JPH10503811A - ポリアクリル酸ポリマーによって橋かけ結合された個別化セルロース繊維 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 個別化橋かけ結合繊維、この繊維の製法およびこの繊維を含有する吸収性構造体が開示される。このような個別化橋かけ結合繊維はポリマー・ポリアクリル酸橋かけ結合剤と繊維内橋かけ結合の形で反応させられている。好ましくは橋かけ結合剤はアクリル酸とマレイン酸との共重合体とする事ができ、また好ましくは１．０乃至約１０．０重量％の橋かけ結合剤が繊維内橋かけ結合の形で個別化橋かけ結合繊維と反応する。このような個別化橋かけ結合繊維は各種の吸収性構造体に応用する事ができる。またこの吸収性構造体はハイドロゲル形成材料を含む事ができる。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリアクリル酸ポリマーによって橋かけ結合された個別化セルロース繊維 発明の分野 本発明は高流体吸収性特性を有するセルロース繊維、このようなセルロース繊 維から成る吸収性構造体、およびこのような繊維および構造体の製造法に関する ものである。さらに詳しくは本発明は個別化された橋かけ結合セルロース繊維、 このような繊維の製法、および個別化橋かけ結合形のセルロース繊維を含有する 吸収性構造体に関するものである。 発明の背景 実質的に個別化された形状に橋かけ結合された繊維およびこのような繊維の種 々の製法は業界公知である。用語「個別化、橋かけ結合繊維（individualized， crosslinked fibers）」とは主として繊維内（intrafiber）化学的橋かけ結合を 有するセルロース繊維を言う。すなわち、橋かけ結合が別個の繊維のセルロース 分子間でなく、単一繊維のセルロース分子間で生じる。個別化橋かけ結合繊維は 一般に吸収性製品の製造において効果的であるとみなされている。個別化橋かけ 結合繊維そのもの、および個別化橋かけ結合繊維を含有する吸収性構造体は一般 に通常の非橋かけ結合繊維と比較して少なくとも１つ吸収性特性において改良を 示す。しばしばこの吸収性の改良は吸収性能力として報告される。さらに個別化 橋かけ結合繊維から成る吸収性構造体は一般に非橋かけ結合繊維から成る吸収性 構造体と比較して湿潤弾性と乾燥弾性の増大を示す。用語「弾性」とは下記にお いてセルロース繊維から成るパッドが圧縮力の除去に際して膨張した当初の状態 に戻る能力を言う。特に乾燥弾性とは繊維が実質的に乾燥状態にある時に加えら れている圧縮力を解除した際に吸収性構造体が拡張する能力を意味する。湿潤弾 性とは繊維が湿潤状態において加えられている圧縮力を除去された際に拡張する 吸収性構造体の能力を言う。本発明の目的から、また開示の一貫性のため、飽和 状態まで湿潤された吸収性構造体について湿潤弾性を観察し報告する。 一般に個別化橋かけ結合繊維の製造のための３つのカテゴリーの方法が報告さ れている。下記に説明するこれらの方法は乾式橋かけ結合法、水溶液橋かけ結合 法、および実質的に非水溶液橋かけ結合法と呼ぶ。 乾式橋かけ結合法によって個別化橋かけ結合繊維を製造する方法は米国特許第 ３，２２４，９２６号に記載されている。橋かけ結合剤を含有する水溶液の中で 繊維を含浸し膨潤させて、機械的作用によってこれらの繊維を脱水しまた離解し 、またこれらの繊維を高温乾燥して、繊維が実質的に個別状態にある間に橋かけ 結合を実施する事によって個別化橋かけ結合繊維が製造される。繊維は橋かけ結 合の前に脱水される結果として本来非膨潤圧潰状態で橋かけ結合される。米国特 許第３，２２４，９２６号に記載の方法においては繊維が非膨潤圧潰状態にある 間に橋かけ結合を発生させ、この方法は「乾式橋かけ結合」繊維の製法と呼ばれ る。乾式橋かけ結合繊維は一般に橋かけ結合によって高度に剛化され、これらの 繊維から製造された吸収性構造体は比較的高い湿潤弾性と乾燥弾性とを示す。ま た乾式橋かけ結合繊維は低い流体保持値（ＦＲＶ）を特徴とする。 水溶液橋かけ結合繊維の製法は例えば米国特許第３，２４１，５５３号に記載 されている。橋かけ結合剤と触媒とを含有する水溶液の中で繊維を橋かけ結合す る事によって個別化橋かけ結合繊維が製造される。このようにして製造された繊 維を下記において「水溶液橋かけ結合」繊維と呼ぶ。セルロース繊維に対する水 の膨潤作用により、水溶液橋かけ結合繊維は非圧潰膨潤状態にある間に橋かけ結 合される。乾式橋かけ結合繊維と比較して、米国特許第３，２４１，５５３号に 記載の水溶液橋かけ結合繊維は、より大きな可撓性とより低い剛性とを有し、高 い流体保持値（ＦＲＶ）を特徴とする。水溶液橋かけ結合された繊維から製造さ れた吸収性構造体は、乾式橋かけ結合された繊維から製造された吸収性構造体よ りも低い湿潤弾性ど乾燥弾性とを示す。 米国特許第４，０３５，１４７号においては、繊維を膨潤させるには不十分な 量の水を含有する実質的に非水溶液中で橋かけ結合剤および触媒と脱水非膨潤繊 維とを接触させる事により個別化橋かけ結合繊維を製造する方法が開示されてい る。繊維がこの実質的に非水溶液の中にある間に橋かけ結合が生じる。この型の 方法を下記において非水溶液橋かけ結合法と呼ぶ。またこのようにして製造され た繊維を非水溶液橋かけ結合繊維と呼ぶ。米国特許第４，０３５，１４７号に記 載の非水溶液橋かけ結合繊維は当業者に膨潤試薬として公知の溶液と長期間接触 させた場合にも膨潤しない。乾式橋かけ結合繊維と同様に、これらの繊維は橋か け結合によって高度に剛化され、これらの繊維から製造された吸収性構造体は比 較的高い湿潤弾性と乾燥弾性とを示す。 前記の橋かけ結合繊維はオシメおよび月経製品などの吸収性製品用に有益であ ると考えられる。しかし、この種の繊維は、その破損しやすい事とコストの故に 、大きな商業的成功を収めている市販の繊維以上に十分な吸収性利点を示してい なかった。橋かけ結合剤繊維の販売アッピールはさらに安全上の問題があった。 文献に最も広く記載されている橋かけ結合剤はフォルムアルデヒドおよびＮ−メ チロール剤またはＮ−メチロールアミドとして公知のフォルムアルデヒド添加剤 であるが、不幸にしてこれらの薬剤は人間の皮膚を刺激し、その他人間の安全上 の問題があった。このような皮膚剌激およびその他の安全上の問題が避けられる ように橋かけ結合剤中の遊離フォルムアルデヒドを低レベルに除去する事は、技 術上および経済上の障壁によって妨げられていた。 前述のように、橋かけ結合セルロース繊維に対するフォルムアルデヒドおよび 種々のフォルムアルデヒド添加生成物の使用は当業界において公知である。例え ば米国特許第３，２２４，９２６号、第３，２４１，５５３号、第３，９３２， ２０９号、第４，０３５，１４７号および第３，７５６，９１３号参照。不幸に してフォルムアルデヒド蒸気の目および皮膚に対する刺激作用はこれらの文献に 記載の製品の顕著な欠点である。従って、フォルムアルデヒドまたはその不安定 な誘導体を必要としないセルロース繊維橋かけ結合剤が必要である事は明らかで ある。 他の文献はジアルデヒド橋かけ結合剤の使用を開示している。例えば米国特許 第４，６８９，１１８号および米国特許第４，８２２，４５３号参照。後者の米 国特許第４，８２２，４５３号に開示の個別化、橋かけ結合繊維を含む吸収性構 造体においては、橋かけ結合剤はＣ2−Ｃ8ジアルデヒドから成るグループから選 定され、グルタルアルデヒドが好ましい。これらの特許は、フォルムアルデヒド および／またはフォルムアルデヒド添加生成物に伴う多くの問題点を解決するよ うに見えるが、グルタルアルデヒドなどのジアルデヒド橋かけ結合剤によって橋 かけ結合された繊維の製造コストが高すぎて顕著な商業上の成功を見ていない。 従って、人間の皮膚について安全に使用できると共に商業的に有利なセルロース 繊維橋かけ結合剤を発見する必要がある。 綿ファブリックに対してシワ抵抗を与えるためにポリカルボン酸を使用する事 は業界公知である。例えば米国特許第３，５２６，０４８号、第３，９７１，８ １５号および第４，８２０，３０７号参照。これらの特許はすべて、処理された ファブリックのシワ抵抗と耐久性を改良するために綿テキスタイルファブリック をポリカルボン酸および特定硬化触媒によって処理する方法に関するものである 。 橋かけ結合セルロース繊維に対して特定のモノマーポリカルボン酸の使用は業 界公知である。例えば米国特許第５，１３７，５３７号は、Ｃ2−Ｃ9ポリカルボ ン酸によって橋かけ結合された個別化セルロース繊維を含む吸収性構造体を開示 している。ポリカルボン酸橋かけ結合剤によって形成されたエステル橋かけ結合 は、モノおよびジアルデヒド橋かけ結合剤から生じる橋かけ結合と相違し、これ らはアセタール橋かけ結合を形成する。 重要な事であるが米国特許第５，１３７，５３７号に使用するように記載され ているＣ2−Ｃ9ポリカルボン酸は一般に業界において使用されているフォルムア ルデヒドおよびフォルムアルデヒド添加生成物と違って毒性でない。不幸な事に 、このＣ2−Ｃ9橋かけ結合剤、クエン酸は白色セルロース繊維の変色（すなわち 黄色化）を生じる。さらに、クエン酸などのアルファヒドロキシカルボン酸の使 用に伴う不愉快な臭いがある。さらに、最も効率的な橋かけ結合促進するために は比較的広いpHが必要である。このような低いpHは、このpHにおける酸性腐食に 耐える事のできる装置のコストを増大させるので処理投資額を増大する。またク エン酸は最も効率的な橋かけ結合を生じる温度で安定でない事が知られている。 またクエン酸の分解による酸誘導体はポリマーポリアクリル橋かけ結合剤と同程 度に効率的な繊維内橋かけ結合を形成する事ができないと思われる。 出願人は下記に説明するポリマーポリアクリル酸橋かけ結合剤が特にセルロー ス繊維エステル橋かけ結合を成すのに適当である事を発見した。