ES2242999T3 - Composiciones de ciclodextrina no acomplejada para controlar olores. - Google Patents

Composiciones de ciclodextrina no acomplejada para controlar olores.

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Daniel Scott Cobb
Eva Schneiderman
Ann Margaret Wolff
Thomas Edward Ward
Alex Haejoon Chung
Steven Reece
Erin Lynn Rosenbalm
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Abstract

La invención se refiere a una composición acuosa estable que absorbe olores, preferentemente para empleo en superficies inanimadas. La composición incluye aproximadamente 0,1% hasta aproximadamente 20% en peso de la composición de ciclodextrina no complejada solubilizada y soluble en agua y una cantidad eficaz de un ingrediente para mejorar las prestaciones de la composición seleccionado de entre un grupo que contiene: (1) un tensioactivo compatible con la ciclodextrina; (2) un agente antimicrobiano activo compatible con la ciclodextrina; (3) mezclas de éstos. Los perfumes hidrofIlicos mejoran la aceptación. Opcionalmente la composición puede contener polioles debajo peso molecular; sales metálicas que ayuden a controlar el olor, humectantes, etc. La composición está esencialmente libre de cualquier material que pueda manchar la tela. La composición se aplica preferentemente en gotas de pequeño tamaño, especialmente mediante rociadores. La combinación de ciclodextina/tensioactivo, bien solao en combinación con otros ingredientes proporciona una actividad antimicrobiana mejorada.

Description

Composiciones de ciclodextrina no acomplejada para controlar olores.
Campo técnico
La presente invención se refiere a composiciones estables, preferiblemente transparentes, acuosas que absorben olores y método de utilización, que comprenden ciclodextrina no acomplejada, disuelta y sustancia activa antimicrobiana compatible con ciclodextrina, tensioactivo compatible con ciclodextrina, humectante opcional compatible con ciclodextrina, perfume hidrófilo opcional que proporciona una mejor aceptación o mezclas de los mismos. En la presente memoria "compatible con ciclodextrina" significa que la ciclodextrina y el otro material, o sustancia activa, no interaccionan básicamente para suprimir la capacidad de control del olor de la ciclodextrina o el efecto deseado del material o la sustancia activa. La composición que absorbe olor está diseñada para controlar los olores producidos por un amplio espectro de materiales orgánicos odoríferos, los cuales pueden contener o no grupos funcionales reactivos, y para conservarse preferiblemente estable en almacén durante un periodo de tiempo prolongado. Preferiblemente, las composiciones acuosas que absorben olores están destinadas a la utilización sobre superficies inanimadas, especialmente tejidos, y más específicamente ropas, para reponer y/o mantener la frescura por reducción del mal olor sin necesidad de lavado o limpieza en seco.
Antecedentes de la invención
La presente invención se refiere a composiciones acuosas estables, preferiblemente transparentes, que absorben olores y a un método de utilización como composición que absorbe olor, especialmente sobre superficies inanimadas, es decir, no directamente sobre piel humana. Este tipo de composiciones puede proporcionar opcionalmente una "señal de perfume" en la forma de un olor agradable que indica la eliminación del mal olor. Preferiblemente, las composiciones se pulverizan sobre los tejidos, especialmente ropa, para recuperar su frescura por reducción del mal olor sin lavar ni limpiar en seco. Las composiciones acuosas que absorben olores también se utilizan preferiblemente sobre otras superficies inanimadas como tapicerías domésticas, cortinajes, alfombras y moquetas, habitáculos de vehículos y similares. Las composiciones también pueden utilizarse, p. ej., sobre superficies de personas y animales, p. ej., piel, pelo.
Las moléculas no acomplejadas de ciclodextrina, que están formadas por un número variable de unidades de glucosa, proporcionan las ventajas absorbentes de las composiciones absorbentes desodorantes conocidas sin efectos perjudiciales para los tejidos. A pesar de que la ciclodextrina es una sustancia activa que absorbe olor eficaz, las moléculas de ciclodextrina no absorben suficientemente algunas moléculas pequeñas porque la cavidad de la molécula de ciclodextrina puede ser excesivamente grande para retener adecuadamente la molécula orgánica pequeña. Cuando una molécula odorífera de pequeño tamaño no queda suficientemente absorbida en el interior de la cavidad de la ciclodextrina puede persistir una cantidad de mal olor considerable. Con objeto de paliar este problema pueden añadirse a la composición polioles de bajo peso molecular para mejorar la formación de complejos de inclusión de ciclodextrina. Además, pueden añadirse opcionalmente sales de metal hidrosolubles para formar complejos con algunas moléculas causantes de mal olor que contienen nitrógeno y que contienen azufre.
Dado que la ciclodextrina es un excelente sustrato de reproducción para ciertos microorganismos, especialmente en composiciones acuosas, es preciso incluir un conservante antimicrobiano hidrosoluble, que sea eficaz para inhibir y/o regular el crecimiento microbiano para aumentar la estabilidad durante el almacenamiento de soluciones acuosas transparentes, que absorben olores que contienen ciclodextrina hidrosoluble, cuando la composición no contiene un material antimicrobiano como se describe a continuación.
Para proporcionar otras mejoras, como una sustancia activa antimicrobiana compatible con ciclodextrina que destruya básicamente los organismos causantes de, p. ej., olor, infecciones, las composiciones también contienen un tensioactivo compatible con ciclodextrina para favorecer la dispersión de la composición que absorbe olor sobre superficies hidrófobas como poliéster, nilón, así como la penetración en cualquier suciedad hidrófoba de tipo oleoso para mejorar el control del mal olor. Además, es deseable que el tensioactivo compatible con ciclodextrina proporcione control electrostático durante el uso de la ropa. La composición que absorben olores de la presente invención contiene una sustancia activa antibacteriana compatible con ciclodextrina y un tensioactivo compatible con ciclodextrina. Una sustancia activa compatible con ciclodextrina es la que no forma básicamente complejos con la ciclodextrina en la composición a la concentración de utilización, de modo que se dispone de una cantidad eficaz de sustancia activa no acomplejada libre y de una cantidad eficaz de ciclodextrina no acomplejada libre para su utilización según lo previsto. Además, es deseable incluir un humectante para mantener un nivel deseable de humedad en los tejidos de algodón mientras se secan para conseguir el máximo desarrugado posible.
Sumario de la invención
La presente invención se refiere a una composición que absorbe olor, acuosa, estable, preferiblemente transparente, preferiblemente para utilización sobre superficies inanimadas, que comprende:
(A).
de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 3%, más preferiblemente de 0,5% a 2%, en peso de la composición de uso, de ciclodextrina no acomplejada disuelta;
(B).
de 0,01% a 2%, más preferiblemente de 0,03% a 0,6%, y aún más preferiblemente de 0,05% a 0,3%, en peso de la composición de uso, de tensioactivo compatible con ciclodextrina según la reivindicación 1 que proporciona preferiblemente una tensión superficial de aproximadamente 20 dinas/cm a aproximadamente 60 dinas/cm, preferiblemente de aproximadamente 20 dinas/cm a aproximadamente 45 dinas/cm (con composiciones concentradas de un nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 8%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 4%, más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3%, en peso de la solución concentrada, de tensioactivo compatible con ciclodextrina);
(C).
una sustancia activa antimicrobiana hidrosoluble compatible con ciclodextrina, en un intervalo de 0,001% a 0,8%, más preferiblemente de 0,002% a 0,3%, aún más preferiblemente de 0,003% a 0,2%, en peso de la composición de uso, y preferiblemente seleccionada del grupo que consiste en compuestos halogenados, compuestos cíclicos nitrogenados, compuestos cuaternarios y compuestos fenólicos (con composiciones concentradas de 0,003% a 2%, preferiblemente de 0,01% a 1,2%, más preferiblemente de 0,1% a 0,8%, en peso de la solución concentrada, de sustancia activa antimicrobiana hidrosoluble y compatible con ciclodextrina);
(D).
opcionalmente, de 0,003% a 0,5%, preferiblemente de 0,01% a 0,3%, más preferiblemente de 0,05% a 0,2%, en peso de la composición de uso de perfume hidrófilo, que contiene al menos 50%, preferiblemente al menos 60%, más preferiblemente al menos 60%, aún más preferiblemente al menos 70% y aún más preferiblemente al menos 80%, en peso del perfume, de ingredientes de perfume que tienen un ClogP inferior a 3,5 y opcionalmente una cantidad pequeña de ingredientes de perfume seleccionados del grupo que consiste en ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gama-dodecalactona, ebanol, herbavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metil nonil cetona, gama-undecalactona, aldehído undecilénico y mezclas de los mismos;
(E).
opcionalmente, pero preferiblemente, de 0,01% a 3%, más preferiblemente de 0,05% a 1% y aún más preferiblemente de 0,1% a 0,5%, en peso de la composición de uso de poliol de bajo peso molecular;
(F).
opcionalmente, de 0,001% a 0,3%, preferiblemente de 0,01% a 0,1%, más preferiblemente de 0,02% a 0,05%, en peso de la composición de uso de quelante tipo aminocarboxilato;
(G).
opcionalmente, pero preferiblemente, una cantidad eficaz de sal metálica, preferiblemente de 0,1% a 10%, más preferiblemente de 0,2% a 8%, aún más preferiblemente de 0,3% a 5% en peso de la composición de uso, especialmente sales hidrosolubles de cobre y/o cinc, para una ventaja mejorada del olor;
(H).
opcionalmente, una cantidad eficaz de enzima, de 0,0001% a 0,5%, preferiblemente de 0,001% a 0,3%, más preferiblemente de 0,005% a 0,2% en peso de la composición de uso, para una ventaja mejorada del control del olor;
(I).
opcionalmente, una cantidad eficaz de conservante antimicrobiano disuelto hidrosoluble, preferiblemente de 0,0001% a 0,5%, más preferiblemente de 0,0002% a 0,2%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,0003% a 0,1%, en peso de la composición; y
(J).
vehículo acuoso.
La presente invención se refiere también a composiciones concentradas, en las que el nivel de ciclodextrina es de aproximadamente 3% a aproximadamente 20%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 10%, en peso de la composición, las cuales se diluyen para formar composiciones que utilicen concentraciones de ciclodextrina de 0,1% a 5%, en peso de la composición diluida, como se ha indicado anteriormente, las cuales corresponden a las "condiciones de uso".
La presente invención se refiere también a las composiciones incorporadas a un dispensador pulverizador para crear un artículo manufacturado que puede facilitar el tratamiento de artículos y/o superficies con dichas composiciones que contienen ciclodextrina no acomplejada y otros ingredientes opcionales a un nivel que es eficaz, pero indistinguible una vez seco sobre las superficies.
La presente invención también comprende la utilización de gotículas de pequeño diámetro de partícula de las composiciones en la presente memoria para tratar superficies, especialmente tejidos, para proporcionar mejor rendimiento, p. ej., el método de aplicar las composiciones a los tejidos en forma de partículas (gotículas) muy pequeñas, preferiblemente con tamaños promedio de partícula (diámetros) de 10 \mum a 120 \mum, más preferiblemente de 20 \mum a
100 \mum.
En otro aspecto de la presente invención, las composiciones que contienen combinaciones de sustancias activas antimicrobianas hidrosolubles, especialmente las descritas a continuación, y especialmente los compuestos alcano de bis-biguanida descritos a continuación, y los tensioactivos descritos a continuación, especialmente los óxidos de polialquileno polisiloxano descritos a continuación, proporcionan una mayor actividad antimicrobiana en soluciones acuosas, bien por si mismas o junto con otros ingredientes, incluyendo la ciclodextrina.
Descripción detallada de la invención I. Composición (A). Ciclodextrina
En la presente memoria el término "ciclodextrina" incluye cualquiera de las ciclodextrinas conocidas como ciclodextrinas no sustituidas que contienen de seis a doce unidades glucosa, especialmente alfa-ciclodextrina, beta-ciclodextrina, gama-ciclodextrina y/o sus derivados y/o mezclas de las mismas. La alfa-ciclodextrina consiste en seis unidades glucosa, la beta-ciclodextrina consiste en siete unidades glucosa y la gama-ciclodextrina consiste en ocho unidades glucosa organizadas en anillos en forma de rosco. El acoplamiento y conformación específicos de las unidades glucosa confiere a las ciclodextrinas una estructura molecular rígida, cónica y hueca con volúmenes específicos. El "revestimiento interior" de cada cavidad está formado por átomos de hidrógeno y puentes de oxígeno glicosídico; por tanto, esta superficie es bastante hidrófoba. La forma exclusiva y las propiedades fisicoquímicas de la cavidad permiten a las moléculas de ciclodextrina absorber (formar complejos inclusivos con) moléculas orgánicas o partes de moléculas orgánicas que caben en la cavidad. Numerosas moléculas odoríferas pueden caber en la cavidad incluyendo muchas moléculas malolientes y moléculas de perfume. Por todo ello, las ciclodextrinas, especialmente las mezclas de ciclodextrinas con cavidades de distinto tamaño, pueden utilizarse para controlar los olores causados por un amplio espectro de materiales orgánicos odoríferos, que pueden contener, o no, grupos funcionales reactivos. La formación de complejos entre ciclodextrina y moléculas odoríferas transcurre rápidamente en presencia de agua. Sin embargo, el alcance de la formación de complejos depende también de la polaridad de las moléculas absorbidas. En una solución acuosa las moléculas fuertemente hidrófilas (las que son altamente hidrosolubles) solo están parcialmente absorbidas, en el mejor de los casos. Por lo tanto, la ciclodextrina no forma complejos eficazmente con algunas aminas y ácidos orgánicos de peso molecular muy bajo cuando están presentes a concentraciones bajas sobre tejidos húmedos. Sin embargo, a medida que se va eliminando el agua, p. ej., por secado del tejido, algunas aminas y ácidos orgánicos de bajo peso molecular aumentan su afinidad y formarán más fácilmente complejos con las ciclodextrinas.
Las cavidades en la ciclodextrina en solución de la presente invención deberían mantenerse prácticamente vacías (la ciclodextrina se mantiene sin formar complejos) mientras la ciclodextrina está en solución, para permitir que la ciclodextrina absorba varias moléculas odoríferas cuando se aplica la solución a una superficie. La beta-ciclodextrina no derivatizada (normal) puede estar presente a una concentración de hasta el límite de su solubilidad de aproximadamente 1,85% (aproximadamente 1,85 g en 100 g de agua) a temperatura ambiente. La beta-ciclodextrina no es la preferida en las composiciones que requieren una concentración de ciclodextrina superior a su límite de solubilidad en agua. La beta-ciclodextrina no derivatizada no es la preferida generalmente cuando la composición contiene tensioactivo, puesto que afecta a la actividad superficial de la mayoría de los tensioactivos preferidos que son compatibles con las ciclodextrinas derivatizadas.
Preferiblemente, la solución que absorbe olor de la presente invención es transparente. El término "transparente" según se define en la presente memoria significa transparente o translúcida, preferiblemente transparente, como en "claro como el agua," cuando se observa a través de una capa con un espesor inferior a aproximadamente 10 cm.
