見苦しい及び／又は悪臭性の溶液にする。シクロデキストリ ン溶液中の微生物増殖はそれが生じるとき高度に問題であるため、好ましくは水 溶性シクロデキストリンを含有した透明水性臭気吸収溶液の貯蔵安定性を増加さ せるために、微生物増殖を阻止及び／又は調節する上で有効な可溶化水溶性抗微 生物保存剤を含有させることが高度に好ましい。 シクロデキストリン供給下でみられて、増殖がシクロデキストリン水溶液中シ クロデキストリン下の存在でみられる典型的な微生物には細菌、例えばBacillus thuringiensis（cereus属）及びBacillus sphaericus ；及び真菌、例えばAspe rgillus ustus がある。Bacillus sphaericus は土壌中で最も多いBacillus 種 のメンバーの１つである。Aspergillus ustus は、シクロデキストリンを産生す るための原料である穀物及び穀粉にありふれている。Escherichia coli及びPseu domonas aeruginosaのような微生物は一部の水源にみられ、シクロデキストリン 水溶液の調製中に混入されることがある。 広域スペクトル保存剤、例えば細菌（グラム陽性及びグラム陰性の双方）と真 菌の双方で有効なものを用いることが好ましい。限定スペクトル保存剤、例えば 単一グループの微生物、例えば真菌のみで有効なものは、相補及び／又は補足活 性を有する広域スペクトル保存剤又は他の限定スペクトル保存剤と併用すること ができる。広域スペクトル保存剤の混合物も使用できる。 本発明で有用な抗微生物保存剤には殺生物化合物、即ち微生物を殺す物質、又 は静生物化合物、即ち微生物の増殖を阻止及び／又は調節する物質がある。 好ましい抗微生物保存剤は水溶性であって低レベルで有効なものであるが、そ の理由は有機保存剤がシクロデキストリン分子と包接複合体を形成し、シクロデ キストリン空洞に対して悪臭分子と競合して、臭気抑制活性剤としてシクロデキ ストリンを無効にさせることがあるためである。本発明で有用な水溶性保存剤は 、水１００ｍｌ当たり少くとも約０．３ｇ、即ち室温で約０．３％以上、好まし くは室温で約０．５％以上の水溶解度を有するものである。これらのタイプの保 存剤は少くとも水相中でシクロデキストリン空洞に対して低い親和性を有し、し たがって抗微生物活性を示す上でより多く利用しうる。約０．３％以下の水溶解 度とシクロデキストリン空洞中に容易にうまく入れる分子構造を有した保存剤は 、シクロデキストリン分子と包接複合体を形成して、シクロデキストリン溶液中 で微生物を抑制する上で保存剤を無効にさせる大きな傾向を有している。したが って、パラベンとして一般的に知られるｐ‐ヒドロキシ安息香酸の短鎖アルキル エステル；３，４，４′‐トリクロロカルバニリド又はトリクロカルバンとして も知られるＮ‐（４‐クロロフェニル）‐Ｎ′‐（３，４‐ジクロロフェニル） 尿素；トリクロサンとして一般的に知られる２，４，４′‐トリクロロ‐２′‐ ヒドロキシジフェニルエーテルのような多くの周知保存剤は本発明で好ましくな いが、その理由はそれらがシクロデキストリンと併用されたときに比較的無効だ からである。 本発明における水溶性抗微生物保存剤は有効量で含有される。本明細書で記載 される“有効量”という用語は、特定の期間にわたり変敗を防止するか又はうっ かりと加えられた微生物の増殖を防止する上で十分なレベルを意味する。換言す れば、保存剤は、微生物により生じる臭気を消失させるためであって、組成物が 沈着される表面上で微生物を殺すためには用いられない。その代わりに、それは 組成物の貯蔵寿命を増すために、シクロデキストリン溶液の変敗を防止する上で 用いられることが好ましい。保存剤の好ましいレベルは、組成物の約０．０００ １〜約０．５重量％、更に好ましくは約０．０００２〜約０．２％、最も好まし くは約０．０００３〜約０．１％である。 臭気抑制用にほとんどのシクロデキストリンを残しておくためには、シクロデ キストリン対保存剤モル比は約５：１以上、好ましくは約１０：１以上、更に好 ましくは約５０：１以上、更に一層好ましくは約１００：１以上であるべきだ。 保存剤は、布帛外観にダメージ、例えば変色、着色、漂白を起こさない有機保 存物質である。好ましい水溶性保存剤には有機イオウ化合物、ハロゲン化化合物 、環式有機窒素化合物、低分子量アルデヒド、四級アンモニウム化合物、デヒド ロ酢酸、フェニル及びフェノキシ化合物とそれらの混合物がある。 以下は本発明で使用上好ましい水溶性保存剤の非制限例である。 （１）有機イオウ化合物 本発明で使用上好ましい水溶性保存剤は有機イオウ化合物である。本発明で使 用に適した有機イオウ化合物の一部非制限例は以下である： （ａ）３‐イソチアゾロン化合物 好ましい保存剤は、下記式を有する３‐イソチアゾロン基を含んだ抗微生物有 機保存剤である： 上記式中 Ｙは炭素原子約１〜約１８の非置換アルキル、アルケニル又はアルキニル基、 炭素環約３〜約６と炭素原子１２以内の非置換又は置換シクロアルキル基、炭素 原子約１０以内の非置換又は置換アラルキル基、あるいは炭素原子約１０以内の 非置換又は置換アリール基である； Ｒ¹は水素、ハロゲン又は（Ｃ₁‐Ｃ₄）アルキル基である；及び Ｒ²は水素、ハロゲン又は（Ｃ₁‐Ｃ₄）アルキル基である。 好ましくは、Ｙがメチル又はエチルであるとき、Ｒ¹及びＲ²は双方とも水素で あることはない。その化合物を塩酸、硝酸、硫酸等と反応させることで形成され たこれら化合物の塩も適切である。 このクラスの化合物は１９８１年５月５日付で発行されたLewis らの米国特許 第４，２６５，８９９号明細書で開示されており、参考のため本明細書に組み込 まれる。上記化合物の例は５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐ オン、２‐ｎ‐ブチル‐３‐イソチアゾロン、２‐ベンジル‐３‐イソチアゾロ ン、２‐フェニル‐３‐イソチアゾロン、２‐メチル‐４，５‐ジクロロイソチ アゾロン、５‐クロロ‐２‐メチル‐３‐イソチアゾロン、２‐メチル‐４‐イ ソチアゾリン‐３‐オン及びそれらの混合物である。好ましい保存剤は５‐クロ ロ‐２‐メチル−４‐イソチアゾリン‐３‐オン及び２‐メチル‐４‐イソチア ゾリン‐３‐オンの水溶性混合物、更に好ましくは約７７％５‐クロロ‐２‐メ チル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン及び約２３％２‐メチル‐４‐イソチアゾ １．５％水溶液として市販される広域スペクトル保存剤である。 約０．０００１〜約０．０１重量％、好ましくは約０．０００２〜約０．００５ ％、更に好ましくは約０．０００３〜約０．００３％、最も好ましくは約０．０ ００４〜約０．００２％のレベルで存在する。 （ｂ）ナトリウムピリチオン もう１つの好ましい有機イオウ保存剤は、約５０％の水溶解度を有するナトリ ウムピリチオンである。ナトリウムピリチオンが本発明で保存剤として用いられ るとき、それは典型的には組成物の約０．０００１〜約０．０１重量％、好まし くは約０．０００２〜約０．００５％、更に好ましくは約０．０００３〜約０． ００３％のレベルで存在する。 好ましい有機イオウ化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる。 （２）ハロゲン化化合物 本発明で使用上好ましい保存剤はハロゲン化化合物である。本発明で使用に適 したハロゲン化化合物の一部非制限例は以下である： Bronidox が本発明で保存剤として用いられるとき、それは典型的には組成物の 約０．０００５〜約０．０２重量％、好ましくは約０．００１〜約０．０１％の レベルで存在する。 ン‐１，３‐ジオールは、本発明で保存剤として使用できる。Bronopolは水中で 約２５％の溶解度を有する。Bronopolが本発明で保存剤として用いられるとき、 それは典型的には組成物の約０．