ES2277334T3

ES2277334T3 - Metodo para tratar superficies inanimadas con disoluciones de ciclodextrina no acomplejada para controlar el olor.

Info

Publication number: ES2277334T3
Application number: ES95926322T
Authority: ES
Inventors: Toan Trinh; Jerome Paul Cappel; Philip Anthony Geis; Mark Lee Mccarty; David Pilosof; Susan Schmaedecke Zwerdling
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-08-12
Filing date: 1995-07-20
Publication date: 2007-07-01
Anticipated expiration: 2015-07-20
Also published as: WO1996004937A1; TR199500998A2; HUT76679A; EG20927A; EP0774978A1; JP3098039B2; EP0774978B1; JPH10503953A; CA2197441C; PE31596A1; HU218030B; CN1072967C; DE69535296D1; CA2197441A1; ATE345145T1; CZ40297A3; CZ289982B6; DE69535296T2; CN1159762A

Abstract

LA PRESENTE INVENCION SE REFIERE A UNA COMPOSICION ESTABLE, ACUOSA Y ABSORBENTE DEL OLOR, PARA UTILIZAR EN SUPERFICIES INANIMADAS. LA COMPOSICION INCLUYE DE 0.1% AL 5% EN PESO APROXIMADAMENTE DE LA COMPOSICION DE CICLODEXTRINA NO ACOMPLEJADAS, SOLUBLE EN AGUA, SOLUBILIZADA, UNA CANTIDAD EFECTIVA DE UN PRESERVANTE ANTIMICROBIANO, SOLUBLE EN AGUA, SOLUBILIZADO CON UNA SOLUBILIDAD EN AGUA MAYOR DE 0.3% APROXIMADAMENTE, PERFUME OPCIONAL, Y UN VEHICULO ACUOSO. LA COMPOSICION SE HALLA ESENCIALMENTE LIBRE DE CUALQUIER MATERIAL QUE PUDIERA ENSUCIAR O MANCHAR EL TEJIDO TIENE UN PH MAYOR DE 3. LA COMPOSICION PUEDE INCORPORARSE EN UN DISPENSADOR EN SPRAY PARA CREAR UN ARTICULO COMERCIAL QUE PUEDA FACILITAR EL TRATAMIENTO DE ARTICULOS Y/O SUPERFICIES CON SOLUCIONES DE CICLODEXTRINA NO ACOMPLEJADA DE UN NIVEL QUE ES EFECTIVO Y QUE NO SE DISTINGUE CUANDO SE SECA SOBRE LA SUPERFICIE.

Description

Método para tratar superficies inanimadas con disoluciones de ciclodextrina no acomplejada para controlar el olor.

Campo técnico

La presente invención se refiere a composiciones (soluciones) que absorben olores acuosas estables, preferiblemente transparentes, y en concreto a métodos para su uso, no incluyendo el uso directo de las mismas sobre la piel humana, que comprenden ciclodextrina hidrosoluble no acomplejada disuelta y un conservante antimicrobiano hidrosoluble para dicha solución acuosa de ciclodextrina. Las composiciones que absorben olores están diseñadas para controlar los olores causados por una amplia gama de materiales orgánicos olorosos que pueden, o no, contener grupos funcionales reactivos y preferiblemente permanecen estables durante el almacenamiento durante un período de tiempo significativo. Preferiblemente, la composición que absorbe olores acuosa es para ser utilizada en superficies inanimadas, especialmente tejidos, y más en particular prendas, y recuperar y/o mantener su frescura al reducir los malos olores sin necesidad de lavados o limpiezas en seco.

Antecedentes de la invención

La presente invención se refiere al uso de composiciones que absorben olores acuosas estables, preferiblemente transparentes, sobre superficies, no incluyendo el uso directo sobre la piel humana, como una composición que absorbe olores. Dichas composiciones pueden opcionalmente proporcionar una "señal de aroma" en forma de un olor agradable que indica la eliminación del malolor. Preferiblemente, las composiciones se pulverizan sobre los tejidos, especialmente ropa, para recuperar su frescura reduciendo el mal olor sin tener que lavar ni limpiar en seco. Las composiciones preferiblemente no se utilizan directamente sobre la piel humana porque el conservante preferido puede irritar la piel. Los tejidos tratados con algunas composiciones preferidas de la presente invención pueden también opcionalmente proporcionar una liberación de fragancia cuando se vuelven a humedecer, como cuando el portador suda. Este fenómeno proporciona una ventaja añadida a los tejidos tratados con la composición de la presente invención ya que el tejido permanecerá más fresco durante más tiempo.

En la técnica se conoce una amplia variedad de composiciones que absorben olores y las más habituales de entre ellas contienen perfumes para enmascarar los malos olores. El enmascaramiento de olores es la ocultación intencionada de un olor mediante la adición de otro. El control del olor en los tejidos, en concreto en las prendas, se realiza utilizando perfumes, colonias, etc. Sin embargo, la preferencia por los perfumes es muy variable y se requiere un elevado nivel del mismo para garantizar que los malos olores dejen de ser perceptibles.

También se ha utilizado la modificación del olor, cambiando dicho olor mediante, por ejemplo, modificación química. Los métodos de modificación de malos olores actualmente conocidos en la técnica son la degradación oxidativa, que utiliza agentes oxidantes tales como blanqueantes liberadores de oxígeno, cloro, materiales clorados tales como hipoclorito sódico, dióxido de cloro, etc., y permanganato potásico para reducir los malos olores, y la degradación reductora, que utiliza agentes reductores tales como bisulfito sódico para reducir los malos olores. Ambos métodos son inaceptables para ser utilizados de forma general en los tejidos porque pueden dañar los tejidos coloreados, en particular, pueden blanquear y/o decolorar los tejidos coloreados.

Otros métodos para controlar los olores utilizan sustancias activas que están dirigidas a reaccionar con malos olores con grupos funcionales químicos específicos. Ejemplos de estas sustancias activas son: polímeros de biguanida, que forman complejos con compuestos orgánicos que contienen átomos de N y/o S orgánicamente unidos y ésteres de alcohol graso del ácido metil metacrílico que reaccionan con tioles, aminas y aldehídos. Estas sustancias activas tienen un ámbito de protección limitado ya que sólo reaccionan con algunos tipos de malos olores. Una descripción más detallada de estos métodos puede encontrarse en US-2.544.093; US-3.074.891; US-4.818.524; y US-4.946.672; y UK-941.105.

Otros tipos de composiciones que absorben olores conocidos en la técnica contienen agentes antibacterianos y antifúngicos para controlar los microorganismos productores de malos olores que se encuentran sobre la superficie a la que se aplica la composición que absorbe olores. Muchos productos desodorantes para la piel utilizan esta tecnología. Estas composiciones no resultan eficaces para los malos olores que ya se han producido o los malos olores que no proceden de fuentes bacterianas tales como los olores de tabaco o alimentos.

Los malos olores en los tejidos están causados en la mayoría de los casos por olores ambientales, tales como los del tabaco, cocina y/o alimentos, u olores corporales. Los olores desagradables son principalmente moléculas orgánicas que tienen diferentes estructuras y grupos funcionales, tales como aminas, ácidos, alcoholes, aldehídos, cetonas, fenólicos, policíclicos, indoles, aromáticos, poliaromáticos, etc. También pueden estar compuestos por grupos funcionales que contienen azufre tales como los grupos tiol, mercaptano, sulfuro y/o disulfuro.

Es preferible aplicar un material que absorbe olores, preferiblemente un material que absorbe olores de amplio espectro, a los tejidos en lugar de un material enmascarante o de reacción química para controlar el olor entre las operaciones de lavado y limpieza en seco. Al contrario de lo que ocurre con un material enmascarante o de reacción química, el material que absorbe olores puede eliminar un amplio espectro de moléculas olorosas y habitualmente no tiene un olor propio. Los materiales que absorben olores habitualmente conocidos, tales como carbón activado y zeolitas, pueden ser nocivos para los tejidos y, por tanto, no son preferidos como agentes que absorben olores en estas circunstancias. El carbón activado mancha fácilmente los tejidos claros y las zeolitas quedan como una mancha clara sobre los tejidos oscuros. Además, las zeolitas pueden producir un tacto "áspero" cuando se deposita una cantidad excesiva.

Las moléculas de ciclodextrina no acomplejadas, que están formadas por un número variable de unidades glucosa, proporcionan las ventajas de absorción de las composiciones desodorantes absorbentes conocidas sin efectos nocivos para los tejidos. La técnica actual sugiere que la ciclodextrina no favorece el crecimiento de microorganismos a pesar de estar compuesta por un número variable de unidades glucosa. Ver Effect of Hydroxypropyl-B-cyclodextrin on the Antimicrobial Action of Preservatives, S. J. Lehner, B. W. Müller y J. K. Seydel, J. Pharm. Pharmacol 1994, 46:p.188 e Interactions Between P-Hydroxybenzoic acid Esters and Hydroxypropyl-B-Cyclodextrin and Their Antimocrobial Effect Against Candida Albicans, S. J. Lehner, B. W. Müller y J. K. Seydel, International Journal of Pharmaceutics, 1993, 93, págs. 201-208. Se ha descubierto, sin embargo, que la ciclodextrina es un excelente terreno de cultivo para ciertos microorganismos, especialmente cuando están en composiciones acuosas. Este problema de crecimiento conlleva un problema de estabilidad durante el almacenamiento durante un plazo significativo de tiempo de las soluciones de ciclodextrina. La contaminación por ciertos microorganismos puede causar un crecimiento microbiano que produce una solución antiestética y/o maloliente Dado que puede producirse un crecimiento microbiano en las soluciones de ciclodextrina, es preferible incluir un conservante antimicrobiano hidrosoluble que sea eficaz para inhibir y/o regular el crecimiento microbiano con el fin de aumentar la estabilidad durante el almacenamiento de las soluciones que absorben olores acuosas transparentes que contienen ciclodextrina hidrosoluble.

En JP-A-03284616 se describe un agente desodorante que contiene hidroalquil ciclodextrina, agua y alcohol inferior. En JP-A-01020849 se describe un material desodorante que comprende una solución acuosa de ciclodextrina.

