JPH10503516A

JPH10503516A - 化粧品組成物及びその製造方法

Info

Publication number: JPH10503516A
Application number: JP8506519A
Authority: JP
Inventors: ラングロワ，アン
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-07-30
Filing date: 1995-07-13
Publication date: 1998-03-31
Also published as: GB9415421D0; EP0768861A4; AU704041B2; CZ24097A3; CA2195960A1; AU3126395A; WO1996003964A1; EP0768861A1; MX9700766A

Abstract

(57)【要約】水相が水分散性顔料を含有して、油相が油分散性顔料を含有している、色化粧油中水型又は水中油型エマルジョン組成物。その組成物は優れた潤い、塗布性、製品安定性、皮膚感、輝き及びべたつきの減少と一緒に改善された被覆性及び耐用性を示す。

Description

【発明の詳細な説明】化粧品組成物及びその製造方法発明の分野本発明は化粧メーキャップ組成物、更に詳しくは優れた潤い効能、適用性、皮膚感及び外観と一緒に改善された被覆性(coverage)を有する着色(pigmented)ファンデーションメーキャップ組成物に関する。本発明は、上記組成物のシェード調整（shade adjustment）に便利な手段を与える、化粧メーキャップ組成物の製造方法に関する。発明の背景ファンデーション組成物は、皮膚の色調及びテクスチャーを均等にして、窪み、欠陥、細かなライン等を隠すために、顔と体の他の部分に適用することができる。特に適切なファンデーション組成物は液体又はクリーム懸濁物、エマルジョンと、ゲルの形態で市販されている。このような組成物は、典型的には液体ベース中に顔料の混合物を配合することにより作られる。酸化鉄、二酸化チタン又はそれらの混合物に通常基づく顔料は、製品が皮膚に適用されたときにそれらが望ましい皮膚色調を呈するように選択される。顔料の配合プロセスでは、顔料分散をコントロールして、皮膚の滑らかで均一な被覆を行うために、ミル化段階をしばしば要する。原料及び加工処理における変動の結果として、最終製品のバッチは目標シェードから色がずれることがある。ルーチンの製造では各液体ファンデーションバッチの最終シェード調整を通常行う。用いられる顔料は最初にそれらを油又は水相に前湿潤せずには最終製品に通常直接加えることができないため、一般的実施は特に最終シェード調整の目的のために最終製品の単色バッチを調製することである。これらの単色バッチを調製する必要性は、製造プロセスの複雑さ及びコストを増加させる。製造上の考慮事項とは全く別に、ファンデーション組成物のユーザーは従来の顔料系に基づくファンデーションにより与えられる皮膚の被覆度でしばしば不満を示す。更に、全顔料レベルを増加させることで被覆の量を改善する試みにおいて、外観の自然さが悪影響をうけることもわかった。したがって、皮膚感、適用性及び自然な外観のようなファンデーションの他の性質で妥協することなく改善された被覆性及び耐用性(wear)を発揮する新規な顔料系を含有したファンデーション組成物を提供することが望まれる。したがって、本発明の目的は、優れた耐用性及び自然な外観と一緒に被覆性で改善を示す、油中水型又は水中油型エマルジョン形態のファンデーション組成物を提供することである。本発明の目的は、ファンデーション性能、特に皮膚感及び適用性の他の面において比較考量なしに被覆性及び耐用性で改善を示すファンデーション組成物を提供することである。本発明の別な目的は、色化粧エマルジョン形態組成物の改善された製造及びシェードマッチ方法、特にシェードが組成物の別々に調製された単色バッチを用いる必要性なしに望ましい目標に調整できる方法を提供することである。