重要な事はエス テル橋かけ結合繊維は、クエン酸などのアルファヒドロキシ酸によって橋かけ結 合された繊維よりも明るい事である。さらに、ポリマーポリアクリル橋かけ結合 剤は高温において安定であり、従って橋かけ結合をさらに効率的に実施する事が できる。さらにポリマーポリアクリル酸によって橋かけ結合された個別化セルロ ース繊維から成る吸収性構造体は、非橋かけ結合繊維を含む吸収性構造体よりも 高い湿潤弾性および乾燥弾性と湿潤に対する改良された応答性とを示す。 本発明の目的は、ポリアクリル酸橋かけ結合剤によって橋かけ結合された個別 化繊維と、これらの繊維から製造された吸収性構造体において、非橋かけ結合繊 維から成る吸収性構造体と比べて高い吸収容量レベルを有し、その非橋かけ結合 繊維からつくられた構造体よりも高い湿潤弾性および乾燥弾性を示す吸収性構造 体を提供するにある。 また本発明の目的は、ポリアクリル酸橋かけ結合剤によって橋かけ結合された 個別化繊維と、これらの繊維から製造された吸収性構造体において、よりすぐれ た吸収特性バランスを有する吸収性構造体を提供するにある。 さらに本発明の目的は前記のような商業的に存続できる個別化橋かけ結合繊維 およびこれらの繊維から成る吸収性構造体において、人間の皮膚に隣接して安全 に使用する事のできる吸収性構造体を提供するにある。 さらに本発明の目的は、先行技術の橋かけ結合と比べて明るさレベルの高い個 別化橋かけ結合繊維を提供するにある。 本発明の他の目的は、実際に使用する時に着用者の皮膚の高い乾燥性を生じる ような改良された吸収能力と滲透作用とを有する吸収性構造体を提供するにある 。 発明の概要 前記の目的は本明細書に記載のような個別化橋かけ結合繊維によって、またこ れらの繊維を吸収性構造体の中に合体する事によって達成される事が発見された 。一般に、これらの目的およびその他の利点は、有効量のポリアクリル酸橋かけ 結合剤、好ましくは約１．０重量％乃至約１０．０重量％、さらに好ましくは約 ３．０重量％乃至約７．０重量％の橋かけ結合剤（乾燥繊維重量ベースで計算） を繊維内橋かけ結合の形で繊維と反応させる事によって得られた個別化橋かけ結 合繊維によって達成される。ポリアクリル酸橋かけ結合剤は好ましくは、ポリア クリル酸ポリマー、アクリル酸の共重合体およびその混合物から成るグルーブか ら選定される。特に好ましくは橋かけ結合剤はアクリル酸とマレイン酸との共重 合体を含む。他の好ましいポリアクリル酸橋かけ結合剤は米国特許第５，２５６ ，７４６号に記載の低分子量モノアルキル置換ホスフィネートおよびホスフォネ ート共重合体を含み、この米国特許をここに引例とする。また前記のポリアクリ ル 酸ポリマーおよび共重合体はクエン酸などのモノマーカルボン酸と混合する事が できる。この橋かけ結合剤を繊維と繊維内橋かけ結合形に反応させる。約２５乃 至約６０の水保持値（ＷＲＶ）を有する繊維が個別化橋かけ結合繊維に関する前 記の目的を達成し吸収性構造体の中において予想外に優れた吸収性能を生じる事 が発見された。 本発明の趣旨の範囲内において、個別化橋かけ結合繊維は好ましくは湿潤に際 して膨張する圧縮された吸収性構造体に形成される。 吸収性構造体は追加的にハイドロゲル形成材料を含有する事ができる。個別化 橋かけ結合繊維についてハイドロゲル形成材料を使用する事により吸収性能力と 着用者の皮膚乾燥が著しく改善される。ハイドロゲル形成材料を含む通常の非橋 かけ結合セルロース繊維を使用する場合と比較して、ハイドロゲル形成材料を含 む個別化橋かけ結合繊維を使用する事により、滲透作用（wicking）と吸収性能 力の顕著な改良が見られる。驚くべき事に、通常のセルロース繊維パッドと比較 して、個別化橋かけ結合繊維を含有するパッドについては重量ベースで低レベル のハイドロゲル形成材料を使用する事により、このような改良結果が得られる。 発明の詳細な説明 本発明に使用されるセルロース繊維は原則的に木材パルプソースから誘導され る。使用可能の木材パルプは化学パルプ、例えばクラフトパルプ、亜硫酸パルプ 、硫酸パルプなど、および機械的パルプ、例えば粉砕木材、熱機械的パルプおよ び化学的変成熱機械的パルプ（ＣＴＭＰ）などを含む。好ましくは針葉樹から広 葉樹から得られた蒸解繊維を使用する。他のセルロース繊維質パルプ繊維、例え ばエスパルト草、バガス、粗毛、アマ、綿リンターおよびその他の木質およびセ ルロース繊維ソースから得られる繊維も本発明の原材料として使用する事ができ る。これらの繊維はスラリ状、非シート状またはシート状で供給する事ができる 。ウ エットラップ、ドライラップまたはその他のシート状で供給された繊維は好まし くは、代表的にはこれらの繊維を橋かけ結合剤と接触させた後に、機械的に解砕 する事によって無定形に成す事ができる。最も好ましくはこれらの繊維はドライ ラップとして供給される。ドライラップの場合、繊維に対する損傷を最小限にす るため、機械的解砕前に適当量の橋かけ結合剤を加える事が望ましい。 本発明において使用される最適繊維ソースは考慮される特定の最終用途に依存 する。一般に化学的パルプ処理によって得られる木材パルプ繊維（例えば、クラ フトパルプ、亜硫酸パルプまたは硫酸パルプ）が好ましい。これらの繊維は完全 漂白され、または部分的漂白され、または無漂白とする事ができる。すぐれた明 るさと消費者に対するアッピールの故に、漂白パルプが望ましい。塩素ベース漂 白法または無塩素（例えば酸素ベース）漂白法を使用する事ができる。紙タオル 、オシメ用吸収性コア、生理用ナプキン、月経用品などの製品、およびその他類 似の吸収性紙製品については、すぐれた吸収特性の故にサザン・ソフトウッドか ら得られる繊維の使用が特に好ましい。 本明細書において、用語「ポリアクリル酸」および「ポリマーポリアクリル酸 」とは重合したアクリル酸（すなわち、ポリアクリル酸）、およびアクリル酸共 重合体を言い、例えば非限定的に、ポリアクリル酸とマレイン酸との共重合体、 下記に記載の低分子量モノアルキル置換ホスフィネートまたはホスフォネート共 重合体およびその混合物を言う。 出願人は、本発明に使用可能の橋かけ結合剤はポリアクリル酸ポリマー、アク リル酸の共重合体、およびその混合物である事を発見した。特に好ましいポリア クリル酸橋かけ結合剤は、ポリアクリル酸とマレイン酸との共重合体、および米 国特許第５，２５６，７４６号に記載の低分子量モノアルキル置換ホスフィネー トまたはホスフォネート共重合体であって、この米国特許を引例とする。これら のポリマーは、本発明に記載の個別化セルロース繊維を橋かけ結合する能力と、 下記の橋かけ結合法において使用する際のセルロースの明るさに対する有害作用 のない事の故に好ましい。 さらに詳しくは本発明に使用するに適したポリアクリル酸ポリマーは約５００ 乃至４０，０００、好ましくは約１，０００乃至２０，０００の分子量を有する 。ポリアクリル酸ポリマーは、下記のアクリル酸 を重合して下記の反復分子鎖を形成する事によって製造される。 ここに、Ｍはアルカリ金属アンモニウムまたは水素イオンとする。本発明に使用 されるこの型のポリマーはローム・アンド・ハース社から市販されている。 本発明に使用される他の型のポリマーはポリアクリル酸とマレイン酸との共重 合体である。好ましくはこれらの共重合体の分子量は約５００乃至４０，０００ 、好ましくは約１，０００乃至２０，０００とする。アクリル酸とマレイン酸と の重量比は約１０：１乃至１：１、さらに好ましくは約５：１乃至１．５：１と する。特に好ましい共重合体は約６５重量％のアクリル酸と３５重量％のマレイ ン酸とを含む。 本発明に応用される他のグループのアクリル酸共重合体は米国特許第５，２５ ６，７４６号に記載の低分子量モノアルキル置換ホスフィネートまたはホスフォ ネート共重合体であって、この米国特許を引例とする。この米国特許の共重合体 は、高い吸収性レベルと、弾性および明るさを有する繊維を生じ、また人間の皮 膚に対して非刺激性であるので特に好ましい。これらの共重合体は、次亜リン酸 およびその塩（一般に次亜リン酸ナトリウム）および／またはリン酸を連鎖移動 剤として使用する事によって製造される。これらの型の共重合体の分子量は好ま しくは２０，０００以下、さらに好ましくは３，０００以下、最も好ましくは約 １０００乃至２，０００の範囲内にある。 前記のポリアクリル酸および共重合体は単独で使用する事ができ、またはクエ ン酸などの他のポリカルボン酸と結合して使用する事ができる。 ポリアクリル酸ポリマーの分野の当業者には公知のように、前記のポリアクリ ル酸橋かけ結合剤は種々の形状で、例えば遊離酸の形で、またその塩の形で存在 する事ができる。遊離酸の形が好ましいが、これらすべての形が本発明の主旨の 範囲内にあるものとする。 本発明の個別化橋かけ結合繊維はこの繊維と繊維内橋かけ結合の形で反応する 有効量のポリマーポリアクリル酸橋かけ結合剤を含む。本明細書において、「有 効量の橋かけ結合剤」とは、繊維そのものまたはこの繊維を含む吸収性構造体の 少なくとも１つの吸収性特性を通常の非橋かけ結合繊維と比較して改良させるに 十分な量の橋かけ結合剤を言う。顕著な吸収性特性の一例は滴容量であって、こ れは吸収性構造体の流体吸収容量と流体吸収率との組合わせ測定値である。この 滴容量の測定手順は下記に詳細に説明する。 さらに詳しくは、乾燥繊維ベースで計算して、約１．０重量％乃至約１０．０ 重量％、さらに好ましくは約３．０重量％乃至約７．０重量％、最も好ましくは ４．０重量％乃至６．０重量％の橋かけ結合剤が繊維と反応させられた個別化橋 かけ結合繊維から成る吸収性パッドにおいて予想外にすぐれた結果が得られる。 好ましくは橋かけ結合剤は、個々の繊維構造体の中に滲透できるような条件で 液状媒体中の繊維と接触させられる。