００２〜約０．１重量％、好ましくは約０．０ ０５〜約０．０５％のレベルで存在する。 クロルヘキシジンとして一般的に知られる１，１′‐ヘキサメチレン ビス〔 ５‐（ｐ‐クロロフェニル）ビグアニド〕と、例えば酢酸及びグルコン酸との塩 は、本発明で保存剤として使用できる。二グルコン酸塩は水中で約７０％の高度 な水溶性であり、二酢酸塩は水中で約１．８％の溶解度を有する。クロルヘキシ ジンが本発明で保存剤として用いられるとき、それは典型的には組成物の約０． ０００１〜約０．０４重量％、好ましくは約０．０００５〜約０．０１％のレベ ルで存在する。 クロロブタノールとして一般的に知られる水溶解度約０．８％の１，１，１‐ トリクロロ‐２‐メチルプロパン‐２‐オール；クロロブタノールの典型的有効 レベルは組成物の約０．１〜約０．５重量％である。 水溶解度約５０％の４，４′‐（トリメチレンジオキシ）ビス‐（３‐ブロモ ベンザミジン）ジイセチオネート又はジブロモプロパミジン；ジブロモプロパミ ジンが本発明で保存剤として用いられるとき、それは典型的には組成物の約０． ０００１〜約０．０５重量％、好ましくは約０．０００５〜約０．０１％のレベ ルで存在する。 好ましいハロゲン化化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる。 （３）環式有機窒素化合物 本発明で使用上好ましい水溶性保存剤は環式有機窒素化合物である。本発明で 使用に適した環式有機窒素化合物の一部非制限例は以下である： （ａ）イミダゾリジンジオン化合物 本発明で使用上好ましい保存剤はイミダゾリジオン化合物である。本発明で使 用に適したイミダゾリジンジオン化合物の一部非制限例は以下である： トイン又はＤＭＤＭヒダントインとして一般的に知られた１，３‐ビス（ヒドロ キシメチル）‐５，５‐ジメチル‐２，４‐イミダゾリジンジオン。ＤＭＤＭヒ ダントインは水中で５０％以上の溶解度を有し、主に細菌に有効である。ＤＭＤ のような広域スペクトル保存剤と併用されることが好ましい。好ましい混合物は 、 ントイン対３‐ブチル‐２‐ヨードプロピニルカルバメート混合物である。 約０．００５〜約０．２％のレベルで存在する。 ジアゾリジニル尿素として一般的に知られたＮ‐〔１，３‐ビス（ヒドロキシメ チル）‐２，５‐ジオキソ‐４‐イミダゾリジニル〕‐Ｎ，Ｎ′‐ビス（ヒドロ で保存剤として用いられるとき、それは典型的には約０．０１〜約０．１％のレ ベルで存在する。 として一般的に知られたＮ，Ｎ″‐メチレンビス〔Ｎ′‐〔１‐（ヒドロキシメ チル）‐２，５‐ジオキソ‐４‐イミダゾリジニル〕尿素〕は、本発明で保存剤 として使用できる。イミダゾリジニル尿素が保存剤として用いられるとき、それ は典型的には組成物の約０．０５〜約０．２重量％のレベルで存在する。 好ましいイミダゾリジンジオン化合物の混合物も本発明で保存剤として使用で きる。 （ｂ）ポリメトキシ二環式オキサゾリジン もう１つの好ましい水溶性環式有機窒素保存剤は、下記一般式を有するポリメ トキシ二環式オキサゾリジン： （上記式中ｎは約０〜約５の値を有する）であって、Huls Americaから商品名 き、それは典型的には組成物の約０．００５〜約０．１重量％のレベルで存在す る。好ましい環式有機窒素化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる。 （４）低分子量アルデヒド （ａ）ホルムアルデヒド 本発明で使用上好ましい保存剤はホルムアルデヒドである。ホルムアルデヒド は広域スペクトル保存剤であり、ホルムアルデヒドの３７％水溶液であるホルマ リンとして一般的に市販されている。ホルムアルデヒドが本発明で保存剤として 用いられるとき、典型的レベルは組成物の約０．００３〜約０．２重量％、好ま しくは約０．００８〜約０．１％、更に好ましくは約０．０１〜約０．０５％で ある。 （ｂ）グルタルアルデヒド 本発明で使用上好ましい保存剤はグルタルアルデヒドである。グルタルアルデ ヒドは水中２５〜５０％溶液として一般的に市販される水溶性広域スペクトル保 存剤である。グルタルアルデヒドが本発明で保存剤として用いられるとき、それ は典型的には組成物の約０．００５〜約０．１重量％、好ましくは約０．０１〜 約０．０５％のレベルで存在する。 （５）四級化合物 本発明で使用上好ましい保存剤はカチオン系及び／又は四級化合物である。こ のような化合物には、下記一般式を有するポリヘキサメチレンビグアニドとして も知られるポリアミノプロピルビグアニドがある： ＨＣｌ・ＮＨ₂‐（ＣＨ₂）₃‐〔‐（ＣＨ₂）₃‐ＮＨ‐Ｃ（＝ＮＨ）‐ＮＨ‐Ｃ （＝ＮＨ・ＨＣｌ）‐ＮＨ‐（ＣＨ₂）₃‐〕_x‐（ＣＨ₂）₃‐ＮＨ‐Ｃ（＝ＮＨ ）‐ＮＨ・ＣＮ ポリアミノプロピルビグアニドは、ＩＣＩ Americas,Inc.から商品名 て市販されている、水溶性広域スペクトル保存剤である。 例えばDow Chemicalから商品名Dowicil ２００として市販される１‐（３‐ク ロルアリル）‐３，５，７‐トリアザ‐１‐アゾニアアダマンタンクロリドが有 効な四級アンモニウム保存剤であり、それは水に易溶性であるが、しかしながら それは変色（黄色）する傾向を有し、したがって高度には好ましくない。 好ましい四級アンモニウム化合物の混合物も本発明で保存剤として使用できる 。 四級アンモニウム化合物が本発明で保存剤として用いられるとき、それらは典 型的には組成物の約０．００５〜約０．２重量％、好ましくは約０．０１〜約０ ．１％のレベルで存在する。 （６）デヒドロ酢酸 本発明で使用上好ましい保存剤はデヒドロ酢酸である。デヒドロ酢酸は好まし くはナトリウム又はカリウム塩の形をした広域スペクトル保存剤であり、そのた めそれは水溶性である。この保存剤は殺生物保存剤というよりも静生物保存剤と して作用する。デヒドロ酢酸が本発明で保存剤として用いられるとき、それは典 型的には組成物の約０．００５〜約０．２重量％、好ましくは約０．００８〜約 ０．１％、更に好ましくは約０．０１〜約０．０５％のレベルで用いられる。 （７）フェニル及びフェノキシ化合物 本発明で使用に適したフェニル及びフェノキシ化合物の一部非制限例は以下で ある： 水溶解度約１６％のプロパミジンイセチオネートとして一般的に知られる４， ４′‐ジアミジノ‐α，ω‐ジフェノキシプロパンジイセチオネート；ヘキサミ ジンイセチオネートとして一般的に知られる４，４′‐ジアミジノ‐α，ω‐ジ フェノキシヘキサンジイセチオネート。これらの塩の典型的有効レベルは約０． ０００２〜約０．０５％である。 他の例は水溶解度約４％のベンジルアルコール、水溶解度約２％の２‐フェニ ルエタノール及び水溶解度約２．６７％の２‐フェノキシエタノールであり、こ れらフェニル及びフェノキシアルコールの典型的有効レベルは組成物の約０．１ 〜約０．５重量％である。 （８）それらの混合物 本発明の保存剤は、広範囲の微生物を抑制するために、混合物で用いることが できる。 静菌効果は、組成物ｐＨを酸ｐＨ、例えば約ｐＨ４以下、好ましくは約ｐＨ３ 以下、又は塩基ｐＨ、例えば約１０以上、好ましくは約１１以上に調整すること により、水性組成物で時々得られる。微生物抑制用に低ｐＨは本発明で好ましい アプローチではなく、その理由は低ｐＨがシクロデキストリンの化学分解を起こ しうるためである。微生物抑制用に高ｐＨも好ましくないが、その理由は高ｐＨ 、例えば約１０以上、好ましくは約１１以上だとシクロデキストリンがイオン化 し て、有機物質と複合化するそれらの能力が減少するためである。したがって、本 発明の水性組成物は約３〜約１０、好ましくは約４〜約８、更に好ましくは約４ ．５〜約７のｐＨを有するべきである。 上記のように、上記のような有効量で保存剤を用いることが好ましい。しかし ながら、場合により、保存剤は処理布帛で抗微生物効果を発揮するレベルで用い てもよい。