En JP-A-63059962 se describe una composición acuosa pulverizable para eliminar el mal olor de artículos de tejido tales como pañales. La composición contiene un vehículo acuoso, una ciclodextrina, un alcohol monohídrico o un alcohol polihídrico de bajo peso molecular y fragancia. El alcohol monohídrico actúa como un conservante para evitar la descomposición microbiana de la ciclodextrina.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a un método para tratar un artículo o una superficie inanimada para eliminar malos olores, que comprende distribuir una cantidad suficiente para absorber olores hasta un punto en que estos ya no sean discernibles por el olfato humano, de una composición que absorbe olores acuosa estable sobre dicho artículo o dicha superficie, en donde la composición consiste en:

A.: de 0,1% a 5% en peso de la composición de una ciclodextrina no acomplejada hidrosoluble disuelta,

B.: de 0,0001% a 0,5% en peso de la composición, de un conservante antimicrobiano hidrosoluble disuelto que tiene una solubilidad en agua superior a 0,3%, y seleccionado del grupo que consiste en compuestos orgánicos de azufre, compuestos halogenados, compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos, aldehídos de bajo peso molecular, compuestos cuaternarios, compuestos fenil y fenoxi, y mezclas de los mismos,

C.: opcionalmente perfume,

D.: vehículo acuoso, y

E.: opcionalmente uno o más ingredientes seleccionados de:

a): una sal de metal seleccionada del grupo que consiste en sales de cinc hidrosolubles, sales de cobre hidrosolubles y mezclas de las mismas a un nivel de 0,1% a 5% en peso de la composición;

b): un poliol de bajo peso molecular seleccionado de etilenglicol, propilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos, en donde la relación entre poliol y ciclodextrina es de 3:1000 a 15:100;

c): un agente quelante presente a un nivel de 0,01% a 0,3% en peso de la composición;

d): un polímero hidrosoluble seleccionado del grupo que consiste en polímeros catiónicos, polímeros aniónicos y polímeros que tienen funcionalidad catiónica y funcionalidad aniónica;

e): un carbonato y/o bicarbonato de metal alcalino hidrosoluble a un nivel de 0,1% a 5% en peso de la composición;

f): un agente antiestático hidrosoluble a un nivel de 0,05% a 3% en peso de la composición;

g): un agente repelente de insectos o polillas a un nivel de 0,005% a 3% de la composición;

h): un tensioactivo que se disuelve en el aire a un nivel de 0,05% a 1% en peso de la composición;

i): un tinte hidrosoluble a un nivel tal que evita manchas en los tejidos;

j): menos de 5% en peso de la composición de etanol y/o isopropanol; y

k): mezclas de los mismos;

en donde dicha composición está prácticamente exenta de cualquier material que pueda ensuciar o manchar los tejidos y no resulta fácilmente discernible visualmente cuando se seca sobre dicho artículo o dicha superficie, y en donde la composición tiene un pH superior a 3.

El método de la invención facilita el tratamiento de artículos y/o superficies con soluciones de ciclodextrina no acomplejada a un nivel que es eficaz pero que no es discernible cuando se seca sobre la superficie.

Descripción detallada de la invención I. Composición (A) Ciclodextrina

En la presente memoria, el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas, tales como las ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades glucosa, especialmente, alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gamma-ciclodextrina y/o sus derivados y/o mezclas de las mismas. La alfa-ciclodextrina consiste en seis unidades glucosa, la beta-ciclodextrina consiste en siete unidades glucosa y la gamma-ciclodextrina consiste en ocho unidades glucosa dispuestas en un anillo con un hueco en el centro. El acoplamiento y la conformación específicas de estas unidades glucosa proporcionan a las ciclodextrinas una estructura molecular cónica y rígida con un hueco en el centro de un volumen específico. El "revestimiento" de la cavidad interna está formado por átomos de hidrógeno y átomos de oxígeno con puente glicosídico; por tanto, esta superficie es bastante hidrófoba. La forma única y las propiedades físico-químicas de la cavidad permiten a las moléculas de ciclodextrina absorber (formar complejos de inclusión con) moléculas orgánicas o partes de moléculas orgánicas que pueden entrar en la cavidad. Muchas moléculas olorosas pueden entrar en la cavidad, incluyendo muchas moléculas malolientes y moléculas de perfume. Por consiguiente, las ciclodextrinas, y especialmente las mezclas de ciclodextrinas con cavidades de diferente tamaño, se pueden usar para controlar los olores provocados por un amplio espectro de materiales orgánicos olorosos que pueden, o no, contener grupos funcionales reactivos. La formación de complejos entre la ciclodextrina y las moléculas odoríferas se produce rápidamente en presencia de agua. Sin embargo, la magnitud de la formación de complejos depende también de la polaridad de las moléculas absorbidas. En una solución acuosa, las moléculas fuertemente hidrófilas (aquellas que son muy hidrosolubles) son sólo parcialmente absorbidas, si es que son absorbidas. Por tanto, la ciclodextrina no forma complejos de forma eficaz con algunas aminas orgánicas y ácidos de peso molecular muy bajo cuando estos están presentes a niveles bajos en los tejidos húmedos. Sin embargo, cuando se elimina el agua, p. ej., cuando el tejido se seca, algunas aminas y ácidos orgánicos de bajo peso molecular tienen mayor afinidad y formarán fácilmente complejos con las ciclodextrinas.

Las cavidades dentro de la ciclodextrina en la solución de la presente invención deben permanecer básicamente sin llenar (la ciclodextrina permanece sin acomplejar) mientras que está en solución para permitir que la ciclodextrina absorba las diferentes moléculas de olor cuando la solución se aplica a una superficie. Puede utilizarse la beta-ciclodextrina no derivada (normal) aunque no se prefiere debido a su baja solubilidad, especialmente en composiciones que requieren un nivel de ciclodextrina superior a su solubilidad en agua a temperatura ambiente (aproximadamente 1,85 g en 100 gramos de agua). La beta-ciclodextrina no derivada tampoco es preferida si la composición contiene un material de perfume opcional y se prefiere una solución transparente. Si se utiliza beta-ciclodextrina no derivada en una de estas situaciones, la solución acuosa se vuelve turbia y deja de ser transparente. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que algunos complejos de beta-ciclodextrina y/o de beta-ciclodextrina/perfume solidifican y/o precipitan produciendo una solución acuosa turbia no deseable.

Preferiblemente la solución que absorbe olores de la presente invención es transparente. El término "transparente" según se define en la presente memoria significa transparente o traslúcido, preferiblemente transparente, como "transparente como el agua", cuando se observa a través de una capa que tiene un espesor de menos de aproximadamente 10 cm.

Preferiblemente, las ciclodextrinas utilizadas en la presente invención son muy hidrosolubles tales como la alfa-ciclodextrina y los derivados de la misma, la gamma-ciclodextrina y los derivados de la misma, las beta-ciclodextrinas derivadas, y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina consisten principalmente en moléculas en donde algunos de los grupos OH se han convertido en grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, p. ej., aquellos con grupos alquilo de cadena corta, como las ciclodextrinas metiladas y las ciclodextrinas etiladas, en donde R es un grupo metilo o un grupo etilo; aquellas con grupos sustituidos con hidroxialquilo, como las hidroxipropil ciclodextrinas y/o las hidroxietil ciclodextrinas, en donde R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo -CH_{2}CH_{2}-OH; ciclodextrinas ramificadas, como las ciclodextrinas unidas a maltosa; ciclodextrinas catiónicas, como las que contienen 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2} que es catiónico a pH bajo; amonio cuaternario, p. ej., grupos cloruro de 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propil éter, en donde R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas, como las carboximetil ciclodextrinas, sulfatos de ciclodextrina y succinilatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras, como las carboximetil ciclodextrinas/ciclodextrinas de amonio cuaternario; ciclodextrinas en donde al menos una unidad glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, p. ej., las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, como se describe en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, The 7th International Cyclodextrin Symposium Abstracts, abril de 1994, pág. 49; y mezclas de las mismas. Otros derivados de ciclodextrina se describen en las patentes: US-3.426.011, concedida a Parmerter y col. el 4 de febrero de 1969; US-3.453.257; US-3.453.258; US-3.453.259; y US-3.453.260, todas ellas en nombre de Parmerter y col., y todas ellas concedidas el 1 de julio de 1969; US-3.459.731, concedida a Gramera y col. el 5 de agosto de 1969; US-3.553.191, concedida a Parmerter y col. el 5 de enero de 1971; US-3.565.887, concedida a Parmerter y col. el 23 de febrero de 1971; US-4.535.152, concedida a Szejtli y col. el 13 de agosto de 1985; US-4.616.008, concedida a Hirai y col. el 7 de octubre de 1986; US-4.678.598, concedida a Ogino y col. el 7 de julio de 1987; US-4.638.058, concedida a Brandt y col. el 20 de enero de 1987; y US-4.746.734, concedida a Tsuchiyama y col. el 24 de mayo de 1988.

Las ciclodextrinas altamente hidrosolubles son las que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente de al menos aproximadamente 20 g en 100 ml de agua, más preferiblemente de al menos aproximadamente 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. La disponibilidad de las ciclodextrinas no acomplejadas disueltas es esencial para conseguir un rendimiento del control de olor eficaz y eficiente. La ciclodextrina hidrosoluble disuelta puede presentar un rendimiento más eficiente del control del olor que la ciclodextrina no hidrosoluble cuando se deposita en las superficies, especialmente tejidos.

Ejemplos de derivados de ciclodextrina hidrosoluble preferidos adecuados para su uso en la presente invención son hidroxipropil-alfa-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina metilada, hidroxietil-beta-ciclodextrina e hidroxipropil-beta-ciclodextrina. Los derivados de hidroxialquil ciclodextrina preferiblemente tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 14, más preferiblemente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7, en donde el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados de ciclodextrina metilados de forma típica tienen un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 16. Una beta-ciclodextrina metilada conocida es la heptakis-2,6-di-O-metil-\beta-ciclodextrina, habitualmente conocida como DIMEB, en donde cada unidad glucosa tiene aproximadamente 2 grupos metilo con un grado de sustitución de aproximadamente 14. Una beta-ciclodextrina metilada más comercial preferida es una beta-ciclodextrina metilada de forma aleatoria que tiene un grado de sustitución de aproximadamente 12,6. Las ciclodextrinas preferidas son comercializadas, por ejemplo, por American Maize-Products Company and Wacker Chemicals (USA), Inc.

También es preferible utilizar una mezcla de ciclodextrinas. Dichas mezclas absorben los olores más ampliamente formando complejos con una gama más amplia de moléculas olorosas que tienen un intervalo mayor de tamaños moleculares. Preferiblemente al menos una parte de las ciclodextrinas es alfa-ciclodextrina o derivados de la misma, gamma-ciclodextrina o derivados de la misma y/o beta-ciclodextrina derivada, más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina, o un derivado de alfa-ciclodextrina, y beta-ciclodextrina derivada, incluso más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina derivada y beta-ciclodextrina derivada y con máxima preferencia una mezcla de Hidroxipropil-alfa-ciclodextrina e hidroxipropil-beta-ciclodextrina, y/o una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada.

Para el control del olor en los tejidos, la composición es preferiblemente utilizada como pulverización. Es preferible que la composición de la presente invención contenga un bajo nivel de ciclodextrina de forma que no queden manchas visibles sobre el tejido a niveles de uso normales. Preferiblemente, la solución es prácticamente no discernible cuando se seca. El nivel de ciclodextrina es de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 4%, más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,4% a aproximadamente 2%. Las composiciones con mayores concentraciones pueden dejar manchas visibles inaceptables en los tejidos cuando la solución se evapora de los mismos. Esto es especialmente un problema en los tejidos finos coloreados sintéticos. Para evitar o minimizar la ocurrencia de manchas en los tejidos, es preferible que el tejido sea tratado a un nivel de menos de aproximadamente 5 mg de ciclodextrina por mg de tejido, más preferiblemente de menos de aproximadamente 2 mg de ciclodextrina por mg de tejido.