発明の要旨本発明の第一面によれば、色が無機又は有機顔料の添加に基づき、顔料の少くとも一部が親水性ポリマーによる表面処理で水分散性にされ、プロセスが水分散性ポリマー処理顔料のすべて又は一部を前形成された油中水型又は水中油型エマルジョン中に加えることからなる、色化粧油中水型又は水中油型エマルジョン組成物の製造方法が提供される。本発明の別な面によれば、水相が水分散性顔料を含有して、油相が油分散性顔料を含有している、色化粧油中水型又は水中油型エマルジョン組成物が提供される。すべてのレベル及び比率は、他で指摘されないかぎり、全組成物の重量による。発明の具体的な説明本発明の組成物は、必須成分として水分散性顔料又は顔料の混合物を含有している油中水型又は水中油型エマルジョンの形態をとる。本発明の一態様によれば、顔料は水分散性ポリマー処理無機又は有機顔料であり、更に好ましくは顔料は水分散性ポリエステル又はポリエステルアミド処理顔料、特に水分散性ポリエステル処理顔料である。適切な水分散性ポリエステル処理顔料は、商品名Eastman ＡＱ処理顔料（Eastman Chemical Corporation製）で市販されているものである。水分散性顔料又は顔料の混合物は、約０．１〜約２５重量％、好ましくは約０．５〜約１５％、更に好ましくは約１〜約１２％の量で存在する。本発明で使用上好ましい水分散性ポリエステル又はポリエステルアミドは、下記反復単位：（ａ）少くとも１つの二官能性ジカルボン酸（ｂ）少くとも１つの下記式のスルホネート基を含んだ少くとも１つの二官能性スルホモノマー： ‐ＳＯ₃Ｍ（上記式中ＭはＨ、金属イオン又は含窒素塩基性基であり、上記スルホネート基は芳香核に直接結合されていて、上記スルホモノマーの官能基はヒドロキシ、カルボキシ、アミノ又はそれらの混合である）、及び（ｃ）少くとも１つのグリコール又はグリコールと２つの‐ＮＲＨ基を有するジアミンとの混合（グリコールは２つの‐ＣＨ₂‐ＯＨ基を有し、ＲはＨ又は炭素原子１〜４のアルキル基である）からなる。好ましくは、二官能性スルホモノマーはすべての酸の合計に対して約２〜約２５モル％のレベルで存在し、ヒドロキシル及びアミノ当量は２００モル％に相当する。本発明で用いられる水分散性ポリエステル処理顔料は、その重量で約１〜約４０％、好ましくは約５〜約３０％のポリマーを含んでいる。処理された粒状顔料製品の平均粒径は典型的には７５〜約１０００μｍであり、更に典型的な平均粒径は約１２５〜約５００μｍ、特に約１５０〜約３００μｍである。本発明で有用な顔料物質には、化粧品、ペイント、コーティング及びインキで常用される非水溶性又は難水溶性無機及び有機顔料とパーラント（Pearlant）、好ましくは無機顔料がある。本発明に適した顔料物質は１．５以上、好ましくは１．８以上、更に好ましくは２以上の屈折率を有している。上記顔料の平均主要粒径は、好ましくは１５０ｎｍ以上、更に好ましくは２００ｎｍ以上である。典型的無機顔料には様々な色（黄色、赤色、褐色及び黒色）の酸化鉄、フェロシアン化第二鉄アンモニウム（青色）、マンガンバイオレット、群青、酸化クロム（緑色）、二酸化チタン（白色）及び上記無機顔料の混合物がある。典型的なパーラントにはマイカ、オキシ塩化ビスマス及び処理マイカ、例えばチタン処理マイカがある。本発明で有用な例示される顔料にはＣ．Ｉ．顔料物質、特に酸化鉄又は二酸化チタンを含有したポリマー処理無機顔料、例えばＣ．Ｉ．Pigment Yellow ４２、Ｃ．Ｉ．Pigment Red １０１、Ｃ．Ｉ．Pigment Black １１及びＣ．Ｉ．Pigm ent White ６がある。多量のイオン化しうるカチオンを有した顔料はポリマーの水分散性を妨げるために好ましくないことが注記される。顔料又は顔料の混合物を処理するために本発明で有用なポリエステルには、少くとも０．１、好ましくは少くとも０．２、更に好ましくは少くとも０．