しかし本発明の主旨の範囲内において、個 別化された毛羽状またはシート状繊維に対する噴霧、噴霧とプレス、浸漬とプレ スなど、橋かけ結合剤の他の処理法も実施できる。 出願人は、ｐＨが特定範囲内（下記に詳細に説明）に保持される限り、橋かけ 結合反応が触媒なしで有効速度で実施されうる事を発見した。これは、ポリカル ボン酸橋かけ結合剤によって繊維質セルロースを商業的に妥当な程度に急速にエ ステル化および橋かけ結合するには特定の触媒を必要とする先行技術と相違する 。例えば米国特許第４，８２０，３０７号参照。 しかし所望ならば、橋かけ結合前に繊維を適当な触媒と接触させる事もできる 。出願人は、触媒の型、量および繊維に対する接触法は実施される特定の橋かけ 結合法に依存する事を発見した。これらの変数については下記にさらに詳細に説 明する。当業者には明かなように、米国特許第５，２５６，７４６号に記載のよ うな重合工程から残留触媒が存在する可能性がある。 繊維が橋かけ結合剤（および使用されれば触媒）によって処理されると、橋か け結合剤は実質的に繊維間結合なしで、すなわち非毛羽状パルプ繊維と比較して 繊維間接触が低水準に保持される条件で繊維と反応させられる。または繊維は繊 維間結合、特に水素結合を促進しない溶液中に浸漬される。その結果、本質的に 繊維内橋かけ結合が形成される。このような条件において、橋かけ結合剤は、単 一セルロース分子鎖のヒドロキシ基の間において、または単一セルロース繊維の 近接セルロース分子鎖のヒドロキシ基の間において橋かけ結合を形成するように 反応する。 本発明の主旨を限定するつもりではないが、ポリマーポリアクリル酸橋かけ結 合剤のカルボキシ基がセルロースのヒドロキシ基と反応してエステル結合を成す と考えられる。このエステル結合は安定な橋かけ結合を成す望ましい結合型と考 えられるが、このエステル結合は酸性反応条件において促進される。従って、本 発明の目的から、酸性橋かけ結合条件、すなわち約１．５乃至５のｐＨ範囲が望 ましい。 好ましくは繊維は、橋かけ結合剤との反応に先だって、「毛羽」として公知の 低密度、個別化繊維形状に機械的に離解（defibrate）される。この機械的離解 は下記に説明する現在公知の種々の方法によって実施される。機械的離解は、節 形成と繊維の損傷を最小限にする方法によって実施される事が好ましい。セルロ ース繊維の離解に使用するに適した事の発見された１つの型の装置は米国特許第 ３，９８７，９６８号に記載の３段階毛羽立て装置であって、この特許を引例と する。この米国特許に記載の毛羽立て装置は、湿ったセルロースパルプ繊維に対 して、機械的衝撃、機械的撹拌、空気撹拌および限定量の空気乾燥の組合わせを 実施して、実質的に無節毛羽を生じる。個別化された繊維は、これらの繊維に自 然に存在するよりも高度のカールとねじれ（撚り）とが与えられる。このような 追加的なカールとねじれが仕上がり橋かけ繊維から作られた吸収性構造体の弾性 特性を増進するものと考えられる。 セルロース繊維を離解する他の実施可能の方法は、非限定的に、ウエアリング ・ブレンダーを使用して繊維を回転ディスク・リファイナー、ハンマーミルおよ びワイヤブラシを接線方向に接触させる処理法を含む。好ましくは、ファイバを 実質的に個別形状に分離するため、このような離解工程中にファイバに対して空 気流を向ける。 毛羽を形成するために使用される機械的装置がなんであれ、これらの繊維は最 初に少なくとも約２０％、さらに好ましくは約２０％乃至約６０％の水分を含有 する間に機械的に処理される事が好ましい。 機械的離解によってカールまたはねじれを与える方法のほか、繊維にカールま たはねじれを与えるために高コンシステンシーの繊維または部分的に乾燥された 繊維の機械的リファイニングを使用する事ができる。 本発明によって製造された繊維はこわさと弾性の独特の組合わせを有し、従っ て本発明の繊維から製造された吸収性構造体は高い吸収レベルを保持し、また高 い弾性レベルと乾燥圧縮吸収性構造体の湿潤に対する膨張応答性とを示す。本発 明によって橋かけ結合された繊維は前記の範囲内の橋かけ結合レベルを有するほ か、通常の化学パルプ処理された製紙繊維に対して、約６０以下、好ましくは約 ２５乃至約５０、最も好ましくは約３０乃至約４５の範囲内の水保持値（ＷＲＶ ）を有する事を特徴とする。この特定繊維のＷＲＶは特定の橋かけ結合化学処理 法の橋かけ結合レベルを示す。多くの先行技術の橋かけ結合法によって製造され た高度に橋かけ結合された繊維は約２５以下、一般約２０以下のＷＲＶを有する 事が発見された。もちろん特定の使用された橋かけ結合法が繊維のＷＲＶに影響 する。しかし前記の範囲内の橋かけ結合レベルおよびＷＲＶを生じるいずれの方 法も本発明の趣旨の範囲内にあるものと見なされる。実施可能の橋かけ結合法は 、本明細書の発明の背景において述べたように乾式橋かけ結合法および非水溶液 橋かけ結合法を含む。本発明の個別化橋かけ結合繊維を製造するための二、三の 好ましい乾燥橋かけ法および非水溶液橋かけ結合法について下記にさらに詳細に 説明する。水溶液橋かけ結合法は、繊維を高度に膨潤させ、約６０以上のＷＲＶ を有する繊維を生じる。これらの繊維は本発明の目的にとっては不十分なこわさ と弾性とを与える。 特に乾式橋かけ結合法について述べれば、一定量のセルロース繊維を準備し、 これらの繊維を前記の型の一定量の橋かけ結合剤と接触させ、これらの繊維を実 質的に個別形状となるように分離し、例えば離解し、またこれらの繊維を乾燥さ せ次に橋かけ結合剤を所望ならば触媒の存在において繊維と反応させて、繊維が 実質的に個別形状に保持されている間に橋かけ結合を形成する事によって橋かけ 結合繊維が製造される。離解段階は乾燥段階とは別個に、追加的カールを与えら れるものと考えられる。つぎの乾燥段階は繊維のねじれを伴い、ねじれ度は繊維 のカール形状によって増進される。本明細書において繊維の「カール」とは繊維 の長手方軸線周りの繊維の湾曲を言う。「ねじれ」とは、繊維の縦方向軸線の垂 直横断面の回転を言う。本発明の好ましい実施態様の繊維は繊維内結合形に橋か け結合された個別繊維であって、高度にねじられまたカールされている。 本明細書において用語「ねじれカウント」はファイバの一定長の中に存在する ねじれ節の数を言う。このねじれカウントは、繊維がその縦方向軸線周りに回転 される程度を測定される手段として用いられる。用語「ねじれ節（twist node） 」は実質的に１８０°の回転を意味し、この場合繊維の一部すなわち「節」が繊 維を透過光によって顕微鏡で観察した時に繊維の他の部分より暗く見える。これ らの節の間隔が１８０°の軸線回転に対応する。当業者には明らかなように、こ のようなねじれ節の発生は物理的現象よりは主に視覚的現象である。しかし繊維 の一定長におけるねじれ節の数は直接に繊維の物理パラメータとしての繊維ねじ れ度を示す。ねじれ節の外観と数量は、その繊維が夏材繊維であるかまたは春材 繊維であるかによって変化する。ねじれ節および全ねじれカウントは、本明細書 の「実験法部分」に記載の「ねじれカウント画像分析法」によって求められる。 本発明の繊維についての平均ねじれカウントは前記のねじれカウント法によって 適正に求められる。ねじれ節の計数に際して、繊維の損傷または圧縮によって暗 くなった繊維部分を繊維のねじれによって暗く見える部分と区別しなければなら ない。 繊維の繊維サンプルの実際ねじれカウントは、春材繊維と夏材繊維との比率に 応じて変動する。特定の春材繊維または夏材繊維のねじれカウントも繊維ごとに 変動する。それにも係わらず、本発明の説明において平均ねじれカウント限度が 有効であり、このようなねじれカウント限度が特定の春材と夏材繊維の組合わせ に係わらず適用される。特定のねじれカウント限度によって包括されるねじれカ ウントを有する繊維は、他の請求限度に見合う限り本発明の主旨の範囲内にある もと見なされる。 繊維サンプルのねじれカウントを測定する際に、個々の繊維の可変的なねじれ レベルの平均を正確に求めるために、相当量の繊維を検査する事が重要である。 繊維塊の代表的なサンプルは少なくとも５インチの累積繊維長をテストして代表 的繊維ねじれカウントを求める方法が提案される。 湿潤繊維ねじれカウントは前記の乾燥繊維ねじれカウントに準じて測定され、 この方法は処理する前に水で湿潤させ、次に湿っている間に「ねじれカウント画 分析法」によって計数する点のみが相違している。 本発明の繊維は、ねじれを有するほかにカールを有する。繊維のカールはよじ れ（kink）、ねじれおよび／または繊維の曲げによるその繊維の部分的短縮と説 明される。本明細書の目的から繊維のカールは二次元で測定される。繊維カール のレベルは繊維カールファクタと呼ばれる。カールの二次元測定としての繊維カ ールファクタは、繊維を二次元平面において見て、繊維を囲む長方形の最大寸法 としての繊維の投影長、ＬRと実際繊維長ＬAとを測定し、次に下記の方程式によ って計算する事によって求められる。 （１）カールファクタ＝（ＬA／ＬR）−１ ＬAとＬRとを測定するために繊維カール指数画像分析法が使用される。この方 法はこの明細書の「実験法」に記載されている。この方法の背景情報は、１９７ ９年、９月１７−１９日、ブリティッシュ・コロンビア、ハリソン・ホット・ス プリング、ハリソン・ホテルで開催された「1979 International Paper Physics Conference Symposium」においてＢ．Ｄ．ジヨルダンおよびＤ．Ｈ．ページによ って発表された論文「Applicatin Of Image Analysis to Pulp Fibre Character ization: Part１」pp.104-104、カナダ紙パルプ協会（カナダ、ケベック、モン トリオール）に記載されている。この文献を引例とする。 