Las composiciones concentradas también se pueden usar para proporcionar un producto menos caro. Si se utiliza un producto concentrado, es decir, cuando el nivel de ciclodextrina utilizado es de aproximadamente 3% a aproximadamente 5%, es preferible diluir la composición antes de tratar el tejido para evitar las manchas. Preferiblemente la ciclodextrina es diluida con de aproximadamente 50% a aproximadamente 2000%, más preferiblemente con de aproximadamente 60% a aproximadamente 1000% y con máxima preferencia con de aproximadamente 75% a aproximadamente 500%, en peso de la composición de agua.

(B) Conservante antimicrobiano

Las moléculas de ciclodextrina están compuestas de diferente número de unidades glucosa, lo que las convierte en un excelente terreno de cultivo para ciertos microorganismos, especialmente cuando están en composiciones acuosas. Este problema, es decir, el hecho de que ciertos microorganismos crezcan extremadamente bien en la ciclodextrina, no ha sido anteriormente descrito. Este inconveniente puede dar lugar a un problema de estabilidad de las soluciones de ciclodextrina cuando se almacenan durante un período significativamente prolongado. La contaminación por determinados microorganismos y el consiguiente crecimiento microbiano pueden dar lugar a una solución antiestética y maloliente. Dado que el crecimiento microbiano en las soluciones de ciclodextrina es muy objetable cuando se produce, resulta muy preferible incluir un conservante antimicrobiano hidrosoluble disuelto que sea eficaz para inhibir y/o regular el crecimiento microbiano y aumentar así la estabilidad durante el almacenamiento de la solución que absorbe olores acuosa que contiene ciclodextrina hidrosoluble preferiblemente transparente.

Los microorganismos típicos que pueden encontrarse en los suministros de ciclodextrina y cuyo crecimiento puede detectarse en presencia de ciclodextrina en las soluciones acuosas de ciclodextrina incluyen bacterias, como, p. ej., Bacillus thuringiensis (grupo cereus) y Bacillus sphaericus; y hongos como, p. ej., Aspergillus ustus. Bacillus sphaericus es uno de los elementos de la especie Bacillus que se encuentran con mayor frecuencia en las manchas. Aspergillus ustus es común en granos y harinas que son materias primas para fabricar las ciclodextrinas. Microorganismos tales como Escherichia coli y Pseudomonas aeruginosa se encuentran en algunas fuentes de agua y pueden ser introducidos durante la preparación de soluciones acuosas de ciclodextrina.

Es preferible utilizar un conservante de amplio espectro, p. ej., uno que sea eficaz tanto para bacterias (gram-positivas y gram-negativas) como para hongos. Se puede usar un conservante de espectro limitado, p. ej., uno que sólo sea eficaz para un único grupo de microorganismos, p. ej., hongos, junto con un conservante de amplio espectro u otros conservantes de espectro limitado con actividad complementaria y/o suplementaria. También se puede usar una mezcla de conservantes de amplio espectro.

Los conservantes antimicrobianos útiles en la presente invención incluyen compuestos biocidas, es decir, sustancias que destruyen microorganismos, o compuestos biostáticos, es decir, sustancias que inhiben y/o regulan el crecimiento de los microorganismos. Los conservantes antimicrobianos adecuados para su uso son aquellos que son hidrosolubles y eficaces a bajo nivel dado que los conservantes orgánicos pueden formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina y compiten con las moléculas malolientes por las cavidades de ciclodextrina, haciendo que las ciclodextrinas resulten ineficaces como agentes que absorben olores. Los conservantes hidrosolubles útiles en la presente invención son aquellos que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 0,3 g por 100 ml de agua, es decir, superior a aproximadamente 0,3% a temperatura ambiente, preferiblemente superior a aproximadamente 0,5% a temperatura ambiente. Estos tipos de conservantes tienen una afinidad menor hacia la cavidad de la ciclodextrina, al menos en la fase acuosa, y, por tanto, están más disponibles para proporcionar una acción antimicrobiana. Los conservantes con una solubilidad en agua de menos de aproximadamente 0,3% y una estructura molecular que se adapta fácilmente a la cavidad de la ciclodextrina, tienen una gran tendencia a formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina, dando lugar así a un conservante menos eficaz en controlar los microbios en la solución de ciclodextrina. Por consiguiente, muchos conservantes bien conocidos, como los ésteres alquílicos de cadena corta del ácido p-hidroxibenzoico, comúnmente conocidos como parabenos; N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil) urea, también conocido como 3,4,4'-triclorocarbanilida o triclocarbano; 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difenil éter, comúnmente conocido como triclosan, no son preferidos en la presente invención puesto que son relativamente ineficaces cuando se usan conjuntamente con la ciclodextrina.

El conservante antimicrobiano hidrosoluble en la presente invención está incluido en una cantidad eficaz. El término "cantidad eficaz" en la presente memoria se refiere a un nivel suficiente para prevenir el deterioro o prevenir el crecimiento de microorganismos añadidos inadvertidamente durante un período de tiempo específico. En otras palabras, el conservante no se utiliza para destruir los microorganismos de la superficie sobre la cual se deposita la composición para eliminar los olores producidos por los microorganismos. Sin embargo, se utiliza preferiblemente para evitar el despilfarro de la solución de ciclodextrina y aumentar así el período de validez de la composición. El nivel de conservante es de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,2% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición.

Para reservar la mayor parte de las ciclodextrinas para el control del olor, la relación molar entre ciclodextrina y conservante debería ser superior a aproximadamente 5:1, preferiblemente superior a aproximadamente 10:1, más preferiblemente superior a aproximadamente 50:1 e incluso más preferiblemente superior a aproximadamente 100:1.

El conservante puede ser cualquier material conservante que no dañe el aspecto del tejido, p. ej., que no produzca decoloración, coloración o blanqueado. Los conservantes hidrosolubles preferidos incluyen compuestos orgánicos de azufre, compuestos halogenados, compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos, aldehídos de bajo peso molecular, compuestos de amonio cuaternario, ácido dehidroacético, compuestos fenil y fenoxi, y mezclas de los mismos.

A continuación se presentan ejemplos no limitativos de conservantes hidrosolubles preferidos para su uso en la presente invención.

(1) Compuestos orgánicos de azufre

Los conservantes hidrosolubles preferidos de uso en la presente invención son los compuestos orgánicos de azufre. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos orgánicos de azufre adecuados para su uso en la presente invención son:

(a) Compuestos de 3-isotiazolona

Un conservante preferido es un conservante orgánico antimicrobiano que contiene grupos 3-isotiazolona y tiene la fórmula:

1

en donde

Y es un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo no sustituido de aproximadamente 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo no sustituido o sustituido que tiene un anillo de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 carbonos y hasta 12 átomos de carbono, un grupo aralquilo no sustituido o sustituido de hasta aproximadamente 10 átomos de carbono o un grupo arilo no sustituido o sustituido de hasta aproximadamente 10 átomos de carbono;

R^{2} es hidrógeno, halógeno o un grupo alquilo (C_{1}-C_{4}); y

R^{2} es hidrógeno, halógeno o un grupo alquilo (C_{1}-C_{4}).

Preferiblemente, cuando Y es metilo o etilo, R^{1} y R^{2} no deberían ser ambos hidrógeno. También son adecuadas las sales de estos compuestos formadas mediante reacción del compuesto con ácidos tales como clorhídrico, nítrico, sulfúrico, etc.

Esta clase de compuestos se describe en la patente US-4.265.899, concedida a Lewis y col. el 5 de mayo de 1981, e incorporada como referencia en la presente memoria. Son ejemplos de dichos compuestos los siguientes: 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona; 2-n-butil-3-isotiazolona; 2-benzil-3-isotiazolona; 2-fenil-3-isotiazolona, 2-metil-4,5-dicloroisotiazolona; 5-cloro-2-metil-3-isotiazolona; 2-metil-4-isotiazolin-3-ona; y mezclas de las mismas. Un conservante preferido es una mezcla hidrosoluble de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, más preferiblemente una mezcla de aproximadamente 77% de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y aproximadamente 23% de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, un conservante de amplio espectro comercializado como una solución acuosa al 1,5% con el nombre Kathon® CG por Rohm and Haas Company.

Cuando se utiliza Kathon® como el conservante en la presente invención, éste está presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,005%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,003% y con máxima preferencia de aproximadamente 0,0004% a aproximadamente 0,002%, en peso de la composición.

(b) Piritiona sódica

Otro conservante de azufre orgánico preferido es la piritiona sódica, con una solubilidad en agua de aproximadamente 50%. Cuando se utiliza piritiona sódica como el conservante en la presente invención, está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,005%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,003%, en peso de la composición.

También pueden utilizarse como el conservante de la presente invención mezclas de los compuestos orgánicos de azufre preferidos.

(2) Compuestos halogenados

Los conservantes preferidos para su uso en la presente invención son los compuestos halogenados. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos halogenados adecuados para su uso en la presente invención son:

5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, comercializado con el nombre de Bronidox L® por Henkel. Bronidox L® tiene una solubilidad de aproximadamente 0,46% en agua. Si se utiliza Bronidox como el conservante en la presente invención, está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,02%, preferiblemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,01%, en peso de la composición.

El 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, comercializado con el nombre de Bronopol® por Inolex, puede ser utilizado como el conservante en la presente invención. Bronopol tiene una solubilidad de aproximadamente 25% en agua. Si se utiliza Bronopol como el conservante en la presente invención, está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,002% a aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición.

La 1,1'-hexametilen bis(5-(p-clorofenil)biguanida), conocida comúnmente como clorhexidina y sus sales, p. ej., de los ácidos acético y glucónico, pueden ser utilizadas como el conservante en la presente invención. La sal digluconato es altamente hidrosoluble, aproximadamente 70% en agua, y la sal diacetato tiene una solubilidad en agua de aproximadamente 1,8%. Si se utiliza la clorhexidina como el conservante en la presente invención, está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,04%, preferiblemente de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,01%, en peso de la composición.

El 1,1,1-tricloro-2-metilpropan-2-ol, habitualmente conocido como clorobutanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 0,8%; un nivel eficaz típico del clorobutanol es de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición.

Diisetionato de 4,4'-(trimetilendioxi)bis-(3-bromobenzamidina) o dibromopropamidina, con una solubilidad en agua de aproximadamente 50%; si se utiliza la dibromopropamidina como el conservante en la presente invención, está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,05%, preferiblemente de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,01%, en peso de la composición.

También pueden utilizarse mezclas de los compuestos halogenados preferidos como el conservante en la presente invención.

(3) Compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos

Los conservantes hidrosolubles preferidos de uso en la presente invención son los compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos para su uso en la presente invención son:

(a) Compuestos de imidazolidindiona.