保存剤がこの程度で用いられたときであっても、シクロデキストリン 分子の有効レベルが臭気吸収効果を発揮するために溶液中で未複合のままである ことが好ましい。 （Ｃ）香料 本発明の臭気吸収組成物は、布帛から悪臭の除去を知らせる“香気シグナル” を快い香りの形で場合により与えることができる。香気シグナルは一過性の香料 臭を出すように考えられており、圧倒させるか又は臭気マスキング成分として用 いるようには考えられていない。香料が香気シグナルとして加えられるとき、そ れは非常に低いレベル、例えば組成物の約０〜約０．５重量％、好ましくは約０ ．００３〜約０．３％、更に好ましくは約０．００５〜約０．２％で加えられる だけである。 香料は製品中及び表面上でより強度の香気として加えてもよい。より強いレベ ルの香料が好まれるときには、比較的高いレベルの香料が加えられる。しかしな がら、組成物中にあるすべての香料がシクロデキストリン分子とたとえ複合化さ れても、十分な臭気抑制を行う上で有効なレベルの未複合シクロデキストリン分 子がなお溶液中に存在するようなレベルで香料が加えられることが必須である。 臭気抑制用に有効量のシクロデキストリン分子を残しておくためには、シクロデ キストリンの約９０％以下が香料と複合化する、好ましくはシクロデキストリン の約５０％以下が香料と複合化する、更に好ましくはシクロデキストリンの約３ ０％以下が香料と複合化する、最も好ましくはシクロデキストリンの約１０ ％以下が香料と複合化するようなレベルで香料は典型的に存在する。シクロデキ ストリン対香料重量比は約８：１以上、好ましくは約１０：１以上、更に好まし くは約２０：１以上、更に一層好ましくは４０：１以上、最も好ましくは約７０ ：１以上であるべきだ。 いかなるタイプの香料も本発明の組成物中に配合できる。しかしながら、家庭 用に好ましいフレッシュな布帛印象と香料特徴を与えるためには、布帛での使用 上好ましい香料特徴がある。 好ましくは少くとも約２５重量％、更に好ましくは少くとも約５０％、最も好 ましくは少くとも約７５％の香料は、約１３０〜約２５０の分子量を有する芳香 族及び脂肪族エステル、約９０〜約２４０の分子量を有する脂肪族及び芳香族ア ルコール、約１５０〜約２６０の分子量を有する脂肪族ケトン、約１５０〜約２ ７０の分子量を有する芳香族ケトン、約１３０〜約２９０の分子量を有する芳香 族及び脂肪族ラクトン、約１４０〜約２００の分子量を有する脂肪族アルデヒド 、約９０〜約２３０の分子量を有する芳香族アルデヒド、約１５０〜約２７０の 分子量を有する脂肪族及び芳香族エーテルと、約１８０〜約３２０の分子量を有 するアルデヒド及びアミンの縮合生成物からなる群より選択される芳香物質から 構成されていて、ニトロムスク及びハロゲン化芳香物質を本質的に含まない。 更に好ましくは、少くとも約２５重量％、更に好ましくは少くとも約５０％、 最も好ましくは少くとも約７５％の香料は、下記とそれらの混合物からなる群よ り選択される芳香物質から構成されている： 高い初期香料臭インパクトが布帛で望まれるときには、疎水性すぎない香料成 分を含有した香料を選択することも好ましい。疎水性の少ない香料成分ほど水に 可溶性であり、臭気吸収組成物により多く利用できる。香料成分の疎水度はその オクタノール／水分配係数Ｐと相関しうる。香料成分のオクタノール／水分配係 数とは、オクタノールと水中におけるその平衡濃度の比率である。大きな分配係 数Ｐの香料成分ほど疎水性である。逆に、小さな分配係数Ｐの香料成分ほど親水 性である。本発明の好ましい香料成分は、約１０００以下のオクタノール／水分 配係数Ｐを有している。香料成分の分配係数は通常高い値を有しているため、そ れらは基数１０に対するそれらの対数ｌｏｇＰの形で示すともっと便利である。 こうすると、本発明の香料成分は約３以下のｌｏｇＰを有している。 多くの香料成分のｌｏｇＰが報告されている：例えばDaylight Chemical Info rmation Systems,Inc.(Daylight CIS),Irvine,Californiaから入手できるPomona ９２データベースではオリジナル文献の引用と一緒に多くを含んでいる。しかし ながら、ｌｏｇＰ値はDaylight CISから入手できる“ＣＬＯＧＰ”プログラムに より計算すると最も便利である。このプログラムでは、それらがPomona９２デー タベースで利用できるとき、実験ｌｏｇＰ値についても掲載している。“計算ｌ ｏｇＰ”（ＣｌｏｇＰ）はHansch & Leoのフラグメントアプローチにより決定さ れる（cf.,A.Leo in Comprehensive Medicinal Chemistry,Vol.4,C.Hansch,P.G. Sammens,J.B.Taylor & C.A.Ramsden,Eds.,p.295,Pergamon Press,1990、参考の ため本明細書に組み込まれる）。フラグメントアプローチは各香料成分の化学構 造に基づいており、原子の数及びタイプ、原子結合と化学結合について考慮する 。この物理化学的性質について最も信頼できて広く用いられる推定値であるＣｌ ｏｇＰ値は、本発明で有用な香料成分の選択に際して実験ｌｏｇＰ値の代わりに 用いられる。 約３以下のＣｌｏｇＰ値を有する香料成分の非制限例は、ベンズアルデヒド、 酢酸ベンジル、シス‐３‐ヘキセニルアセテート、クマリン、ジヒドロミルセノ ール、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、エチルバニリン、オイカリプト ール、オイゲノール、イソオイゲノール、酢酸フロル、ゲラニオール、ヒドロキ シシトロネラール、カオボン、リナロオール、アントラニル酸メチル、メチルβ ‐ナフチルケトン、メチルジヒドロジャスモネート、ネロール、ノナラクトン、 フェニルエチルアセテート、フェニルエチルアルコール、α‐テルピネオール、 β‐テルピネオール、バニリン及びそれらの混合物である。 親水性香料が望まれるとき、少くとも約２５重量％、更に好ましくは約５０％ 、最も好ましくは約７５％の香料は約３以下のＣｌｏｇＰを有する香料成分から 構成される。 シクロデキストリン分子は香料成分と複合体を形成するそれらの能力について 知られており、香料キャリアとして典型的に開示されてきた。先行技術では高レ ベルのシクロデキストリン／香料複合体を含有したドライヤー添加布帛柔軟剤シ ートの使用について開示しており、この固体シクロデキストリン複合体で処理さ れた布帛は布帛が再湿潤されたときに香料を放出する。その技術では、シクロデ キストリン／香料複合体が水の存在のせいで分解しないように、水性リンス添加 布帛柔軟剤組成物で用いられるシクロデキストリン／香料複合体が疎水性ワック スコーティングで保護されねばならないことも開示している。１９９２年４月７ 日付で発行されたGardlik らの米国特許第５，１０２，５６４号、１９９３年８ 月１０日付で発行されたGardlik らの第５，２３４，６１０号及び１９９３年８ 月１０日付で発行されたTrinh らの第５，２３４，６１１号明細書参照。したが って、低レベルの未複合シクロデキストリンと更に低レベルの香料を含有した本 発明の水性組成物で処理された布帛も再湿潤時に香料放出を示すことを発見した のは、かなり意外で予想外である。この現象は、本発明の組成物で処理された布 帛が、着用者が発汗したときのように上記布帛が再湿潤されたときに、香料放出 を介して、より長くフレッシュなままであるという効果を発揮する。 （Ｄ）キャリア 水溶液は臭気抑制上好ましい。希釈水溶液は布帛上でシクロデキストリン分子 を最大に分散させ、それにより臭気分子がシクロデキストリン分子と相互作用す る機会を最大にさせる。 本発明の好ましいキャリアは水である。用いられる水には、蒸留、脱イオン又 は水道水がある。水はシクロデキストリン用の液体キャリアとして使えるだけで なく、それは布帛が処理されたときその上に存在する悪臭分子とシクロデキスト リン分子との複合化反応も促進する。