乾燥および橋かけ結合に際して繊維をその実質的に個別の形状に保持する事に より、繊維は乾燥中にねじれてこのようなねじれたカール状態で橋かけ結合され る。このように繊維がねじれまたカールするような条件で繊維を乾燥する事を実 質的に非拘束状態で繊維を乾燥すると言う。他方、繊維のシート状での乾燥は、 実質的に個別形で乾燥された繊維ほどに高度にねじれまたカールしていない。繊 維間の水素結合が繊維のねじれとカールの相対的発生を「拘束」すると思われる 。 繊維を橋かけ結合剤および触媒（使用される場合）と接触させる種々の方法が ある。１つの実施態様において、繊維を最初から橋かけ結合剤と触媒とを含有す る溶液と接触させる。他の方法において、繊維を橋かけ結合剤含有水溶液と接触 させ、触媒添加前に浸漬させる。次に触媒を添加する。第３実施態様において、 橋かけ結合剤と触媒をセルロース繊維の水性スラリに添加する。これらの方法以 外の方法は当業者には明かであろうし、また他の方法も本発明の主旨の範囲内に ある。繊維を橋かけ結合剤および触媒（使用する場合）と接触させる特定の方法 がどのようであれ、セルロース繊維と橋かけ結合剤ど触媒とは個々の繊維との完 全な接触と含浸とを保証する程度に十分に繊維と混合させまた／あるいは浸漬す るのが好ましい。 出願人は、橋かけ結合剤を含有する溶液のｐＨが前記の範囲内に保たれれば、 触媒を使用しなくても橋かけ結合反応を実施できる事を発見した。さらに詳しく は、セルロース繊維スラリまたは橋かけ結合剤溶液の水性部分のｐＨを、橋かけ 結合剤と繊維との接触期間中に約ｐＨ１．５乃至約ｐＨ５、さらに好ましくは約 ｐＨ２．０乃至約ｐＨ４．５の目標ｐＨに調整しなければならない。橋かけ結合 剤溶液のｐＨは、酸、例えば塩酸または塩基、例えば水酸化ナトリウムを適当量 添加する事により調整する事ができる。 前述にも関わらず、一般に橋かけ結合メカニズムを触媒する事のできる任意物 質を使用する事ができる。使用可能の触媒は、アルカリ金属次亜リン酸塩、アル カリ金属亜リン酸塩、アルカリ金属ポリリン酸塩、アルカリ金属リン酸塩、およ びアルカリ金属硫酸塩を含む。特に好ましい触媒はアルカリ金属次亜リン酸塩、 アルカリ金属リン酸塩およびアルカリ金属硫酸塩である。本発明において使用可 能の触媒のさらに完全なリストは米国特許第４，８２０，３０７号に記載され、 この米国特許を引例とする。選定された触媒は単独触媒として、または１つまた は複数の他の触媒と組合わせて、または米国特許第５，２５６，７４６号に記載 のようにポリマーそのものと組合わせて使用する事ができる。この米国特許を引 例とする。 もちろん使用するのに好ましい触媒量は橋かけ結合剤の特定の型と量、および 反応条件、特に温度とｐＨに依存する。一般に技術的および経済的考慮に基づい て、セルロース繊維に対して加えられる橋かけ結合剤重量の約５重量％乃至約８ ０重量％の触媒水準が好ましい。さらに橋かけ結合剤と繊維との接触期間中、セ ルロース繊維スラリまたは橋かけ結合剤溶液の水性部分を約ｐＨ１．５乃至約ｐ Ｈ５、さらに好ましくは約ｐＨ２．０乃至約ｐＨ４．５の目標ｐＨに調整する事 が望ましい。 セルロース繊維は一般に脱水されまた任意に乾燥されなければならない。使用 可能の最適コンシステンシーは使用される毛羽立て装置の型に依存する。好まし い実施態様において、セルロース繊維は約２０％乃至約８０％のコンシステンシ ーまで脱水されまた任意に乾燥される。さらに好ましくは、繊維は約４０％乃至 約８０％の範囲内まで脱水乾燥される。一般にこの好ましい範囲内の繊維乾燥は 、より高い水分水準に伴なう節の過剰な形成もなく、またより低い水分水準に伴 なう高水準の繊維破損もなく、繊維を容易に個別化形状に離解する事ができる。 例えば、脱水はパルプの機械的圧縮、遠心分離、または空気乾燥などの方法に よって実施する事ができる。前記の４０％乃至８０％コンシステンシーの範囲内 での追加的繊維乾燥は任意であるが、好ましくは高温の長時間利用を必要としな い条件で、空気乾燥など公知の方法によって実施される。この段階での過度の高 温と長時間は６０％コンシステンシー以上に繊維を乾燥させて、次の離解段階に おいて過度の繊維破損を生じる可能性がある。脱水後に、繊維は前述のように機 械的に離解される。 次に離解された繊維をフラッシュ乾燥法などの業界公知の方法によって約６０ ％乃至１００％コンシステンシーの範囲内まで乾燥させる。この段階は水が繊維 から除去されるに従って、繊維に対して追加的ねじれとカールとを与える。この 追加的乾燥段階によって除去される水の量は可変的であるが、６０％乃至１００ ％のコンシステンシー範囲内の高いコンシステンシーへのフラッシュ乾燥はその 低いコンシステンシーへのフラッシュ乾燥よりも高水準のねじれとカールを与え ると考えられる。好ましい実施態様において、繊維は約９０％乃至９５％のコン システンシーまで乾燥される。この水準のフラッシュ乾燥は、１００％コンシス テンシーに達するためのこれより高い乾燥温度と保持時間を使用しなくても、所 望水準のねじれとカールを繊維に与える事ができると考えられる。このようなコ ンシステンシー範囲の高い部分までの繊維の乾燥は、フラッシュ乾燥後の硬化段 階において実施されなければならない乾燥量を低減させる。 次に橋かけ結合剤を硬化（cure）させるため、すなわちセルロース繊維と反応 させるため、フラッシュ乾燥された繊維を有効時間、適当温度まで加熱する。橋 かけ結合の速度と程度は、繊維の乾燥度、触媒および橋かけ結合剤の温度、ｐＨ 、時間、量および型、並びに橋かけ結合の実施中に繊維を加熱および／または乾 燥するために使用される方法に依存する。特定の初期水分の繊維について、特定 温度での橋かけ結合は、静的加熱炉の中で乾燥／加熱される場合よりも連続的通 気乾燥炉によって実施される場合の方が急速に生じる。当業者には明かなように 、橋かけ結合剤の乾燥硬化については多数の温度一時間相互関係が存在する。静 的、大気圧条件での約３０分乃至６０分間の約１４５℃乃至１６５℃の範囲内の 乾燥温度は約１０％以下の水分を有する繊維について許容可能の硬化を生じる。 また 当業者には明かなように、より高い温度と強制空気対流は硬化に必要な時間を低 減させる。従って、強制通気加熱炉の中での約２分間乃至２０分間の約１７０℃ 乃至約１９０℃の乾燥温度は一般に約１０％以下の水分を有する繊維について満 足な硬化効率を生じる。硬化温度は約２２５℃以下、好ましくは約２００℃以下 に保持されなければならない。このような高温に対する繊維の露出は繊維を黒変 させまたその他の損傷を与えるからである。 橋かけ結合段階に続いて、所望ならば繊維を洗浄する。洗浄後に、繊維を脱流 動化処理し乾燥させる。脱流動化段階と乾燥段階との間において、繊維がなお湿 潤状態にある間に第２機械的離解段階を加える事ができる。この第２離解段階は 橋かけ結合された繊維をねじりまたカールさせる。前記と同一の繊維離解装置を この第２離解段階に使用する事ができる。従ってこのパラグラフで用いられる用 語「離解」とは、すでに実質的に個別形状にあってもこの繊維を機械的に分離し て実質的に個別形状にするために使用される任意の手順を言う。すなわち、個別 形状または密集した形状にある繊維を機械的に処理し、この場合、処理（ａ）は 実質的に個別形状にない繊維をこの形状に分離するにあり、処理（ｂ）は乾燥状 態の繊維にカールおよびねじれを与えるにある。 繊維の橋かけ結合後に実施されるこの第２離解処理はパルプのねじられたカー ル特性を増進すると思われる。このようなカール状態の増進は吸収性構造体の弾 性と湿潤応答性とを増進させる。 繊維が本質的に乾燥状態にある時に（約５％以下の水分を含有する時に）、最 大限レベルの橋かけ結合が達成される。このような無水分状態の故に、繊維は実 質的に非膨潤の圧潰状態にある間に橋かけ結合される。従って、これらの繊維は 、本発明に適用可能の範囲において特性的に低い流体保持率（ＦＲＶ）を有する 。ＦＲＶは、浸漬され次に繊維間流体を除去するために遠心分離されたサンプル によって吸収されたままの、乾燥繊維ベースで計算された流体量を言う。（ＦＲ Ｖ については下記に定義し、またＦＲＶ測定手順は下記に説明する。）橋かけ結合 された繊維が吸収する事のできる流体量は、これらの繊維の飽和に際しての膨潤 能力に依存し、言い替えれば、最大限まで膨潤した際の内径または容積に依存す る。またこれは橋かけ結合レベルに依存する。与えられた繊維および工程につい て繊維内橋かけ結合レベルが増大するに従って、繊維のＦＲＶが低減する。従っ て繊維のＦＲＶ値は、飽和状態の繊維の物理的状態を構造体的に説明する。特記 なき限り、本明細書に記載のＦＲＶデータは繊維の水保持値（ＷＲＶ）として報 告される。塩水および合成尿などの他の流体も分析用流体媒質として有効に使用 する事ができる。一般に、本発明の工程のように、硬化が大幅に乾燥に依存する 手順によって橋かけ結合された特定繊維のＦＲＶは主として橋かけ結合剤と橋か け結合レベルとに依存している。本発明に応用可能の橋かけ結合剤レベルでこの 乾燥橋かけ結合工程によって橋かけ結合された繊維のＷＲＶは、一般に約６０以 下、約２５以上、好ましくは約５０以下、さらに好ましくは約３０と約４５との 範囲内にある。乾燥繊維重量ベースで約４．０重量％乃至約６．０重量％のポリ アクリル酸を反応させられた漂白ＳＳＫ繊維はそれぞれ約２５乃至約５０の範囲 内のＷＲＶを有する事が観察された。橋かけ結合後に実施された漂白段階および 漂白度などの橋かけ結合後処理がＷＲＶに影響する事が発見された。先行技術の 公知の多くの橋かけ結合法によって製造されたサザン・ソフトウッドクラフト（ ＳＳＫ）繊維は本明細書に記載のレベルより高い橋かけ結合レベルを有し、また 約２５以下のＷＲＶを有する。このような繊維は前述のように過度に剛性であっ て、本発明の繊維より低い吸収能力を示す事が発見された。 