Los conservantes preferidos de uso en la presente invención son los compuestos de imidazolidiona. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos de imidazolidindiona adecuados para su uso en la presente invención son:

1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetil-2,4-imidazolidindiona, comúnmente conocida como dimetiloldimetilhidantoína, o DMDM hidantoína, comercializada como, p. ej., Glydant® por Lonza. La DMDM hidantoína tiene una solubilidad en agua de más de 50% y es principalmente eficaz contra las bacterias. Cuando se utiliza DMDM hidantoína, preferiblemente se utiliza esta junto con un conservante de amplio espectro tal como Kathon CG® o formaldehído. Una mezcla preferida es la de DMDM hidantoína:3-butil-2-yodopropinilcarbamato en una relación aproximada de 95:5, comercializad con el nombre Glydant Plus® por Lonza. Si se utiliza Glydant Plus® como el conservante en la presente invención, este está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%.

Puede utilizarse como conservante en la presente invención la N-[1,3-bis(hidroximetil)2,5-dioxo-4-imidazolidinil]-N,N'-bis(hidroximetil) urea, conocida comúnmente como diazolidinil urea, comercializada con el nombre Germall II® por Sutton Laboratories, Inc. (Sutton). Si se utiliza Germall II® como el conservante en la presente invención, este está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,1%;

En la presente invención puede utilizarse como conservante la N,N''-metilenbis{N'-[1-(hidroximetil)-2,5-dioxo-4-imidazolidinil]urea}, conocida comúnmente como imidazolidinil urea, comecializada, p. ej., con el nombre Abiol® por 3V-Sigma, con el nombre Unicide U-13® por Induchem y con el nombre Germall 115® por Sutton. Si se utiliza la imidazolidinil urea como el conservante, esta está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,2%, en peso de la composición.

También pueden utilizarse mezclas de los compuestos de imidazolidindiona preferidos como el conservante de la presente invención.

(b) Polimetoxioxazolidina bicíclica

Otro conservante orgánico de nitrógeno cíclico hidrosoluble preferido es la polimetoxioxazolidina bicíclica que tiene la fórmula general:

2

en donde n tiene un valor de aproximadamente 0 a aproximadamente 5, y es comercializada con el nombre Nuosept® C por Hüls America. Cuando Nuosept® C se utiliza como el conservante, este está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición.

También pueden utilizarse mezclas de los compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos preferidos como el conservante en la presente invención.

(4) Aldehídos de bajo peso molecular (a) Formaldehído

Un conservante preferido de uso en la presente invención es el formaldehído. El formaldehido es un conservante de amplio espectro normalmente comercializado como formalina, la cual es una solución acuosa al 37% de formaldehido. Si se utiliza formaldehído como el conservante en la presente invención, los niveles típicos son de aproximadamente 0,003% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,1% y más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición.

(b) Glutaraldehído.

Un conservante preferido de uso en la presente invención es el glutaraldehído. El glutaraldehido es un conservante de amplio espectro hidrosoluble normalmente comercializado como una solución en agua al 25% o al 50%. Si se utiliza el glutaraldehído como el conservante en la presente invención, está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición.

(5) Compuestos cuaternarios

Conservantes preferidos de uso en la presente invención son los compuestos catiónicos y/o cuaternarios. Estos compuestos incluyen la poliaminopropil biguanida, también conocida como polihexametilen biguanida con la fórmula general:

HCl \cdot NH_{2}-(CH_{2})_{3}-[-(CH_{2})_{3}-NH-C(=NH)-NH-C(=NH \cdot HCl)-NH-(CH_{2})_{3}-]_{x}- (CH_{2})_{3}-NH-C(=NH)-NH \cdot CN

La poliaminopropil biguanida es un conservante hidrosoluble de amplio espectro que es comercializada en forma de solución acuosa al 20% con el nombre Cosmocil CQ® por ICI Americas, Inc., o con el nombre Mikrokill® por Brooks, Inc.

El cloruro de 1-(3-cloralil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano, comercializado, p. ej., con el nombre Dowicil 200 por Dow Chemical, es un conservante de amonio cuaternario eficaz y fácilmente soluble en agua aunque presenta tendencia a la decoloración (amarillo), por lo que no es muy preferido.

Las mezclas de los compuestos de amonio cuaternario preferidos también se pueden usar como el conservante en la presente invención.

Si se utilizan compuestos de amonio cuaternario como el conservante en la presente invención, estos de forma típica están presentes a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición.

(6) Ácido dehidroacético

Un conservante preferido de uso en la presente invención es el ácido dehidroacético. El ácido dehidroacético es un conservante de amplio espectro que se prefiere que esté en la forma de una sal de sodio o de potasio para que sea hidrosoluble. Este conservante actúa más como conservante biostático que como conservante biocida. Cuando el ácido dehidroacético se utiliza como el conservante, de forma típica se utiliza a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,1% y más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición.

(7) Compuestos fenil y fenoxi

Algunos ejemplos no limitativos de compuestos fenil y fenoxi adecuados para su uso en la presente invención son:

el diisetionato de 4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxipropano, comúnmente conocido como isetionato de propamidina, con una solubilidad en agua de aproximadamente 16%; y el diisetionato de 4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxihexano, comúnmente conocido como isetionato de hexamidina. El nivel eficaz típico de estas sales es de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,05%.

Otros ejemplos son alcohol bencílico, con una solubilidad en agua de aproximadamente 4%; 2-feniletanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 2%; y 2-fenoxietanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 2,67%; un nivel eficaz típico de estos alcoholes fenil y fenoxi es de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición.

(8) Mezclas de los mismos

Los conservantes de la presente invención se pueden usar en forma de mezclas para controlar una amplia gama de microorganismos.

A veces pueden obtenerse efectos bacteriostáticos en las composiciones acuosas ajustando el pH de la composición a un pH ácido, por ejemplo, por debajo de aproximadamente pH 4, preferiblemente por debajo de aproximadamente pH 3, o a un pH básico, por ejemplo, por encima de aproximadamente 10, preferiblemente por encima de aproximadamente 11. Un pH bajo para el control microbiano no es un método preferido en la presente invención porque el pH bajo puede causar una degradación química de las ciclodextrinas. Los pH altos para el control microbiano tampoco son preferidos porque a un pH alto, por ejemplo, superior a aproximadamente 10, preferiblemente superior a aproximadamente 11, las ciclodextrinas pueden ionizarse, reduciéndose su capacidad para formar complejos con materiales orgánicos. Por tanto, las composiciones acuosas de la presente invención deberían preferiblemente tener un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 10, más preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 8 y con máxima preferencia de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 7.

Como se ha mencionado anteriormente, es preferible utilizar el conservante en una cantidad eficaz, según se ha definido anteriormente en la presente memoria. Opcionalmente, sin embargo, el conservante puede utilizarse a un nivel que proporcione un efecto antimicrobiano sobre el tejido tratado. Incluso cuando se utiliza el conservante para obtener este efecto, es preferible que un nivel eficaz de moléculas de ciclodextrina permanezca sin acomplejar en la solución para proporcionar la ventaja que absorbe olores.

(C) Perfume

La composición que absorbe olores de la presente invención puede proporcionar también opcionalmente una "señal de aroma" en forma de un olor agradable para indicar la eliminación del mal olor de los tejidos. La señal de aroma está diseñada para proporcionar un aroma de perfume ligero y no está diseña para ser abrumadora o para ser usada como ingrediente enmascarante del olor. Cuando se agrega perfume como una señal de aroma, se agrega sólo a muy bajo nivel, por ejemplo, de aproximadamente 0% a aproximadamente 0,5%, preferiblemente de aproximadamente 0,003% a aproximadamente 0,3%, más preferiblemente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%, en peso de la composición.

El perfume también se puede añadir como un olor más intenso en el producto y sobre las superficies. Cuando se prefiere una intensidad más fuerte de perfume, se pueden añadir niveles relativamente más elevados de perfume. Sin embargo, es esencial que el perfume se añada a un nivel en el que incluso si todo el perfume de la composición formase complejos con las moléculas de ciclodextrina, siguiese existiendo un nivel eficaz de moléculas de ciclodextrina no acomplejadas presente en la solución para proporcionar un control adecuado del olor. Con el fin de reservar una cantidad eficaz de moléculas de ciclodextrina para controlar el olor, el perfume está de forma típica presente a un nivel en donde menos de aproximadamente 90% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume, preferiblemente menos de aproximadamente 50% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume, más preferiblemente menos de aproximadamente 30% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume y con máxima preferencia menos de aproximadamente 10% de la ciclodextrina forma complejos con el perfume. La relación en peso entre ciclodextrina y perfume debe ser superior a aproximadamente 8:1, preferiblemente superior a aproximadamente 10:1, más preferiblemente superior a aproximadamente 20:1, incluso más preferiblemente superior a aproximadamente 40:1 y con máxima preferencia superior a aproximadamente 70:1.

En la composición de la presente invención se puede incorporar cualquier tipo de perfume. Existen, sin embargo, características de perfume que son preferidas para su uso en los tejidos porque proporcionan una impresión de tejido fresco y características de perfume preferidas para los usos domésticos.

Preferiblemente, al menos aproximadamente 25%, más preferiblemente al menos aproximadamente 50% y con máxima preferencia al menos aproximadamente 75%, en peso del perfume está compuesto de material de fragancia seleccionado del grupo que consiste en ésteres aromáticos y alifáticos que tienen un peso molecular de aproximadamente 130 a aproximadamente 250; alcoholes alifáticos y aromáticos que tienen un peso molecular de aproximadamente 90 a aproximadamente 240; cetonas alifáticas que tienen un peso molecular de aproximadamente 150 a aproximadamente 260; cetonas aromáticas que tienen un peso molecular de aproximadamente 150 a aproximadamente 270; lactonas aromáticas y alifáticas que tienen un peso molecular de aproximadamente 130 a aproximadamente 290; aldehídos alifáticos que tienen un peso molecular de aproximadamente 140 a aproximadamente 200; aldehídos aromáticos que tienen un peso molecular de aproximadamente 90 a aproximadamente 230; éteres alifáticos y aromáticos que tienen un peso molecular de aproximadamente 150 a aproximadamente 270; y productos de condensación de aldehídos y aminas que tienen un peso molecular de aproximadamente 180 a aproximadamente 320; y que están prácticamente exentos de nitroalmizcles y materiales de fragancia halogenados.

Más preferiblemente, al menos aproximadamente 25%, más preferiblemente al menos aproximadamente 50% y con máxima preferencia al menos aproximadamente 75%, en peso del perfume está compuesto de material de fragancia seleccionado del grupo que consiste en:

\newpage

3

\newpage

4

\newpage

5

\newpage

6

7

y mezclas de los mismos.

Si se desea un elevado impacto de olor de perfume inicial en el tejido, también es preferible seleccionar un perfume que contenga ingredientes de perfume que no sean demasiado hidrófobos. Los ingredientes de perfume menos hidrófobos son más solubles en agua y están más disponibles en la composición anti-olor. El grado de hidrofobicidad de un ingrediente de perfume puede estar relacionado con su coeficiente de reparto octanol/agua P. El coeficiente de reparto octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración en equilibrio en octanol y en agua. Un ingrediente de perfume con un mayor coeficiente de reparto P es más hidrófobo. Por el contrario, un ingrediente de perfume con un menor coeficiente de reparto P es más hidrófilo. Los ingredientes de perfume preferidos en esta invención tienen un coeficiente de reparto P en octanol/agua de aproximadamente 1.000 o inferior. Dado que los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume normalmente tienen un valor elevado, se expresan de forma más convenientemente como sus logaritmos en base 10, logP. Por tanto, los ingredientes de perfume de esta invención tienen un logP de aproximadamente 3 o inferior.