水はそれ自体の予想外な臭気抑制効果を有 することが最近発見された。一部の極性低分子量有機アミン、酸及びメルカプタ ンにより生じる臭気の強度は、臭気汚染布帛が水溶液で処理されたときに減少す ることが発見された。理論に拘束されず、水はこれらの極性低分子量有機分子を 溶解させて、その蒸気圧を抑え、こうしてそれらの臭気強度を減少させていると 考えられる。 （Ｅ）任意成分 本発明の組成物は、場合により補助臭気抑制物質、キレート化剤、溶解助剤、 消泡剤、脱泡剤、静電気防止剤、昆虫及びガ駆除剤、着色料、特に青味剤、酸化 防止剤とそれらの混合物を含有することができる。配合された補助臭気抑制物質 は、臭気を抑制するシクロデキストリンの能力を高めて、抑制しうる臭気タイプ 及び分子サイズの範囲を広げることができる。このような物質には、例えば金属 塩、水溶性カチオン系及びアニオン系ポリマー、水溶性炭酸水素塩、ゼオライト 、活性炭とそれらの混合物がある。 （１）金属塩 場合により、但し高度に好ましくは、本発明ではシクロデキストリン溶液で追 加臭気吸収及び／又は抗微生物効果のために金属塩を含有することができる。金 属塩は銅塩、亜鉛塩及びそれらの混合物からなる群より選択される。 銅塩はいくらか抗微生物効果を有している。具体的には、アビエチン酸第二銅 は殺真菌剤として作用し、酢酸銅はウドンコ病阻害剤として作用し、塩化第二銅 は殺真菌剤として作用し、乳酸銅は殺真菌剤として作用し、硫酸銅は殺菌剤とし て作用する。銅塩はいくらか悪臭抑制能力も有している。銅塩と亜鉛塩を含めて アシルアセトンの少くともやや水溶性塩を含有した、使い捨て品を処理するため の脱臭組成物について開示する、Leupold らの米国特許第３，１７２，８１７号 明細書参照。上記特許は参考のため本明細書に組み込まれる。 好ましい塩は悪臭抑制能力を有している。亜鉛は、すべて参考のため本明細書 に組み込まれる、N.B.Shahらに１９８２年４月２０日付で発行された米国特許第 ４，３２５，９３９号及び１９８３年９月４日付で発行された第４，４６９，６ ７４号明細書で開示されているように、例えばマウスウォッシュ製品で悪臭を改 善するその能力のために最もよく用いられてきた。塩化亜鉛のような高度イオン 化及び可溶性亜鉛塩は亜鉛イオンの最良な供給源である。ホウ酸亜鉛は静真菌剤 及びウドンコ病阻害剤として機能し、カプリル酸亜鉛は殺真菌剤として機能し、 塩化亜鉛は静電気防止及び脱臭効果を示し、リシノール酸亜鉛は殺真菌剤として 機能し、硫酸亜鉛七水和物は殺真菌剤として機能し、ウンデシレン酸亜鉛は静真 菌剤として機能する。 好ましくは、金属塩は水溶性亜鉛塩、銅塩又はそれらの混合物、更に好ましく は亜鉛塩、特にＺｎＣｌ₂である。これらの塩は、シクロデキストリン分子と有 効に複合化する上で小さすぎる分子サイズを有したアミン及び含イオウ化合物を 主に吸収させるために、本発明で存在することが好ましい。低分子量含イオウ物 質、例えばスルフィド及びメルカプタンとは、多くのタイプの悪臭、例えば食品 臭（ガーリック、オニオン）、体／発汗臭、口臭等の成分である。低分子量アミ ンも多くの悪臭、例えば食品臭、体臭、尿等の成分である。 金属塩が本発明の組成物に加えられるとき、それらは典型的には組成物の約０ ．１〜約１０重量％、好ましくは約０．２〜約７％、更に好ましくは約０．３〜 約５％のレベルで存在する。亜鉛塩が金属塩として用いられて、透明溶液が望ま れるとき、溶液のｐＨは溶液を透明に保つために約７以下、更に好ましくは約６ 以下、最も好ましくは約５以下に調整されることが好ましい。 （２）水溶性ポリマー 一部の水溶性ポリマー、例えば水溶性カチオン系ポリマー及び水溶性アニオン 系ポリマーは、追加臭気抑制効果を与えるために本発明の組成物で用いることが できる。 （ａ）カチオン系ポリマー、例えばポリアミン 水溶性カチオン系ポリマー、例えばアミノ官能基、アミド官能基とそれらの混 合を含んだものが、ある酸タイプ臭気を抑制するために本発明で有用である。 （ｂ）アニオン系ポリマー、例えばポリアクリル酸 水溶性アニオン系ポリマー、例えばポリアクリル酸とそれらの水溶性塩は、あ るアミンタイプ臭気を抑制するために本発明で有用である。好ましいポリアクリ ル酸とそれらのアルカリ金属塩は、約２０，０００以下、更に好ましくは５００ ０以下の平均分子量を有している。スルホン酸基、リン酸基、ホスホン酸基、そ れらの水溶性塩、それらの混合と、カルボン酸及びカルボキシレート基との混合 を含んだポリマーも適切である。 カチオン性及びアニオン性双方の官能基を含んだ水溶性ポリマーも適切である 。これらポリマーの例は、１９９０年３月２０日付でN.Kobayashi 及びA.Kawazo e に発行された米国特許第４，９０９，９８６号明細書で示され、参考のため本 明細書に組み込まれる。カチオン性及びアニオン性双方の官能基を含んだ水溶性 ポ いる、ジメチルジアリルアンモニウムクロリド及びアクリル酸のコポリマーであ る。 （３）低分子量ポリオール 水と比較して比較的高い沸点を有する低分子量ポリオール、例えばエチレング リコール、プロピレングリコール及び／又はグリセロールが、本発明の組成物の 臭気抑制性能を改善する上で好ましい任意成分である。理論に拘束されないが、 本発明の組成物中への少量の低分子量グリコールの配合は、布帛が乾燥するとシ クロデキストリン包接複合体の形成を高めると考えられる。 水よりも長期間にわたり布帛上に残るポリオールの能力は、布帛が乾燥すると 、それにシクロデキストリン及び一部の悪臭分子と三元複合体を形成させると考 えられる。グリコールの添加は、比較的小さなサイズの一部の悪臭分子により満 たすことができないシクロデキストリン空洞内の空隙をぎっしり埋めると考えら れる。好ましくは、用いられるグリコールはエチレングリコール及び／又はプロ ピレングリコールである。このようなポリオールのレベルになるプロセスで作ら れたシクロデキストリンが高度に望ましく、その理由はそれらがポリオールの除 去なしに使用できるからである。 グリコールが本発明の組成物に加えられるとき、低分子量ポリオール対シクロ デキストリンの好ましい重量比は約１：１０００〜約２０：１００、更に好まし くは約３：１０００〜約１５：１００、更に一層好ましくは約５：１０００〜約 １０：１００、最も好ましくは約１：１００〜約７：１００である。 （４）可溶性炭酸及び／又は炭酸水素塩 水溶性炭酸及び／又は炭酸水素アルカリ金属塩、例えば炭酸水素ナトリウム、 炭酸水素カリウム、炭酸カリウム、炭酸セシウム、炭酸ナトリウム及びそれらの 混合物は、ある酸タイプ臭気を抑制するのを助けるために、本発明の組成物に加 えることができる。好ましい塩は炭酸ナトリウム一水和物、炭酸カリウム、炭酸 水素ナトリウム、炭酸水素カリウム及びそれらの混合物である。これらの塩が本 発明の組成物に加えられるとき、それらは典型的には組成物の約０．１〜約５重 量％、好ましくは約０．２〜約３％、更に好ましくは約０．３〜約２％のレベル で存在する。これらの塩が本発明の組成物に加えられるとき、不適合金属塩は本 発明で存在しないことが好ましい。好ましくは、これらの塩が用いられるとき、 組成物は非水溶性塩を形成する亜鉛及び他の不適合金属イオン、例えばＣａ、Ｆ ｅ、Ｂａ等を本質的に含むべきでない。 （５）キレート化剤 エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）のような一部のアミン／酸キレート化剤 も、水溶性抗微生物保存剤の活性を高めるために、場合により本発明の組成物に 加えることができる。キレート化剤が本発明の組成物に加えられるとき、それは 典型的には組成物の約０．０１〜約０．３％、好ましくは約０．０５〜約０．２ ％のレベルで存在する。