乾燥橋かけ結合法によって個別化橋かけ結合繊維を製造する他の工程において は、セルロース繊維が前記のような橋かけ結合剤を含有する溶液と接触させられ る。繊維は橋かけ結合剤との接触の前または後にシート状に成される。これらの 繊維はシート状にある間に乾燥され、好ましくは約１２０℃乃至約１６０℃の温 度に加熱する事によって橋かけ結合させられる。橋かけ結合後に、これらの繊維 は実質的に個別形状に機械的に分離される。これは、好ましくは米国特許第３， ９８７，９６８号に記載のような繊維毛羽立て装置または業界公知のその他の離 解法によって実施される。このシート橋かけ結合法によって製造される個別化橋 かけ結合繊維は、離解後に乾燥繊維重量ベースで計算して約４．０重量％乃至約 ６．０重量％の橋かけ結合の有効量が繊維内橋かけ結合の形で繊維と反応するの に十分な量の橋かけ結合剤によって処理される。このシート状での繊維の乾燥橋 かけ結合法の他の利点は、乾燥の増大に際して繊維−繊維結合が繊維をねじれと カールから保持するにある。繊維が実質的に非拘束状態で乾燥され次にねじられ たカール形状で橋かけ結合される工程によって製造された個別化橋かけ結合繊維 と比較して、前記のシート硬化法によって製造された比較的ねじられていない繊 維を含む吸収性構造体は低い湿潤弾性と低い湿潤応答性を示すと予想される。 また乾燥段階と橋かけ結合段階との間において繊維を実質的に個別形状に機械 的に分離する方法も考えられる。この場合、繊維は橋かけ結合剤と接触させられ た後にシート状で乾燥される。橋かけ結合前に繊維が個別化されていて、繊維内 橋かけ結合を容易にする。このような代案橋かけ結合法および当業者には明白な その他の変更法も本発明の主旨の範囲内にあるものとする。 本発明の橋かけ結合繊維は好ましくは前述の乾燥橋かけ結合法によって製造さ れる。本発明の橋かけ結合繊維はエアレイド吸収性コアの製造に直接使用する事 ができる。さらにその剛性と弾性との故に、本発明の橋かけ結合繊維は非圧縮型 低密度シート状にウエットレイイングし、次にこれを乾燥し、さらに機械的処理 を実施する事なく直接に吸収性コアとして使用する事ができる。また前記橋かけ 結合繊維は販売または遠隔地への輸送のため、圧縮パルプシートとしてウエット レイイングする事ができる。 通常の非橋かけ結合セルロース繊維から成るパルプシートと比較して、本発明 の橋かけ結合繊維から成るパルプシートは通常のパルプシート密度まで圧縮する 事が困難である。従って、本発明の橋かけ結合繊維を通常吸収性コアの製造に使 用されるような非橋かけ結合繊維と結合する事が望ましい場合がある。剛性橋か け結合繊維を含むパルプシートは好ましくは、本発明の個別化橋かけ結合繊維と 混合されたシート全乾燥重量の約５乃至約９０重量％の非橋かけ結合セルロース 繊維を含む事が好ましい。特にシートの全乾燥重量に対して約５％乃至約３０％ の高度にリファイニングされた非橋かけ結合セルロース繊維または合成繊維を含 む事が好ましい。このような高度にリファイニングされた繊維は約３００ｍｌＣ ＳＦ以下、好ましくは１００ｍｌ ＣＳＦ以下のフリーネスレベルまでリファイ ニングされまたは叩解されている。非橋かけ結合繊維は好ましくは個別化橋かけ 結合繊維の水性スラリと混合される。次にこの混合物を次の離解処理および吸収 性パッドへの形成処理のために濃密パルプシート状に形成する。非橋かけ結合繊 維の合体は、パルプシートの濃密形への圧縮を容易にすると共に、次に形成され る吸収性パッドの吸収性ロスを驚くほど低くする。また非橋かけ結合繊維はパル プシートの引張強度を増大し、パルプシートから製造された吸収性パッドまたは 橋かけ結合繊維と非橋かけ結合繊維との混合物から直接に製造された吸収性パッ ドの引張強度を増大する。橋かけ結合繊維と非橋かけ結合繊維の混合物をまずパ ルプシー卜状に形成し次に吸収性パッド状に形成するか、あるいはこの混合物を 直接に吸収性パッド状に形成するかに関わらず、この吸収性パッドをエアレイイ ングしまたはウエットレイイングする事ができる。 個別化橋かけ結合繊維または非橋かけ結合繊維を含む混合物から製造されたシ ートまたはウエブは好ましくは８００ｇ／ｍ²以下の坪量と約０．６０ｇ／ｃｍ³ 以下の密度とを有する。本発明の主旨の範囲内において、特に３００ｇ／ｍ²乃 至約６００ｇ／ｍ²の範囲内の坪量と、０．０７ｇ／ｃｍ³乃至約０．３０ｇ／ｃ ｍ³の範囲内の密度とを有するウエットレイドシートはオシメ、タンポンおよ びその他の月経製品などの使い捨て製品中の吸収性コアとして直接に使用される 。これらのレベルより高い坪量と密度とを有する構造体はさらに粉砕しエアレイ イングまたはウエットレイイングして、吸収性製品としてさらに有効な低密度お よび低坪量構造体を形成する事ができると思われる。またこのような高い坪量と 密度を有する構造体は、驚くべきほどに高い吸収性と湿潤応答性とを示す。本発 明の繊維について考えられる他の用途は、約０．０３ｇ／ｃｃ以下の密度を有す る低密度ティシュシートを含む。 所望ならば、余分の未反応橋かけ結合剤を除去するために、橋かけ結合繊維を さらに処理する事ができる。余剰橋かけ結合剤をうまく除去する一連の処理は、 順次に橋かけ結合繊維の洗浄段階、水溶液中に相当時間繊維を浸漬する段階、繊 維のスクリーニング段階、例えば遠心分離により約４０％乃至約８０％のコンシ ステンシーまで繊維を脱水する段階、脱水繊維を前述のようにして機械的に離解 する段階および繊維の空気乾燥段階を含む。洗浄溶液を約７以下のｐＨに保持す るため、必要なら洗浄液に十分量の酸性物質を添加する事ができる。理論に拘束 されるつもりはないが、エステル橋かけ結合はアルカリ性条件では不安定であり 、また洗浄液ｐＨを酸性範囲内に保持する事は形成されたエステル橋かけ結合の 逆転を抑止すると思われる。酸性は硫酸などの無機酸、または二酸化塩素などの 酸性漂白化合物によって導入する事ができる。 本発明の橋かけ結合繊維は、ティシュシート、使い捨てオシメ、月経製品、生 理用ナプキン、タンポンおよび包帯など、本発明の個別化橋かけ結合繊維を含有 する種々の吸収性製品に使用される。例えば、透液性トップシート、トップシー トに接合された不透液性バックシート、およびトップシートとバックシートとの 間に配置され、本発明の個別化橋かけ結合繊維を含む吸収性構造体から成る使い 捨てオシメまたは類似製品が特に考えられる。このような製品は一般的に米国特 許第３，８６０，００３号に記載され、この米国特許を引例とする。また本発明 の橋かけ結合繊維はフィルタ媒体などの製品の製造にも有効である。 一般に、オシメおよび月経製品の吸収性コアは非剛化、非橋かけ結合セルロー ス繊維から形成され、この場合、これらの吸収性コアは約０．０６ｇ／ｃｃ乃至 約０．１２ｇ／ｃｃの乾燥密度を有する。この吸収性コアは湿潤した時、原則と して体積の減少を示す。 本発明の橋かけ結合繊維は通常の非橋かけ結合繊維から成る同等密度の吸収性 コアと比較して、吸収能力および滲透速度を含めて実質的に高い流体吸収特性を 有する吸収性コアの製造に使用できる事が発見された。さらにこのような改良さ れた吸収特性は高レベルの湿潤弾性と共に得られる。湿潤時に実質的に一定体積 を保持し約０．０５ｇ／ｃｃ乃至約０．１５ｇ／ｃｃの範囲内の密度を有する吸 収性コアを製造する場合、乾燥セルロース繊維重量ベースで約４．０重量％乃至 約６．０重量％橋かけ結合剤の範囲内の橋かけ結合レベルを有する橋かけ結合繊 維を使用する事が特に好ましい。このような繊維から製造された吸収性コアは構 造体一体性、すなわち圧縮抵抗と湿潤弾性との望ましい組合わせを有する。本明 細書のコンテキストにおいて、用語「湿潤弾性」とは、湿潤パッドが圧縮力を受 けてこの圧縮力から解除された時にその当初の形状および体積に跳ね返る能力を 言う。未処理繊維から成るコアと比較して、本発明の繊維から成る吸収性コアは 湿潤圧縮力を解除された時にその当初の体積のはるかに大きな部分を回復する。 他の好ましい実施態様において、本発明の個別化橋かけ結合繊維はエアレイド またはウエットレイド吸収性コア状に形成され、この吸収性コアが（次に乾燥さ れ）、パッドの平衡湿潤密度以下の乾燥密度まで圧縮される。平衡湿潤密度は、 パッドが流体によって完全飽和された時に乾燥繊維ベースで計算されたパッド密 度である。繊維が平衡湿潤密度以下の乾燥密度を有する吸収性コアに形成された 時、この吸収性コアは飽和状態まで湿潤されると、平衡湿潤密度まで圧潰する。 あるいは繊維が平衡湿潤密度より大きな乾燥密度の吸収性コアに形成されると、 飽和状態まで湿潤されると平衡湿潤密度まで膨張する。本発明の繊維から形成さ れたパッドは、通常の毛羽立て処理された繊維から成るパッドより実質的に低い 平衡湿潤密度を有する。本発明の繊維は、平衡湿潤密度より高い密度まで圧縮さ れて、薄いパッドを成し、このパッドが湿潤された際に膨張して、非橋かけ結合 繊維によって得られるよりもはるかに大きく吸収性容量を増大させる事ができる 。 他の好ましい実施態様において、乾燥繊維重量ベースで計算して約３．０重量 ％乃至約６．０重量％の橋かけ結合レベルによって、高い吸収特性と、湿潤弾性 と、湿潤応答性とが得られる。好ましくはこのような繊維は平衡湿潤密度より高 い乾燥密度を有する吸収性コアに形成される。好ましくはこの吸収性コアは約０ ．１２ｇ／ｃｃと０．６０ｇ／ｃｃの範囲内の密度まで圧縮され、この場合、対 応の平衡湿潤密度は乾燥圧縮パッドの密度より小である。また好ましくは、これ らの吸収性コアが約０．１２ｇ／ｃｃ乃至約０．４０ｇ／ｃｃの密度まで圧縮さ れ、この場合対応の平衡湿潤密度は約０．０８ｇ／ｃｃ乃至約０．１２ｇ／ｃｃ の範囲内にあり、乾燥圧縮吸収性コアの密度より低い。