Se han notificado los valores logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona 92, comercializada por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene muchos de estos valores con la correspondiente mención a la bibliografía original. Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "ClogP", también comercializado por Daylight CIS. Este programa también proporciona valores logP experimentales si estos se encuentran disponibles en la base de datos Pomona 92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos moleculares de Hansch y Leo (ver, A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Eds., pág. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos moleculares está basado en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y los enlaces químicos. Los valores ClogP, que son las estimaciones más fiables y más ampliamente utilizadas para esta propiedad físico-química, son utilizados en lugar de los valores logP experimentales para seleccionar los ingredientes de perfume útiles en la presente invención.

Ejemplos no limitativos de ingredientes de perfume con un valor ClogP de aproximadamente 3 o menor son: benzaldehído, acetato de bencilo, acetato de cis-3-hexenilo, cumarina, di-hidromircenol, acetato de dimetil bencilcarbinilo, etil vainillina, eucaliptol, eugenol, iso eugenol, acetato de flor, geraniol, hidroxicitronelal, koavone, linalol, antranilato de metilo, metil beta naftil cetona, dihidrojasmonato de metilo, nerol, nonalactona, acetato de fenil etilo, alcohol fenil etílico, alfa terpineol, beta terpineol, vainillina, y mezclas de los mismos.

Si se desea un perfume hidrófilo, al menos aproximadamente 25% en peso del perfume, más preferiblemente aproximadamente 50% y con máxima preferencia aproximadamente 75%, está compuesto de ingredientes de perfume que tienen un ClogP de aproximadamente 3 o inferior.

Las moléculas de ciclodextrina son conocidas por su capacidad para formar complejos con ingredientes de perfume y han sido de forma típica descritas como un vehículo de perfume. El estado de la técnica describe el uso de hojas suavizantes de tejidos para añadir a la secadora que contienen un elevado nivel de complejos de ciclodextrina/perfume, en donde los tejidos tratados con este complejo sólido de ciclodextrina liberan perfume al ser humedecidos de nuevo. La técnica también describe que los complejos de ciclodextrina/perfume utilizados en composiciones suavizantes de tejidos acuosas añadidas en el aclarado deben ser protegidos con un recubrimiento de cera hidrófobo de manera que los complejos de ciclodextrina/perfume no se descompongan debido a la presencia de agua. Ver US-5.102.564, concedida a Gardlik y col. el 7 de abril de 1992; US-5.234.610, concedida a Gardlik y col. el 10 de agosto de 1993; US-5.234.611, concedida a Trinh, y col. el 10 de agosto de 1993. Es, por tanto, muy sorprendente e inesperado descubrir que los tejidos tratados con las composiciones acuosas de la presente invención, que contienen niveles bajos de ciclodextrina no acomplejada y niveles incluso más bajos de perfume, también presentan una liberación de perfume cuando son humedecidas de nuevo. Este fenómeno proporciona una ventaja que consiste en que los tejidos tratados con la composición de la presente invención permanecen, por tanto, frescos más tiempo, debido a la liberación de perfume, cuando dichos tejidos son humedecidos de nuevo, como cuando el portador suda.

(D) Vehículo

Se usan soluciones acuosas para el control del olor. La solución acuosa diluida proporciona la máxima separación de las moléculas de ciclodextrina sobre el tejido, maximizando así la posibilidad de que una molécula de olor interaccione con una molécula de ciclodextrina.

El vehículo preferido de la presente invención es agua. El agua utilizada puede ser destilada, desionizada o corriente. El agua no sólo sirve como vehículo líquido para las ciclodextrinas sino que también facilita la reacción de formación de complejos entre las moléculas de ciclodextrina y cualquier molécula de mal olor que se encuentre en el tejido cuando es tratado. Recientemente se ha descubierto que el agua tiene un inesperado efecto de control del olor por sí misma. Se ha descubierto que la intensidad del olor generado por algunas aminas orgánicas de bajo peso molecular polares, ácidos y mercaptanos se reduce cuando los tejidos contaminados con olor se tratan con una solución acuosa. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agua solubiliza y reduce la presión de vapor de estas moléculas orgánicas de bajo peso molecular polares, reduciendo así su intensidad de olor.

(E) Ingredientes opcionales

La composición de la presente invención puede opcionalmente contener materiales coadyuvantes que absorben olores, agentes quelantes, adyuvantes de solubilización, agentes antiestáticos, agentes repelentes de insectos y polillas, colorantes, especialmente agentes azulantes, y mezclas de los mismos. La incorporación de materiales adyuvantes que absorben olores puede mejorar la capacidad de la ciclodextrina para controlar los olores así como ampliar la gama de tipos de olores y tamaños de moléculas que se pueden controlar. Estos materiales incluyen, por ejemplo, sales de metal, polímeros catiónicos y aniónicos hidrosolubles, sales bicarbonato hidrosolubles, y mezclas de los mismos.

(1) Sal de metal

Opcionalmente, aunque de forma muy preferida, la presente invención puede incluir sales de metal para obtener ventajas añadidas de absorción del olor y/o antimicrobianas en la solución de ciclodextrina. Las sales de metal se seleccionan del grupo que consiste en sales de cobre, sales de cinc y mezclas de las mismas.

Las sales de cobre tienen algunas ventajas como agentes antimicrobianos. Específicamente, el abietato cúprico actúa como fungicida, el acetato de cobre actúa como un agente antimoho, el cloruro cúprico actúa como un fungicida, el lactato de cobre actúa como un fungicida y el sulfato de cobre actúa como un germicida. Las sales de cobre también poseen cierta capacidad para controlar los malos olores. Ver US-3.172.817, concedida a Leupold y col., que describe composiciones que absorben olores para tratar artículos desechables que comprenden al menos sales ligeramente hidrosolubles de acilacetona, incluidas sales de cobre y sales de cinc.

Las sales preferidas poseen capacidades de control de malos olores. El cinc ha sido utilizado la mayoría de las veces por su capacidad para reducir los malos olores, por ejemplo, en productos de colutorio, como se describe en US-4.325.939, concedida el 20 de abril de 1982, y US-4.469.674, concedida el 4 de septiembre de 1983 a N. B. Shah y col. Las sales de cinc solubles y muy ionizadas, como el cloruro de cinc, representan la mejor fuente de iones cinc. El borato de cinc actúa como agente fungistático y antimoho, el caprilato de cinc actúa como fungicida, el cloruro de cinc proporciona ventajas antisépticas y desodorantes, el ricinoleato de cinc actúa como fungicida, el sulfato de cinc heptahidratado actúa como fungicida y el undecilenato de cinc actúa como fungistático.

Preferiblemente las sales de metal son sales de cinc hidrosolubles, sales de cobre o mezclas de los mismos, y más preferiblemente sales de cinc, especialmente ZnCl_{2}. Estas sales están preferiblemente presentes en la presente invención fundamentalmente para absorber los compuestos de tipo amina y los compuestos que contienen azufre que tienen tamaños moleculares demasiado pequeños para formar de forma eficaz complejos con las moléculas de ciclodextrina. Los materiales que contienen azufre de bajo peso molecular, p. ej., sulfuro y mercaptanos, son componentes de muchos tipos de malolores, p. ej., olores a comida (ajo, cebolla), olor corporal/transpiración, mal aliento, etc. Las aminas de bajo peso molecular son también componentes de muchos malolores, p. ej., olores a comida, corporales, a orina, etc.

Cuando se añaden sales de metal a la composición de la presente invención, estas están de forma típica presentes a un nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de 0,3% a aproximadamente 5%, en peso de la composición. Si se utilizan sales de cinc como la sal metálica y se desea obtener una solución transparente, es preferible que el pH de la solución sea ajustado a menos de aproximadamente 7, más preferiblemente a menos de aproximadamente 6 y con máxima preferencia a menos de aproximadamente 5, para conservar la transparencia de la solución.

(2) Polímeros hidrosolubles

Algunos polímeros hidrosolubles, p. ej., los polímeros catiónicos hidrosolubles y los polímeros aniónicos hidrosolubles, pueden ser utilizados en la composición de la presente invención para proporcionar ventajas adicionales de control del olor.

(a) Polímeros catiónicos, por ejemplo, poliaminas

Los polímeros catiónicos hidrosolubles, p. ej., aquellos que contienen funcionalidades amino, funcionalidades amido, y mezclas de los mismos, son útiles en la presente invención para controlar determinados olores de tipo ácido.

(b) Polímeros aniónicos, por ejemplo, poli(ácido acrílico)

Los polímeros aniónicos hidrosolubles, p. ej., los poli(ácidos acrílicos) y sus sales hidrosolubles son útiles en la presente invención para controlar determinados olores de tipo amina. Los poli(ácidos acrílicos) preferidos y sus sales de metal alcalino tienen un peso molecular promedio de menos de aproximadamente 20.000, más preferiblemente de menos de 5.000. Los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico, grupos ácido fosfórico, grupos ácido fosfónico, y sus sales hidrosolubles, y mezclas de los mismos, y mezclas con ácido carboxílico y grupos carboxilato, son también adecuados.

Los polímeros hidrosolubles que contienen funcionalidades catiónicas y funcionalidades aniónicas también resultan adecuados Ejemplos de estos polímeros se presentan en US-4.909.986, concedida el 20 de marzo de 1990 a N. Kobayashi y A. Kawazoe. Otro ejemplo de polímeros hidrosolubles que contienen funcionalidades catiónicas y aniónicas es un copolímero de cloruro de dimetildialil amonio y ácido acrílico comercializado con el nombre Merquat 280® por Calgon.

(3) Polioles de bajo peso molecular

Los polioles de bajo peso molecular con un punto de ebullición relativamente elevado con respecto al agua, tales como el etilenglicol, el propilenglicol y/o el glicerol, son ingredientes opcionales preferidos para mejorar el rendimiento de control del olor de la composición de la presente invención. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la incorporación de una pequeña cantidad de glicoles de bajo peso molecular a la composición de la presente invención mejora la formación de los complejos de inclusión de ciclodextrina al secar el tejido.

Se cree que la capacidad de los polioles de permanecer sobre el tejido durante más tiempo que el agua, al secar el tejido, les permite formar complejos ternarios con la ciclodextrina y con algunas moléculas malolientes. La adición de los glicoles se cree que llena el espacio vacío dentro de la cavidad de la ciclodextrina que no puede ser llenado por algunas moléculas de mal olor de un tamaño relativamente menor. Preferiblemente el glicol utilizado es etilenglicol y/o propilenglicol. Las ciclodextrinas preparadas mediante procesos que dan lugar a dichos polioles son muy deseables puesto que se pueden usar sin necesidad de eliminar los polioles.