本発明の組成物は本発明の組成物に加えられたキレート 化剤によりキレート化されうる添加金属イオンを本質的に含まないことが重要で あり、その理由はこのような金属イオンはキレート化剤と錯体形成してそれを不 化させるからである。 （６）静電気防止剤 本発明の組成物は、処理された布帛に着用時静電気防止効果を付与する上で有 効量の静電気防止剤を場合により含有することができる。好ましい静電気防止剤 は、組成物が透明な溶液のままであるように少くとも有効量で水溶性であるもの である。これら静電気防止剤の例は、モノアルキルカチオン系四級アンモニウム 化合物、例えばモノ（Ｃ₁₀‐Ｃ₁₄アルキル）トリメチルアンモニウムハライド、 例えばモノラウリルトリメチルアンモニウムクロリド、Henkelから商品名 れているエチルビス（ポリエトキシエタノール）アルキルアンモニウムエチルサ ルフェート、ポリエチレングリコール、ポリマー四級アンモニウム塩、例えば下 れているポリマー： ‐〔Ｎ（ＣＨ₃）₂‐（ＣＨ₂）₃‐ＮＨ‐ＣＯ‐ＮＨ‐（ＣＨ₂）₃‐Ｎ（ＣＨ₃ ）₂ ⁺‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂〕_x ²⁺２×〔Ｃｌ^-〕 ー： ‐〔Ｎ（ＣＨ₃）₂‐（ＣＨ₂）₃‐ＮＨ‐ＣＯ‐（ＣＨ₂）₄‐ＣＯ‐ＮＨ‐（ ＣＨ₂）₃‐Ｎ（ＣＨ₃）₂‐ＣＨ₂ＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂〕_x ⁺×〔Ｃｌ^-〕 されているビニルピロリドン／メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウ るトリエトニウム加水分解コラーゲンエトサルフェートである。 布帛処理中に泡形成を避けるためには、無起泡又は低起泡剤が用いられること ル化剤は、α‐シクロデキストリンが用いられるときに用いられないことも好ま しい。ポリエトキシレート基はα‐シクロデキストリンに強い親和性を有し、そ れと容易に複合化して、臭気抑制に利用しうる未複合シクロデキストリンを枯渇 させてしまう。 静電気防止剤が用いられるとき、それは典型的には組成物の約０．０５〜約１ ０重量％、好ましくは約０．１〜約５％、更に好ましくは約０．３〜約３％のレ ベルで存在する。 （７）昆虫及び／又はガ駆除剤 本発明の組成物は、場合により有効量の昆虫及び／又はガ駆除剤を含有するこ とができる。典型的な昆虫及びガ駆除剤は、抗集合フェロモンのようなフェロモ ンと他の天然及び／又は合成成分である。本発明の組成物で有用な好ましい昆虫 及びガ駆除剤は、シトロネロール、シトラネロール、シトラール、リナロオール 、シダエキス、ゲラニウム油、ビャクダン油、２‐（ジエチルフェノキシ）エタ ノール等のような香料成分である。本発明の組成物で有用な昆虫及び／又はガ駆 除剤の他の例は、米国特許第４，４４９，９８７号、第４，６９３，８９０号、 第４，６９６，６７６号、第４，９３３，３７１号、第５，１９６，２００号明 細書と"Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insec t Species",B.D.Mookherjee ら,Bioactive Volatile Compounds from Plants 発 表,ASC Symposium Series 525,R.Teranishi,R.G.Buttery & H.Sugisawa,1993,pp .35-48で開示されており、上記特許及び刊行物のすべてが参考のため本明細書に 組み込まれる。昆虫及び／又はガ駆除剤が用いられるとき、それは典型的には組 成物の約０．００５〜約３重量％のレベルで存在する。 （８）溶解助剤 本発明の臭気吸収組成物は、透明な溶液を形成するために、組成物に易溶性で ない過剰の疎水性有機物質、例えば香料、昆虫駆除剤、酸化防止剤等を溶解させ る溶解助剤も場合により含有することができる。適切な溶解助剤は界面活性剤、 好ましくは無起泡又は低起泡界面活性剤である。適切な界面活性剤はノニオン系 界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤、 双極性界面活性剤及びそれらの混合物である。適切な界面活性剤には乳化剤及び ／又は洗浄界面活性剤がある。乳化剤及び洗浄界面活性剤の混合物も好ましい。 １以上の脂肪族アルキル基を含んだ界面活性剤が用いられるとき、それは炭素原 子約５〜約１４の比較的短いアルキル鎖を含んでいることが好ましい。好ましい コール‐ポリプロピレングリコールブロックコポリマー；Air Productsの エトキシル化脂肪族アルコール及びカルボン酸；脂肪酸のポリエチレングリコー ルジエステル；エトキシル化ソルビタンの脂肪酸エステル；それらの混合物であ る。好ましいアニオン系界面活性剤は、適切なカチオン、例えばナトリウム、カ リウム、アルカノールアンモニウム等を有したジアルキルスルホサクシネート、 アルキルアリールスルホネート、脂肪アルコールサルフェート、パラフィンスル ホネート、アルキルサルコシネート、アルキルイセチオネート塩及びそれらの混 合物である。好ましい両性界面活性剤はベタインである。その界面活性剤は良好 面活性剤、脂肪酸のポリエチレングリコールジエステル、エトキシル化ソルビタ ンの脂肪酸エステル、ジアルキルスルホサクシネート、ジ（Ｃ₈‐Ｃ₁₂アルキル ）ジ（Ｃ₁‐Ｃ₂アルキル）アンモニウムハライド及びそれらの混合物のような疎 水鎖間に位置した親水基を有する界面活性剤、あるいはPluronic界面活性剤及び それらの混合物のような親水基間に位置した疎水鎖を有する界面活性剤も好まし い。これらの界面活性剤と他のタイプの界面活性剤の混合物も、無起泡又は低起 泡溶解剤を形成させる上で好ましい。ポリアルキレングリコールは、溶解剤と組 合せて、脱泡剤として使用できる。 溶解剤が本組成物で用いられるとき、それは典型的には組成物の約０．０５〜 約１重量％、更に好ましくは約０．０５〜約０．３％のレベルで用いられる。 （９）追加臭気吸収剤 溶液の透明性が不要であって、溶液が布帛にスプレーされないときには、他の 任意の臭気吸収物質、例えばゼオライト及び／又は活性炭も使用できる。 （ａ）ゼオライト 好ましいクラスのゼオライトは、“中間”シリケート／アルミネートゼオライ トとして特徴付けられる。中間ゼオライトは約１０以下のＳｉＯ₂／ＡｌＯ₂モル 比で特徴付けられる。好ましくは、ＳｉＯ₂／ＡｌＯ₂のモル比は約２〜約１０の 範囲である。中間ゼオライトは“高”ゼオライトよりも利点を有している。中間 ゼオライトはアミンタイプ臭気により高い親和性を有し、それらの方が大きな表 面積を有するためにそれらは臭気吸収上より重量効率的であり、それらはより耐 水性であって、高ゼオライトよりも大きなそれらの水中臭気吸収能力を留めてい る。本発明で使用に適した様々な中間ゼオライトは、ＰＱ Corporation 典型的には３〜５ミクロン粒度範囲で白色粉末として市販されている。このよう な物質は、含イオウ臭気、例えばチオール及びメルカプタンの抑制向けとして、 中間ゼオライト以上に好ましい。 （ｂ）活性炭 本発明で使用に適した炭素物質は、有機分子及び／又は空気清浄目的の吸収剤 として商業上周知の物質である。しばしば、このような炭素物質は“活性”炭又 市販元から入手できる。 エタノール及び／又はイソプロパノールのような揮発性低分子量一価アルコー ルは意図的に本発明の組成物に加えられないか又は本質的に加えられないことが 好ましいが、その理由はこれらの揮発性有機化合物が可燃性問題及び環境汚染問 題の双方に関与するからである。少量の低分子量一価アルコールが、ある保存剤 用の安定剤と香料のようなものへのこれらアルコールの添加のせいで、本発明の 組成物中に存在するならば、一価アルコールのレベルは約５％以下、好ましくは 約３％以下、更に好ましくは約１％以下であることが好ましい。 （１０）着色料 着色料及び色素、特に青味剤は、目に見えるアピール及び性能印象のために、 場合により臭気吸収組成物に加えることができる。