Preferiblemente, las ciclodextrinas utilizadas en la presente invención son altamente hidrosolubles como la alfa-ciclodextrina y/o sus derivados, la gama-ciclodextrina y/o sus derivados, las beta-ciclodextrinas derivatizadas y/o mezclas de las mismas. Los derivados de ciclodextrina consisten principalmente en moléculas, en las que algunos de los grupos OH se han convertido en grupos OR. Los derivados de ciclodextrina incluyen, p. ej., los que tienen grupos alquilo de cadena corta como las ciclodextrinas metiladas y las ciclodextrinas etiladas, en las que R es un grupo metilo o etilo; los que tienen grupos hidroxialquilo sustituidos como las hidroxipropilciclodextrinas y/o las hidroxietilciclodextrinas, en las que R es un grupo -CH_{2}-CH(OH)-CH_{3} o un grupo ^{-}CH_{2}CH_{2}-OH; las ciclodextrinas ramificadas como las ciclodextrinas unidas a grupos maltosa; las ciclodextrinas catiónicas como las que contienen éter 2-hidroxi-3-(dimetilamino)propilo, en las que R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N(CH_{3})_{2}, el cual es catiónico a pH bajo; amonio cuaternario, p. ej., grupos cloruro de éter 2-hidroxi-3-(trimetilamonio)propilo, en los que R es CH_{2}-CH(OH)-CH_{2}-N^{+}
(CH_{3})_{3}Cl^{-}; ciclodextrinas aniónicas como las ciclodextrinas de tipo carboximetilo, los sulfatos de ciclodextrina y los succinatos de ciclodextrina; ciclodextrinas anfóteras como las ciclodextrinas de tipo carboximetilo/amonio cuaternario; ciclodextrinas en las que al menos una unidad glucopiranosa tiene una estructura 3-6-anhidro-ciclomalto, p. ej., las mono-3-6-anhidrociclodextrinas, como se describen en "Optimal Performances with Minimal Chemical Modification of Cyclodextrins", F. Diedaini-Pilard y B. Perly, 7º International Cyclodextrin Symposium Abstracts, abril de 1994, p. 49. Otros derivados de ciclodextrina se describen en las patentes US-3.426.011, concedida a Parmerter y col. el 4 de febrero de 1969; US-3.453.257, US-3.453.258, US-3.453.259 y US-3.453.260, concedidas todas ellas a Parmerter y col. el 1 de julio de 1969; US-3.459.731, concedida a Gramera y col. el 5 de agosto de 1969; US-3.553.191 concedida a Parmerter y col. el 5 de enero de 1971; US-3.565.887 concedida a Parmerter y col. el 23 de febrero de 1971; US-4.535.152 concedida a Szejtli y col. el 13 de agosto de 1985; US-4.616.008 concedida a Hirai y col. el 7 de octubre de 1986; US-4.678.598, concedida a Ogino y col. el 7 de julio de 1987; US-4.638.058, concedida a Brandt y col. el 20 de enero de 1987 y US-4.746.734, concedida a Tsuchiyama y col. el 24 de mayo de 1988.
Las ciclodextrinas altamente hidrosolubles son las que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 10 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente, preferiblemente al menos aproximadamente 20 g en 100 ml de agua, más preferiblemente al menos aproximadamente 25 g en 100 ml de agua a temperatura ambiente. La disponibilidad de ciclodextrinas disueltas, no acomplejadas es básica para conseguir una acción eficaz y eficiente de control del olor. La ciclodextrina disuelta, hidrosoluble puede presentar una acción más eficiente de control del olor que la ciclodextrina insoluble en agua cuando se encuentra depositada sobre las superficies, especialmente sobre tejidos.
Son ejemplos de derivados de ciclodextrina hidrosolubles preferidos adecuados para su uso en la presente invención la hidroxipropil-alfa-ciclodextrina, alfa-ciclodextrina metilada, beta-ciclodextrina metilada, hidroxietil-beta-ciclodextrina e hidroxipropil-beta-ciclodextrina. Los derivados hidroxialquilo de la ciclodextrina tienen preferiblemente un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 14, más preferiblemente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 7, en donde el número total de grupos OR por ciclodextrina se define como el grado de sustitución. Los derivados metilados de ciclodextrina tienen de forma típica un grado de sustitución de aproximadamente 1 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 3 a aproximadamente 16. Una beta-ciclodextrina metilada conocida es la heptaquis-2,6-di-o-metil-\beta-ciclodextrina, comúnmente conocida como DIMEB, en la cual cada unidad glucosa tiene aproximadamente 2 grupos metilo con un grado de sustitución de aproximadamente 14. Una beta-ciclodextrina metilada preferida, más comercial, es una beta-ciclodextrina metilada al azar, comúnmente conocida como RAMEB, la cual tiene diferentes grados de sustitución, normalmente de aproximadamente 12,6. RAMEB es más preferida que DIMEB, puesto que DIMEB afecta más que RAMEB a la actividad superficial de los tensioactivos preferidos. Las ciclodextrinas preferidas son comercializadas, p. ej., por Cerestar USA, Inc. y Wacker Chemicals (USA), Inc.
También es preferible utilizar una mezcla de ciclodextrinas. Este tipo de mezclas absorbe más ampliamente los olores por formación de complejos con un intervalo mayor de moléculas odoríferas que tienen un intervalo más amplio de tamaños de molécula. Preferiblemente, al menos una porción de las ciclodextrinas es alfa-ciclodextrina y sus derivados, gama-ciclodextrina y sus derivados y/o beta-ciclodextrina derivatizada, más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina, o un derivado de alfa-ciclodextrina, y beta-ciclodextrina derivatizada, aún más preferiblemente una mezcla de alfa-ciclodextrina derivatizada y beta-ciclodextrina derivatizada, más preferiblemente una mezcla de hidroxipropil-alfa-ciclodextrina e hidroxipropil-beta-ciclodextrina y/o una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada.
La composición se utiliza preferiblemente en forma de pulverizado para controlar el olor sobre los tejidos. Es preferible que las composiciones de uso de la presente invención contengan concentraciones bajas de ciclodextrina para que no aparezca una mancha sobre el tejido a las concentraciones normales de utilización. Preferiblemente, la solución utilizada para tratar la superficie en las condiciones de utilización prácticamente no se aprecia en seco. Las concentraciones características de ciclodextrina en las composiciones de uso para las condiciones de utilización son de 0,01% a 5%, preferiblemente de 0,1% a 4%, más preferiblemente de 0,5% a 2% en peso de la composición. Las composiciones con concentraciones más altas pueden dejar manchas visibles inaceptables sobre los tejidos al evaporarse la solución del tejido. Esto representa especialmente un problema sobre los tejidos sintéticos finos, teñidos. Con objeto de evitar o reducir al mínimo los casos de manchas sobre el tejido es preferible tratar el tejido a un nivel inferior a aproximadamente 5 mg de ciclodextrina por gramo de tejido, más preferiblemente inferior a aproximadamente 2 mg de ciclodextrina por gramo de tejido. La presencia del tensioactivo puede mejorar el aspecto mediante reducción al mínimo de la formación local de manchas.
También pueden utilizarse composiciones concentradas para suministrar un producto más barato. Cuando se utiliza un producto concentrado, es decir, cuando el nivel de ciclodextrina utilizada es de aproximadamente 3% a aproximadamente 20%, más preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 10%, en peso de la composición concentrada, es preferible diluir la composición concentrada antes de tratar tejidos para evitar la formación de manchas. La composición concentrada de ciclodextrina se diluye preferiblemente con una cantidad de agua de aproximadamente 50% a aproximadamente 6000%, más preferiblemente con aproximadamente 75% a aproximadamente 2000%, con máxima preferencia con aproximadamente 100% a aproximadamente 1000% en peso de la composición concentrada. Las composiciones diluidas resultantes tienen concentraciones de utilización de ciclodextrina como las expuestas anteriormente, a saber, de 0,1% a 5% en peso de la composición diluida.
(B). Tensioactivo compatible con ciclodextrina
El tensioactivo B. compatible con ciclodextrina proporciona una tensión superficial baja, que permite que se disperse la composición fácilmente y más uniformemente sobre superficies hidrófobas como poliéster y nilón. Se ha encontrado que la solución acuosa sin un tensioactivo de este tipo no se dispersa satisfactoriamente. La dispersión de la composición permite asimismo que se seque más deprisa, de modo que el material tratado puede utilizarse antes. Además, la composición que contiene un tensioactivo compatible con ciclodextrina puede penetrar mejor en la suciedad hidrófoba, oleosa para mejorar el control del mal olor. La composición que contiene un tensioactivo compatible con ciclodextrina también proporciona un mejor control de la electricidad estática con la ropa "puesta". Para composiciones concentradas el tensioactivo facilita la dispersión de muchas sustancias activas como, por ejemplo, sustancias activas antimicrobianas y perfumes en las composiciones acuosas concentradas.
El tensioactivo a utilizar para proporcionar la tensión superficial baja requerida en la composición de la presente invención debería ser compatible con ciclodextrina, es decir que no debería formar básicamente un complejo con la ciclodextrina, lo cual reduciría el rendimiento de la ciclodextrina y/o del tensioactivo. La formación de complejos disminuye tanto la capacidad de la ciclodextrina para absorber olores como la capacidad del tensioactivo para reducir la tensión superficial de la composición acuosa.
Los tensioactivos compatibles con ciclodextrina adecuados pueden identificarse fácilmente por la falta de eficacia de la ciclodextrina sobre la tensión superficial proporcionada por el tensioactivo. Esto se consigue determinando la tensión superficial (en dinas/cm^{2}) de soluciones acuosas del tensioactivo en presencia y en ausencia de aproximadamente 1% de una ciclodextrina específica en las soluciones. Las soluciones acuosas contienen tensioactivo a concentraciones de aproximadamente 0,5%, 0,1%, 0,01% y 0,005%. La ciclodextrina puede afectar la actividad superficial de un tensioactivo mediante el aumento de la tensión superficial de la solución del tensioactivo. La diferencia de la tensión superficial a una concentración dada en agua en más de aproximadamente 10% de la tensión superficial del mismo tensioactivo en la solución al 1% de ciclodextrina indica una interacción fuerte entre el tensioactivo y la ciclodextrina. Los tensioactivos preferidos en la presente invención deberían tener en solución acuosa una tensión superficial diferente (más baja) en menos de aproximadamente 10%, preferiblemente menos de aproximadamente 5%, y más preferiblemente menos de aproximadamente 1% que la de la solución de la misma concentración que contiene 1% de ciclodextrina.
Los tensioactivos no iónicos compatibles con ciclodextrina son los óxidos de polialquileno polisiloxano que tienen un resto hidrófobo dimetilpolisiloxano y una o varias cadenas laterales de polialquileno hidrófilo y tienen la fórmula general:
R^{1} - (CH_{3})_{2}SiO - [(CH_{3})_{2}SiO]_{a} - [(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b} - Si(CH_{3})_{2} - R^{1}
en la que a + b son de 1 a 50, preferiblemente de 3 a 30, más preferiblemente de 10 a 25, y cada R^{1} es igual o distinto y se selecciona del grupo que consiste en metilo y un grupo copolímero poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tiene la fórmula general:
-(CH_{2})_{n} \ O(C_{2} H_{4} O)_{c} \ (C_{3} H_{6} O)_{d} \ R^{2}
con al menos un R^{1} que es un grupo copolímero poli(óxido de etileno/óxido de propileno), y en la que n es 3 ó 4, preferiblemente 3; c total (para todos los grupos laterales polialquilenoxi) tiene un valor de 1 a 100, preferiblemente de 6 a 100; d total es de 0 a 14, preferiblemente de 0 a 3; y más preferiblemente d es 0; c+d total tiene un valor de 5 a 150, preferiblemente de 9 a 100 y cada R^{2} es igual o distinto y se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, y un grupo acetilo, preferiblemente hidrógeno y grupo metilo.
Son ejemplos de este tipo de tensioactivos los tensioactivos Silwet® comercializados por OSi Specialties, Inc., Danbury, Connecticut. Son tensioactivos Silwet representativos los siguientes.
Nombre PM promedio a+b promedio c total promedio
L-7608 600 1 9
L-7607 1,000 2 17
L-77 600 1 9
L-7605 6,000 20 99
L-7604 4,000 21 53
L-7600 4,000 11 68
L-7657 5,000 20 76
L-7602 3,000 20 29
El peso molecular del grupo polialquilenoxi (R^{1}) es igual o menor que aproximadamente 10.000. Preferiblemente, el peso molecular del grupo polialquilenoxi es menor o igual que aproximadamente 8.000 y con máxima preferencia está en el intervalo de aproximadamente 300 a aproximadamente 5.000. Así, los valores de c y d pueden ser los números que proporcionan pesos moleculares dentro de estos intervalos. Sin embargo, el número de unidades oxietileno (-C_{2}H_{4}O) en la cadena del poliéter (R^{1}) tiene que ser suficiente como para que el óxido de polialquileno polisiloxano sea dispersable en agua o soluble en agua. Cuando hay grupos oxipropileno en la cadena polialquilenoxi pueden estar distribuidos aleatoriamente en la cadena o estar como bloques. Los tensioactivos Silwet preferidos son L-7600, L-7602, L-7604, L-7605, L-7657 y mezclas de los mismos. Además de actividad superficial, los tensioactivos de óxido de polialquileno polisiloxano también pueden proporcionar otras ventajas, por ejemplo, ventajas de tipo antiestático, lubricidad y suavidad a los tejidos.
La preparación de óxidos de polialquileno polisiloxano es bien conocida en la técnica. Los óxidos de polialquileno polisiloxano de la presente invención pueden prepararse según el procedimiento descrito en la patente US-3.299.112. De forma típica, los óxidos de polialquileno polisiloxano de la mezcla tensioactiva de la presente invención se preparan fácilmente mediante una reacción de adición entre un hidrosiloxano (es decir, un siloxano que contiene hidrógeno unido a silicio) y un alqueniléter (p. ej., un éter de vinilo, éter de alilo o éter de metalilo) de un óxido de polialquileno con los extremos bloqueados por grupos alcoxi o hidroxi). Las condiciones de reacción utilizadas en las reacciones de adición de este tipo son bien conocidas en la técnica y suponen, en general, calentar los reactivos (p. ej., a una temperatura de aproximadamente 85ºC a 110ºC) en presencia de un catalizador de platino (p. ej., ácido cloroplatínico) y un disolvente (p. ej., tolueno).
Los tensioactivos mencionados anteriormente son débilmente interactivos con ciclodextrina (menos de 5% de aumento de la tensión superficial) o no interactivos (menos de 1% de aumento de la tensión superficial). Los tensioactivos normales como el dodecilsulfato de sodio y el dodecanolpoli(6)etoxilato son fuertemente interactivos, con un aumento de la tensión superficial superior a 10% en presencia de una ciclodextrina típica como la hidroxipropil-beta-ciclodextrina y la beta-ciclodextrina metilada.
Los niveles de tensioactivo compatible con ciclodextrina en las composiciones de uso son de 0,01% a 2%, preferiblemente de 0,03% a 0,6%, más preferiblemente de 0,05% a 0,3%, en peso de la composición. Los niveles típicos de tensioactivo compatible con ciclodextrina en composiciones concentradas son de 0,1% a 8%, preferiblemente de 0,2% a 4%, más preferiblemente de 0,3% a 3%, en peso de la composición concentrada.
(C). Sustancia activa antimicrobiana compatible con ciclodextrina
La sustancia activa antimicrobiana disuelta hidrosoluble C. es útil para proporcionar protección frente a organismos que se adhieren al material tratado. El agente antimicrobiano debería ser compatible con ciclodextrina, p. ej., no debería formar básicamente complejos con la ciclodextrina en la composición que absorbe olor. El agente antimicrobiano libre, no acomplejado, p. ej., sustancia activa antibacteriana, proporciona un rendimiento antibacteriano óptimo.
La higienización de tejidos puede conseguirse mediante las composiciones de la presente invención que contienen materiales antimicrobianos, p. ej., compuestos halogenados antibacterianos, compuestos cuaternarios y compuestos fenólicos.