３の対数粘度（下記のように測定）と、ポリマーが乾燥状態にあるとき２５〜９０℃のガラス転移温度を有する、直鎖水分散性ポリマーがある。ポリマーがそれ自体の重量の１〜２５％で水を含有しているとき、ガラス転移温度（示差走査熱量測定（ＤＳＣ）で測定した“Ｔｇ”）は通常５０℃以下の低い範囲まで降下することがある。本発明で有用なポリマー組成物は、ＵＳ‐Ａ‐３，５４４６，００８、ＵＳ‐Ａ‐３，７３４，８７４、ＵＳ‐Ａ‐３，７７９，９９３及びＵＳ‐Ａ‐ ４，２３３，１９６明細書で記載されたポリエステル及びポリエステルアミドである。本発明で用いられるポリエステル又はポリエステルアミドは、好ましくはジカルボン酸成分、二官能性スルホモノマー成分とグリコール成分を含んでなる。ポリエステル又はポリエステルアミドのジカルボン酸成分は、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸又はこれら酸の２種以上の混合からなる。このようなジカルボン酸の例にはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、イタコン酸、１，４‐シクロヘキサンジカルボン酸、フタル酸、テレフタル酸及びイソフタル酸がある。テレフタル酸がポリエステルのカルボン酸成分として用いられるならば、優れた結果は他の酸の１種も少くとも５モル％で用いられたときに得られる。本発明で使用上好ましいジカルボン酸成分はイソフタル酸である。対応酸無水物、エステル及び酸クロリドとこれら酸の他の置換誘導体の使用も “ジカルボン酸”の用語に含まれることが理解されるべきである。他の適切な酸は、例えばＵＳ‐Ａ‐３，７７９，９９３明細書で開示されている。ポリエステル又はポリエステルアミドの二官能性スルホモノマー成分は、有利には、金属スルホネート基を含むジカルボン酸又はそのエステル、金属スルホネート基を含むグリコール、あるいは金属スルホネート基を含むヒドロキシ酸である。スルホン酸塩の金属イオンにはＮａ⁺、Ｌｉ⁺、Ｋ⁺等がある。得られたポリエステル又はポリエステルアミドは冷水には容易に分散されにくいが、熱水だともっと容易に分散される。用いるポリエステル又はポリエステルアミドを例えばスルホン酸ナトリウム塩として製造し、その後イオン交換によりこのイオンを異なるイオンに置き換え、こうしてポリマーの特徴を変えることが可能である。二官能性モノマー成分は二官能性スルホモノマーとも称され、更に以下で記載されている。有利な二官能性スルホモノマー成分は、スルホネート塩基(salt group)がベンゼン、ナフタレン、ジフェニル、オキシジフェニル、スルホニルジフェニル又はメチレンジフェニル核のような芳香族酸核に結合されているものである。好ましい結果は、スルホフタル酸、スルホテルフタル酸、スルホイソフタル酸、４‐スルホナフタレン‐２，７‐ジカルボン酸及びそれらのエステル；ＵＳ‐Ａ‐３，７７９，９９３明細書で記載されているようなメタロスルホアリールスルホネートの使用により得られる。本発明で使用上最も好ましいのはスルホイソフタル酸である。含スルホネート二官能性モノマーが酸又はそのエステルである場合、ポリエステル又はポリエステルアミドは全酸含有率に基づき少くとも８モル％の上記モノマーを含んでいるべきであり、１０モル％以上だと特に有利な結果を与える。全酸含有率は（１）成分（ａ）、即ちジカルボン酸のモル数、（２）成分（ｄ）の含カルボキシル化合物のモル数の１／２、（３）ジカルボン酸である成分（ｃ）のモル数と、（４）含モノカルボキシ化合物である成分（ｃ）のモル数の１／２の合計として計算される。好ましくは、グリコール成分の少くとも一部は式Ｈ‐（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_n‐ＯＨのポリ（エチレングリコール）の反復単位を含んでいて、ｎは１〜５００、更に好ましくは２〜約５００の整数である。上記範囲内にあるポリ（エチレングリコール）のｎの値とモル％は、上記範囲内においてｎの量に反比例している。このため、モル％が高いときｎの値は低い。