着色料が用いられるとき、そ れらは布帛汚れを避けるために極めて低レベルで用いられる。本組成物で使用上 好ましい着色料は、高度に水溶性の色素、例えばMilliken Chemical Co．から市 である。 II．製品 本発明の組成物は、上記組成物＋スプレーディスペンサーからなる製品で用い ることもできる。商業的態様の製品が用いられるときには、保存剤を含有させる ことは任意だが、但し好ましい。したがって、最も基本的な製品は未複合シクロ デキストリン、キャリア及びスプレーディスペンサーを含んでなる。スプレーディスペンサー 本製品はスプレーディスペンサーを含んでなる。シクロデキストリン組成物は 、布帛上に分配させるため、スプレーディスペンサー中に入れられる。上記スプ レ ーディスペンサーには、当業界で知られるような液体小滴のスプレーを作り出す ための手動式手段、例えばトリガータイプ、ポンプタイプ、非エアゾール自己加 圧及びエアゾールタイプスプレー手段がある。本スプレーディスペンサーは、透 明な水性臭気吸収組成物を実質上泡立たせるものを含有しない。少くとも約８０ ％、更に好ましくは少くとも約９０％の小滴は約３０μｍ以上の粒度を有するこ とが好ましい。 スプレーディスペンサーにはエアゾールディスペンサーがある。そのエアゾー ルディスペンサーは、エアゾール容器を作る上で用いられるいずれかの慣用的物 質からできた容器を含んでいる。ディスペンサーは約２０〜約１１０ｐｓｉｇ（ 約１．４〜約７．７kg/cm²）、更に好ましくは約２０〜約７０ｐｓｉｇ（約１． ４〜約４．９kg/cm²）範囲の内圧に耐えられねばならない。ディスペンサーに関 する１つの重要な要件は、ディスペンサー中に含有された透明な水性臭気吸収組 成物を非常に細かな又は微細化された粒子又は小滴のスプレー形態で分配させる バルブ部材をそれが備えていることである。エアゾールディスペンサーは加圧密 封容器を利用し、そこから透明な水性臭気吸収組成物が圧力下で特別なアクチュ エーター／バルブアセンブリーから分配される。エアゾールディスペンサーは、 噴射剤として通常知られるガス状成分をその中に配合させることで加圧されてい る。一般的エアゾール噴射剤、例えばイソブタンのようなガス状炭化水素と混合 ハロゲン化炭化水素は好ましくない。クロロフルオロ炭化水素のようなハロゲン 化炭化水素噴射剤は環境問題に関与していると主張されている。炭化水素噴射剤 はシクロデキストリン分子と複合体を形成でき、それにより臭気吸収向けの未複 合シクロデキストリン分子の利用性を減少させる。好ましい噴射剤は圧縮空気、 窒素、不活性ガス、二酸化炭素等である。市販エアゾールスプレーディスペンサ ーの更に完全な記載は、１９６９年４月８日付で発行されたStebbinsの米国特許 第３，４３６，７７２号及び１９７１年８月１７日付で発行された Kaufmanらの第３，６００，３２５号明細書でみられ、上記双方の参考文献は参 考のため本明細書に組み込まれる。 好ましくは、スプレーディスペンサーには回旋状ライナー及び弾性スリーブを 有する自己加圧非エアゾール容器がある。上記自己加圧ディスペンサーは、本質 的に円筒形の弾性スリーブ内に、約０．０１０〜約０．０２０インチ（約０．２ ５〜約０．５１ｍｍ）厚の薄いフレキシブルな放射状に広がる回旋状プラスチッ クライナーを含んだ、ライナー／スリーブアセンブリーからなる。ライナー／ス リーブは、実質量の臭気吸収流体製品を保持して、上記製品を分配させることが できる。自己加圧スプレーディスペンサーの更に完全な記載は、１９９２年５月 １２日付で発行されたWiner の米国特許第５，１１１，９７１号及び１９９３年 ８月３日付で発行されたWiner の第５，２３２，１２６号明細書でみられ、上記 双方の参考文献は参考のため本明細書に組み込まれる。もう１つのタイプのエア ゾールスプレーディスペンサーは、参考のため本明細書に組み込まれる１９８１ 年４月７日付で発行された米国特許第４，２６０，１１０号明細書で開示されて いるように、バリアが噴射剤（好ましくは加圧空気又は窒素）から臭気吸収組成 物を分離させるものである。このようなディスペンサーはEP Spray Systems,Eas t Hanover,New Jerseyから入手できる。 更に好ましくは、スプレーディスペンサーは非エアゾール手動式ポンプスプレ ーディスペンサーである。上記ポンプスプレーディスペンサーは、容器と、容器 中にしっかりとネジ止め又はかみ合わせされるポンプメカニズムからなる。その 容器は分配される水性臭気吸収組成物を含有したものも含んでいる。 ポンプメカニズムは、内端に開口部を有した、実質上固定容量のポンプチャン バーを含んでいる。ポンプチャンバー内には、ポンプチャンバーでその末端にピ ストンを往復運動用に配置させたポンプステムが置かれている。ポンプステムは そこに通路を有していて、通路の外端に出口とその内側に軸方向入口を配置して いる。 容器とポンプメカニズムは、ポンプスプレーディスペンサーを作る上で用いら れる慣用的物質からできていて、それにはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリ エチレンテレフタレートと、ポリエチレン、酢酸ビニル及びゴムエラストマーの ブレンドがあるが、それらに限定されない。好ましい容器は透明な、例えばポリ エチレンテレフタレートから作られる。他の物質にはステンレススチールがある 。市販分配装置の更に完全な記載は、１９９０年１月２３日付で発行されたSchu ltz の米国特許第４，８９５，２７９号、１９８８年４月５日付で発行されたSc hultz らの第４，７３５，３４７号及び１９８１年６月２３日付で発行されたCa rterの第４，２７４，５６０号明細書でみられ、上記すべての参考文献が参考の ため本明細書に組み込まれる。 最も好ましくは、スプレーディスペンサーは手動式トリガースプレーディスペ ンサーである。上記トリガースプレーディスペンサーは、トリガースプレーディ スペンサーを作る上で用いられる慣用的物質から双方ともできる容器及びトリガ ーからなっていて、それにはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアセタール、 ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルクロリド、ポリス チレンと、ポリエチレン、酢酸ビニル及びゴムエラストマーのブレンドがあるが 、それらに限定されない。他の物質にはステンレススチール及びガラスがある。 好ましい容器は透明な、例えばポリエチレンテレフタレートから作られる。トリ ガースプレーディスペンサーは臭気吸収組成物中に噴射剤ガスを配合せず、好ま しくはそれは臭気吸収組成物を泡立たせるものを含有しない。本トリガースプレ ーディスペンサーとは、典型的には薄い液体のスプレーを作るノズルから組成物 を放出するピストン又は折り畳み式ベローズにより、典型的に別々な量の臭気吸 収組成物自体で作用するものである。上記トリガースプレーディスペンサーは、 上記ポンプチャンバーの容量を変えるためにトリガーへの限定されたストローク 応 答で運動できるピストン又はベローズを有したポンプチャンバーから典型的にな る。このポンプチャンバー又はベローズチャンバーは、分配のために製品を集め て保持する。トリガースプレーディスペンサーは、典型的にはノズルで流体の連 絡及び流動を阻止するための出口チェックバルブを有していて、チャンバー内の 圧力に応答する。トリガーが圧縮されるようなピストンタイプトリガースプレー だと、それはチャンバー及びスプリングで流体に作用して、流体の圧力を増加さ せる。ベローズが圧縮されるようなベローズスプレーディスペンサーだと、圧力 は流体で増加する。いずれのトリガースプレーディスペンサーにおける流体圧力 の増加も、トップ出口チェックバルブを開けるように作用する。