Biguanidas. Algunos de los compuestos antimicrobianos halogenados compatibles con ciclodextrina más robustos, que pueden funcionar como desinfectantes y como conservantes de producto acabado (ver más abajo) y son útiles en las composiciones de la presente invención incluyen 1,1'-hexametilen-bis(5-(p-clorofenil)biguanida), comúnmente conocida como clorhexidina, y sus sales, p. ej., con ácido clorhídrico, ácido acético y ácido glucónico. La sal digluconato es altamente hidrosoluble, aproximadamente 70% en agua, y la sal diacetato tiene una solubilidad de aproximadamente 1,8% en agua. Cuando se utiliza clorhexidina como desinfectante en la presente invención está presente a un nivel de 0,001% a 0,4%, preferiblemente de 0,002% a 0,3%, y más preferiblemente de 0,05% a 0,2%, en peso de la composición de uso.
Otros compuestos de biguanida útiles incluyen Cosmoci® CQ®, Vantocil® IB, que contienen clorhidrato de poli(hexametilenbiguanida). Otros agentes catiónicos antimicrobianos útiles incluyen los alcanos de bis-biguanida. Sales hidrosolubles utilizables de los compuestos anteriores son los cloruros, bromuros, sulfatos, alquilsulfonatos como el metilsulfonato y etilsulfonato, fenilsulfonatos como los p-metilfenilsulfonatos, nitratos, acetatos, gluconatos.
Algunos ejemplos de compuestos de bis biguanida adecuados son clorhexidina; diclorhidrato de 1,6-bis-(2-etilhexilbiguanidohexano); tetraclorhidrato de 1,6-di-(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di-(N1,N1'-fenil-N1,N1'-metildiguanido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-o-clorofenildiguanido-
N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,6-diclorofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N1,N1'-.beta.-(p-metoxifenil)diguanido-N5,N5']-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-.alfa.-metil-.beta.-fenil-
diguanido-N5,N5')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-nitrofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de .omega.:.omega.'-di-(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-di-n-propiléter;tetraclorhidrato de .omega:omega'-di(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')-di-n-propiléter; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-2,4-diclorofenildiguanido-N5,N5')
hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-metilfenildiguanido-N5,N5')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-
2,4,5-triclorofenildiguanido-N5,N5')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N1,N1'-.alfa.-(p-clorofenil)etildiguanido-
N5,N5'] hexano; diclorhidrato de .omega.:.omega.'di(N1, N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')dodecano; tetraclorhidrato de 1,10-di(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')-decano; tetraclorhidrato de 1,12-di(N1,N1'-fenildiguanido-N5,N5')dodecano; diclorhidrato de 1,6-di
(N1,N1'-o-clorofenildiguanido-N5,N5')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N1,N1'-p-clorofenildiguanido-N5,N5')-hexano; etilen-bis(1-tolilbiguanida); etilen-bis(p-tolilbiguanida); etilen-bis(3,5-dimetilfenil biguanida); etilen-bis(p-terc-amilfenil biguanida); etilen-bis(nonilfenil biguanida); etilen-bis(fenil biguanida); etilen-bis(N-butilfenil biguanida); etilen-bis(2,5-dietoxifenil biguanida); etilen-bis(2,4-dimetilfenil biguanida); etilen-bis(o-difenilbiguanida); etilen-bis(amil naftil biguanida mezclado); N-butil etilen-bis(fenil biguanida); trimetilen-bis(o-tolilbiguanida); N-butil trimetilen-bis(fenil biguanida); y las correspondientes sales farmacéuticamente aceptables de todo lo anterior como acetatos; gluconatos; clorhidratos; bromhidratos; citratos; bisulfitos; fluoruros; polimaleatos; N-alquil sarcosinato de coco; fosfitos; hipofosfitos; perfluoroctanoatos; silicatos; sorbatos; salicilatos; maleatos; tartratos; fumaratos; etilendiamino-tetraacetatos; iminodiacetatos; cinamatos; tiocianatos; alginatos; piromelitatos; butiratos tetracarboxílicos; benzoatos; glutaratos; monofluorofosfatos y perfluoropropionatos, y mezclas de los mismos. Las sustancias antimicrobianas preferidas de este grupo son tetraclorhidrato de1,6-di-(N_{1},N_{1}'-fenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N_{1},N_{1}'-.alfa.-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5}'] hexano;.omega.:diclorhidrato de .omega.'di(N_{1}, N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')m-xileno; diclorhidrato de 1,12-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}') dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; y mezclas de los mismos; más preferiblemente, diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,6-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-2,4-diclorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; diclorhidrato de 1,6-di[N_{1},N_{1}'-.alfa.-(p-clorofenil)etildiguanido-N_{5},N_{5}'] hexano;.omega.:diclorhidrato de .omega.'di(N_{1}, N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')m-xileno; diclorhidrato de 1,12- di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')dodecano; diclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-o-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')hexano; tetraclorhidrato de 1,6-di(N_{1},N_{1}'-p-clorofenildiguanido-N_{5},N_{5}')-hexano; y mezclas de los mismos. Como ya se ha mencionado en la presente memoria, la bisbiguanida elegida es la clorhexidina y sus sales, p. ej., digluconato, diclorhidrato, diacetato, y mezclas de las mismas.
Compuestos cuaternarios. También puede utilizarse como sustancias activas antimicrobianas un amplio intervalo de compuestos cuaternarios junto con los tensioactivos preferidos para las composiciones de la presente invención que no contienen ciclodextrina. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos cuaternarios útiles incluyen: (1) cloruros de benzalconio y/o cloruros de benzalconio sustituidos como el producto comercial Barquat® (comercializado por Lonza), Maquat® (comercializado por Mason), Variquat® (comercializado por Witco/Sherex) y Hyamine® (comercializado por Lonza); (2) productos cuaternarios dialquil(C_{6}-C_{14}) de cadena corta (dialquílica y/o dihidroxialquílica C_{1-4}) como Bardac® de Lonza, (3) cloruros de N-(3-cloroalil)hexaminium como Dowicide® y Dowicil® comercializado por Dow; (4) cloruro de bencetonio como Hyamine® 1622 de Rohm & Haas; (5) cloruro de metilbencetonio representado por Hyamine® 10X suministrado por Rohm & Haas, (6) cloruro de cetilpiridinium como Cepacol comercializado por Merrell Labs. Son ejemplos de compuestos cuaternarios dialquilo preferidos cloruro de dialquil(C_{8}-C_{12})dimetilamonio, como el cloruro de didecildimetilamonio (Bardac 22) y el cloruro de dioctildimetilamonio (Bardac 2050). Las concentraciones para una eficacia biocida de estos compuestos cuaternarios están en el intervalo de 0,001% a 0,8%, preferiblemente de 0,005% a 0,3%, más preferiblemente de 0,01% a 0,2% y aún más preferiblemente de 0,03% a 0,1%, en peso de la composición de uso.
Los tensioactivos añadidos a los agentes antimicrobianos tienden a proporcionar una acción antimicrobiana mejorada. Esto es particularmente así para los tensioactivos de tipo siloxano, especialmente cuando los tensioactivos de tipo siloxano se combinan con las sustancias activas antimicrobianas a base de clorhexidina.
(D). Perfume
La composición que absorbe olor de la presente invención puede proporcionar también opcionalmente una "señal de perfume" en forma de un olor agradable, que señala la eliminación del mal olor de los tejidos. La señal de perfume está diseñada para proporcionar un aroma fugaz a perfume, no para proporcionar un aroma intenso ni como ingrediente enmascarante de olores. Cuando se añade perfume como señal de perfume, la adición es a concentraciones muy bajas, de 0,003% a 0,5%, más preferiblemente de 0,005% a 0,2%, en peso de la composición de uso.
También puede añadirse perfume al producto o a las superficies para proporcionarles un olor más intenso. Cuando se prefieren niveles más intensos de perfume pueden añadirse niveles relativamente altos de perfume. A la composición de la presente invención puede incorporarse cualquier tipo de perfume. No obstante, es fundamental que se añada el perfume a un nivel en el que, aunque todo el perfume presente en la composición forme complejo con las moléculas de ciclodextrina, quede todavía un nivel eficaz de moléculas de ciclodextrina no acomplejadas en la solución para proporcionar un control adecuado del olor. Con objeto de reservar una cantidad eficaz de moléculas de ciclodextrina para el control del olor, el perfume está presente de forma típica a un nivel en el que menos de aproximadamente 90% de la ciclodextrina forma complejo con el perfume, preferiblemente menos de aproximadamente 50% de la ciclodextrina forma complejo con el perfume, más preferiblemente menos de aproximadamente 30% de la ciclodextrina forma complejo con el perfume y con máxima preferencia menos de aproximadamente 10% de la ciclodextrina forma complejo con el perfume. La relación de peso de ciclodextrina a perfume debería ser superior a aproximadamente 8:1, preferiblemente superior a aproximadamente 10:1, más preferiblemente superior a aproximadamente 20:1, aún más preferiblemente superior a 40:1 y con máxima preferencia superior a aproximadamente
70:1.
Preferiblemente el perfume es hidrófilo y está compuesto predominantemente por ingredientes seleccionados de dos grupos de ingredientes, a saber, (a) ingredientes hidrófilos con un ClogP inferior a 3,5, más preferiblemente inferior a 3,0, y (b) ingredientes con un umbral de detección considerablemente bajo, y mezclas de los mismos. Al menos 50%, preferiblemente al menos aproximadamente 60%, más preferiblemente al menos aproximadamente 70% y con máxima preferencia al menos aproximadamente 80% en peso del perfume está compuesto por ingredientes de perfume de los grupos (a) y (b) anteriores. Para estos perfumes preferidos la relación de peso de ciclodextrina a perfume es de forma típica de aproximadamente 2:1 a aproximadamente 200:1; preferiblemente de aproximadamente 4:1 a aproximadamente 100:1, más preferiblemente de aproximadamente 6:1 a aproximadamente 50:1 y aún más preferiblemente de aproximadamente 8:1 a aproximadamente 30:1.
(a). Ingredientes de perfume hidrófilos
Los ingredientes de perfume hidrófilos son más solubles en agua, tienen menos tendencia a formar complejo con las ciclodextrinas y tienen mayor disponibilidad en la composición que absorbe olor que los ingredientes de perfumes convencionales. El grado de hidrofobicidad de un ingrediente de perfume puede relacionarse con su coeficiente de reparto octanol/agua (P). El coeficiente de reparto octanol/agua de un ingrediente de perfume es la relación entre su concentración de equilibrio en octanol y su concentración de equilibrio en agua. Un ingrediente de perfume con un mayor coeficiente de reparto P se considera más hidrófobo. A la inversa, un ingrediente de perfume con un menor coeficiente de reparto P se considera más hidrófilo. Dado que los coeficientes de reparto de los ingredientes de perfume tienen normalmente valores altos, es más práctico expresarlos en forma de su logaritmo decimal, logP. Así, los ingredientes de perfume hidrófilo preferidos de la presente invención tienen un logP de aproximadamente 3,5 o inferior, preferiblemente de aproximadamente 3,0 o inferior.
Existe información sobre el logP de muchos ingredientes de perfume; por ejemplo, la base de datos Pomona92, comercializada por Daylight Chemical Information Systems, Inc. (Daylight CIS), Irvine, California, contiene un gran número de ellos junto con llamadas a la bibliografía original. Sin embargo, los valores logP se calculan de forma más conveniente mediante el programa "ClogP", también comercializado por Daylight CIS. Este programa enumera también valores experimentales de logP cuando están disponibles en la base de datos Pomona92. El "logP calculado" (ClogP) se determina mediante el método de fragmentos de Hansch y Leo (A. Leo, Comprehensive Medicinal Chemistry, Vol. 4, C. Hansch, P. G. Sammens, J. B. Taylor y C. A. Ramsden, Ed., pág. 295, Pergamon Press, 1990). El método de fragmentos se basa en la estructura química de cada ingrediente de perfume y tiene en cuenta el número y el tipo de átomos, la conectividad atómica y la unión química. En la selección de ingredientes de perfume útiles en la presente invención se utilizan los valores ClogP, en lugar de los valores empíricos de logP, porque son los datos más fiables y más ampliamente utilizados relativos a esta propiedad fisicoquímica.
Ejemplos no limitativos de los ingredientes de perfume hidrófilos de mayor preferencia son los amiloglicolatos de alilo, caproatos de alilo, acetato de amilo, propionato de amilo, aldehído anísico, acetato de anisilo, anisol, benzaldehido, acetato de bencilo, bencilacetona, alcohol bencílico, formiato de bencilo, isovalerato de bencilo, propionato de bencilo, beta-gama-hexenol, calone, goma alcanfor, levo-carveol, d-carvona, levo-carvons, alcohol cinámico, acetato de cinamilo, formiato de cinamilo, propionato de cinamilo, cis-jazmona, acetato de cis-3-hexenilo, cumarina, alcohol cumínico, aldehído cumínico, Cyclal C, ciclogalbanato, dihidroeuginol, dihidroisojazmonato, dimetilbencilcarbinol, acetato de dimetilbencilcarbinilo, acetato de etilo, acetoacetato de etilo, etilamilcetona, antranilato de etilo, benzoato de etilo, butirato de etilo, cinamato de etilo, etilhexilcetona, etilmaltol, etil-2-metilbutirato, etil-metil-fenil-glicidato, etilfenilacetato, salicilato de etilo, etilvainillina, eucaliptol, eugenol, acetato de eugenilo, formiato de eugenilo, eugenilmetiléter, fenquilalcohol, acetato de flor (acetato de triciclodecenilo), fructona, fruteno (propionato de triciclodecenilo), geraniol, oxiacetaldehido de geranilo, heliotropina, hexenol, acetato de hexenilo, acetato de hexilo, formiato de hexilo, hinokitiol, alcohol hidratrópico, hidroxicitronelal, hidroxicitronelal-dietil-acetal, hidroxicitronelol, indol, alcohol isoamílico, iso-ciclo-citral, isoeugenol, acetato de isoeugenilo, isomentona, acetato de isopulegilo, isoquinolina, keone, ligustral, linalol, óxido de linalol, formiato de linalilo, liral, mentona, metilacetofenona, metilamilcetona, antranilato de metilo, benzoato de metilo, acetato de metilbencilo, cinamato de metilo, dihidrojazmonato de metilo, metileugenol, metilheptenona, carbonato de metilheptina, metilheptilcetona, metilhexilcetona, metil-isobutenil-tetrahidropirano, metil-N-metilantranilato, metil-beta-naftil-cetona, metil-fenil-carbinil-acetato, salicilato de metilo, nerol, nonalactona, octalactona, alcohol octílico (octanol-2), para-anisaldehido, para-cresol, para-cresil-metil-éter, para-hidroxi-fenil-butanona, para-metoxi-acetofenona, para-metil-acetofenona, fenoxietanol, propionato de fenoxietilo, fenilacetaldehido, fenilacetaldehido-dietil-éter, fenil-etil-oxiacetaldehido, acetato de feniletilo, alcohol feniletílico, fenil-etil-dimetil-carbinol, acetato de prenilo, butirato de propilo, pulegona, óxido de rosa, safrol, terpineol, vainillina, viridina, y mezclas de los mismos.
Ejemplos no limitativos de otros ingredientes de perfume hidrófilos preferidos que pueden utilizarse en composiciones de perfume de esta invención son heptoato de alilo, benzoato de amilo, anetol, benzofenona, carvacrol, citral, citronelol, citronelil nitrilo, acetato de ciclohexiletilo, cimal, 4-decenal, dihidro isojazmonato, dihidro mircenol, etil-metil-fenil-glicidato, acetato de fenquilo, florhidral, gama-nonalactona, formiato de geranilo, geranil nitrilo, isobutirato de hexenilo, alfa-ionona, acetato de isobornilo, benzoato de isobutilo, alcohol isononílico, isomentol, para-isopropil-fenil-acetaldehido, isopulegol, acetato de linalilo, 2-metoxi-naftaleno, acetato de mentilo, metil chavicol, cetona de almizcle, beta-naftol-metil-éter, neral, aldehido nonílico, fenilheptanol, fenilhexanol, acetato de terpinilo, Veratrol, yara-yara, y mezclas de los mismos.