しかし、高い密度範囲内 の吸収性構造体は高い橋かけ結合レベルを有する橋かけ結合繊維から製造され、 同様に低い密度の吸収性構造体は低い橋かけ結合レベルを有する橋かけ結合繊維 から製造される事を認識しなければならない。 前記の論述は高密度および低密度の吸収性構造体に関するものであるが、前記 の範囲内の吸収性構造体密度と橋かけ結合剤レベルとの種々の組合わせが通常の セルロース繊維および先行技術の橋かけ結合繊維と比較してすぐれた吸収特性お よび吸収性構造体一体性を生じる事を認識しなければならない。これらの実施態 様も本発明の主旨の範囲内に含まれる。 本発明の個別化橋かけ結合繊維から成る吸収性構造体はさらに実質的に不水溶 性のハイドロゲル形成材料を含む事ができる。ハイドロゲル形成材料は流体を吸 収し中庸圧のもとにこれらの流体を保持する事のできる化合物である。 適当なハイドロゲル形成材料はシリカゲルなどの無機材料または橋かけ結合さ れたポリマーなどの有機化合物である。ハイドロゲル形成材料に関して述べる橋 かけ結合とは個別化橋かけ結合繊維を形成する橋かけ結合剤とセルロース繊維と の反応に関連して用いられるよりも広い意味を持つことを理解すべきである。橋 かけ結合されたハイドロゲル形成ポリマーは共有結合、イオン結合、ファンデル ワールス結合または水素結合によって橋かけ結合される事ができる。ハイドロゲ ル形成材料の例は、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、エチレン無水 マレイン酸共重合体、ポリビニル エーテル、ヒドロキシプロピル セルロース 、カルボキシメチルセルロース、ポリビニル モルフォリノン、ビニルスルフォ ン酸のポリマーまたは共重合体、ポリアクリラート、ポリアクリルアミド、ポリ ビニルピリジンなどである。他の適当なハイドロゲル形成材料は米国特許第３， ９０１，２３６号に記載のものである。吸収性コアに使用される特に好ましいハ イドロゲル形成ポリマーは加水分解されたアクリルニトリル グラフト重合デン プン、アクリル酸グラフト重合デンプン、ポリアクリラート、およびイソブチレ ン 無水マレイン酸共重合体またはその混合物である。本発明において使用可能 のハイドロゲル形成材料の例はＡｑｕａｌｉｃ Ｌ−７３、日本触媒株式会社、 日本によって製造される部分的中和されたポリアクリル酸、およびＳａｎｗｅｔ ＩＭ １０００、サンヨー株式会社、日本によって製造された部分的中和され たアクリル酸グラフト重合デンプンである。米国特願第７４６，１５２号に記載 のような比較的高いゲル強度を有するハイドロゲル形成材料は個別化橋かけ結合 繊維に使用するのに適当である。この米国特願を引例とする。 ハイドロゲル形成材料の製法は米国特許第４，０７６，６６３号、米国特許第 ４，２８６，０８２号、さらに米国特許第３，７３４，８７６号、第３，６６１ ，８１５号、第３，６７０，７３１号、第３，６６４，３４３号、第３，７８３ ，８７１号およびベルギー特許第７８５，８５０号に記載され、これらの特許の 開 示をすべて引例とする。 ハイドロゲル形成材料は、個別化橋かけ結合繊維を含有する吸収性構造体全体 に分布させる事ができ、またはこの吸収性構造体の特定の層または部分に限定す る事ができる。他の実施態様において、ハイドロゲル形成材料は、個別化橋かけ 結合繊維を含有する繊維質吸収性構造体に対向配置されるシートまたはフィルム 上に接着あるいは積層されるこのようなシートまたはフィルムは、ハイドロゲル 形成材料が層間に保持されるように多層構造体とする事ができる。他の実施態様 において、ハイドロゲル形成材料は吸収性構造体の表面繊維上に直接に接着する 事ができる。 湿潤吸収性構造体を人間の皮膚に接触させた後に蒸発計によって測定された皮 膚湿潤度水準により、本発明の個別化橋かけ結合繊維とハイドロゲル形成材料と を組合わせた吸収性構造体について驚くほど大きな皮膚乾燥性能の増大が見られ た。これは通常繊維と比較して高い個別化橋かけ結合繊維の滲透作用とこの吸収 性構造体の高い吸収能力とによると思われる。個別化橋かけ結合繊維から成る吸 収性構造体の特有の滲透作用は、繊維の剛性とこれから生じる比較的大きなボイ ド容量との結果である。しかし、二、三の公知の個別化橋かけ結合繊維の場合に 見られるように過度に高い橋かけ結合剤レベルは、橋かけ結合剤の疎水性の故に 滲透作用を低減させる可能性がある。 対応の平衡湿潤密度（乾燥繊維ベースで計算）より高い乾燥密度を有する個別 化橋かけ結合繊維から製造された吸収性構造体について、他の重要な利点が見ら れた。さらに詳しくは、この型の吸収性構造体は湿潤した時に体積が膨張する。 この膨張の結果、繊維の繊維間毛管網状組織も拡大する。ハイドロゲル形成材料 を配合された通常の吸収性構造体においては、流体吸収の故にハイドロゲル形成 材料の体積が膨張し、吸収性構造体の全流体吸収ポテンシャルを利用する前に、 流体吸収用の毛管ルートを閉塞しまたはそのサイズを収縮させる。この現象はゲ ルブロッキングとして公知である。吸収性構造体の繊維網状組織の拡張による毛 管拡大はゲルブロッキングの発生を低減させる。このようにして、吸収性構造体 の流体吸収ポテンシャルのより大きな部分を利用する事ができ、また（所望なら ば）高レベルのハイドロゲル形成材料を吸収性構造体中に合体させても高レベル のゲルブロッキングを生じない。 個別化橋かけ結合繊維とハイドロゲル形成材料とを含有するオシメコア用の吸 収性構造体は、約０．１５ｇ／ｃｃ乃至約０．４０ｇ／ｃｃの範囲内の乾燥密度 と、繊維重量ベースで約２０重量％乃至５０重量％のハイドロゲル形成材料とを 含有する。最も好ましくは、個別化橋かけ結合繊維は乾燥繊維重量ベースで計算 して３．０重量％乃至７．０重量％の橋かけ結合剤と繊維内橋かけ結合の形で反 応させられ、この場合、繊維は、湿潤に際して膨張できる程度に圧縮された乾燥 状態の比較的薄い吸収性構造体に形成される。 ハイドロゲル形成材料は吸収性構造体全体またはその一部に一様に分布する事 ができる。好ましい個別化橋かけ結合繊維を含有する米国特許第３，８６０，０ ０３号に記載のオシメ構造体は約０．２０ｇ／ｃｃの乾燥密度を有し、またコア 全体に分散されたハイドロゲル形成材料を含む。乾燥吸収性コア全重量に対して 約２０乃至約５０重量％のＡｑｕａｌｉｃ Ｌ−７３などのハイドロゲル形成材 料を含有すれば、オシメの滲透作用と、全吸収容量と、皮膚湿潤度と、経済性と の最適バランスが得られると思われる。このハイドロゲル形成材料は好ましくは 米国特許第３，８６０，００３号に記載の製品の個別化橋かけ結合繊維含有吸収 性コアと均一に配合される。 また前記の吸収性構造体は通常の毛羽立て処理された繊維または高度にリファ イニングされた繊維を含有する事ができ、この場合、ハイドロゲル形成材料の量 は前記のように繊維の全重量に基づく。前記の実施態様は説明のためのものであ って、個別化橋かけ結合繊維に対してハイドロゲル形成材料を応用する範囲を限 定するものではない。 流体保持値の測定法 セルロース繊維の水保持値の測定のために下記手順を使用する事ができる。 約０．３ｇ乃至約０．４ｇの繊維サンプル（すなわち、水保持値を求める約０ ．３ｇ乃至約０．４ｇの繊維部分）を、室温の約１００ｍｌの蒸留水または脱イ オン水を含むカバー付き容器の中に、約１５時間乃至約２０時間、浸漬する。浸 漬された繊維をフィルタ上に捕集し、次に遠心分離管の６０メッシュスクリーン 底部の上方約１ １／２インチに支持された８０メッシュワイヤバスケットに転 送する。この遠心分離管をプラスチックカバーで覆い、サンプルを１５００乃至 １７００ｇの相対遠心分離力で１９乃至２１分間遠心分離する。次に遠心分離さ れた繊維をバスケットから取り出し計量する。計量された繊維を１０５℃の一定 重量まで乾燥し、再び計量する。水保持率（ＷＲＶ）は下記の式によって計算さ れる。 ここに、 Ｗ＝遠心分離された繊維の湿潤重量、 Ｄ＝この繊維の乾燥重量、 Ｗ−Ｄ＝吸収された水の重量。 滴容量測定手順 吸収性コアの滴容量を測定するために下記の手順が使用される。滴容量（drip capacity）は吸収性コアの吸収性容量と吸収率との組合わせ測定値として使用 される。 約７．５ｇの質量を有する４インチ×４インチの吸収性パッドをスクリーンメ ッシュ上に配置する。パッドの中心に合成尿を８ｍｌ／ｓの速度で加える。パッ ドの底部または側面から合成尿の最初の滴が脱出する時に、合成尿の流を停止す る。滴容量は、合成尿の導入の前後のパッド質量の差をボーンドライベースの繊 維パッドの質量で割ったものである。 湿潤圧縮度の測定手順 吸収性構造体の湿潤圧縮度を測定するために下記の手順を使用する事ができる 。湿潤圧縮度は吸収性コアの湿潤圧縮抵抗、湿潤構造体一体性、および湿潤弾性 の測定値として使用される。 重量約７．５ｇの４インチ×４インチ正方形パッドを準備し、その厚さを測定 しまた密度を計算する。このパッドの中にその乾燥重量の１０倍またはその飽和 点のいずれか少ない方まで、合成尿を装入する。０．１ＰＳＩの圧縮荷重をパッ ドに加える。パッドが平衡する約６０秒の期間後に、パッドの厚さを測定する。 次に圧縮荷重を１．１ＰＳＩまで増大し、パッドを平衡させ、厚さを測定する。 次に圧縮荷重を０．１ＰＳＩまで低下させ、パッドを平衡させ、再び厚さを測定 する。当初０．１ＰＳＩ荷重、１．１ＰＳＩ荷重および第２の０．１ＰＳＩ荷重 （０．１ＰＳＩＲ（ＰＳＩ跳ね返り）荷重と呼ぶ）におけるパッド密度を計算す る。次にそれぞれの圧力荷重に対してボイド容量、ｃｃ／ｇを求める。ボイド容 量は、湿潤パッド密度マイナス繊維体積（０．９５ｃｃ／ｇ）の逆数である。０ ．１ＰＳＩボイド容量と１．１ＰＳＩボイド容量は湿潤圧縮度と湿潤構造体一 体性の有効な指標である。共通初期のパッド密度のボイド容量が高いほど、大き な湿潤圧縮度および湿潤構造体一体性を示す。０．１ＰＳＩと１．