他方、モル％が低いときｎの値は高い。したがって、コポリエステル中におけるポリ（エチレングリコール）の重量％が減少するとコポリエステルの水分散性が減少するため、ポリエチレングリコールの重量％（モル％及び分子量の積）が重要な考慮事項であることは明らかである。例えば、ポリ（エチレングリコール）の重量％が低すぎると、コポリエステルの水分散性は不十分なことがある。更に、ポリ（エチレングリコール）の重量％は二官能性スルホモノマーのモル％に反比例するするように調整されることが好ましいが、その理由はコポリエステルの水分散性がスルホモノマーモル％及びポリエチレングリコール重量％双方の関数だからである。適切なポリ（エチレングリコール）の例には比較的高分子量のポリエチレングリコールがあり、その一部はUnion Carbideの製品、名称“Carbowax”として市販されている。ジエチレングリコールも特に適切である。コポリエステルを製造するために有用な他のグリコールは、脂肪族、脂環式及びアラルキルグリコールからなる。これらグリコールの例には、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３‐プロパンジオール、２，４‐ジメチル‐ ２‐エチルヘキサン‐１，３‐ジオール、２，２‐ジメチル‐１，３‐プロパンジオール、２‐エチル‐２‐ブチル‐１，３‐プロパンジオール、２‐エチル‐ ２‐イソブチル‐１，３‐プロパンジオール、１，３‐ブタンジオール、１，４ ‐ブタンジオール、１，５‐ペンタンジオール、１，６‐ヘキサンジオール、２，２，４‐トリメチル‐１，６‐ヘキサンジオール、チオジエタノール、１，２ ‐シクロヘキサンジメタノール、１，３‐シクロヘキサンジメタノール、１，４ ‐シクロヘキサンジメタノール、２，２，４，４‐テトラメチル‐１，３‐シクロブタンジオール、ｐ‐キシリレンジオールがある。本発明で好ましいポリエステルは、ジグリコールシクロヘキサンジメタノールイソフタレートスルホイソフタレートコポリマーである。特に優れた結果は、二官能性スルホモノマー成分が５‐ソジオスルホイソフタル酸又はそのエステルであって、グリコールがエチレングリコール又は１，４‐シクロヘキサンジメタノールとジエチレングリコールとの混合である場合に得られる。本発明の組成物への配合に適した他の水分散性顔料には、例えば二酸化チタン及び酸化鉄をベースにした親水性顔料がある。本発明の好ましい面において、本組成物は好ましくは約０．１〜約２５重量％、更に好ましくは約０．５〜約１５％、特に約１〜約１２％のレベルで油分散性顔料又は顔料の混合物も含有している。本発明で使用に適した油分散性顔料は無機及び／又は有機である。適切な顔料の例には、様々な色（黄色、赤色、褐色及び黒色）の酸化鉄、フェロシアン化第二鉄アンモニウム（青色）、マンガンバイオレット、群青、酸化クロム（緑色）、二酸化チタン（白色）及び上記無機顔料の混合物がある。顔料の混合物も通常用いられる。コートされた顔料も本発明で使用に適している。顔料はペルフルオロエーテル、アミノ酸、シリコーン、レシチン及びエステル油のような化合物で、更に好ましくはＥＰ‐Ａ‐０２７１９２５明細書に記載されたポリメチル水素シロキサンのようなシリコーン（ポリシロキサン）で処理することができる。本組成物は、油相が１種以上のシリコーン油成分を含有できる油中水型又は水中油型エマルジョンの形態をとる。好ましい態様において、シリコーン油は揮発性シリコーン又は揮発性シリコーンと不揮発性シリコーンの混合物からなる。シリコーン油は約１〜約５０重量％の量で含有される。適切な揮発性シリコーン油には環状及び直鎖揮発性ポリオルガノシロキサンがある（本明細書で用いられる “揮発性”とは、環境条件下で測定しうる蒸気圧を有する物質に関する）。様々な揮発性シリコーンの記載はToddら,"Volatile Silicone Fluids for Cos metics",91,Cosmetics and Toiletries,27-32(1976)でみられる。