Las composiciones de perfume preferidas utilizadas en la presente invención contienen al menos 4 ingredientes de perfume hidrófilos distintos, preferiblemente al menos 5 ingredientes de perfume hidrófilos distintos, más preferiblemente al menos 6 ingredientes de perfume hidrófilos distintos y aún más preferiblemente al menos 7 ingredientes de perfume hidrófilos distintos. Los ingredientes de perfume más comunes derivados de fuentes naturales están compuestos por multitud de componentes. Cuando uno de tales materiales se utiliza en la formulación de las composiciones preferidas de perfume de la presente invención se contabiliza como un solo ingrediente con el objeto de definir la invención.
(b). Ingrediente de perfume de umbral de detección de olor bajo
El umbral de detección de olor de un material odorífero es la concentración de vapor más baja de dicho material que puede detectarse olfativamente. El umbral de detección de olor y algunos valores del umbral de detección de olor se exponen en, p. ej., "Standardized Human Olfactory Thresholds", M. Devos y col., IRL Press at Oxford University Press, 1990, y "Compilation of Odor and Taste Threshold Values Data", F. A. Fazzalari, editor, ASTM Data Series DS 48A, American Society for Testing and Materials, 1978. La utilización de pequeñas cantidades de ingredientes de perfume que tienen valores del umbral de detección de olor bajos puede mejorar el carácter del olor del perfume, aunque no son tan hidrófilos como los ingredientes de perfume del grupo (a) indicados anteriormente. Los ingredientes de perfume que no pertenecen al grupo (a) de arriba, pero tienen un umbral de detección notablemente bajo, útiles en la composición de la presente invención se seleccionan del grupo que consiste en ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gama-dodecalactona, ebanol, herbavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metilnonilcetona, gama-undecalactona, aldehído undecilénico y mezclas de los mismos. Estos materiales están preferiblemente presentes a concentraciones bajas añadidos a los ingredientes hidrófilos del grupo (a), de forma típica de menos de aproximadamente 20%, preferiblemente menos de aproximadamente 15%, más preferiblemente menos de aproximadamente 10%, en peso de las composiciones totales de perfume de la presente invención. No obstante bastan concentraciones bajas para que tengan efecto.
También hay ingredientes hidrófilos del grupo (a) que tienen un umbral de detección notablemente bajo y son especialmente útiles en la composición de la presente invención. Son ejemplos de estos ingredientes el alilamilglicolato, anetol, bencilacetona, calona, alcohol cinámico, cumarina, ciclogalbanato, Cyclal C, cimal, 4-decenal, dihidro isojazmonato, antranilato de etilo, etil-2-metilbutirato, etil-metil-fenil-glicidato, etilvainillina, eugenol, acetato de flor, florhidral, fructona, fruteno, heliotropina, keone, indol, iso-ciclo-citral, isoeugenol, liral, carbonato de metilheptina, linalol, antranilato de metilo, metil dihidrojazmonato, metil-isobutenil- tetrahidropirano, metil-beta-naftil-cetona, beta-naftol-metil-éter, nerol, para-anisaldehido, para-hidroxifenilbutanona, fenil acetaldehido, vainillina y mezclas de los mismos. El empleo de ingredientes de perfume de bajo umbral de detección de olor reduce al mínimo la concentración de material orgánico liberado a la atmósfera.
(E). Polioles de bajo peso molecular
Los polioles de bajo peso molecular de puntos de ebullición relativamente altos respecto al agua, como el etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol y/o glicerina son ingredientes opcionales preferidos para un mejor control del olor de la composición de la presente invención. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que la incorporación de una pequeña cantidad de glicoles de bajo peso molecular a la composición de la presente invención mejora la formación de complejos de inclusión de la ciclodextrina a medida que se seca el tejido.
Se cree que la capacidad de los polioles para permanecer sobre el tejido durante más tiempo que el agua les permite formar complejos ternarios con la ciclodextrina y algunas moléculas malolientes a medida que se seca el tejido. Se cree que los glicoles añadidos ocupan espacios vacíos de la cavidad de la ciclodextrina, que es incapaz de llenarse totalmente con algunas moléculas malolientes de tamaños relativamente pequeños. El glicol preferiblemente utilizado es glicerina, etilenglicol, propilenglicol, dipropilenglicol o mezclas de los mismos, más preferiblemente etilenglicol y propilenglicol. Las ciclodextrinas preparadas mediante procesos que resultan a un nivel igual que este tipo de polioles son muy deseables, puesto que pueden utilizarse sin eliminar los polioles.
Algunos polioles, p. ej., dipropilenglicol, también son útiles para facilitar la solubilización de algunos ingredientes de perfume en la composición de la presente invención.
De forma típica, el glicol se añade a la composición de la presente invención a un nivel de 0,01% a 3%, en peso de la composición, preferiblemente de 0,05% a 1%, más preferiblemente de 0,1% a 0,5%, en peso de la composición. La relación de peso preferida de poliol de bajo peso molecular a ciclodextrina es de 2:1.000 a 20:100, más preferiblemente de 3:1.000 a 15:100, aún más preferiblemente de 5:1.000 a 10:100 y con máxima preferencia de 1:100 a 7:100.
(F). Quelantes tipo aminocarboxilato opcionales
Se pueden utilizar opcionalmente quelantes, p. ej., ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietilendiaminotriacético, ácido dietilen triaminopentaacético y otros quelantes de tipo aminocarboxilato y mezclas de los mismos, y sus sales y mezclas de las mismas para aumentar la eficacia antimicrobiana y conservante frente a bacterias Gram negativas, especialmente de la especie Pseudomonas. Aunque la sensibilidad al EDTA y otros quelantes tipo aminocarboxilato es una característica principal de la especie Pseudomonas, otras especies de bacterias muy susceptibles a los quelantes incluyen Achromobacter, Alcaligenes, Azotobacter, Escherichia, Salmonella, Spirillum, y Vibrio. Otros grupos de organismos muestran también un cierto grado de sensibilidad a estos quelantes, incluyendo los hongos y las levaduras. Además, los quelantes tipo aminocarboxilato pueden ayudar, p. ej., manteniendo la transparencia del producto, protegiendo los componentes de fragancia y perfume y previniendo el enranciamiento y los malos olores.
Si bien estos quelantes tipo aminocarboxilato pueden no ser unos biocidas potentes en sí mismos, actúan como potenciadores para mejorar la eficacia de otros conservantes antimicrobianos en las composiciones de la presente invención. Los quelantes tipo aminocarboxilato pueden potenciar la eficacia de muchos de los agentes antimicrobianos/conservantes catiónicos, aniónicos y no iónicos, compuestos fenólicos e isotiazolinonas que se utilizan como agentes antimicrobianos/conservantes en la composición de la presente invención. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos/conservantes catiónicos potenciados por quelantes tipo aminocarboxilato en soluciones son las sales de clorhexidina (incluidas las sales digluconato, diacetato y diclorhidrato), y Quaternium-15, también conocido como Dowicil 200, Dowicide Q, Preventol D1, cloruro de benzalconio, cloruro de cetrimonio, cloruro de miristalconio, cloruro de cetilpiridinio, cloruro de laurilpiridinio. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos/conservantes aniónicos útiles potenciados por quelantes tipo aminocarboxilato son el ácido sórbico y el sorbato potásico. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos/conservantes no iónicos útiles potenciados por quelantes tipo aminocarboxilato son la DMDM hidantoína, alcohol fenetílico, monolaurina, imidazolidinil urea y el Bronopol (2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol).
Ejemplos de agentes antimicrobianos/conservantes fenólicos útiles potenciados por estos quelantes son el cloroxilenol, fenol, terc-butilhidroxianisol, ácido salicílico, resorcinol y o-fenilfenato de sodio. Ejemplos no limitativos de agentes antimicrobianos/conservantes de isotiazolinona potenciados por quelantes tipo aminocarboxilato son Kathon, Proxel y Promexal.
Los quelantes opcionales están presentes en las composiciones de esta invención a concentraciones de, de forma típica, 0,01% a 0,3%, más preferiblemente de 0,02% a 0,1%, más preferiblemente de 0,02% a 0,05% en peso de las composiciones de uso para proporcionar eficacia antimicrobiana en esta invención.
Se precisan quelantes tipo aminocarboxilato libres, no acomplejados para potenciar la eficacia de los agentes antimicrobianos. Así, cuando hay un exceso de metales alcalinotérreos (especialmente calcio y magnesio) y metales de transición (hierro, manganeso, cobre y otros), no hay quelantes libres y no se observa potenciación del agente antimicrobiano. En el caso de haber una dureza considerable del agua o metales de transición, o cuando la estética del producto requiere una concentración específica de quelante, pueden necesitarse concentraciones más altas para disponer de quelantes tipo aminocarboxilato libres, no acomplejados que actúen como potenciadores de los agentes antimicrobianos/conservantes.
(G). Sales de metal
De modo opcional, pero muy preferido, la presente invención puede incluir sales metálicas para una mejor absorción del olor y/o una mayor ventaja antimicrobiana para la solución de ciclodextrina. Las sales metálicas se seleccionan del grupo que consiste en sales de cobre, sales de cinc y mezclas de las mismas.
Las sales de cobre tienen algunas ventajas antimicrobianas. Específicamente, el abietato cúprico actúa como fungicida, el acetato de cobre actúa como inhibidor de moho, el cloruro cúprico actúa como fungicida, el lactato de cobre actúa como fungicida y los sulfatos de cobre actúan como germicidas. Las sales de cobre también tienen cierta capacidad de control del mal olor. Véase la patente US-No. 3,172,817, Leupold, y col., que describe composiciones desodorantes para tratar artículos desechables, que comprenden sales de acilacetona, incluyendo sales de cobre y sales de cinc, que son al menos ligeramente hidrosolubles.
Las sales de cinc preferidas tienen capacidad de control del mal olor. El cinc se ha utilizado con mucha frecuencia debido a su capacidad para mejorar el mal olor, p. ej., en productos colutorios, como se describe en la patente US-4.325.939, concedida a N. B. Shah y col. el 20 de abril de 1982 y en la patente 4.469.674, concedida a N. B. Shah y col. el 4 de septiembre de 1983. Las sales de cinc solubles y altamente ionizadas como el cloruro de cinc proporcionan la mejor fuente de iones cinc. El borato de cinc actúa como fungistático e inhibidor de moho, el caprilato de cinc actúa como fungicida, el cloruro de cinc proporciona ventajas antisépticas y desodorantes, el ricinoleato de cinc actúa como fungicida, el sulfato de cinc heptahidrato actúa como fungicida y el undecilenato de cinc funciona como fungistático.
Preferiblemente las sales metálicas son sales de cinc hidrosolubles, sales de cobre o mezclas de las mismas, y más preferiblemente sales de cinc, especialmente ZnCl_{2}. Estas sales están preferiblemente presentes en la presente invención primordialmente para absorber compuestos que contienen amina y azufre de tamaños moleculares demasiado pequeños para estar formando complejos eficaces con las moléculas de ciclodextrina. Los materiales de bajo peso molecular que contienen azufre, p. ej., sulfuros y mercaptanos, son componentes de muchos tipos de malos olores, p. ej., olores de alimentos (ajo, cebolla), olor corporal/transpiración, halitosis, etc. Las aminas de bajo peso molecular también son componentes de muchos malos olores, p. ej., olores de alimentos, olores corporales, orina, etc.
Cuando hay sales metálicas añadidas a la composición de la presente invención están presentes de forma típica a un nivel de 0,1% a 10%, preferiblemente de 0,2% a 8%, más preferiblemente de 0,3% a 5% en peso de la composición de uso. Cuando se utilizan sales de cinc como sal metálica y se desea obtener una solución transparente es preferible que el pH de la solución se ajuste a menos de aproximadamente 7, más preferiblemente a menos de aproximadamente 6, con máxima preferencia a menos de aproximadamente 5 para mantener la solución transparente.
(H). Humectante
Opcionalmente, la composición puede contener una pequeña cantidad de humectante como glicerina o un material inorgánico higroscópico para proporcionar un secado más lento a la ropa o los tejidos tratados con las composiciones y dar tiempo a que desaparezca cualquier posible arruga cuando se tiende a secar la ropa o los tejidos. Para la mayoría de las aplicaciones es preferible que no haya humectante, porque normalmente el usuario quiere que la ropa o los tejidos se seque cuanto antes.
Cuando se utiliza, el humectante está presente en la composición en una cantidad de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 2%, en peso de la composición de uso.
(I). Vehículo
Para el control del olor se prefieren las soluciones acuosas. La solución acuosa diluida proporciona la máxima separación de moléculas de ciclodextrina sobre el tejido y, de este modo, aumenta al máximo la posibilidad de que una molécula odorífera interaccione con una molécula de ciclodextrina.
El vehículo preferido de la presente invención es agua. El agua que se utiliza puede estar destilada, desionizada, o ser agua corriente. El agua no solo sirve de vehículo líquido para las ciclodextrinas, sino que también facilita la reacción de formación de complejos entre las moléculas de ciclodextrina y cualquier molécula maloliente que haya en el tejido en el momento del tratamiento. Se ha descubierto recientemente que el agua en sí misma tiene un efecto inesperado de control del olor. Se ha descubierto que la intensidad del olor originado por algunas aminas orgánicas polares de bajo peso molecular, ácidos y mercaptanos se reduce al tratar los tejidos contaminados por el olor con una solución acuosa. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el agua disuelve y que rebaja la presión de vapor de estas moléculas orgánicas polares de bajo peso molecular, reduciendo de este modo su intensidad olorosa.
(J). Otros ingredientes opcionales
La composición de la presente invención puede contener opcionalmente materiales adyuvantes del control del olor, enzimas, agentes quelantes, agentes antiestáticos, agentes repelentes de insectos y polillas, colorantes, especialmente agentes de añilado, antioxidantes y mezclas de los mismos, además de las moléculas de ciclodextrina. La concentración total de ingredientes opcionales es baja, preferiblemente menos de aproximadamente 5%, más preferiblemente menos de aproximadamente 3% y aún más preferiblemente menos de aproximadamente 2%, en peso de la composición de uso. Estos ingredientes opcionales excluyen los otros ingredientes mencionados específicamente con anterioridad en la presente memoria. La incorporación de materiales adyuvantes del control del olor puede mejorar la capacidad de la ciclodextrina para controlar los olores y ampliar el intervalo de tipos de olores y tamaños de molécula que pueden ser controlados. Estos materiales incluyen, por ejemplo, sales metálicas, polímeros catiónicos y aniónicos hidrosolubles, zeolitas, sales bicarbonato hidrosolubles y mezclas de los mismos.