１ＰＳＩのボ イド容量の差は吸収性パッドの湿潤弾性の比較のために使用される。この差が小 さいほど、大きな湿潤弾性を示す。 また乾燥パッドと圧縮前の飽和パッドのキャリパーの差はパッドの湿潤に対す る応答性の有効な指標である。 乾燥圧縮度の測定手順 吸収性コアの乾燥圧縮度の測定のために下記の手順を使用する事ができる。乾 燥圧縮度は吸収性コアの乾燥弾性の測定値として使用される。 重量約７．５ｇの４インチ×４インチ正方形パッドを準備し、このパッドを乾 燥状態で水圧機によって５５００ｌｂｓ／１６ｉｎ²の圧力まで圧縮する。この パッドを逆転させ、圧縮を繰り返す。圧縮の前後に無荷重キャリパーでパッドの 厚さを測定する。次に圧縮前後の密度を質量／（表面積×厚さ）として計算する 。圧縮前後の密度の差が大きいほど、低い乾燥弾性を示す。 セルロース繊維と反応したポリアクリル酸のレベルを求める手順 セルロース繊維と橋かけ結合反応したポリアクリル酸のレベルを求めるに適し た種々の分析法が存在する。任意の適当な方法を使用する事ができる。本発明の 実施例の個別化橋かけ結合繊維のセルロース成分と反応して繊維内橋かけ結合を 生じる好ましいポリマー・ポリアクリル酸（ポリマー・モノアルキルホスフィネ ートまたはポリマー・モノアルキルホスホネート。すなわち、ポリマーと化学的 に結合された公知重量％の特定無機元素を含有するポリマー）のレベルを求める ために、下記の手順を使用する。まず橋かけ結合された繊維のサンプルの未反応 橋かけ結合化合物または触媒の除去に十分量の熱水をもってこのサンプルを洗浄 する。次にこれらの繊維を平衡水分まで乾燥する。水分バランス装置またはその 他適当な装置によってサンプルのボーンドライ重量を測定する。次に燃焼炉の中 でサンプル中の全有機物質を除去するに適した温度でサンプルを燃焼指せ、また は「灰化（ashed）］させる。サンプルから得られた残存無機物質を過塩素酸な どの強酸の中に溶解する。次にこの酸溶液を分析して、セルロース繊維に加えら れたオリジナルポリマー中に存在した無機元素の質量を（（全ポリマー）／（無 機元素）の重量比で）求める。誘導結合プラズマ原子放出分光法（ＩＣＰ ＡＥ Ｓ）がこの溶液の分析に使用する事のできる１つの方法である。次にセルロース 繊維上に橋かけ結合されたポリマー量を下記の式によって計算する事ができる。 ここに、 Ｗｉ＝前記のようにして測定された、セルロース繊維に橋かけ結合したポリマ ーに結合されたサンプルの無機元素の質量、 Ｒ ＝（全ポリマーの質量／ポリマーに結合された無機元素の質量）比、 Ｗｃ＝分析されるセルロース繊維サンプルのボーンドライ質量（グラム）。 本発明の実施例の個別化橋かけ結合繊維のセルロース成分と繊維内橋かけ結合 を成すように反応する好ましいポリマー・ポリアクリル酸（例えば、約１０００ の分子量を有するポリアクリル酸、または６５重量％のアクリル酸と３５重量％ のマレイン酸とを含み約９０００の分子量を有するアクリル／マレイン酸共重合 体）のレベルを求めるため、下記の手順が使用される。無機元素を含む類似ポリ マーの反応効率（セルロース繊維に加えられてこのセルロースと反応して繊維内 橋かけ結合を形成するポリマーの百分比）を前記のＩＣＰ ＡＥＳ法によって求 める。次に加えられた問題のポリマーの量に前記反応効率を乗じて、セルロース 繊維と反応して繊維内橋かけ結合を形成する問題のポリマーの量を特定する。代 表的には反応効率は約０．７５である。 ねじれカウントを求める手順 この開示において分析された繊維のねじれカウントを求めるために下記の方法 を使用する事ができる。 浸漬油の薄膜を塗布されたスライドの上に乾燥繊維を配置し、次にカバースリ ップで覆う。浸漬油の効果は繊維の膨潤を誘導する事なく繊維を透明にして、ね じれ節（下記に説明）を識別しやすくするにあった。低コンシステンシーのスラ リをスライド上に注出する事によって湿潤繊維を配置し、次にこれをカバースリ ップで覆う。水が繊維を透明にしたので、ねじれ節の識別が容易である。 コンピュータ制御顕微鏡と、ビデオカメラと、ビデオスクリーンと、ケンブリ ッジ・インスツルーメント・リミテッド（英国、ケンブリッジ；ニューヨーク、 バッファロウ）から市販されるＱＵＩＰＳソフトウェアを装着されたコンピュー タとを含む画像分析装置を使用してねじれ節を測定する。 ２００×の倍率で顕微鏡スライドの特定区域中の繊維の全長を前記画像分析装 置によって測定する。オペレータがねじれ節を識別しマークする。１２７０ｍｍ インチの繊維全長が分析されるまで、この手順を継続し、繊維長を測定しまたね じれ節をマークする。このデータから、繊維全長でねじれ節の全数を割る事によ ってミリメートルあたりのねじれ節の数が計算される。 カールファクタを求める手順 繊維のカール指数を測定するために下記の方法を使用する事ができる。 乾燥繊維を顕微鏡スライド上に置く。カバースリップを繊維上に配置して縁を 接着する。ソフトウェア制御顕微鏡と、ビデオカメラと、ビデオモニタと、コン ピュータとを含む画像分析装置を使用して、繊維の実際長ＬＡと最大投影長ＬＲ （繊維を包囲する長方形の最長辺の長さ）を測定する。使用されたソフトウェア は前章「ねじれカウント画像分析法」に記載のソフトウェアと同一である。 ＬＡとＬＲが得られた時、前記の式（１）によってカールファクタを計算する 。少なくとも２５０の個別繊維についてカールファクタを計算し、次に平均して サンプルの平均カールファクタを求める．０．２５ｍｍ以下のＬＡを有する繊維 を計算から除外する。 以下、本発明を実施例について詳細に説明するが本発明はこれに限定されない 。 実施例Ｉ 橋かけ結合剤として（６５重量％のアクリル酸と３５重量％のマレイン酸とを 含み約９０００の分子量を有する）アクリル／マレイン酸共重合体を使用して乾 式橋かけ結合法により本発明の個別化橋かけ結合繊維を製造する。アクリル／マ レイン酸共重合体酸性橋かけ結合繊維を製造する手順は下記である。 １．各サンプルについて、１７３５ｇの一度乾燥されたサザン・ソフトウッド （ＳＳＫ）を準備する。これらの繊維は約７％の水分を含有する（９３％コンシ ステンシーに相当）。 ２．５９．３２３ｇのＨ₂Ｏの中に約２．９４２ｇのアクリル／マレイン酸共 重合体と４１０ｍｌの５０％水酸化ナトリウム溶液とを含む水溶液に対して、繊 維を添加してスラリを形成する。これらの繊維をスラリ中に約６０分間、浸漬す る。またこの段階は「スティーピング（steeping）」段階とも呼ばれる。スティ ーピングｐＨは約３．０である。 ３．次に繊維を約４０％乃至約５０％の範囲内のコンシステンシーまで遠心分 離する事によって脱水する。この段階で遠心分離されたスラリのコンシステンシ ーは段階２のスラリろ液中のカルボン酸濃度と組合わされて遠心分離後に繊維上 に存在する橋かけ結合剤の量を決定する。この例において、最初の遠心分離後に 、繊維上に、乾燥繊維セルロース無水グルコースベースで約６重量％のアクリル ／マレイン酸共重合体が存在する。実際に、スラリろ液中の橋かけ結合剤の濃度 は、目標脱水コンシステンシーと繊維上の化合物の所望レベルとを特定する事に よって計算される。 ４．次に脱水された繊維はスプラウト・ワルドロン１２”ディスク・リファイ ナー（モデル＃１０５−Ａ）を使用して離解される。この装置のプレートは、実 質的に個別化されてはいるが最小限の繊維損失を生じるようなギャップに設定さ れる。個別化された繊維がリファイナーから出るに従って、繊維にねじれとカー ルを与えるため、これらの繊維が２つの垂直管の中で熱空気によってフラッシュ 乾燥される。これらの繊維は垂直管を出る時に約１０％の水分を含み、そのまま 硬化できる。フラッシュ乾燥管を出るとき繊維の水分が約１０％以上であれば、 水分が約１０％となるまで、これらの繊維を常温空気の中で乾燥させる。 ５．ほとんど乾燥した繊維を次にトレー上に配置し、実際上加えられたコポリ マーの量、繊維の乾燥度に依存する時間と温度で、通気乾燥炉の中で硬化させる 。この実施例において、サンプルは約１８８℃の温度で、約８分間硬化される。 炉中でこの期間中に橋かけ結合が完了する。 ６．橋かけ結合された個別化繊維をメッシュスクリーン上に配置し、約２０℃ の水で洗浄し、約６０℃の水の中に約１時間、１％のコンシステンシーで浸漬し 、スクリーンを通し、再び約２０℃の水で洗浄し、約６０％繊維のコンシステン シーまで遠心分離し、常温空気をもって約８％の平衡水分まで乾燥する。 得られた個別化橋かけ結合繊維は４３のＷＲＶを有し、乾燥繊維重量ベースで 約４．６重量％の繊維内橋かけ結合の形で繊維と反応したアクリル／マレイン酸 共重合体を含有する。 重要な事は、得られた個別化橋かけ結合繊維が通常の非橋かけ結合繊維または 先行技術の橋かけ結合繊維と比較して改良された湿潤応答性を有し、人体の皮膚 に近接して安全に使用できる事である。 実施例 II 橋かけ結合剤として約１０００の分子量を有するポリアクリル酸を使用して乾 式橋かけ結合法によって本発明の個別化橋かけ結合繊維を製造する。この個別化 橋かけ結合繊維は前記の実施例Iの方法によって但し下記の変更を施して製造さ れる。実施例Ｉの段階２のスラリは１５０ｇの乾燥パルプと、１１８６ｇのＨ₂ Ｏと、６３．６ｇのポリアクリル酸と、４ｇの水酸化ナトリウムとを含む。段階 ５において、繊維を約１９０℃の温度で約３０分間硬化させる。 得られた個別化橋かけ結合繊維は３８のＷＲＶを有し、乾燥繊維重量ベースで 約４．２重量％の繊維内橋かけ結合の形で繊維と反応したポリアクリル酸を含有 する。 重要な事は、得られた個別化橋かけ結合繊維が通常の非橋かけ結合繊維または 先行技術の橋かけ結合繊維と比較して改良された湿潤応答性を有し、人体の皮膚 に近接して安全に使用できる事である。 実施例 III 本発明の個別化橋かけ結合繊維はアクリル／マレイン酸共重合体とクエン酸と を使用して乾式橋かけ結合法によって製造される。