好ましい環状シリコーンには、約３〜約９のケイ素原子、好ましくは約４〜約５のケイ素原子を含んだポリジメチルシロキサンがある。好ましい直鎖シリコーン油には、約３〜約９のケイ素原子を含んだポリジメチルシロキサンがある。直鎖揮発性シリコーンは通常２５℃で約５mm².s^-1以下の粘度を有し、一方環状物質は約１０mm².s^-1以下の粘度を有する。本発明で有用なシリコーン油の例にはD ow Corning ３４４、Dow Corning ２１３３０、Dow Corning ３４５及びDow Cor ning ２００（Dow Corning Corporation製）；Silicone７２０７及びSilicone７１５８（Union Carbide Corporation製）；ＳＦ２０２（General Electric製）；ＳＷＳ‐０３３１４（Stauffer Chemical製）がある。適切な不揮発性シリコーンは、２５℃で、好ましくは約１０００〜約２，０００，０００mm².s^-1、更に好ましくは約１０，０００〜約１，８００，０００mm² .s^-1、更に一層好ましくは約１００，０００〜約１，５００，０００mm².s^-1の平均粘度を有する。しかしながら、それより低粘度の不揮発性シリコーンコンディショニング剤も使用できる。粘度はDow Corning Corporate Test Method CTM0 004,July 20,1970で示されたようなガラスキャピラリー粘度計により測定できる。本発明で使用に適した不揮発性シリコーン流体には、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、アミノ官能置換基のあるポリシロキサン、ポリエーテルシロキサンコポリマー及びそれらの混合物がある。本発明で有用なシロキサンは、例えばメチル、ヒドロキシル、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、アミノ及びカルボキシルを含めたいくつかの部分で末端封鎖してもよい。しかしながら、スキンコンディショニング性質を有する他のシリコーン流体も使用できる。使用できる不揮発性ポリアルキルシロキサン流体には、例えばポリジメチルシロキサンがある。これらのシロキサンは、例えばViscasil(RTM)シリーズとしてGeneral Electric Companyから、及びDow C orning ２００シリーズとしてDow Corningから市販されている。好ましくは、粘度は２５℃で約１０〜約１００，０００mm².s^-1の範囲内である。使用できるポリアルキルアリールシロキサン流体には、例えばポリメチルフェニルシロキサンもある。これらのシロキサンは、例えばＳＦ１０７５メチルフェニル流体としてGeneral Electric Compa nyから、又は５５６ Cosmetic Grade FluidとしてDow Corningから市販されている。使用できるポリエーテルシロキサンコポリマーには、例えばポリプロピレンオキシド改質ジメチルポリシロキサン（例えば、Dow Corning ＤＣ‐１２４８）があるが、エチレンオキシド又はエチレンオキシドとプロピレンオキシドの混合物も用いてよい。適切なシリコーン流体について開示する参考文献には、GreenのＵＳ‐Ａ‐２，８２６，５５１；１９７６年６月２２日付で発行されたDrakoffのＵＳ‐Ａ‐ ３，９６４，５００；PaderのＵＳ‐Ａ‐４，３６４，８３７号；WoolstonのＧＢ‐Ａ‐８４９，４３３明細書がある。加えて、Silicone Compounds,Petrarch Systems Inc.発行,1984では、適切なシリコーン流体の広範囲な（排他的な意味ではない）リストを紹介している。