(1) Polímeros hidrosolubles
Algunos polímeros hidrosolubles, p. ej., los polímeros catiónicos hidrosolubles y los polímeros aniónicos hidrosolubles, pueden utilizarse en la composición de la presente invención para proporcionar ventajas adicionales de control del olor.
a. Polímeros catiónicos, p. ej., poliaminas
Los polímeros catiónicos hidrosolubles, p. ej., los que contienen funcionalidades amino, funcionalidades amido y mezclas de las mismas son útiles en la presente invención para controlar ciertos olores de tipo ácido.
b. Polímeros aniónicos, p. ej., ácido poliacrílico
Los polímeros aniónicos hidrosolubles, p. ej., los ácidos poliacrílicos y sus sales hidrosolubles son útiles en la presente invención para controlar ciertos olores de tipo amina. Los ácidos poliacrílicos preferidos y sus sales de metal alcalino tienen un peso molecular medio de menos de 20.000, preferiblemente menos de 10.000, más preferiblemente de 500 a 5.000. Los polímeros que contienen grupos ácido sulfónico, grupos ácido fosfórico, grupos ácido fosfónico y sus sales hidrosolubles y mezclas de los mismos, y mezclas con ácido carboxílico y grupos carboxilato, también son útiles en la presente invención.
Los polímeros hidrosolubles que contienen grupos funcionales catiónicos y aniónicos también son útiles en la presente invención. En la patente US-4.909.986, concedida a N. Kobayashi y A. Kawazoe el 20 de marzo de 1990 se describen ejemplos de este tipo de polímeros. Otro ejemplo de polímeros hidrosolubles que contienen grupos funcionales catiónicos y aniónicos es un copolímero de cloruro de dimetildialil amonio y ácido acrílico, comercializado por Calgon con el nombre registrado Merquat 280®.
Cuando se utiliza, un polímero hidrosoluble está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 3%, preferiblemente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 2%, más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 1% y aún más preferiblemente de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición de uso.
(2). Sales carbonato y/o bicarbonato solubles
Se pueden añadir sales hidrosolubles de tipo carbonato y/o bicarbonato de metal alcalino como el bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, carbonato de sodio y mezclas de las mismas a la composición de la presente invención para ayudar a controlar ciertos olores de tipo ácido. Las sales preferidas son carbonato de sodio monohidrato, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio y mezclas de las mismas. Cuando se añaden a la composición de la presente invención, estas sales están presentes de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, preferiblemente de aproximadamente 0,2% a aproximadamente 3%, más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 2%, en peso de la composición. Cuando se añaden estas sales a la composición de la presente invención es preferible que no haya sales de metal incompatibles presentes en la invención. Preferiblemente, cuando se utilizan estas sales la composición debería estar prácticamente libre de cinc y otros iones de metal incompatibles, p. ej., de Ca, Fe, Ba, etc., los cuales forman sales insolubles en agua.
(3). Enzimas
Las enzimas pueden utilizarse para controlar ciertos tipos de mal olor, especialmente mal olor de orina y otro tipo de excreciones, incluyendo materiales regurgitados. Las proteasas son especialmente deseables. La actividad de las enzimas comerciales depende en gran medida del tipo y pureza de la enzima en cuestión. Las enzimas que son proteasas hidrosolubles como la pepsina, tripsina, ficina, bromelina, papaina, rennina y mezclas de las mismas son particularmente útiles.
Las enzimas se incorporan normalmente a niveles suficientes como para proporcionar hasta aproximadamente 5 mg en peso, preferiblemente de aproximadamente 0,001 mg a aproximadamente 3 mg, más preferiblemente de aproximadamente 0,002 mg a aproximadamente 1 mg de sustancia activa enzimática por gramo de composición acuosa. Dicho de otra manera, las composiciones acuosas de la presente invención pueden comprender de 0,0001% a 0,5%, preferiblemente de 0,001% a 0,3%, más preferiblemente de 0,005% a 0,2% en peso de un preparado enzimático comercial. Las enzimas tipo proteasa están habitualmente presentes en dichos preparados comerciales a niveles suficientes como para proporcionar de 0,0005 a 0,1 unidades Anson (AU) de actividad por gramo de composición acuosa.
Ejemplos no limitativos de proteasas comerciales hidrosolubles adecuadas son pepsina, tripsina, ficina, bromelina, papaina, rennina y mezclas de las mismas. La papaina puede aislarse, p. ej., a partir de latex de papaya, y se comercializa en su forma pura hasta, p. ej., aproximadamente 80% de proteína, o en su forma bruta, grado técnico de actividad mucho más baja. Otros ejemplos adecuados de proteasas son las subtilisinas, que se obtienen de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniforms. Otra proteasa adecuada se obtiene de una cepa de Bacillus, teniendo actividad máxima en el intervalo de pH 8-12, desarrollada y comercializada por Novo Industries A/S con la marca registrada ESPERASE®. La preparación de esta enzima y de enzimas análogas se describe en la patente británica 1.243.784 de Novo. Las enzimas proteolíticas comerciales adecuadas para quitar manchas basadas en proteínas incluyen las comercializadas con los nombres comerciales ALCALASE® y SAVINASE® por Novo Industries A/S (Dinamarca) y MAXATASE® por International Bio-Synthetics, Inc. (Países Bajos). Otras proteasas incluyen proteasa A (ver solicitud EP-130.756, Bott y col., publicada el 9 de enero de 1985); proteasa B (ver solicitud EP-130.756, Bott y col., publicada el 9 de enero de 1985); y proteasas fabricadas por Genencor International, Inc., según una o varias de las patentes siguientes: Caldwell y col., US-5.185.258, US-5.204.015 y US-5.244.791.
Un amplio intervalo de materiales enzimáticos y medios para su incorporación a composiciones líquidas se describen también en la patente US-3.553.139, concedida a McCarty y col. el 5 de enero de 1971. También se describen enzimas en las patentes US-4.101.457, concedida a Place y col. el 18 de julio de 1978 y US-4.507.219, concedida a Hughes el 26 de marzo de 1985. Otros materiales enzimáticos útiles para formulaciones líquidas y su incorporación a dichas formulaciones se describen en la patente US-4.261.868, concedida a Hora y col. el 14 de abril de 1981. Las enzimas pueden estabilizarse mediante varias técnicas, p. ej., las que se describen e ilustran en la patente US-3.600.319, concedida a Gedge y col. el 17 de agosto de 1971, la solicitud EP-0 199 405, la solicitud núm. 86200586.5, publicada el 29 de octubre de 1986, Venegas, y en la patente US-3.519.570.
También se prefiere a los conjugados enzima-polietilenglicol. Estos son derivados polietilenglicol (PEG) de enzimas, en los que el PEG o los restos alcoxi-PEG están acoplados a la molécula de proteína a través de, p. ej., enlaces amina secundaria. La derivatización adecuada reduce la inmunogenicidad y, en consecuencia, reduce al mínimo las reacciones alérgicas, manteniendo al mismo tiempo cierta actividad enzimática. Un ejemplo de proteasa-PEG es la PEG-subtilisina Carlsberg de B. lichenniformis acoplada a metoxi-PEG a través de un enlace amina secundaria, y la comercializa Sigma-Aldrich Corp., St Louis, Missouri.
(4). Agentes antiestáticos
La composición de la presente invención puede contener opcionalmente una cantidad eficaz de agente antiestático para proporcionar a las ropas tratadas un control de la electricidad estática en la ropa puesta. Se prefiere que los agentes antiestáticos sean hidrosolubles en al menos una cantidad eficaz, de forma que la composición permanezca como solución transparente, y que sean compatibles con ciclodextrina. Ejemplos no limitativos de estos agentes antiestáticos son las sales de amonio cuaternario poliméricas como los polímeros según la fórmula general:
[N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-NH-(CH_{2})_{3}-N(CH_{3})_{2}{}^{+}- CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]_{x}{}^{2+} \ 2x[Cl^{-}]
comercializados con el nombre comercial Mirapol A-15® por Rhône-Poulenc, y
[N(CH_{3})_{2}-(CH_{2})_{3}-NH-CO-(CH_{2})_{4}-CO-NH-(CH_{2})_{3}- N(CH_{3})_{2}-(CH_{2}CH_{2}OCH_{2}CH_{2}]_{x}{}^{+} \ x[Cl^{-}],
comercializados con el nombre comercial Mirapol AD-1® por Rhône-Poulenc, polietileniminas cuaternizadas, cloruro de copolímero vinilpirrolidona/metacrilamidopropiltrimetilamonio, comercializado con el nombre comercial Gafquat HS-100® por GAF; etosulfato de colágeno hidrolizado trietonium, comercializado con el nombre comercial Quat-Pro E® por Maybrook; poliestireno sulfonado neutralizado, comercializado, p. ej., con el nombre comercial Versa TL-130® por Alco Chemical, copolímeros estireno/anhídrido maleico sulfonados neutralizados, comercializados, p. ej., con el nombre comercial Versa TL-4® por Alco Chemical; polietilenglicoles y mezclas de los mismos.
Es preferible que se utilice un agente no espumante o poco espumante para evitar la formación de espuma durante el tratamiento del tejido. También es preferible que los agentes polietoxilados como el polietilenglicol o Variquat 66® no se utilicen cuando se utiliza alfa-ciclodextrina. Los grupos polietoxilados tienen una gran afinidad por la alfa-ciclodextrina, y forman fácilmente complejos con ella, lo cual reduce la cantidad de ciclodextrina no acomplejada disponible para el control del olor.
Cuando se utiliza, el agente antiestático está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 10%, preferiblemente de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,3% a aproximadamente 3%, en peso de la composición de uso.
(5). Agente repelente de insectos y/o polillas
La composición de la presente invención puede contener opcionalmente una cantidad eficaz de agentes repelentes de insectos y/o polillas. Los agentes repelentes de insectos y polillas típicos son las feromonas, por ejemplo, las feromonas antiagregación, y otros ingredientes naturales y/o sintéticos. Los ingredientes de tipo perfume como citronelol, citronelal, citral, linalol, extracto de cedro, aceite esencial de geranio, aceite esencial de sándalo, 2-(dietilfenoxi)etanol, 1-dodeceno, etc., son agentes repelentes de insectos y polillas preferidos útiles en la composición de la presente invención. Otros ejemplos de repelentes de insectos y/o polillas útiles en la composición de la presente invención se describen en las patentes US-4.449.987, US-4.693.890, US-4.696.676, US-4.933.371, US-5.030.660, US-5.196.200 y en "Semio Activity of Flavor and Fragrance Molecules on Various Insect Species", B.D. Mookherjee y col., publicado en Bioactive Volatile Compounds from Plants, ASC Symposium Series 525, R. Teranishi, R.G. Buttery y H. Sugisawa, 1993, pág. 35-48. Cuando se utiliza un repelente de insectos y/o polillas está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 3%, en peso de la composición de uso.
(6). Agentes que absorben olores adicionales
Cuando no se precisa transparencia de la solución y la solución no se pulveriza sobre tejidos también pueden utilizarse otros materiales que absorben olores opcionales, p. ej., zeolitas y/o carbón activo.
(a). Zeolitas
Una clase preferida de zeolitas está caracterizada como zeolitas "intermedias" de silicato/aluminato. Las zeolitas intermedias se caracterizan por las relaciones molares SiO_{2}/AlO_{2} inferiores a aproximadamente 10. La relación molar SiO_{2}/AlO_{2} está preferiblemente en un intervalo de aproximadamente 2 a aproximadamente 10. Las zeolitas intermedias tienen una ventaja respecto a las zeolitas "altas". Las zeolitas intermedias tienen una mayor afinidad por los olores tipo amina, son más eficaces para la absorción de olor, por unidad de peso, porque tienen un área superficial más grande, soportan mejor la humedad y conservan mejor su capacidad de absorber olor en agua que las zeolitas altas. Hay una gran variedad de zeolitas intermedias adecuadas para su uso en la presente invención, que se comercializan con las marcas registradas Valfor® CP301-68, Valfor® 300-63, Valfor® CP300-35 y Valfor® CP300-56 por PQ Corporation, y la serie de zeolitas CBV100® de Conteka.
También son materiales de tipo zeolita preferidos los comercializados con el nombre comercial Abscents® y Smellrite® por The Union Carbide Corporation y UOP. Estos materiales se comercializan de forma típica como polvo blanco con un tamaño de partícula en el intervalo de 3-5 micrómetros. Estos materiales se prefieren a las zeolitas intermedias para controlar olores que contienen azufre, p. ej., tioles, mercaptanos.
(b). Carbón activo
El material tipo carbón adecuado de uso en la presente invención es el material bien conocido en el comercio como absorbente de moléculas orgánicas y/o para la purificación de aire. Dicho material tipo carbón se denomina a menudo carbón "activo" o carbón "activado". Este carbón se comercializa con nombres comerciales como Calgon Type CPG®; Type PCB®; Type SGL®; Type CAL® y Type OL®.
(7). Colorante
Se pueden añadir opcionalmente colorantes y tintes, especialmente agentes de añilado, a las composiciones que absorben olores para mejorar el aspecto y la impresión de eficacia. Cuando se utilizan, los colorantes se añaden a niveles extremadamente bajos para evitar el manchado del tejido. Son colorantes preferidos de uso en las presentes composiciones los tintes de alta hidrosolubilidad, p. ej., tintes Liquitint® comercializados por Milliken Chemical Co. Son ejemplos no limitativos de tintes adecuados Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43®, Liquitint Green HMC®, Liquitint Yellow II® y mezclas de los mismos, preferiblemente Liquitint Blue HP®, Liquitint Blue 65®, Liquitint Patent Blue®, Liquitint Royal Blue®, Liquitint Experimental Yellow 8949-43® y mezclas de los mismos.
(8). Conservante opcional
Opcionalmente, pero preferiblemente, puede añadirse conservante antimicrobiano hidrosoluble disuelto a la composición de la presente invención cuando el material antimicrobiano C. es insuficiente debido a que las moléculas de ciclodextrina están constituidas por un número variable de unidades glucosa, lo cual puede convertirlas en un medio de cultivo excelente para ciertos microorganismos, especialmente en composiciones acuosas. Este inconveniente puede conducir al problema de la estabilidad de las soluciones de ciclodextrina al almacenamiento durante un periodo de tiempo importante. La contaminación con ciertos microorganismos y el consiguiente crecimiento microbiano puede producir una solución antiestética y/o maloliente. Dado que el crecimiento microbiano en soluciones de ciclodextrina es muy objetable cuando tiene lugar, es de alta preferencia incluir un conservante antimicrobiano hidrosoluble disuelto, eficaz para inhibir y/o regular el crecimiento microbiano para aumentar la estabilidad durante el almacenamiento de la solución acuosa que absorbe olores, preferiblemente transparente, que contiene ciclodextrina hidrosoluble.
Los microorganismos típicos que pueden encontrarse en los suministros de ciclodextrina, y cuyo crecimiento puede encontrarse en presencia de ciclodextrina en soluciones acuosas de ciclodextrina incluyen bacterias, p. ej., Bacillus thuringiensis (grupo cereus) y Bacillus sphaericus; y hongos, p. ej., Aspergillus ustus. Bacillus sphaericus es uno de los miembros más numerosos de la especie de los Bacillus en tierras. Aspergillus ustus es común en grano y harinas, los cuales son materias primas para la fabricación de ciclodextrinas. Microorganismos como la Escherichia coli y la Pseudomonas aeruginosa se encuentran en algunas fuentes de agua y pueden introducirse durante la preparación de las soluciones de ciclodextrina. Otras especies de Pseudomonas, como la P. cepacia, son contaminantes microbianos típicos en las instalaciones de fabricación de tensioactivos y pueden contaminar fácilmente productos acabados envasados. Otros contaminantes bacterianos típicos pueden incluir las especies Burkholderia, Enterobacter y Gluconobacter. Especies representativas de hongos que pueden estar asociadas a tierras agrícolas, cosechas y a productos de grano, como las ciclodextrinas de la presente invención, incluyen las especies Aspergillus, Absidia, Penicillium, Paecilomyces, y otras especies.