共重合体とクエン酸の合計％ は４．５３％である。クエン酸濃度は合計重量の３３％である。クエン酸とマレ イン酸との比率は６５：３５である。共重合体分子量は９，０００である。 この個別化橋かけ結合繊維は前記の実施例Ｉの方法によって但し下記の変更を 施して製造される。実施例Ｉの段階２のスラリは１５０ｇの乾燥パルプと、１１ １３ｇのＨ2Ｏと、２８ｇの共重合体／クエン酸混合物とを含む。段階５におい て、繊維を約１９０℃の温度で約３０分間硬化させる。 得られた個別化橋かけ結合繊維は３８のＷＲＶを有し、乾燥繊維重量ベースで 約３．４重量％の繊維内橋かけ結合の形で繊維と反応したアクリル酸／マレイン 酸／クエン酸橋かけ結合剤を含有する。 重要な事は、得られた個別化橋かけ結合繊維が通常の非橋かけ結合繊維または 先行技術の橋かけ結合繊維と比較して改良された湿潤応答性を有し、人体の皮膚 に近接して安全に使用できる事である。 実施例 IV 橋かけ結合剤として約１６００の分子量を有するアクリル酸／次亜リン酸ナト リウム共重合体を使用して乾式橋かけ結合法によって本発明の個別化橋かけ結合 繊維を製造する。加えられた共重合体の合計％は５．９２％である。アクリル酸 ／マレイン酸／次亜リン酸ナトリウムの重量比は５１／２６／２３である。この 個別化橋かけ結合繊維は前記の実施例Ｉの方法によって但し下記の変更を施して 製造される。実施例Ｉの段階２のスラリは３３３ｇの乾燥パルプと、２３０ｇの Ｈ₂Ｏと、１５ｇのポリマーとを含む。ポリマー溶液のｐＨは塩酸を使用してｐ Ｈ３に調整される。段階５において、繊維を約１７８℃の温度で約６分間で硬化 させる。 得られた個別化橋かけ結合繊維は４２のＷＲＶを有し、乾燥繊維重量ベースで 約４．４重量％の繊維内橋かけ結合の形で繊維と反応した共重合体を含有する。 重要な事は、得られた個別化橋かけ結合繊維が通常の非橋かけ結合繊維または 先行技術の橋かけ結合繊維と比較して改良された湿潤応答性を有し、人体の皮膚 に近接して安全に使用できる事である。 実施例 Ｖ 個別化橋かけ結合繊維を実施例Ｉに記載の前記方法によって、但し下記の変更 を伴なって製造する。実施例Ｉの段階２において、橋かけ結合剤を含有する溶液 を直接に繊維シート上に噴霧する。噴霧されたシートの繊維コンシステンシーは 約５０重量％乃至約８０重量％の範囲内である。シートのコンシステンシーと橋 かけ結合溶液の濃度とが繊維上に存在する橋かけ結合剤（および必要なら塩基） の量を決定する。橋かけ結合剤（および塩基）の濃度はターゲットコンシステン シーと繊維上の所望の化合物レベルを特定する事によって計算される。 得られた個別化橋かけ結合繊維は４３のＷＲＶを有し、乾燥繊維重量ベースで 約４．２重量％の繊維内橋かけ結合の形で繊維と反応したアクリル酸／マレイン 酸共重合体を含有する。 重要な事は、得られた個別化橋かけ結合繊維が通常の非橋かけ結合繊維または 先行技術の橋かけ結合繊維と比較して改良された湿潤応答性を有し、人体の皮膚 に近接して安全に使用できる事である。 実施例 VI 実施例Ｉの個別化橋かけ結合繊維をエアレイイングして吸収性パッドを形成し 、水圧機によって０．１０乃至０．２０ｇ／ｃｃの密度まで圧縮する。次にこれ らのパッドを前記の手順によって吸収性、弾性および構造体一体性についてテス トする。得られた結果を下表１に示し、通常の非橋かけ結合セルロース繊維から 製造された吸収性パッドと比較する。 表１から明かなように、個別化されたアクリル／マレイン酸橋かけ結合繊維を 含有する吸収性パッド（サンプル２）は、通常の非橋かけ結合繊維を含むパッド （サンプル１）と比較して、著しく高い滴容量と、０．１０ｇ／ｃｃおよび０． ２０ｇ／ｃｃテストパッド密度のいずれにおいても著しく高い圧縮度とを有する 。通常の非橋かけ結合繊維に対して改良された応答性を有する事のほかに、アク リル／マレイン酸共重合体橋かけ結合繊維を含有する吸収性パッドは人体の皮膚 の近くで安全に使用される。 実施例 VII 実施例ＩＩの個別化橋かけ結合繊維をエアレイイングして吸収性パッドを形成 し、水圧機によって０．１０乃至０．２０ｇ／ｃｃの密度まで圧縮する。次にこ れらのパッドを前記の手順によって吸収性、弾性および構造体一体性についてテ ストする。得られた結果を下表２に示し、通常の非橋かけ結合セルロース繊維か ら製造された吸収性パッドと比較する。 表２から明かなように、個別化されたポリアクリル酸橋かけ結合繊維を含有す る吸収性パッド（サンプル３）は、通常の非橋かけ結合繊維を含むパッド（サン プル１）と比較して、著しく高い滴容量と、０．１０ｇ／ｃｃおよび０．２０ｇ ／ｃｃテストパッド密度のいずれにおいても著しく高い圧縮度とを有する。通常 の非橋かけ結合繊維に対して改良された応答性を有する事のほかに、ポリアクリ ル酸共重合体橋かけ結合繊維を含有する吸収性パッドは人体の皮膚の近くで安全 に使用される。 実施例 VIII 実施例ＩＩＩの個別化橋かけ結合繊維をエアレイイングして吸収性パッドを形 成し、水圧機によって０．１０乃至０．２０ｇ／ｃｃの密度まで圧縮する。次に これらのパッドを前記の手順によって吸収性、弾性および構造体一体性について テストする。得られた結果を下表３に示し、通常の非橋かけ結合セルロース繊維 から製造された吸収性パッドと比較する。 表３から明かなように、個別化されたアクリル酸／マレイン酸／クエン酸橋か け結合繊維を含有する吸収性パッド（サンプル４）は、通常の非橋かけ結合繊維 を含むパッド（サンプル１）と比較して著しく高い滴容量と、０．１０ｇ／ｃｃ および０．２０ｇ／ｃｃテストパッド密度のいずれにおいても著しく高い圧縮度 とを有する。通常の非橋かけ結合繊維に対して改良された応答性を有する事のほ かに、アクリル酸／マレイン酸／クエン酸共重合体橋かけ結合繊維を含有する吸 収性パッドは人体の皮膚の近くで安全に使用される。 実施例 IX 実施例ＩＶの個別化橋かけ結合繊維をエアレイイングして吸収性パッドを形成 し、水圧機によって０．１０乃至０．２０ｇ／ｃｃの密度まで圧縮する。次にこ れらのパッドを前記の手順によって吸収性、弾性および構造体一体性についてテ ストする。得られた結果を下表４に示し、通常の非橋かけ結合セルロース繊維か ら製造された吸収性パツドと比較する。 表４から明かなように、個別化されたアクリル／マレイン酸／次亜リン酸ナト リウム橋かけ結合繊維を含有する吸収性パッド（サンプル５）は、通常の非橋か け結合繊維を含むパッド（サンプル１）と比較して著しく高い滴容量と、０．１ ０ｇ／ｃｃおよび０．２０ｇ／ｃｃテストパッド密度のいずれにおいても著しく 高い圧縮度とを有する。通常の非橋かけ結合繊維に対して改良された湿潤応答性 を有する事のほかに、アクリル酸／マレイン酸／次亜リン酸ナトリウム共重合体 橋かけ結合繊維を含有する吸収性パッドは人体の皮膚の近くで安全に使用される 。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，Ｃ Ｚ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ， ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，Ｓ Ｉ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 個別化橋かけ結合セルロース繊維であって、前記繊維が有効量のポリマ ー・ポリアクリル酸橋かけ結合剤と繊維内橋かけ結合の形で反応させられた吸収 性構造体において、前記ポリマー・ポリアクリル酸橋かけ結合剤はポリアクリル 酸ポリマー、アクリル酸の共重合体およびその混合物から成るグループから選定 される事を特徴とする個別化橋かけ結合セルロース繊維。 ２． 前記繊維は乾燥繊維重量ベースで計算して１．０重量％乃至１０．０重 量％、好ましくは３重量％乃至７重量％の橋かけ結合剤と繊維内橋かけ結合の形 で反応させられ、また前記繊維は２５乃至６０、好ましくは３０乃至４５の水保 持値を有する事を特徴とする請求項１に記載の個別化橋かけ結合繊維。 ３．前記橋かけ結合剤は５００乃至４０，０００、好ましくは１、０００乃至 ２０，０００の分子量を有するポリアクリル酸ポリマーである事を特徴とする請 求項１または２のいずれかに記載の個別化橋かけ結合繊維。 ４． 前記ポリマー・ポリアクリル酸橋かけ結合剤はアクリル酸とマレイン酸 との共重合体である事を特徴とする請求項１乃至３のいずれかに記載の個別化橋 かけ結合繊維。 ５． アクリル酸とマレイン酸との重量比が１０：１乃至１：１、好ましくは ５：１乃至１．５：１である事を特徴とする請求項４に記載の個別化橋かけ結合 繊維。 ６． 有効量のクエン酸をポリマーポリアクリル酸橋かけ結合剤と混合する請 求項１〜５のいずれかに記載の個別化橋かけ結合繊維。 ７． 個別化橋かけ結合セルロース繊維であって、前記繊維は有効量のポリマ ー混合物橋かけ結合剤と繊維内橋かけ結合の形で反応させられ、また前記ポリマ ー混合物橋かけ結合剤はポリマーモノアルキルホスフィネートとポリマーモノア ルキルホスホネートを含む事を特徴とする個別化橋かけ結合セルロース繊維。 ８． 前記繊維は乾燥繊維重量ベースで計算して１．０重量％乃至１０．０重 量％、好ましくは３重量％乃至７重量％の橋かけ結合剤と繊維内橋かけ結合の形 で反応させられ、また前記繊維は２５乃至６０、好ましくは３０乃至４５の水保 持値を有する事を特徴とする請求項７に記載の個別化橋かけ結合繊維。 ９． 前記ポリマー混合物橋かけ結合剤は５，０００以下の分子量を有する事 を特徴とする請求項７または８のいずれかに記載の個別化橋かけ結合繊維。 １０． 有効量のクエン酸を前記ポリマー混合物橋かけ結合剤と混合する事を 特徴とする請求項７乃至９のいずれかに記載の個別化橋かけ結合繊維。