本発明で使用上好ましい不揮発性シリコーンには、少くとも１つのポリジオルガノシロキサンセグメント及び少くとも１つのポリオキシアルキレンセグメントを含むポリジオルガノシロキサン‐ポリオキシアルキレンコポリマーがある；上記ポリジオルガノシロキサンセグメントは：Ｒ_bＳｉＯ_(4-b)/2 シロキサン単位から本質的になり、上記式中ｂは約０〜約３の値を有し、コポリマーですべてのシロキサン単位について約２のＲ基／ケイ素の平均値であり、Ｒはメチル、エチル、ビニル、フェニルと上記ポリオキシアルキレンセグメントをポリジオルガノシロキサンセグメントに結合させる二価基から選択される基を表し、全Ｒ基の少くとも約９５％はメチルである；上記ポリオキシアルキレンセグメントは少くとも約１０００の平均分子量を有し、約０〜約５０モル％ポリオキシプロピレン単位及び約５０〜約１００モル％ポリオキシエチレン単位からなり、上記ポリオキシアルキレンセグメントの少くとも１つの末端部分は上記ポリジオルガノシロキサンセグメントに結合され、上記ポリジオルガノシロキサンセグメントに結合されていない上記ポリオキシアルキレンセグメントの末端部分は末端基で化合されている；上記コポリマーにおけるポリジオルガノシロキサンセグメント対ポリオキシアルキレンセグメントの重量比は約２〜約８の値を有する。このようなポリマーはＵＳ‐Ａ‐４，２６８，４９９明細書で記載されている。本発明で使用上更に好ましいのは、下記一般式を有するポリジオルガノシロキサン‐ポリオキシアルキレンコポリマーである：上記式中ｘ及びｙはポリジオルガノシロキサンセグメント対ポリオキシアルキレンセグメントの重量比が約２〜約８となるように選択される；ａ：（ａ＋ｂ）のモル比は約０．５〜約１である；Ｒは特に水素；ヒドロキシル；メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジルのようなアルキル；フェニルのようなアリール；メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシのようなアルコキシ；ベンジルオキシ；フェノキシのようなアリールオキシ；ビニルオキシ及びアリルオキシのようなアルケニルオキシ；アセトキシ、アクリルオキシ及びプロピオノキシのようなアシルオキシ；ジメチルアミノのようなアミノから選択される鎖末端基である。コポリマーにおけるセグメントの数及び平均分子量は、コポリマーにおけるポリジオルガノシロキサンセグメント対ポリオキシアルキレンセグメントの重量比が好ましくは約２．５〜約４．０となるような程度である。適切なコポリマーはWacker-Chemie GmbH,Geschaftsbereich S,Postfach D-800 0 Munich 22から商品名Belsil(RTM)及びTh.Goldschmidt Ltd.,Tego House,Victo ria Road,Ruislip,Middlesex,HA4 OYLからAbil(RTM)として市販されている。本発明で使用上特に好ましいのはAbilＷＥ０９、Belsil(RTM)６０３１、Abil(RTM) Ｂ８８１８３及びＤＣ３２２５Ｃである。本発明で好ましいシリコーンはそのＣＴＦＡ名でジメチコンコポリオールとして知られている。油相は、好ましくは組成物の約２〜約４０重量％、更に好ましくは約５〜約３０％の揮発性シリコーンと、約０．１〜約１０％、好ましくは約０．５〜約５％の不揮発性シリコーン、例えばポリジオルガノシロキサン‐ポリオキシアルキレンコポリマーを含む。本組成物は、１．５以下の反射率を有する物質を含めた、少くとも１種の艶消仕上剤で補充することもできる。艶消仕上剤の機能は皮膚欠陥を隠して輝きを減らすことである。このような化粧品上許容される無機剤、即ちCTFA Cosmetic In gredient Dictionary,Third Ed．に含まれるもの、例えば球形シリカ、水和シリカ、シリコーン処理シリカビーズ、マイカ、タルク、ポリエチレン、ベントナイト、ヘクトライト、カオリン、チョーク、ケイ藻土、アタパルジャイト等が利用できる。艶消仕上剤として有用な無機成分の中では、タルク、ポリエチレン、水和シリカ、カオリン、二酸化チタン及びそれらの混合物が特に好ましい。