Si se añaden glicoles a la composición de la presente invención, la relación entre peso poliol de bajo peso molecular y ciclodextrina preferida es de aproximadamente 1:1.000 a aproximadamente 20:100, más preferiblemente de aproximadamente 3:1.000 a aproximadamente 15:100, incluso más preferiblemente de aproximadamente 5:1.000 a aproximadamente 10:100 y con máxima preferencia de aproximadamente 1:100 a aproximadamente 7:100.

(4) Sales carbonato y/o bicarbonato solubles

A la composición de la presente invención, y con el fin de facilitar el control de ciertos olores de tipo ácido, se le pueden añadir sales carbonato y/o bicarbonato de metales alcalinos hidrosolubles, como bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, carbonato de sodio, y mezclas de las mismas. Las sales preferidas son el carbonato de sodio monohidratado, el carbonato de potasio, el bicarbonato de sodio, el bicarbonato de potasio y mezclas de las mismas. Cuando se añaden estas sales a la composición de la presente invención, estas están de forma típica presentes a un nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3% y más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2%, en peso de la composición. Cuando estas sales se añaden a la composición de la presente invención, se prefiere que no estén presentes sales de metal incompatibles en la invención. Preferiblemente, si se utilizan estas sales, la composición debería estar prácticamente exenta de cinc y de otros iones de metal incompatibles como, por ejemplo, Ca, Fe, Ba, etc., que forman sales insolubles en agua.

(5) Agentes quelantes

Opcionalmente se pueden añadir algunos agentes quelantes de tipo amina/ácido tales como el ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) a la composición de la presente invención para mejorar la actividad del conservante antimicrobiano hidrosoluble. Si se agrega un agente quelante a la composición de la presente invención, este está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,3%, preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,2%. Es importante que la composición de la presente invención esté prácticamente exenta de cualquier ion de metal añadido que pueda ser quelado por cualquier agente quelante agregado a la composición de la presente invención porque estos iones de metal forman complejos con los agentes quelantes, desactivándolos.

(6) Agentes antiestáticos

La composición de la presente invención puede opcionalmente contener una cantidad eficaz de agente antiestático para proporcionar a las ropas tratadas propiedades estáticas durante el uso. Los agentes antiestáticos preferidos son aquellos que son hidrosolubles en al menos una cantidad eficaz, de forma que la composición siga siendo una solución transparente. Ejemplos de estos agentes antiestáticos son los compuestos monoalquílicos catiónicos de amonio cuaternario, por ejemplo, haluro de mono(C_{10}-C_{14} alquil)trimetil amonio, tales como cloruro de monolauril trimetil amonio, cloruro de hidroxicetil hidroxietil dimetil amonio, comercializado con la marca registrada Dehyquart E® por Henkel, y etilsulfato de etil bis(polietoxi etanol) alquilamonio, comercializado con la marca registrada Variquat 66® por Witco Corp., polietilenglicoles, sales poliméricas de amonio cuaternario, tales como los polímeros de la fórmula general:

-[N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}{}^{+}-CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]_{x}{}^{2+} 2x[Cl^{-}]

comercializados con la marca comercial Mirapol A-15® por Rh\hat{o}ne-Poulenc, y

-[N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-(CH_{2})_{4}-CO-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}-(CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]_{x}{}^{+} x[Cl^{-}],

comercializados con la marca registrada Mirapol AD-1® por Rh\hat{o}ne-Poulenc, polietileniminas cuaternizadas, copolímero de vinilpirrolidona/cloruro de metacrilamidopropiltrimetilamonio, comercializado con la marca registrada Gafquat HS-100® por GAF; etosulfato de colágeno hidrolizado con trietonio, comercializado con la marca registrada Quat-Pro E® por Maybrook; y mezclas de los mismos.

Se prefiere utilizar un agente no espumante o poco espumante para evitar la formación de espuma durante el tratamiento del tejido. También se prefiere no utilizar agentes polietoxilados tales como polietilenglicol o Variquat 66® si se utiliza alfa-ciclodextrina. Los grupos polietoxilados tienen una alta afinidad y forman fácilmente complejos con la alfa-ciclodextrina, lo que a su vez agota la ciclodextrina no acomplejada disponible para el control del olor.

Si se utiliza un agente antiestático, este está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 3% en peso de la composición.

(7) Agente repelente de insectos y/o polillas

La composición de la presente invención puede opcionalmente contener una cantidad eficaz de agentes repelentes de insectos y/o polillas. Agentes repelentes de insectos y polillas típicos son las feromonas, tales como las feromonas antiagegación y otros ingredientes naturales y/o sintéticos Los agentes repelentes de insectos y polillas preferidos útiles en la composición de la presente invención son ingredientes de perfume, tales como citronelol, citranelal, citral, linalol, extracto de cedro, aceite de geranio, aceite de sándalo, 2-(dietilfenoxi)etanol, etc. Otros ejemplos de agentes repelentes de insectos y/o polillas útiles en la composición de la presente invención se describen en US-4.449.987, US-4.693.890, US-4.696.676, US-4.933.371, US-5.196.200 y en "Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species", B.D. Mookherjee y col., publicada en Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery y H. Sugisawa, 1993, págs. 35-48. Cuando se utiliza un agente repelente de insectos y/o polillas, este está de forma típica presente a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 3%, en peso de la composición.

(8) Coadyuvante de solubilización

La composición anti-olor de la presente invención puede también opcionalmente contener un coadyuvante de solubilización para disolver cualquier exceso de materiales orgánicos hidrófobos, por ejemplo, perfume, agente repelente de insectos, antioxidante, etc., que no se disuelven fácilmente en la composición, para obtener una solución transparente. Un coadyuvante de solubilización adecuado es un tensioactivo, preferiblemente un tensioactivo no espumante o poco espumante. Los tensioactivos adecuados son tensioactivos no iónicos, tensioactivos aniónicos, tensioactivos catiónicos, tensioactivos anfóteros, tensioactivos de ion híbrido, y mezclas de los mismos. Los tensioactivos adecuados pueden ser emulsionantes y/o tensioactivos detersivos. Las mezclas de emulsionantes y tensioactivos detersivos son también preferidas. Cuando se utiliza un tensioactivo que contiene uno o más grupos alquilo alifático, se prefiere que contenga cadenas alquílicas relativamente cortas de aproximadamente 5 a aproximadamente 14 átomos de carbono. Los tensioactivos no iónicos preferidos son copolímeros de bloque de polietilenglicol-polipropilenglicol, tales como Pluronic® y Pluronic R® de BASF; Tetronic® y Tetronic R® de BASF, dioles alifáticos etoxilados ramificados tales como Surfynol® de Air Products; alquilfenoles etoxilados tales como Igepal® de Rh\hat{o}ne-Poulenc; alcoholes alifáticos etoxilados y ácidos carboxílicos; polietilenglicol diésteres de ácido graso; ésteres de ácido graso de sorbitanos etoxilados; y mezclas de los mismos. Los tensioactivos aniónicos preferidos son dialquil sulfosuccinato, alquilarilsulfonato, sulfato de alcohol graso, sulfonato de parafina, alquilsarcosinato, alquil isetionato, sales que tienen cationes adecuados, por ejemplo, sodio, potasio, alcanolamonio, etc., y mezclas de los mismos. Los tensioactivos anfóteros preferidos son las betaínas. Es preferible que el tensioactivo tenga buenas propiedades de humectación. También se prefieren los tensioactivos que tienen los grupos hidrófilos situados entre cadenas hidrófobas, tales como los tensioactivos Pluronic R®, los tensioactivos Surfynol, los polietilenglicol diésteres de ácidos grasos, los ésteres de ácido graso de sorbitanos etoxilados, los dialquil sulfosuccinatos, los haluros de di(C_{8}-C_{12} alquil)di(C1-C2 alquil)amonio, y mezclas de los mismos; o los tensioactivos que tienen las cadenas hidrófobas situadas entre grupos hidrófilos, tales como los tensioactivos Pluronic; y mezclas de los mismos. Las mezclas de estos tensioactivos y de otros tipos de tensioactivos también son preferidas para formar agentes solubilizantes no espumantes o poco espumantes. El polialquilenglicol puede ser utilizado como un agente desespumante junto con los agentes solubilizantes.

Si se utiliza un agente solubilizante en las presentes composiciones, este se utiliza de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,3%, en peso de la composición.

Se prefiere no añadir, o prácticamente no añadir, intencionadamente a la composición de la presente invención alcoholes monohídricos volátiles de bajo peso molecular tales como etanol y/o isopropanol dado que estos compuestos orgánicos volátiles pueden producir problemas de inflamabilidad y de contaminación ambiental. Si en la composición de la presente invención están presentes pequeñas cantidades de estos alcoholes monohídricos de bajo peso molecular debido a la adición de estos alcoholes a productos como perfumes o como estabilizantes para algunos conservantes, es preferible que el nivel de alcohol monohídrico sea inferior a aproximadamente 5%, preferiblemente inferior a aproximadamente 3% y más preferiblemente inferior a aproximadamente 1%.

(9) Colorante

A las composiciones anti-olor se les puede opcionalmente añadir colorantes y tintes, especialmente agentes azulantes, para mejorar el aspecto visual y la impresión de las mismas. Si se utilizan colorantes, estos se utilizan a niveles extremadamente bajos para evitar manchar los tejidos. Los colorantes preferidos para su uso en las composiciones de la presente invención son tintes muy hidrosolubles como, p. ej., los colorantes Liquitint® comercializados por Milliken Chemical Co. Ejemplos no limitativos de colorantes adecuados son Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, Liquitint Green HMC®, Liquitint Yellow II®, y mezclas de los mismos, preferiblemente Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, y mezclas de los mismos.

II. Artículo de fabricación

La composición puede utilizarse en un artículo de fabricación que comprende dicha composición además de un dispensador de pulverización. El artículo de fabricación más básico comprende ciclodextrina no acomplejada, conservante antimicrobiano, un vehículo y un dispensador de pulverización.

Dispensador de pulverización

El artículo de fabricación descrito en la presente memoria comprende un dispensador de pulverización. La composición de ciclodextrina se añade a un dispensador de pulverización para ser distribuida sobre el tejido. Dicho dispensador de pulverización es cualquiera de los medios de activación manual para preparar una pulverización de gotículas de líquido conocidos en la técnica, por ejemplo medios de pulverización de tipo disparador, de tipo bomba, auto-presurizados no en aerosol o en aerosol. El dispensador de pulverización de la presente invención no incluye los que básicamente forman espuma en la composición anti-olor acuosa transparente. Es preferible que al menos aproximadamente 80%, más preferiblemente al menos aproximadamente 90%, de las gotículas tengan un tamaño de partículas superior a aproximadamente 30 \mum.