トップバルブは 渦巻チャンバーからノズル外に製品を押し出して、放出パターンを形成させる。 調節しうるノズルキャップは分配される流体のパターンを変えるために使用でき る。 トリガーが引かれるようなピストンスプレーディスペンサーだと、スプリング はピストンでそれをその元の位置まで戻すように作用する。ベローズスプレーデ ィスペンサーだと、ベローズはその元の位置まで戻すためのスプリングとして作 用する。この作用はチャンバーを真空にする。それに応答する流体は出口バルブ を閉じるように作用し、一方入口バルブを開けてリザーバーからチャンバーまで 製品を引き出す。 市販分配装置の更に完全な開示は、１９７８年４月４日付で発行されたNozawa の米国特許第４，０８２，２２３号、１９８５年７月１７日付で発行されたMcKi rmeyの第４，１６１，２８８号、１９８４年３月６日付で発行されたSaitoらの 第４，４３４，９１７号、１９８９年４月１１日付で発行されたTasakiの第４， ８１９，８３５号、１９９４年４月１９日付で発行されたPetersonの第５，３０ ３，８６７号明細書でみられ、上記すべての参考文献が参考のため本明細書に組 み込まれる。 広範囲のトリガースプレー又はフィンガーポンプスプレーが本発明の組成物で 使用に適している。これらはCalmar,Inc.,City of Industry,California ；ＣＩ Ｓ(Continental Sprayers,Inc.),St.Peters,Missouri ；Berry Plastics Dispensing,Cary,Illinois のような供給業者から容易に入手できる。 好ましいトリガースプレーは、極均一スプレー特徴、スプレー容量及びパター スプレー、又はCalmar,Inc．市販の Calmar ＴＳ８００‐１Ａスプレーである。 いかなる適切なボトル又は容器もトリガースプレーで使用できるが、好ましいボ （約５００ｍｌ）である。それは高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリビ ニルクロリド、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ガラス又はボトル を形成する他の物質のような物質から作れる。好ましくは、それは高密度ポリエ チレン又は透明ポリエチレンテレフタレートから作られる。 もっと小さな４fl-oz.サイズ（約１１８ｍｌ）だと、フィンガーポンプはキャ ニスター又は円筒ボトルで使用できる。この適用の好ましいポンプはSeaquest III.使用方法 本シクロデキストリン溶液は、水溶液を分配手段、好ましくはスプレーディス ペンサー中に分配、例えば入れて、有効量を望ましい表面又は物品上にスプレー することにより使用できる。本明細書で規定される有効量とは、上記物品又は表 面上に液体のプールを満たすか又は作り出すほど多くなくて、乾燥したときに容 易に認められる目に見える沈着がない程度であるが、人間の嗅覚で気付かないと ころまで臭気を吸収しうるほど十分な量を意味する。分配はスプレー装置、ロー ラー、パッド等を用いることで行える。 好ましくは、本発明には、例えばクロム、ガラス、すべすべしたビニル、レザ ー、光沢のあるプラスチック、光沢のある木材等を含めた光沢のある表面にシク ロデキストリン溶液をつけることを含まない。しみ付け及び皮膜形成が表面上で より容易に生じうることから、光沢のある表面にシクロデキストリン溶液をつけ ることは好ましくない。更に、シクロデキストリン溶液は、特に抗微生物保存剤 が組成物中に存在するときにヒト皮膚向けではなく、その理由は皮膚刺激が起こ りうるからである。 本発明は、家庭用品表面に有効量のシクロデキストリン溶液をスプレーする方 法に関する。好ましくは、上記家庭用品表面はカウンタートップ、キャビネット 、壁、床、浴室表面及び台所表面からなる群より選択される。 本発明は、布帛及び／又は布帛物品に有効量のシクロデキストリン溶液のミス トをスプレーする方法にも関する。好ましくは、上記布帛及び／又は布帛物品に はクロス、カーテン、ドレープ、張り家具、カーペット、ベッドリネン、バスリ ネン、テーブルクロス、寝袋、テント、カーインテリア、例えばカーカーペット 、布帛カーシート等があるが、それらに限定されない。 本発明はシューズ上及び中に有効量のシクロデキストリン溶液のミストをスプ レーする方法にも関するが、その場合に上記シューズは飽和するまでスプレーさ れない。 本発明はシャワーカーテンに有効量のシクロデキストリン溶液のミストをスプ レーする方法にも関する。 本発明はゴミ入れ及び／又はリサイクルビン上及び／又は中に有効量のシクロ デキストリン溶液のミストをスプレーする方法にも関する。 本発明は悪臭を吸収するために空気中に有効量のシクロデキストリン溶液のミ ストをスプレーする方法にも関する。 本発明は、悪臭を吸収するために、限定されないが冷蔵庫、冷凍庫、洗濯機、 自動乾燥機、オーブン、電子レンジ、皿洗い機等を含めた主要家庭電化製品中及 び／又は上に有効量のシクロデキストリン溶液のミストをスプレーする方法にも 関する。 本発明は、悪臭を吸収するために、ネコ用のがらくた、ペット寝床及びペット ハウスに有効量のシクロデキストリン溶液のミストをスプレーする方法にも関す る。 本発明は、悪臭を吸収するために、家庭ペットに有効量のシクロデキストリン 溶液のミストをスプレーする方法にも関する。 明細書、例及び請求の範囲におけるすべてのパーセンテージ、比率及び部は、 他で指摘されないかぎり重量により、大体である。 以下は本発明の非制限例である。本発明で用いられる香料組成物は下記のとお りである： 香料Ｅは約３以下のＣｌｏｇＰを有した成分約７０重量％から構成されている。 以下は本組成物の非制限例である。 例Ｉ及びII 例Ｉ及び11の諸成分をミックスして、透明溶液に溶解する。 例III 例III の諸成分をミックスして、透明溶液に溶解する。メチル化α‐シクロデ キストリン及びメチル化β‐シクロデキストリンは、α‐シクロデキストリン及 びβ‐シクロデキストリンの混合物のメチル化反応から混合物として得る。例IV 例IVの諸成分をミックスして、容器中で透明溶液に溶解する。 例Ｖ及びVI 例Ｖ及びVIの諸成分をミックスして、透明溶液に溶解する。ヒドロキシプロピ ルβ‐シクロデキストリンは約５．０の置換度を有している。 例VII 例VII の諸成分をミックスして、容器中で透明溶液に溶解する。ヒドロキシプ ロピルβ‐シクロデキストリンは約５．４の置換度を有している。例VIII 例VIIIの諸成分をミックスして、透明溶液に溶解する。ヒドロキシプロピルα ‐シクロデキストリン及びヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリンは、α‐ シクロデキストリン及びβ‐シクロデキストリンの混合物のヒドロキシプロピル 化反応から約４．９の平均置換度の混合物として得る。プロピレングリコールは 同反応の副産物（約６％）である。 例IX及びＸ 例IX及びＸの諸成分をミックスして、透明溶液に溶解する。 例XI α‐シクロデキストリン約５部及びメチル化β‐シクロデキストリン約５部を 、蒸留水約９８０部を含有した容器中にミックスしながら加える。シクロデキス トリンを透明溶液に全部溶解したら、塩化亜鉛約１０部をミックスしながら加え る。塩化亜鉛を乳状白色溶液に溶解する。溶液を非常に少量の塩酸で約ｐＨ４． ８に調整すれば、溶液は再び透明になる。香料約０．１部を加え、溶液が透明に なるまでミックスする。次いでKathonＣＧの公称１．５％水溶液約０．６７部を 溶液が無色透明になるまでミックスしながら加える。例XII 例XII の組成物は例XIの場合と同様にして製造する。 例XIII‐XV 例XIII‐XVの組成物は例XIの場合と同様にして製造する。