Es preferible utilizar un conservante de amplio espectro, p. ej., uno que sea eficaz sobre bacterias (gram positivas y gram negativas) y sobre hongos. Un conservante de espectro limitado, p. ej., uno que solo es eficaz sobre un único grupo de microorganismos, p. ej., hongos, puede utilizarse junto con un conservante de amplio espectro u otro conservante de espectro limitado con actividad complementaria y/o suplementaria. También puede utilizarse una mezcla de conservantes de amplio espectro. En algunos casos en los que un grupo específico de contaminantes microbianos es problemático (por ejemplo, el grupo de gram negativos) pueden utilizarse quelantes tipo aminocarboxilato, solos o como potenciadores en combinación con otros conservantes. Estos quelantes que incluyen, p. ej., ácido etilendiaminotetraacético (EDTA), ácido hidroxietilendiaminotriacético, ácido dietilentriaminopentacético y otros quelantes tipo aminocarboxilato y mezclas de los mismos, y sus sales y mezclas de las mismas, pueden aumentar la eficacia conservante contra las bacterias gram-negativas, especialmente la especie Pseudomonas.
Los conservantes antimicrobianos útiles en la presente invención incluyen compuestos biocidas, es decir, sustancias que destruyen microorganismos, o compuestos biostáticos, es decir, sustancias que inhiben y/o regulan el crecimiento de microorganismos. Los conservantes antimicrobianos preferidos son los hidrosolubles y que son eficaces a niveles bajos, porque los conservantes orgánicos pueden formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina y competir con las moléculas malolientes por las cavidades de la ciclodextrina, neutralizando la eficacia de las ciclodextrinas como sustancias activas para el control del olor. Los conservantes hidrosolubles útiles en la presente invención son los que tienen una solubilidad en agua de al menos aproximadamente 0,3 g por 100 ml de agua, es decir, superior a aproximadamente 0,3% a temperatura ambiente, preferiblemente superior a aproximadamente 0,5% a temperatura ambiente. Este tipo de conservantes tienen una afinidad más baja por la cavidad de la ciclodextrina, al menos en fase acuosa, con lo cual tienen más capacidad para proporcionar actividad antimicrobiana. Los conservantes con una solubilidad en agua de menos de aproximadamente 0,3% y una estructura molecular que encaja fácilmente en la cavidad de ciclodextrina tienen mayor tendencia a formar complejos de inclusión con las moléculas de ciclodextrina, con lo que el conservante resulta menos eficaz para controlar los microbios en la solución de ciclodextrina. Por lo tanto, muchos conservantes bien conocidos como los ésteres alquílicos de cadena corta del ácido p-hidroxibenzoico, conocidos vulgarmente como parabenes; la N-(4-clorofenil)-N'-(3,4-diclorofenil)-urea, también conocida como 3,4,4'-triclorocarbanilida o triclocarban; el 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxi-difeniléter, conocido vulgarmente como triclosan no son preferidos en la presente invención, puesto que son relativamente ineficaces cuando se utilizan conjuntamente con ciclodextrina.
El conservante antimicrobiano hidrosoluble en la presente invención está incluido en una cantidad eficaz. El término "cantidad eficaz" tal como se define en la presente memoria significa un nivel suficiente como para prevenir el deterioro, o prevenir el crecimiento de microorganismos añadidos inadvertidamente, durante un periodo específico de tiempo. En otras palabras, el conservante no se utiliza para destruir microorganismos en la superficie, sobre la que se deposita la composición para eliminar olores producidos por microorganismos. En lugar de eso se utiliza preferiblemente para prevenir el deterioro de la solución de ciclodextrina con objeto de aumentar la vida útil en almacén de la composición. Los niveles preferidos de conservante son de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,5%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,2%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición de uso.
Con objeto de reservar la mayor parte de las ciclodextrinas para el control del olor la relación molar de ciclodextrina a conservante debería ser mayor de aproximadamente 5:1, preferiblemente mayor de aproximadamente 10:1, más preferiblemente mayor de aproximadamente 50:1, aún más preferiblemente mayor de aproximadamente 100:1.
El conservante puede ser cualquier material conservante orgánico que no deteriore el aspecto del tejido, p. ej., por decoloración, coloración, blanqueado. Entre los conservantes hidrosolubles preferidos se incluyen los compuestos orgánicos de azufre, compuestos halogenados, compuestos orgánicos cíclicos de nitrógeno, aldehídos de bajo peso molecular, compuestos de amonio cuaternario, ácido dehidroacético, compuestos fenílicos y compuestos fenólicos, y mezclas de los mismos.
Los siguientes ejemplos son ejemplos no limitativos de conservantes hidrosolubles preferidos de uso en la presente invención.
(A). Compuestos orgánicos de azufre
Los compuestos orgánicos de azufre son conservantes hidrosolubles preferidos de uso en la presente invención. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos orgánicos de azufre adecuados para su uso en la presente invención son:
(a) Compuestos de tipo 3-isotiazolona
Un conservante preferido es un conservante orgánico antimicrobiano que contiene grupos 3-isotiazolona de fórmula:
1
en donde
Y es un grupo alquilo, alquenilo o alquinilo no sustituido de aproximadamente 1 a aproximadamente 18 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo no sustituido o sustituido que tiene un anillo de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 átomos de carbono y hasta 12 átomos de carbono, un grupo aralquilo no sustituido o sustituido de hasta aproximadamente 10 átomos de carbono o un grupo arilo no sustituido o sustituido de hasta aproximadamente 10 átomos de carbono;
R^{1} es hidrógeno, halógeno o un grupo alquilo (C_{1}-C_{4}); y
R^{2} es hidrógeno, halógeno o un grupo alquilo (C_{1}-C_{4}).
Preferiblemente, cuando Y es metilo o etilo, R^{1} y R^{2} no deberían ser ambos hidrógeno. También pueden utilizarse sales de estos compuestos, formadas por reacción del compuesto con ácidos como el ácido clorhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, etc.
Esta clase de compuestos se describe en la patente US-4.265.899, Lewis y col., publicada el 5 de mayo de 1981 e incorporada como referencia a la presente memoria. Son ejemplos de dichos compuestos los siguientes: 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona; 2-n-butil-3-isotiazolona; 2-bencilo-3-isotiazolona; 2-fenil-3-isotiazolona, 2-metil-4,5-dicloroisotiazolona; 5-cloro-2-metil-3-isotiazolona; 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y mezclas de los mismos. Un conservante preferido es una mezcla hidrosoluble de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, más preferiblemente una mezcla de aproximadamente 77% de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y aproximadamente 23% de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona, un conservante de amplio espectro comercializado en forma de solución acuosa al 1,5% con el nombre comercial Kathon® CG por Rohm and Haas Company.
Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, Kathon® está presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,005%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,003%, con máxima preferencia de aproximadamente 0,0004% a aproximadamente 0,002%, en peso de la composición.
Otras isotiazolinas incluyen la 1,2-benzisotiazolin-3-ona, comercializada con el nombre comercial productos
Proxel®; y la 2-metil-4,5-trimetilen-4-isotiazolin-3-ona, comercializada con el nombre comercial Promexal®. Proxel y Promexal son comercializados por Zeneca. Tienen estabilidad en un amplio intervalo de pH (a saber, 4-12). Ninguno de los dos conservantes contiene halógeno activo ni libera formaldehido. Tanto Proxel como Promexal son eficaces contra las bacterias gram-negativas y gram-positivas, hongos y levaduras típicos cuando se utilizan a un nivel de aproximadamente 0,0001% a 0,5%, preferiblemente de aproximadamente 0,005% a 0,05% y más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a 0,02% en peso de la composición de uso.
(b) Piritiona de sodio
Otro conservante orgánico de azufre preferido es la piritiona de sodio, con una solubilidad en agua de aproximadamente 50%. Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, la piritiona de sodio está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,01%, preferiblemente de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,005%, más preferiblemente de aproximadamente 0,0003% a aproximadamente 0,003%, en peso de la composición de uso.
También pueden utilizarse mezclas de los compuestos orgánicos de azufre preferidos como conservante en la presente invención.
(B). Compuestos halogenados
Los compuestos halogenados son conservantes preferidos para uso en la presente invención. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos halogenados adecuados para uso en la presente invención son:
5-bromo-5-nitro-1,3-dioxano, comercializado con el nombre comercial Bronidox L® por Henkel. Bronidox L® tiene una solubilidad de aproximadamente 0,46% en agua. Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, Bronidox está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,02%, preferiblemente de aproximadamente 0,001% a aproximadamente 0,01%, en peso de la composición de uso;
el 2-bromo-2-nitropropano-1,3-diol, comercializado con el nombre comercial Bronopol® por Inolex puede utilizarse como conservante en la presente invención. Bronopol tiene una solubilidad en agua de aproximadamente 25%. Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, Bronopol está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,002% a aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso;
la 1,1'-hexametilen-bis(5-(p-clorofenil)biguanida), conocida vulgarmente como clorhexidina, y sus sales, p. ej., con ácido acético y ácido glucónico puede utilizarse como conservante en la presente invención. La sal digluconato es altamente hidrosoluble, aproximadamente 70% en agua, y la sal diacetato tiene una solubilidad de aproximadamente 1,8% en agua. Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, la clorhexidina está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,04%, preferiblemente de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,01%, en peso de la composición de uso.
1,1,1-tricloro-2-metilpropan-2-ol, conocido vulgarmente como clorobutanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 0,8%; un nivel eficaz típico de clorobutanol es de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición de uso.
4,4'-(trimetilendioxo)bis-(3-bromobenzamidina)diisotionato, o dibromopropamidina, con una solubilidad en agua de aproximadamente 50%; cuando se utiliza como conservante en la presente invención, la dibromopropamidina está presente a un nivel de aproximadamente 0,0001% a aproximadamente 0,05%, preferiblemente de aproximadamente 0,0005% a aproximadamente 0,01% en peso de la composición de uso.
También pueden utilizarse como conservantes en la presente invención mezclas de los compuestos halogenados preferidos.
(C). Compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos
Los compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos son conservantes hidrosolubles preferidos para uso en la presente invención. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos orgánicos de nitrógeno cíclicos adecuados para uso en la presente invención son:
(a) Compuestos de tipo imidazolidindiona
Los compuestos imidazolidiona son conservantes preferidos de uso en la presente invención. Algunos ejemplos no limitativos de compuestos imidazolidindiona adecuados de uso en la presente invención son:
1,3-bis(hidroximetil)-5,5-dimetil-2,4-imidazolidindiona, vulgarmente conocida como dimetiloldimetilhidantoina, o DMDM hidantoina, comercializada como, p. ej., Glydant® por Lonza. La DMDM hidantoina tiene una solubilidad en agua de más de 50% y es eficaz principalmente contra bacterias. Cuando se utiliza la DMDM hidantoina es preferible que se utilice junto con un conservante de amplio espectro como Kathon CG® o formaldehido. Una mezcla preferida presenta una relación de aproximadamente 95 partes de DMDM hidantoina a 5 partes de 3-butil-2-iodopropinilcarbamato, y la comercializa Lonza con el nombre comercial Glydant Plus®. Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, Glydant Plus® se presenta de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2% en peso de la composición de uso;
en la presente invención se puede utilizar como conservante N-[1,3-bis(hidroximetil)2,5-dioxo-4-imidazolidinil]-N,N'-bis(hidroximetil)urea, vulgarmente conocida como diazolidinil urea, comercializada con el nombre comercial Germall II® por Sutton Laboratories, Inc. (Sutton). Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, Germall II® se presenta de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,1% en peso de la composición de uso;
en la presente invención se puede utilizar como conservante N,N''-metilenbis{N'-[1-(hidroximetil)-2,5-dioxo-4-imidazolidinil]urea}, vulgarmente conocida como imidazolidinil urea, comercializada, p. ej., con el nombre comercial Abiol® por 3V-Sigma, con el nombre comercial Unicide U-13® por Induchem y con el nombre comercial Germall 115® por (Sutton). Cuando se usa como conservante, la imidazolidinil urea está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,2%, en peso de la composición de uso.
También pueden utilizarse mezclas de los compuestos imidazolidindiona como conservante en la presente invención.
(b) Polimetoxioxazolidina bicíclica
Otro conservante orgánico cíclico hidrosoluble que contiene nitrógeno preferido es la polimetoxioxazolidina bicíclica de fórmula general:
2
en la que n tiene un valor de aproximadamente 0 a aproximadamente 5, y se comercializa con el nombre comercial Nuosept® C por Hüls América. Cuando se utiliza como conservante en la invención, Nuosept® C está presente de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición de uso.
También pueden utilizarse mezclas de los compuestos orgánicos cíclicos de nitrógeno preferidos como conservante en la presente invención.
(D). Aldehídos de bajo peso molecular (a) Formaldehido
Un conservante preferido de uso en la presente invención es el formaldehido. El formaldehido es un conservante de amplio espectro que se comercializa normalmente como formalina, la cual es una solución acuosa de formaldehido al 37%. Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, el formaldehido se presenta de forma típica a niveles de aproximadamente 0,003% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso.
(b) Glutaraldehido
Un conservante preferido de uso en la presente invención es el glutaraldehido. El glutaraldehido es un conservante hidrosoluble de amplio espectro comercializado normalmente en forma de solución acuosa al 25% o al 50%. Cuando se utiliza como conservante en la presente invención, el glutaraldehido se presenta de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,1%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso.
(E). Compuestos cuaternarios
Los compuestos catiónicos y/o los compuestos cuaternarios son conservantes preferidos de uso en la presente invención. Este tipo de compuestos incluyen poliaminopropil biguanida, también conocida como polihexametilen biguanida, de fórmula general:
HCl\cdot NH_{2}-(CH_{2})_{3}-[-(CH_{2})_{3}-NH-C(=NH)-NH-C(=NH\cdot HCl)- NH-(CH_{2})_{3}-]_{x}-(CH_{2})_{3}-NH-C(=NH)-NH\cdot CN
La poliaminopropil biguanida es un conservante hidrosoluble de amplio espectro que se comercializa en forma de solución acuosa al 20% con el nombre comercial Cosmocil CQ® por ICI Americas, Inc., o con el nombre comercial Mikrokill® por Brooks, Inc.
El cloruro de 1-(3-cloralil)-3,5,7-triaza-1-azoniaadamantano, comercializado, p. ej., con el nombre comercial Dowicil 200 por Dow Chemical, es un conservante de amonio cuaternario eficaz; se disuelve libremente en agua, pero tiene tendencia a decolorarse (amarillo), por lo cual no es muy preferido.
En la presente invención pueden utilizarse también mezclas de los compuestos de amonio cuaternario preferidos.
Cuando se utilizan como conservante en la presente invención, los compuestos de amonio cuaternario están presentes de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,1%, en peso de la composición de uso.
(F). Ácido dehidroacético
Un conservante preferido de uso en la presente invención es el ácido dehidroacético. El ácido dehidroacético es un conservante de amplio espectro preferiblemente en forma de sal de sodio o de potasio para que sea hidrosoluble. Este conservante actúa más como conservante biostático que como conservante biocida. Cuando se utiliza como conservante en la invención, el ácido dehidroacético se utiliza de forma típica a un nivel de aproximadamente 0,005% a aproximadamente 0,2%, preferiblemente de aproximadamente 0,008% a aproximadamente 0,1%, más preferiblemente de aproximadamente 0,01% a aproximadamente 0,05%, en peso de la composición de uso.
(G). Compuestos de fenilo y compuestos fenólicos
Algunos ejemplos no limitativos de compuestos de fenilo y compuestos fenólicos adecuados para su uso en la presente invención son:
4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxipropano diisetionato, vulgarmente conocido como propamidina isetionato, con una solubilidad en agua de aproximadamente 16%; y 4,4'-diamidino-\alpha,\omega-difenoxihexano diisetionato, vulgarmente conocido como hexamidina isetionato. El nivel eficaz típico de estas sales es de aproximadamente 0,0002% a aproximadamente 0,05% en peso de la composición de uso.