El dispensador de pulverización puede ser un dispensador en aerosol. Dicho dispensador en aerosol comprende un recipiente que se puede construir de cualquiera de los materiales convencionales utilizados para la fabricación de los contenedores de aerosol. El dispensador debe ser capaz de resistir una presión interna en el intervalo de 138 a 758 kPa (de aproximadamente 20 a aproximadamente 110 p.s.i.g.) y más preferiblemente de 138 a 483 kPa (de aproximadamente 20 a aproximadamente 70 p.s.i.g). El único requisito importante para el dispensador es que esté provisto de un elemento de válvula que permita dispensar la composición anti-olor acuosa transparente contenida en el dispensador en forma de una pulverización de partículas o de gotículas muy finas o finamente divididas. El dispensador en aerosol utiliza un recipiente precintado presurizado desde el cual se dispensa la composición anti-olor acuosa transparente a través de un conjunto especial de accionador/válvula bajo presión. El dispensador en aerosol se presuriza incorporando en el mismo un componente gaseoso generalmente conocido como propelente. No se prefieren los propelentes de aerosol habituales como, por ejemplo, los hidrocarburos gaseosos tales como isobutano y los hidrocarburos halogenados mixtos. Se ha afirmado que los propelentes hidrocarbonados halogenados, tales como los hidrocarburos clorofluorados, producen problemas ambientales. Los propelentes hidrocarbonados pueden formar complejos con las moléculas de ciclodextrina, reduciendo así la disponibilidad de las moléculas de ciclodextrina no acomplejadas para la absorción del olor. Los propelentes preferidos son aire comprimido, nitrógeno, gases inertes, dióxido de carbono, etc. Una descripción más completa de dispensadores de pulverización en aerosol comerciales se presenta en US-3.436.772, concedida a Stebbins el 8 de abril de 1969; y en US-3.600.325, concedida a Kaufman y col. el 17 de agosto de 1971.

Preferiblemente el dispensador de pulverización puede ser un recipiente autopresurizado no en aerosol que tiene un revestimiento helicoidal y un manguito elastomérico. Dicho dispensador auto-presurizado comprende una unidad de revestimiento/manguito que contiene un revestimiento de plástico helicoidal, fino, flexible y radialmente expandible de 0,25 a 0,50 mm (de aproximadamente 0,010 a aproximadamente 0,020 pulgadas) de espesor, dentro de un manguito elastomérico prácticamente cilíndrico. El revestimiento/manguito es capaz de alojar una cantidad importante de producto fluido anti-olor y hacer que dicho producto sea dispensado. Una descripción más completa de dispensadores de pulverización auto-presurizados puede encontrarse en US-5.111.971, concedida a Winer el 12 de mayor de 1992, y US-5.232.126, concedida a Winer el 3 de agosto de 1993. Otro tipo de dispensadores de pulverización en aerosol es aquel en el que una barrera separa la composición anti-olor del propelente (preferiblemente aire comprimido o nitrógeno), como se describe en la patente US-4.260.110, concedida el 7 de abril de 1981. Este dispensador es comercializado por EP Spray Systems, East Hanover, New Jersey.

Más preferiblemente, el dispensador de pulverización es un dispensador de pulverización de tipo bomba no en aerosol, activado manualmente. Dicho dispensador de pulverización de tipo bomba comprende un recipiente y un mecanismo de bomba que se atornilla o cierra a presión de manera segura sobre el recipiente. El recipiente comprende un vaso para contener la composición anti-olor acuosa que se desea dispensar.

El mecanismo de bomba comprende una cámara de bomba de volumen básicamente fijo, que tiene una abertura en el extremo interior de la misma. Dentro de la cámara de la bomba está localizado un vástago que tiene un émbolo al final del mismo dispuesto para un movimiento recíproco en la cámara de la bomba. El vástago de la bomba tiene un conducto que termina en una salida de dispensación en el extremo exterior del conducto y un orificio de entrada axial localizado en la parte interior del mismo.

El recipiente y el mecanismo de bomba se pueden construir de cualquier material convencional utilizado en la fabricación de dispensadores de pulverización de bomba, incluyendo, aunque no de forma limitativa: polietileno; polipropileno; tereftalato de polietileno; mezclas de polietileno, acetato de vinilo y elastómero de caucho. Un recipiente preferido está hecho de p. ej., tereftalato de polietileno transparente. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable. Una descripción más completa de dispositivos dispensadores comerciales aparece en: US-4.895.279, concedida a Schultz el 23 de enero de 1990; US-4.735.347, concedida a Schultz y col. el 5 de abril de 1988; y US-4.274.560, concedida a Carter el 23 de junio de 1981.

Con máxima preferencia, el dispensador de pulverización es un dispensador de pulverización con disparador de acción manual. Dicho dispensador de pulverización con disparador comprende un recipiente y un disparador, los cuales pueden estar hechos de cualquiera de los materiales convencionales utilizados en la fabricación de dispensadores de pulverización con disparador, incluyendo aunque no de forma limitativa: polietileno, polipropileno; poliacetal; policarbonato; tereftalato de polietileno; cloruro de polivinilo; poliestireno; mezclas de polietileno, acetato de vinilo, y elastómero de caucho. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable y vidrio. Un recipiente preferido está hecho de tereftalato de polietileno transparente, p. ej., tereftalato de polietileno. El dispensador de pulverización con disparador no incorpora un gas propelente en la composición anti-olor y preferiblemente no incluye aquellos que formarán espuma en la composición anti-olor. El dispensador de pulverización con disparador de la presente invención es de forma típica uno que actúa con una cantidad discreta de la propia composición anti-olor, de forma típica mediante un émbolo o un fuelle que se pliega y desplaza la composición a través de una boquilla para crear una pulverización de líquido fino. Dicho dispensador de pulverización con disparador de forma típica comprende una cámara de bomba que tiene un pistón o un fuelle que se mueve como respuesta a un golpe limitado al disparador para variar el volumen de dicha cámara de bomba. Esta cámara de bomba o cámara de fuelle recoge y aloja el producto para dispensación. El dispensador de pulverización con disparador de forma típica tiene una válvula de comprobación de la salida para bloquear la comunicación y el flujo del fluido a través de la boquilla y que responde a la presión del interior de la cámara. Para los pulverizadores con disparador de tipo émbolo, a medida que el disparador se comprime, éste actúa sobre el fluido en la cámara y el muelle, aumentando la presión sobre el fluido. Para el dispensador de pulverización de tipo fuelle, a medida que el fuelle se comprime, aumenta la presión sobre el fluido. El aumento en la presión del fluido en el dispensador de pulverización con disparador actúa abriendo la válvula de comprobación superior. La válvula superior permite al producto ser forzado a través de la cámara de agitación y fuera de la boquilla para formar un patrón de descarga. Para variar el patrón del fluido dispensado se puede usar un tapón de boquilla ajustable.

Para el dispensador de pulverización de tipo pistón, a medida que se libera el disparador, el muelle actúa sobre el pistón para devolverlo a su posición original. Para el dispensador de pulverización de tipo fuelle, el fuelle actúa a medida que el muelle vuelve a su posición original. Esta acción provoca un vacío en la cámara. El fluido que responde actúa cerrando la válvula de salida a la vez que abre la válvula de entrada impulsando el producto hasta la cámara desde el depósito.

Una descripción más completa de los dispositivos dispensadores comerciales se presenta en US-4.082.223, concedida a Nozawa el 4 de abril de 1978; US-4.161.288, concedida a McKinney el 17 de julio de 1985; US-4.434.917, concedida a Saito y col. el 6 de marzo de 1984; y US-4.819.835, concedida a Tasaki el 11 de abril de 1989; US-5.303.867, concedida a Peterson el 19 de abril de 1994.

Una amplia gama de pulverizadores con disparador o de pulverizadores de bomba de dedo resulta adecuada para su uso con las composiciones de esta invención. Éstos pulverizadores son comercializados por suministradores como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSI (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana, un distribuidor de los pulverizadores Guala®; o Seaquest Dispensing, Cary, Illinois.

Los pulverizadores con disparador preferidos son los pulverizadores Guala® con pieza azul, comercializados por Berry Plastics Corp., o los pulverizadores Calmar TS800-1A, comercializados por Calmar Inc., debido a las características de pulverización fina y uniforme, el volumen pulverizado y el tamaño del patrón. Puede utilizarse cualquier frasco o recipiente adecuado con el pulverizador con disparador, prefiriéndose el frasco de 500 ml (aproximadamente 17 onzas líquidas), que es un frasco muy ergonómico de forma similar al frasco Cinch®. Este frasco puede estar fabricado con cualquier material como polietileno de alta densidad, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, tereftalato de polietileno, vidrio o cualquier otro material para fabricar frascos. Preferiblemente, está fabricado de polietileno de alta densidad o de tereftalato de polietileno transparente.

Para un tamaño inferior de aproximadamente 118 ml (4 onzas líquidas) se puede utilizar una bomba de dedo con un bote o frasco cilíndrico. La bomba preferida para esta aplicación es la cilíndrica Euromist II® de Seaquest Dispensing.

III. Método de uso

La solución de ciclodextrina de la presente invención puede utilizarse distribuyendo, por ejemplo, colocando la solución acuosa en un medio dispensador, preferiblemente un dispensador de pulverización, y pulverizando una cantidad eficaz sobre la superficie o el artículo deseado. Una cantidad eficaz según se define en la presente memoria significa una cantidad suficiente para absorber el olor hasta un punto en el que el olfato humano deje de percibirlo, pero que no sea tan elevada como para saturar o formar un charco de líquido sobre dicho artículo o dicha superficie, de forma que una vez seco no se aprecie fácilmente ningún residuo visible. La distribución puede conseguirse utilizando un dispositivo pulverizador, un rodillo, una almohadilla, etc.

Preferiblemente, la presente invención no abarca la distribución de la solución de ciclodextrina sobre superficies brillantes como, p. ej., cromo, cristal, vinilo blando, piel, plástico brillante, madera brillante, etc. Es preferible no distribuir la solución de ciclodextrina sobre superficies brillantes para evitar la formación de manchas y la formación de películas que pueden tener lugar con mayor facilidad en estas superficies. Además, la solución de ciclodextrina no debe utilizarse sobre la piel humana, especialmente si está presente un conservante antimicrobiano en la composición, porque puede producirse una irritación de la piel.

La presente invención abarca el método de pulverizar una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre superficies domésticas. Preferiblemente dichas superficies domésticas se seleccionan del grupo que consiste en encimeras, armarios, paredes, suelos, superficies de cuartos de baño y superficies de cocinas.

La presente invención abarca el método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de la solución de ciclodextrina sobre tejidos y/o artículos de tejido. Preferiblemente, dicho tejido y/o artículos de tejido incluyen, aunque no de forma limitativa, prendas, cortinas, cortinajes, tapicerías de muebles, moquetas, sábanas, toallas, mantelerías, sacos de dormir, tiendas de campaña, interiores de vehículos, por ejemplo, moquetas de vehículos, asientos de tejido de vehículos, etc.

La presente invención abarca el método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre zapatos y dentro de zapatos, en donde dichos zapatos no se pulverizan hasta la saturación.

La presente invención abarca el método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre cortinas de ducha.

La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre y/o dentro de cubos de basura y/o cubos de reciclado.

La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina en el aire para absorber el mal olor.

La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina dentro y/o sobre aparatos domésticos grandes incluyendo de forma no excluyente: frigoríficos, congeladores, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, hornos microondas, lavavajillas etc., para absorber malos olores.

\newpage

La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre lechos absorbentes para gatos, lechos para mascotas y habitáculos de mascotas para absorber el mal olor.