例XVI 例XVI の組成物は例XVの場合と同様にして製造するが、但しＨＣｌは不要であ る。その組成物は透明であり、約６．４のｐＨを有する。例XVII 例VIIIの組成物を衣類上にBerry Plastics Corp.市販のブルーインサーテッド 例XVIII 例III の組成物をキッチンカウンタートップ上にBerry Plastics Corp.市販の ータオルでふきとる。例XIX ンプスプレーを用いてスプレーして、衣類から蒸発させる。例XX 例XII の組成物をカーインテリアの布帛面、例えばクロスカーシート、カーペ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (31)優先権主張番号 ０８／２８９，９９０ (32)優先日 1994年８月12日 (33)優先権主張国 米国（ＵＳ） (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＢＲ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，Ｈ Ｕ，ＪＰ，ＫＲ，ＭＸ，ＰＬ，ＶＮ (72)発明者 ガイス，フィリップ アントニー アメリカ合衆国オハイオ州、ウェスト、チ ェスター、ベイ、ツリー、コート、8226 (72)発明者 マッカーティー，マーク リー アメリカ合衆国オハイオ州、ラブランド、 ラブランド−マイアミビル、670 (72)発明者 ピロソフ，デイビッド アメリカ合衆国オハイオ州、シンシナチ、 ベンチマーク、レイン、9475 (72)発明者 ズワーディング，スーザン シュマーデッ ク アメリカ合衆国オハイオ州、ワイオミン グ、コンプトン、ロード、285

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ａ．組成物の０．１〜５重量％、好ましくは０．２〜４％、更に好まし くは０．３〜３％、最も好ましくは０．４〜２％の、好ましくはβ‐シクロデキ ストリン及びその誘導体、α‐シクロデキストリン又はその誘導体、γ‐シクロ デキストリン又はその誘導体とそれらの混合物からなる群より選択される可溶化 水溶性未複合シクロデキストリン； Ｂ．有効量、好ましくは組成物の０．０００１〜０．５重量％、更に好ましく は０．０００２〜０．２％、最も好ましくは０．０００３〜０．１％の、０．３ ％以上の水溶解度を有する可溶化水溶性抗微生物保存剤（その保存剤は組成物が 製品の一部であるとき任意である）； Ｃ．好ましくは組成物の０．００３〜０．３重量％、更に好ましくは０．００ ５〜０．２％のレベルで存在する任意香料；及び Ｄ．水性キャリア を含んでなり、布帛を汚すか又はしみにする物質を本質的に含まず、約３以上の ｐＨを有する、非生物表面で使用向けの安定な水性臭気吸収組成物。 ２． シクロデキストリン誘導体がメチル置換シクロデキストリン、エチル置 換シクロデキストリン、ヒドロキシアルキル置換シクロデキストリン、分岐シク ロデキストリン、カチオン系シクロデキストリン、四級アンモニウムシクロデキ ストリン、アニオン系シクロデキストリン、両性シクロデキストリン、少くとも １つのグルコピラノース単位が３‐６‐アンヒドロ‐シクロマルト構造を有する シクロデキストリン及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に 記載の組成物。 ３． シクロデキストリンがα‐シクロデキストリン、メチル化α‐シクロデ キストリン、メチル化β‐シクロデキストリン、ヒドロキシエチルα‐シクロデ キストリン、ヒドロキシエチルβ‐シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルα ‐シクロデキストリン、ヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリン及びそれら の混合物、好ましくはメチル化βシクロデキストリン、又はメチル化α‐シクロ デキストリン及びメチル化β‐シクロデキストリン又はヒドロキシプロピルβ‐ シクロデキストリンの混合物、又はヒドロキシプロピルβ‐シクロデキストリン 及びヒドロキシプロピルα‐シクロデキストリンの混合物からなる群より選択さ れる、請求項１に記載の組成物。 ４． 保存剤が有機イオウ化合物、ハロゲン化化合物、環式有機窒素化合物、 低分子量アルデヒド、四級化合物、フェニル及びフェノキシ化合物とそれらの混 合物からなる群より選択され、好ましくは組成物の約０．０００１〜約０．０１ 重量％のレベルで存在する５‐クロロ‐２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐ オン、２‐ｎ‐ブチル‐３‐イソチアゾロン、２‐ベンジル‐３‐イソチアゾロ ン、２‐フェニル‐３‐イソチアゾロン、２‐メチル‐４，５‐ジクロロイソチ アゾロン、２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン、５‐クロロ‐２‐メチ ル‐３‐イソチアゾロン及びそれらの混合物、好ましくは５‐クロロ‐２‐メチ ル‐４‐イソチアゾリン‐３‐オン及び２‐メチル‐４‐イソチアゾリン‐３‐ オンの混合物からなる群より選択される有機イオウ化合物；組成物の約０．００ ２〜約０．１重量％のレベルで存在する５‐ブロモ‐５‐ニトロ‐１，３‐ジオ キサン、２‐ブロモ‐２‐ニトロプロパン‐１，３‐ジオール、１，１′‐ヘキ サメチレン ビス〔５‐（ｐ‐クロロフェニル）ビグアニド〕及びそれらの混合 物からなる群より選択されるハロゲン化化合物、好ましくは２‐ブロモ‐２‐ニ トロプロパン‐１，３‐ジオール；イミダゾリジンジオン化合物、ポリメトキシ 二環式オキサゾリジン及びそれらの混合物からなる群より選択される環式有機窒 素化合物である、請求項１に記載の組成物。 ５． Ａ．組成物の０．１〜１０重量％のレベルで存在する、水溶性亜鉛塩、 水溶性銅塩及びそれらの混合物からなる群より選択される金属塩（好ましくはそ の金属塩はＺｎＣｌ₂、ＣｕＣｌ₂及びそれらの混合物からなる群より選択され、 更に好ましくはその金属塩はＺｎＣｌ₂である）； Ｂ．好ましくはプロピレングリコール、エチレングリコール、グリセロール及 びそれらの混合物からなる群より選択される低分子量ポリオール（ポリオール対 シクロデキストリンの比率は３：１０００〜１５：１００である）； Ｃ．組成物の０．０１〜０．３重量％のレベルで存在するキレート化剤； Ｄ．ゼオライト、活性炭及びそれらの混合物からなる群より選択される追加臭 気吸収剤（組成物は布帛上にスプレーされない）；又は Ｅ．それらの混合物 からなる群より選択される少くとも１種の追加成分を更に含んでいる、請求項１ 〜４のいずれか一項に記載の組成物。 ６． 請求項１〜５のいずれか一項に記載された組成物と、好ましくはエアゾ ールスプレーディスペンサー、自己加圧非エアゾールスプレーディスペンサー、 ポンプスプレーディスペンサー及びトリガースプレーディスペンサーからなる群 より選択されるスプレーディスペンサー、更に好ましくはポンプスプレーディス ペンサー及びトリガースプレーディスペンサー（上記ディスペンサーは透明なポ リエチレンテレフタレートからできた容器を含んでいる）を含んでなる製品。 ７． 請求項１〜５のいずれか一項に記載された組成物の有効量を、好ましく は請求項６に記載された製品を用いて、物品又は表面、好ましくは布帛、家庭用 品表面、シューズ、ゴミ入れ、リサイクルビン、空気、主要家庭電化製品、ネコ 用のがらくた又はペット及びペットベッド、更に好ましくはクロス、カーテン、 ドレープ、張り家具、ベッドリネン、テント、寝袋、カーシート、カーカーペッ ト、布帛インテリア、カウンタートップ、壁、床、浴室表面又は台所表面上につ けることからなる（組成物は物品又は表面上で乾燥されたときに事実上認められ ない）、悪臭を除去するための非生物物品又は表面の処理方法。