Otros ejemplos son el alcohol bencilico, con una solubilidad en agua de aproximadamente 4%; el 2-feniletanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 2% y el 2-fenoxietanol, con una solubilidad en agua de aproximadamente 2,67%; el nivel eficaz típico de este fenílalcohol y este fenoxialcohol es de aproximadamente 0,1% a aproximadamente 0,5%, en peso de la composición de uso.
(H). Mezclas de los mismos
Los conservantes de la presente invención pueden utilizarse en mezclas para controlar un amplio intervalo de microoganismos.
A veces pueden conseguirse efectos bacteriostáticos en composiciones acuosas ajustando el pH de la composición a un pH ácido, p. ej., menor de aproximadamente pH 4, preferiblemente menor de aproximadamente pH 3, o a un pH básico, p. ej., mayor de aproximadamente 10, preferiblemente mayor de aproximadamente 11. Un pH bajo no es un planteamiento preferido para el control microbiano en la presente invención, porque el pH bajo puede provocar la degradación química de las ciclodextrinas. Un pH alto para el control microbiano tampoco es preferido, porque a valores altos de pH, p. ej., superiores a aproximadamente 10, preferiblemente superiores a aproximadamente 11, pueden ionizarse las ciclodextrinas y se reduce su capacidad de formar complejos con materiales orgánicos. Por tanto, las composiciones acuosas de la presente invención deberían tener un pH de aproximadamente 3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 4 a aproximadamente 8, más preferiblemente de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 6. El pH se ajusta de forma típica con moléculas inorgánicas para reducir al mínimo la formación de complejos con ciclodextrina.
II. Artículo manufacturado
La composición de la presente invención también puede utilizarse en un artículo manufacturado que comprende dicha composición más un dispensador pulverizador.
Dispensador pulverizador
El artículo manufacturado de la presente invención comprende un dispensador pulverizador. La composición de ciclodextrina se introduce en un dispensador pulverizador para distribuirla sobre el tejido. Dicho dispensador pulverizador es preferiblemente cualquiera de los medios de accionamiento manual para producir una pulverización de gotículas líquidas tal cual se conocen en la técnica, p. ej., medios de pulverización de tipo disparador, tipo bomba, tipo no aerosol autopresurizado y tipo aerosol. El dispensador pulverizador de la presente invención no incluye normalmente los que espuman básicamente la composición transparente, acuosa, que absorbe olores. Se ha encontrado que aumenta el rendimiento cuando se proporcionan gotículas de partículas más pequeñas. Es deseable que el diámetro medio de partícula Sauter sea de aproximadamente 10 \mum a aproximadamente 120 \mum, más preferiblemente de aproximadamente 20 \mum a aproximadamente 100 \mum. Las ventajas de desarrugado mejoran cuando se proporcionan partículas pequeñas (gotículas), como se ha descrito anteriormente, especialmente cuando está presente el tensioactivo.
El dispensador pulverizador puede ser un dispensador de aerosol. Dicho dispensador de aerosol comprende un recipiente que puede estar construido con cualquiera de los materiales convencionales utilizados en la fabricación de recipientes para aerosoles. El dispensador tiene que ser capaz de soportar presión interna en un intervalo de 239,2 kPa (20 a 859,8 kPa 110 p.s.i.g.), más preferiblemente de 239,2 kpa (20 a 584 kPa 70 p.s.i.g.). El requisito importante en relación con el dispensador es que esté provisto de un elemento de válvula que permita la dispensación de la composición transparente, acuosa, que absorbe olores contenida en el dispensador en forma de pulverizado de partículas o gotículas muy finas, o finamente divididas. El dispensador de aerosol utiliza un recipiente presurizado precintado, desde el que se dispensa la composición transparente, acuosa, que absorbe olores a través de un conjunto especial accionador/válvula bajo presión. El dispensador de aerosol se presuriza mediante incorporación a su interior de un componente gaseoso, conocido generalmente como propelente. Son propelentes de aerosol corrientes, p. ej., los hidrocarburos en forma de gas como el isobutano, y las mezclas de hidrocarburos halogenados, ninguno de los cuales son preferidos. Se afirma que los propelentes de tipo hidrocarburo halogenado como los hidrocarburos clorofluorados contribuyen a los problemas medioambientales. Los propelentes de tipo hidrocarburo pueden formar complejos con las moléculas de ciclodextrina, con lo cual reducen la capacidad de absorción de olor de las moléculas no acomplejadas de ciclodextrina. Los propelentes preferidos son el aire comprimido, nitrógeno, gases inertes, dióxido de carbono, etc. En las patentes US-3.436.772, concedida a Stebbins el 8 de abril de 1969 y US-3.600.325, concedida a Kaufman y col. el 17 de agosto de 1971 hay una descripción más completa de los dispensadores pulverizadores de aerosol comerciales.
Preferiblemente el dispensador pulverizador puede ser un recipiente no aerosol autopresurizado dotado de un forro en espiral y un manguito elastomérico. Dicho dispensador autopresurizado comprende un conjunto forro/manguito que contiene un forro de plástico en espiral fino, flexible y expansible en dirección radial de 0,0254 cm a 0,0608 cm (0,010 a 0,020 pulgadas) de espesor en el interior de un manguito elastomérico prácticamente cilíndrico. El forro/manguito es capaz de contener una cantidad considerable de producto antiolor líquido y de dispensar dicho producto. Una descripción más completa de los dispensadores pulverizadores autopresurizados puede encontrarse en la patente US-5.111.971, concedida a Winer el 12 de mayo de 1992 y en la patente US-5.232.126, concedida a Winer el 3 de agosto de 1993. Otro tipo de dispensador pulverizador de aerosol es uno, en el que una barrera separa la composición que absorbe olores del propelente (preferiblemente aire comprimido o nitrógeno), como se describe en la patente US-4.260.110, publicada el 7 de abril de 1981. Un dispensador de este tipo es comercializado por EP Spray Systems, East Hanover, New Jersey.
Más preferiblemente, el dispensador pulverizador es un dispensador pulverizador no aerosol de tipo bomba de accionamiento manual. Dicho dispensador pulverizador tipo bomba comprende un recipiente y un mecanismo de bombeo firmemente roscado al recipiente o fijado como un cierre rápido al recipiente. El recipiente comprende una vasija para contener la composición acuosa que absorbe olores a dispensar.
El mecanismo de bombeo comprende un cuerpo de bomba de volumen básicamente fijo, que tiene una abertura en el extremo interior del mismo. En el cuerpo de bomba se encuentra una barra de bomba con un émbolo en el extremo, dispuesto para realizar un movimiento alterno en el cuerpo de bomba. La barra de bomba tiene un conducto a lo largo con una salida de dispensación en el otro extremo del conducto y un orificio de entrada axial situado en la parte interior del conducto.
El recipiente y el mecanismo de bombeo pueden construirse de cualquier material convencional utilizado en la fabricación de dispensadores pulverizadores tipo bomba, incluyendo, aunque no de forma limitativa: polietileno; polipropileno; polietilentereftalato; mezclas de polietileno, acetato de vinilo y caucho elastómero. Un recipiente preferido está fabricado de, p. ej., tereftalato de polietileno claro. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable. Un ejemplo más completo de dispositivos de dispensación comerciales puede verse en: las patentes US-4.895.279, concedida a Schultz el 23 de enero de 1990; US-4.735.347, concedida a Schultz y col. el 5 de abril de 1988 y US-4.274.560, concedida a Carter el 23 de junio de 1981.
Con máxima preferencia, el dispensador pulverizador es un dispensador pulverizador con disparador de accionamiento manual. Dicho dispensador pulverizador con disparador comprende un recipiente y un disparador, los cuales pueden construirse de cualquier material convencional de los utilizados en la fabricación de dispensadores pulverizadores con disparador, incluyendo, aunque no de forma limitativa: polietileno; polipropileno; poliacetal; policarbonato; tereftalato de polietileno; cloruro de polivinilo; poliestireno; mezclas de polietileno, acetato de vinilo y caucho elastómero. Otros materiales pueden incluir acero inoxidable y vidrio. Un recipiente preferido está fabricado de, p. ej., tereftalato de polietileno claro. El dispensador pulverizador con disparador no incorpora un gas propelente en la composición que absorbe olores y, preferiblemente, no incluye los que formarán espuma con la composición que absorbe olores. El dispensador pulverizador con disparador de la presente memoria es de forma típica uno que actúa sobre una cantidad discreta de la composición que absorbe olores propiamente dicha, de forma típica mediante un émbolo o un fuelle flexible que desplaza la composición a través de una boquilla para generar una pulverización fina de líquido. Dicho dispensador pulverizador con disparador comprende de forma típica un cuerpo de bomba dotado de un émbolo o de un fuelle, desplazable a lo largo de una carrera determinada, que responde al accionamiento del disparador para modificar el volumen de dicho cuerpo de bomba. Este cuerpo de bomba o cuerpo de fuelle contiene el producto objeto de dispensación. El dispensador pulverizador con disparador tiene de forma típica una válvula de control de salida para bloquear la comunicación y el flujo de líquido a través de la boquilla y responde a la presión existente en el interior del cuerpo de bomba. En los pulverizadores con disparador de tipo émbolo cuando el disparador se comprime actúa sobre el fluido dentro del cuerpo de bomba y el muelle, aumentando la presión sobre el fluido. En los dispensadores pulverizadores de tipo fuelle cuando el fuelle se comprime aumenta la presión sobre el fluido. El aumento de presión del fluido en cualquiera de los dispensadores pulverizadores con disparador actúa abriendo la válvula de control de salida superior. La válvula superior permite que el producto pase a presión a través de la cámara de turbulencia y salga de la boquilla formando un patrón de descarga. Puede utilizarse un tapón de boquilla regulable para modificar el patrón de dispensación del fluido.
En el dispensador pulverizador de tipo émbolo, cuando se suelta el disparador el muelle actúa sobre el émbolo para llevarlo de nuevo a su posición original. En el dispensador pulverizador de tipo fuelle es éste el que hace las veces de muelle para regresar a la posición original. Esta acción produce un vacío en el cuerpo de bomba. El fluido responde cerrando la válvula de salida y abriendo simultáneamente la válvula de entrada, aspirando producto desde el depósito hasta el cuerpo de bomba.
Un ejemplo más completo de dispositivos de dispensación comerciales puede verse en las patentes US-4.082.223, concedida a Nozawa el 4 de abril de 1978; US-4.161.288, concedida a McKinney el 17 de julio de 1985; US-4.434.917, concedida a Saito y col. el 6 de marzo de 1984 y US-4.819.835, concedida a Tasaki el 11 de abril de 1989; US-5.303.867, concedida a Peterson el 19 de abril de 1994.
Existe una amplia variedad de pulverizadores con disparador o pulverizadores tipo bomba de accionamiento con el dedo, que son adecuados para utilización con las composiciones de esta invención. Estos pulverizadores se encuentran fácilmente en el comercio a través de suministradores como Calmar, Inc., City of Industry, California; CSI (Continental Sprayers, Inc.), St. Peters, Missouri; Berry Plastics Corp., Evansville, Indiana, un distribuidor de pulverizadores Guala®; o Seaquest Dispensing, Cary, Illinois.
Los pulverizadores con disparador preferidos son los pulverizadores Guala® con piezas de inserción azules, comercializados por Berry Plastics Corp., o los Calmar TS-800-1A®, TS1300® y TS-800-2®, comercializados por Calmar Inc., debido a sus características de pulverización fina y uniforme, volumen de pulverización y tamaño del patrón de pulverizado. Son más preferidos los pulverizadores con precompresión y características de pulverización más fina y distribución uniforme como los pulverizadores Yoshino de Japón. Con el pulverizador con disparador puede utilizarse cualquier botella o recipiente adecuado, siendo la botella preferida la de 17 fl-oz. (aproximadamente 500 mL) de buena ergonomía y forma similar a la botella Cinch®. Puede fabricarse en cualquier material como polietileno de alta densidad, polipropileno, cloruro de polivinilo, poliestireno, tereftalato de polietileno, vidrio o cualquier otro material para fabricar botellas. Preferiblemente está fabricado en polietileno de alta densidad o tereftalato de polietileno claro.
Para tamaños inferiores como 29,6 a 236,6 mL (1-8 onzas) puede utilizarse una bomba accionada con el dedo dotada de un frasco o botella cilíndrica. La bomba preferida para esta aplicación es la Euromist II® cilíndrica de Seaquest Dispensing. Son más preferidas las bombas con precompresión.
III. Método de uso
La solución de ciclodextrina, que contiene, p. ej., tensioactivo y/o compuesto antimicrobiano, puede utilizarse distribuyendo, p. ej., colocando la solución acuosa dentro de un medio de dispensación, preferiblemente dentro de un dispensador pulverizador y pulverizando una cantidad eficaz sobre la superficie o artículo deseado. Una cantidad eficaz según se define en la presente memoria significa una cantidad suficiente para absorber olor hasta un punto, en el que el sentido olfativo humano no lo perciba, pero que no sea tanta como para saturar o formar un charco de líquido sobre dicho artículo o superficie, de forma que una vez seco no se aprecie fácilmente ningún residuo visible. La distribución puede conseguirse utilizando un dispositivo pulverizador, un rodillo, una almohadilla, etc.
Preferiblemente, la presente invención no abarca distribuir la solución de ciclodextrina sobre superficies brillantes incluyendo, p. ej., cromo, cristal, vinilo liso, cuero, plástico brillante, madera brillante, etc. Es preferible no distribuir la solución de ciclodextrina sobre superficies brillantes para evitar la formación de manchas y la formación de películas que puede tener lugar con mayor facilidad sobre las superficies. Si bien la solución de ciclodextrina puede utilizarse sobre piel humana, hay que tener cuidado cuando hay una sustancia activa antimicrobiana en la composición.
La presente invención abarca el método de pulverizar una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre superficies domésticas. Preferiblemente dichas superficies domésticas se seleccionan del grupo que consiste en encimeras, armarios, paredes, suelos, superficies de cuartos de baño y superficies de cocinas.
La presente invención abarca el método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre tejido y/o artículos tejidos. Preferiblemente, dicho tejido y/o artículos tejidos incluyen, aunque no de forma limitativa, ropa, cortinas, cortinajes, tapicerías de muebles, alfombras y moquetas, ropa de cama, toallas, mantelerías, sacos de dormir, tiendas de campaña, habitáculos de vehículos.
La presente invención abarca el método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre zapatos y dentro de zapatos, en donde dichos zapatos no se pulverizan hasta saturación.
La presente invención abarca el método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre cortinas de ducha.
La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre cubos de basura y/o dentro de cubos de basura y/o cubos de reciclado.
La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina en el aire para absorber el mal olor.
La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina en aparatos domésticos y/o sobre aparatos domésticos principales incluyendo, aunque no de forma limitativa: frigoríficos, congeladores, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, hornos de microondas, lavavajillas para absorber el mal olor.
La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre arena para gatos, camas de animales de compañía y casas de animales de compañía para absorber el mal olor.
La presente invención se refiere al método de pulverizar una nebulización de una cantidad eficaz de solución de ciclodextrina sobre animales domésticos para absorber el mal olor.
La presencia del tensioactivo promueve la dispersión de la solución, y la sustancia activa antimicrobiana proporciona una mejora del control del olor y una acción antimicrobiana mediante la reducción al mínimo de la formación de olores. Tanto el tensioactivo como la sustancia activa antimicrobiana proporcionan una mejor eficacia y la mezcla de ambos resulta especialmente ventajosa. Cuando las composiciones se aplican en forma de partículas muy pequeñas, como se ha descrito anteriormente en la presente memoria, se encuentran ventajas adicionales porque mejora aún más la distribución y la eficacia general.