La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre animales domésticos para absorber el mal olor.

Todos los porcentajes, relaciones y partes en la presente memoria descriptiva, los ejemplos y las reivindicaciones se expresan en peso y son aproximaciones, salvo que se indique lo contrario.

A continuación se presentan ejemplos no limitativos de la composición de la presente invención. Las composiciones de perfume que se usan en la presente invención son las siguientes:

\vskip1.000000\baselineskip

100

101

El perfume E está compuesto de aproximadamente 70%, en peso, de ingredientes que tienen un ClogP de aproximadamente 3 o inferior.

A continuación se presentan ejemplos no limitativos de la composición de la invención.

103

Ejemplos I y II

Los ingredientes de los ejemplos I y II se mezclan y disuelven para obtener soluciones transparentes.

104

Ejemplo III

Los ingredientes del ejemplo III se mezclan y disuelven para obtener una solución transparente. La alfa-ciclodextrina metilada y la beta-ciclodextrina metilada se obtienen como una mezcla de la reacción de metilación de una mezcla de alfa-ciclodextrina y beta-ciclodextrina.

Ejemplo IV

Los ingredientes del ejemplo IV se mezclan y disuelven en un recipiente para obtener una solución transparente.

106

Ejemplos V y VI

Los ingredientes de los ejemplos V y VI se mezclan y disuelven para obtener soluciones transparentes. La hidroxipropil-beta-ciclodextrina tiene un grado de sustitución de aproximadamente 5,0

107

Ejemplo VII

Los ingredientes del ejemplo VII se mezclan y disuelven en un recipiente para obtener una solución transparente. La hidroxipropil-beta-ciclodextrina tiene un grado de sustitución de aproximadamente 5,4.

Ejemplo VIII

Los ingredientes del ejemplo VIII se mezclan y disuelven para obtener una solución transparente. La hidroxipropil-alfa-ciclodextrina y la hidroxipropil-beta-ciclodextrina se obtienen como una mezcla con un grado medio de sustitución de aproximadamente 4,9 a partir de la reacción de hidroxipropilación de una mezcla de alfa-ciclodextrina y beta-ciclodextrina. El propilenglicol es un subproducto menor (aproximadamente 6%) de la misma reacción.

109

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos IX y X

Los ingredientes de los ejemplos IX y X se mezclan y se disuelven para obtener soluciones transparentes.

110

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplo XI

Se agregan aproximadamente 5 partes de alfa-ciclodextrina y aproximadamente 5 partes de beta-ciclodextrina metilada y se mezclan en un recipiente que contiene aproximadamente 980 partes de agua destilada. Cuando la ciclodextrina se ha disuelto totalmente dando lugar a una solución transparente, se agregan y se mezclan aproximadamente 10 partes de cloruro de cinc. El cloruro de cinc se disuelve y forma una solución blanca lechosa. La solución se ajusta a un pH de aproximadamente 4,8 con una cantidad muy pequeña de ácido clorhídrico tras lo cual la solución vuelve a ser transparente. Se agregan y mezclan aproximadamente 0,1 partes de perfume hasta que la solución se vuelve transparente. A continuación se agregan aproximadamente 0,67 partes de una solución acuosa de Kathon CG nominalmente al 1,5% mezclando hasta que la solución se vuelve transparente como el agua.

Ejemplo XII

La composición del ejemplo XII se prepara de forma similar a la del ejemplo XI.

111

112

Ejemplos XIII-XV

Las composiciones de los ejemplos XIII-XV se preparan de forma similar a la del ejemplo XI.

Ejemplo XVI

La composición del ejemplo XVI se prepara de forma similar a la del ejemplo XV, salvo que no es necesario utilizar HCl. La composición es transparente y tiene un pH de aproximadamente 6,4.

Ejemplo XVII

La composición del ejemplo VIII se pulveriza sobre prendas de vestir utilizando un pulverizador con disparador Guala® con pieza azul, comercializado por Berry Plastics Corp. y se deja para evaporar de las prendas de vestir.

Ejemplo XVIII

La composición del ejemplo III se pulveriza sobre una encimera de cocina utilizando un pulverizador con disparador Guala® con pieza azul, comercializado por Berry Plastics Corp., y se seca con una toallita de papel.

Ejemplo XIX

La composición del ejemplo XIV se pulveriza sobre prendas utilizando un pulverizador de bomba cilíndrico Euromist II® comercializado por Seaquest Dispensing y se deja evaporar de las prendas de vestir.

Ejemplo XX

La composición del ejemplo XII se pulveriza sobre zonas de tejido, por ejemplo, asientos de tela de automóviles, moquetas, etc., de un interior de vehículo, utilizando un pulverizador Calmar TS®-800-1A, y se deja secar.

Claims

1. Un método para tratar un artículo o superficie inanimado y eliminar malos olores que comprende distribuir una cantidad suficiente para absorber el olor hasta un punto ya no discernible por el olfato humano, de una composición que absorbe olores acuosa estable sobre dicho artículo o dicha superficie, en donde la composición consiste
en:

A.: de 0,1% a 5% en peso de la composición de una ciclodextrina no acomplejada hidrosoluble disuelta;

B.: de 0,0001% a 0,5% en peso de la composición, de un conservante antimicrobiano hidrosoluble disuelto que tiene una solubilidad en agua superior a 0,3%, y seleccionado del grupo que consiste en compuestos orgánicos de azufre, compuestos halogenados, compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos, aldehídos de bajo peso molecular seleccionados de formaldehído y glutaraldehído, compuestos cuaternarios, compuestos fenil y fenoxi, y mezclas de los mismos,

C.: opcionalmente perfume,

D.: vehículo acuoso; y

E.: opcionalmente uno o más ingredientes seleccionados de:

a): una sal de metal seleccionada del grupo que consiste en sales de cinc hidrosolubles, sales de cobre hidrosolubles y mezclas de las mismas a un nivel de 0,1% a 5%, en peso de la composición;

b): un poliol de bajo peso molecular seleccionado de etilenglicol, propilenglicol, glicerol y mezclas de los mismos, en donde la relación entre poliol y ciclodextrina es de 3:1.000 a 15:100;

d): un polímero hidrosoluble, seleccionado de polímeros catiónicos, polímeros aniónicos y polímeros que tienen ambas funcionalidades catiónica y aniónica;

g): un agente repelente de insectos o polillas a un nivel de 0,005% a 3% en peso de la composición;

h): un coadyuvante de solubilización de tensioactivo a un nivel de 0,05% a 1% en peso de la composición;

i): un tinte hidrosoluble a un nivel tal que evita manchas en los tejidos;

j): menos de 5% en peso de etanol y/o isopropanol; y

k): mezclas de los mismos;

en donde dicha composición está prácticamente exenta de cualquier material que pueda ensuciar o manchar los tejidos y no es fácilmente discernible visualmente cuando se seca sobre dicho artículo o dicha superficie, y en donde la composición tiene un pH superior a 3.

2. Un método según la reivindicación 1, en donde el artículo o superficie se selecciona de tejidos, superficies domésticas, zapatos, cubos de basura y cubos de reciclado, aparatos domésticos grandes, lechos absorbentes para gatos, lechos para mascotas, más preferiblemente prendas, cortinas, cortinajes, tapicerías de muebles, sábanas, tiendas de campaña, sacos de dormir, asientos de automóviles, moquetas de vehículos e interiores de tejidos, encimeras, paredes, suelos, superficies de baños o superficies de cocinas.

3. El método según la reivindicación 1 o la reivindicación 2, en donde la composición comprende:

A.: de 0,2% a 4%, más preferiblemente de 0,3% a 3% y con máxima preferencia de 0,4% a 2%, en peso de la composición, de la ciclodextrina no acomplejada hidrosoluble disuelta, preferiblemente seleccionada del grupo que consiste en beta-ciclodextrina y sus derivados, alfa-ciclodextrina o sus derivados, gamma-ciclodextrina o sus derivados, y mezclas de las mismas;

B.: de 0,0002% a 0,2%, y con máxima preferencia de 0,0003% a 0,1%, en peso de la composición del conservante antimicrobiano hidrosoluble disuelto que tiene una solubilidad en agua superior a 0,3%,

C.: perfume, preferiblemente presente a un nivel de 0,003% a 0,3%, más preferiblemente de 0,005% a 0,2%, en peso de la composición.

4. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dichos derivados de ciclodextrina se seleccionan del grupo que consiste en ciclodextrinas sustituidas con metilo, ciclodextrinas sustituidas con etilo, ciclodextrinas sustituidas con hidroxialquilo, ciclodextrinas ramificadas, ciclodextrinas catiónicas, ciclodextrinas de amonio cuaternario, ciclodextrinas aniónicas, ciclodextrinas anfóteras, ciclodextrinas en las que al menos una unidad glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomato, y mezclas de las mismas.

5. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicha ciclodextrina se selecciona del grupo que consiste en alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina metilada, hidroxietil-alfa-ciclodextrina, hidroxietil-beta-ciclodextrina, hidroxipropil-alfa-ciclodextrina, hidroxipropil-beta-ciclodextrina, y mezclas de las mismas, preferiblemente beta-ciclodextrina metilada o una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada o hidroxipropil-beta-ciclodextrina e hidroxipropil-alfa-ciclodextrina.

6. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde dicho conservante es un compuesto orgánico de azufre seleccionado del grupo que consiste en 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona; 2-n-butil-3-isotiazolona, 2-bencil-3-isotiazolona; 2-fenil-3-isotiazolona, 2-metil-4, 5-dicloroisotiazolona; 2-metil-4-isotiazolin-3-ona; 5-cloro-2-metil-3-isotiazolona; y mezclas de los mismos, preferiblemente una mezcla de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,01% en peso de la composición, o un compuesto halogenado seleccionado del grupo que consiste en 5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano; 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol; 1,1’-hexametilen bis(5-(p-clorofenil) biguanida); y mezclas de los mismos, preferiblemente 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, presente a un nivel de aproximadamente 0,002% a aproximadamente 0,1% en peso de la composición, o un compuesto orgánico de nitrógeno cíclico seleccionado del grupo que consiste en compuestos de imidazolidindiona, polimetoxi oxazolidina bicíclica, y mezclas de los mismos.

7. Un método según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde la composición además comprende al menos un ingrediente adicional seleccionado del grupo que consiste en:

A.: una sal de metal seleccionada del grupo que consiste en sales de cinc hidrosolubles, sales de cobre hidrosolubles, y mezclas de las mismas, preferiblemente sales de metal seleccionadas del grupo que consiste en ZnCl_{2}, CuCl_{2}, y mezclas de los mismos, más preferiblemente dicha sal de metal es ZnCl_{2} presente a un nivel de 0,1% a 10%, en peso de la composición;

B.: un poliol de bajo peso molecular seleccionado del grupo que consiste en propilenglicol, etilenglicol, glicerol, y mezclas de los mismos, en donde dicha relación entre poliol y ciclodextrina es de 3:1.000 a 15:100;

C.: un agente quelante presente a un nivel de 0,01% a 0,3%, en peso de la composición;

D.: mezclas de los mismos.