Todos los porcentajes, relaciones y partes en la presente invención, en la memoria descriptiva, en los ejemplos y en las reivindicaciones son en peso y son aproximadas a menos que se especifique de otro modo.
A continuación se exponen ejemplos no limitativos de la composición de la invención. Las composiciones de perfume utilizadas en la presente invención son las siguientes:
Perfume A B C
Ingredientes de perfume Peso % Peso % Peso %
Aldehído anísico - - 2
Benzofenona 3 5 -
Acetato de bencilo 10 15 5
Salicilato de bencilo 5 20 5
Cedrol 2 - -
Citronelol 10 - 5
Cumarina - - 5
Cimal - - 3
Dihidromircenol 10 - 5
Acetato de flor 5 - 5
Galaxolide 10 - -
Lilial 10 15 20
Acetato de linalilo 4 - 5
Linalol 6 15 5
Metil dihidrojazmonato 3 10 5
Acetato de fenil etilo 2 5 1
Alcohol feniletílico 15 10 20
Alfa-terpineol 5 - 8
Vainillina - - 1
\hskip4cm Total 100 100 100
D E
Material de perfume Peso % Peso %
Salicilato de amilo 8 -
Acetato de bencilo 8 8
Salicilato de bencilo - 2
Citronelol 7 27
Dihidromircenol 2 -
Eugenol 4 -
Acetato de flor 8 -
Galaxolide 1 -
Geraniol 5 -
Aldehído hexilcinámico 2 -
Hidroxicitronelal 3 -
Lilial 2 -
Linalol 12 13
Acetato de linalilo 5 -
Liral 3 -
Dihidrojazmonato de metilo 3 -
Nerol 2 -
Propionato de fenoxietilo - 3
Acetato de feniletilo 5 17
Alcohol feniletílico 8 17
Alfa-terpineol 5 13
Alfa-terpineno 5 -
Tetrahidromircenol 2 -
\hskip4cm Total 100 100
Perfume F
Ingredientes de perfume Peso %
Benzofenona 0,50
Acetato de bencilo 3,00
Propionato de bencilo 1,00
Beta-gama-hexenol 0,20
Cetalox 0,10
Acetato de cis3-hexenilo 0,15
Jazmona cis 0,10
Salicilato de 3-hexenilo cis 1,00
Citral 0,50
Citronelal nitrilo 0,70
Citronelol 3,65
Cumarina 0,70
Ciclal C 0,30
Ciclogalbanato 0,40
Beta-damascona 0,05
Dihidromircenol 1,00
Ebanol 0,50
Acetato de flor 5,00
Florhidral 0,70
Fructona 8,50
Fruteno 3,00
Geranilnitrilo 0,40
Heliotropina 0,70
Hidroxicitronelal 2,50
Linalol 2,00
Acetato de linalilo 1,50
Dihidrojazmonato de metilo 5,00
Carbonato de metilheptino 0,05
Metil-isobutenil-tetrahidropirano 0,15
Acetato de metil-fenil-carbinilo 0,50
Nonalactona 1,50
P. T. Bucinal 8,40
Para-hidroxifenil-butanona 1,30
Fenoxietanol 28,55
Acetato de feniletilo 0,80
Alcohol feniletílico 10,00
Acetato de prenilo 1,50
Terpineol 1,50
Verdox 2,10
Vainillina 0,50
\hskip4cm Total 100,00
Perfume G
Ingredientes de perfume Peso %
Aldehído anísico 2,80
Bencilacetona 1,00
Acetato de cis3-hexenilo 0,30
Citronelal nitrilo 1,30
Citronelol 6,90
Cumarina 1,30
Ciclal C 0,30
Ciclogalbanato 0,70
Cimal 1,05
Delta-damascona 0,05
Dihidromircenol 1,30
Dipropilenglicol 10,20
Dodecalactona 0,50
Ebanol 0,10
Etilvainillina 0,10
Acetato de flor 8,00
Florhidral 1,30
Fructona 6,00
Galaxolide (50% en miristato de isopropilo) 4,00
Gama-metilionona 1,00
Geranilnitrilo 0,30
Helional 1,50
Hidroxicitronelal 2,00
Acetato de isobornilo 1,80
Ligustral 0,10
Linalol 2,50
Dihidrojazmonato de metilo 6,20
Carbonato de metilheptino 0,10
Metil-isobutenil-tetrahidropirano 0,30
Acetato de metil-fenil-carbinilo 1,00
Terpenos de naranja 2,00
P. T. Bucinal 10,00
Alcohol feniletílico 20,00
Acetato de prenilo 1,50
Verdox 2,50
\hskip4cm Total 100,00
A continuación se exponen ejemplos no limitativos de la composición de la invención. Las composiciones siguientes se preparan mezclando y disolviendo los ingredientes hasta formar soluciones transparentes.
\newpage
Ejemplos ilustrativos de la sinergia de desinfección de agentes antimicrobianos y tensioactivos en presencia de ciclodextrina
3
Reducción log. aproximada de bacterias utilizando las composiciones I-VI
Composición Aprox. Tiempo de E. coli S.aureus S. choleserius
exposición (minutos)
I 5 0 0 0
I 10 0 0 0
I 20 1 1 1
II 5 0 0 0
II 10 0 0 0
II 20 1 1 1
III 5 >5 3 >5
III 10 >5 4 >5
III 20 >5 5 >5
IV 5 >5 3 >5
IV 10 >5 4 >5
IV 20 >5 5 >5
V 5 >5 >5 >5
V 10 >5 >5 >5
V 20 >5 >5 >5
VI 5 - - 3 - -
VI 10 - - 5 - -
VI 20 - - >5 - -
Los datos anteriores indican que los tensioactivos pueden mejorar la reducción de bacterias respecto a clorhexidina sola en presencia de ciclodextrina, especialmente las S. aureus.
Ejemplos ilustrativos de la sinergia de desinfección de agentes antimicrobianos y tensioactivos en ausencia de ciclodextrina
5
\vskip1.000000\baselineskip
Reducción logarítmica aproximada de bacterias utilizando las composiciones VII-XIII
\vskip1.000000\baselineskip
Composición Aprox. Tiempo de S.aureus (gram+) P. aeruginosa (gram-)
exposición (minutos)
VII 5 0 0
VII 10 0 >5
VII 20 0 >5
VIII 5 0 0
VIII 10 0 0
VIII 20 0 0
IX 5 0 >5
IX 10 3 >5
IX 20 4 >5
X 5 0 - -
X 10 0 - -
X 20 0 - -
XI 5 0 - -
XI 10 5 - -
XI 20 >5 - -
XII 5 0 - -
XII 10 >5 - -
XII 20 >5 - -
XIII 5 0 - -
XIII 10 >5 - -
XIII 20 >5 - -
Los datos anteriores indican que los tensioactivos pueden mejorar la reducción de bacterias respecto a la clorhexidina sola en ausencia de ciclodextrina. No obstante, los tensioactivos Silwet proporcionan una mejora sorprendentemente grande.
\newpage
Ejemplos XIV XV XVI XVII
Ingredientes % en peso % en peso % en peso % en peso
HPBCD^{(a)} 1,0 1,0 1,0 1,0
Silwet L-7600 0,1 0,1 0,1 0,1
Diacetato de clorhexidina 0,03 0,05 - - - -
Clorhexidin diclorhidrato - - - - 0,03 0,05
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm 3 ppm
HCl hasta pH 4 hasta pH 4 hasta pH 4 hasta pH 4
Agua destilada Resto Resto Resto Resto
^{(a)} Hidroxipropil-beta-ciclodextrina.
Reducción logarítmica aproximada de bacterias utilizando las composiciones III y XIV-XVII
Composición Aprox. Tiempo de S.aureus (gram +)
exposición(minutos)
III 5 3
III 10 4
III 20 5
XIV 5 3
XIV 10 4
XIV 20 >5
XV 5 3
XV 10 >5
XV 20 >5
XVI 5 3
XVI 10 5
XVI 20 >5
XVII 5 3
XVII 10 >5
XVII 20 >5
\vskip1.000000\baselineskip
6
7
\vskip1.000000\baselineskip
8
9
\vskip1.000000\baselineskip
10
11
\vskip1.000000\baselineskip
Ejemplos XXXIV* XXXV* XXXVI*
Ingredientes % en peso % en peso % en peso
HPBCD^{(a)} 1,0 - - 1,5
RAMEB^{(b)} - - 1,0 - -
Tetronic 70 R2 0,2 - - - -
Tetronic 130 R2 - - 0,1 - -
Dowfax 3B2 - - - - 0,1
Perfume A 0,1 - - - -
Perfume B - - 0,05 - -
Perfume F - - - - 0,05
Kathon 3 ppm 3 ppm 3 ppm
HCl a pH 4,5 a pH 4,5 a pH 4,5
Agua destilada Resto Resto Resto
^{(a)} Hidroxipropil-beta-ciclodextrina.
^{(b)} Beta-ciclodextrina metilada aleatoriamente.
* Fuera del intervalo reivindicado
12
13
15
Las composiciones de los ejemplos anteriores se pulverizan sobre la ropa, utilizando, p. ej., el pulverizador TS-800 de Calmar, y se deja que se evaporen de la ropa.
La hidroxietil-alfa-ciclodextrina y la hidroxietil-beta-ciclodextrina se obtienen como mezcla a partir de la reacción de hidroxietilación de una mezcla de alfa-ciclodextrina y beta-ciclodextrina. Pueden sustituirse por la HP-B-CD.
Las composiciones de los ejemplos anteriores se pulverizan sobre la ropa, una encimera de cocina, utilizando un pulverizador con disparador con piezas de inserción azules Guala®, comercializado por Berry Plastics Corp. y un pulverizador cilíndrico de tipo bomba Euromist II® comercializado por Seaquest Dispensing, respectivamente y se dejan evaporar sobre la ropa.
Los tensioactivos de tipo óxido de polialquileno polisiloxano como los tensioactivos Silwet proporcionan mejoras sustanciales en la destrucción de los organismos habituales indicados. Los tensioactivos Pluronic proporcionan alguna mejora, pero mucho menor.

Claims (9)

1. Una composición que absorbe olores estable, acuosa que comprende en peso de la composición:
A.
de 0,01% a 5% de ciclodextrina no acomplejada disuelta;
B.
de 0,01% a 2% de tensioactivo compatible con ciclodextrina;
C.
de 0,001% a 0,8% de sustancia activa antimicrobiana hidrosoluble y compatible con ciclodextrina;
D.
opcionalmente, de 0,003% a 0,5% de perfume hidrófilo conteniendo al menos 50% en peso del perfume de ingredientes que tienen un ClogP inferior a 3,5 y, opcionalmente, una cantidad pequeña de ingredientes de perfume seleccionados del grupo que consiste en ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gama-dodecalactona, ebanol, herbavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metil nonil cetona, gama-undecalactona, aldehído undecilénico y mezclas de los mismos; y
E.
vehículo acuoso
caracterizada por ser el tensioactivo un óxido de polialquileno polisiloxano que tiene la fórmula general
R^{1}-(CH_{3})_{2}SiO-[(CH_{3})_{2}SiO]_{a}-[(CH_{3})(R^{1})SiO]_{b}- Si(CH_{3})_{2}-R^{1}
en la que a+b son de 1 a 50 y cada R^{1} se selecciona del grupo que consiste en metilo y uno o varios grupos copolímero al azar poli(óxido de etileno/óxido de propileno) que tiene la fórmula general:
-(CH_{2})_{n}O(C_{2}H_{4}O)_{c} \ (C_{3}H_{6}O)_{d}R^{2}
en la que n es 3 ó 4; c total para todos los grupos polialquilenoxi laterales tiene un valor de 1 a 100; d es de 0 a 14; c+d tiene un valor de 5 a 150 y cada R^{2} es igual o distinto y se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno, un alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y un grupo acetilo.
2. La composición de la reivindicación 1, que comprende además: de 0,01% a 3% de poliol de bajo peso molecular; de 0,001% a 0,3% de quelante tipo aminocarboxilato y/o de 0,1% a 10% de sal metálica para un mejor olor seleccionada del grupo que consiste en sales de cobre, sales de cinc y mezclas de las mismas.
3. La composición de las reivindicaciones 1 ó 2, en donde dicha composición está envasada en un recipiente que es capaz de dispensar dicha composición en forma de pequeñas gotículas que tienen un diámetro promedio en peso de 10 \mum a 120 \mum.
4. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en la que dicha ciclodextrina se selecciona del grupo que consiste en beta-ciclodextrina metilada; una mezcla de alfa-ciclodextrina metilada y beta-ciclodextrina metilada; hidroxipropil-beta-ciclodextrina y una mezcla de hidroxipropil-alfa-ciclodextrina e hidroxipropil-beta-ciclodextrina.
5. La composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en la que dicha ciclodextrina está presente a un nivel de 0,5% a 2% en peso de la composición y dicho tensioactivo está presente a un nivel de 0,05% a 0,3% en peso de la composición.
6. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-5, en la que dicha sustancia activa antimicrobiana está presente y es un compuesto de amonio cuaternario a un nivel de 0,001% a 0,8% en peso de la composición.
7. Una composición que absorbe olores estable, acuosa, según cualquiera de las reivindicaciones 1-6, que comprende al menos uno de:
A.
0,003-0,5% de perfume hidrófilo que contiene al menos 50% en peso del perfume de ingredientes que tienen un ClogP inferior a 3,5 y una cantidad pequeña de ingredientes de perfume seleccionados del grupo que consiste en ambrox, bacdanol, salicilato de bencilo, antranilato de butilo, cetalox, damascenona, alfa-damascona, gama-dodecalactona, ebanol, herbavert, salicilato de cis-3-hexenilo, alfa-ionona, beta-ionona, alfa-isometilionona, lilial, metil nonil cetona, gama-undecalactona, aldehído undecilénico y mezclas de los mismos;
B.
de 0,01% a 3% en peso de la composición de poliol de bajo peso molecular, estando seleccionado opcionalmente dicho poliol del grupo que consiste en: glicerol; etilenglicol; propilenglicol; dietilenglicol; dipropilenglicol y mezclas de los mismos;
C.
de 0,001% a 0,3% en peso de la composición de quelante tipo aminocarboxilato;
D.
una sal metálica para un mejor olor de 0,001% a 3% en peso de la composición
E.
de 0,001% a 3% en peso de la composición de ácido poliacrílico o sal de metal alcalino del mismo, teniendo un peso molecular promedio inferior a 5.000;
F.
de 0,001% a 0,8% en peso de la composición de compuestos cuaternarios que contienen dos grupos alquilo y/o hidroxialquilo C_{1-4} y dos grupos alquilo C_{6-14} y
G.
de 0,0001% a 0,5% en peso de un preparado de una enzima comercial.
8. La composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-7 que es transparente y se encuentra en un dispensador pulverizador que comprende un dispositivo pulverizador con disparador y es capaz de proporcionar gotículas con un diámetro promedio en peso de 10 a 120 \mum.
9. El método de control del olor sobre una superficie inanimada y, opcionalmente, cuando dicha superficie inanimada es un tejido, la reducción del olor y/o las arrugas, que comprende pulverizar una cantidad eficaz de la composición de cualquiera de las reivindicaciones 1-8 sobre dicha superficie, utilizando opcionalmente un dispositivo pulverizador con disparador y/o, opcionalmente, teniendo dichas gotículas del pulverizado que se forma un diámetro promedio en peso de 10 a 120 \mum.
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