光散乱剤として本発明で使用に適した物質は、約１００ミクロン以内、好ましくは約５〜約５０ミクロンの粒度を有する球形無機物質、例えば球形シリカ粒子として通常記載することができる。特に保湿剤含有製品において油吸収及び輝き減少の観点から高度に好ましいのは、少くとも１５０ｍ²/g（ＡＳＴＭ‐Ｄ３６６３‐９１）の比表面積（Ｎ₂、ＢＥＴ）及び少くとも０．５ml/g（ＡＳＴＭ‐Ｄ４２２２‐９１）の孔容量を有する球形シリカ粒子である。本組成物のもう１つの望ましい成分は保湿剤又は保湿剤の混合物である。本発明の保湿剤又は保湿剤の混合物は、好ましくは組成物の約０．１〜約３０重量％、更に好ましくは約１〜約２５％、特に約３〜約１５％の量で存在する。適切な保湿剤は２５℃で３００，０００〜１，１００，０００mPa.sの粘度、２５℃で１〜１．２ｇ／ｍｌの比重、５．０〜５．５のｐＨ；３３〜５８％の結合水含有率、５〜２０％の自由水含有率を有する、グリセリン及びポリグリセリルメタクリレート潤滑剤から選択される。保湿剤は多相水中油中保湿剤分散液を形成するように油中水型エマルジョンの油相中に少くとも一部配合することができる。これらの態様において、油相は組成物ベースで、約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．１〜約３％の保湿剤を含む。適切には、保湿剤は粒状親油性又は疎水性キャリア物質、例えば以下で詳細に記載されるような架橋疎水性アクリレート又はメタクリレートコポリマーとの混合物の形で油相中に導入されるか、又はその中に配合される。適切なポリグリセリルメタクリレート潤滑剤は、Guardian Chemical Corporat ionから商標名“Lubrajel”として販売されている。“Lubrajel ＤＶ”、“Lubr ajel ＭＳ”及び“Lubrajel ＣＧ”として特定される“Lubrajel”が本発明で好ましい。これらの商標名で販売されるゲル化剤は約１％のプロピレングリコールを含有している。他の適切な保湿剤にはソルビトール、パンテノール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、アルコキシル化グルコース誘導体、例えばGlucam(RTM)Ｅ‐２０、ヘキサントリオール、グルコースエーテル、ヒアルロン酸ナトリウム及びそれらの混合物がある。尿素も内部水相で保湿剤として適切に加えられる。パンテノールモイスチャライザーは、Ｄ‐パンテノール〔（Ｒ）‐２，４‐ジヒドロキシ‐Ｎ‐（３‐ヒドロキシプロピル）‐３，３‐ジメチルブタミド〕、ＤＬ‐パンテノール、パントテン酸カルシウム、ローヤルゼリー、パンテチン、パントテイン、パンテニルエチルエーテル、パンガミン酸、ピリドキシン、パントイルラクトース及びビタミンＢ複合体から選択できる。好ましい態様において、保湿剤はグリセリン、ヒアルロン酸ナトリウム及びそれらの混合物から選択される。化学的に、グリセリンは１，２，３‐プロパントリオールであって、市販製品である。存在するとき、ヒアルロン酸ナトリウムは約０．０１〜約２重量％のレベルで配合されることが好ましい。混合物は高い潤いを与える観点から特に本発明で有益である。本組成物の別な望ましい成分は潤滑剤である。本発明で好ましい潤滑剤は、Gu ardian Chemical Corporation,230 Marcus Blvd.,Hauppage,N.Y.11787から商標名Lubrasil(RTM)として販売されているような、前乳化されたシリコーン／ポリグリセリルメタクリレート潤滑剤である。一般的には、Lubrasil(RTM)はシリコーン油及びポリグリセリルメタクリレート潤滑剤の混合物として記載することができ、シリコーン油は複合体を形成するために高エネルギーを用いてミクロ乳化されている。Lubrasilはプロピレングリコール及びポリソルベート２０も含んでいる。本組成物のもう１つの適切な成分は、アルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレートゲル化剤である。アルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレートゲル化剤は、好ましくは約５〜約４０重量％、更に好ましくは約１５〜約２５％、特に約１７〜約２３％のアルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレートと、好ましい態様において鉱油、イソプロピルミリステート、イソプロピルパルミテート、揮発性シリコーン、ヒマシ油、ジオクチルアジペート及びそれらの混合物から選択され、好ましくは一般的に前記されたような揮発性シリコーン、更に好ましくはシクロメチコンである親油性油成分約９５〜約６０重量％、更に好ましくは約８５〜約７５％、特に約８３〜約７７％からなる。アルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレートゲル化剤は、組成物の約０．０１〜約５重量％、好ましくは約０．０５〜約０．８％、特に約０．０５〜約０．５％のレベルで本発明の組成物中に含有され、その場合にレベルはアルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレート活性ベースで規定されるが、それより低いレベルでも最良の適用性を与える観点からは高度に好ましい。好ましいアルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレートゲル化剤は、商品名Gilugel Sil ５としてGuilini Chemie GmbHから市販されている（ＣＴＦＡ名：シクロメチコンペンタマー（及び）アルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレート）。Gilugel Sil ５は約８０％のシクロメチコンペンタマーと約２０％のアルミニウム‐マグネシウム‐ヒドロキシステアレートからなるリポゲルである。それは、エマルジョン安定性、塗布性、レオロジー性及び皮膚感を改善して、グリセリンのような保湿剤に伴う望ましくない粘着性、輝き及びべたつき性を減少させる観点から、本発明の組成物で特に有益である。本発明の組成物の残部は脱イオン水である。組成物は、好ましくは約１５〜約９５重量％、更に好ましくは約２０〜約６０％の油相と、約５〜約８５重量％、更に好ましくは約４０〜約８０％の水相からなる。本発明のメーキャップ組成物は粒状架橋疎水性アクリレート又はメタクリレートコポリマーも含むことができる。このコポリマーは、有効な潤い効果を出すのを助けながら、輝きを減少させて油を抑制する上で、特に貴重である。架橋疎水性ポリマーは好ましくはコポリマー格子の形をとり、少くとも１種の活性成分がコポリマー格子中に均一に分散されて、その中に捕捉されている。一方、疎水性ポリマーは多孔質粒子の形をとり、約５０〜５００、好ましくは１００〜３００ｍ²/g範囲の表面積（Ｎ₂‐ＢＥＴ）を有して、活性成分をそこに吸着させている。架橋疎水性ポリマーは本発明で用いられるとき約０．１〜約１０重量％、好ましくは約０．３〜３％の量であり、好ましくは外部のシリコーン含有油相中に配合される。活性成分は皮膚適合性油、皮膚適合性保湿剤、皮膚軟化剤、モイスチャライジング剤及び日焼け止め剤の１種以上又は混合物である。ポリマー物質は粉末の形をとり、その粉末は粒子の混合系である。粉末粒子の系は、平均径約１ミクロン以下の単位粒子、平均径約２０〜１００ミクロン範囲の融合単位粒子の凝集物及び平均径約２００〜１２００ミクロン範囲の融合凝集物の集塊の集合体を含んだ格子を形成している。活性成分用のキャリアとして使用できる本発明の粉末物質は、架橋“吸収後” 疎水性ポリマー格子として広義に記載できる。その粉末は固体、液体又は気体の形をとった活性剤を捕捉してその中に分散させていることが好ましい。格子は粒状形をとり、活性物質を担持したときに易流動性分離固体粒子を形成する。格子は既定量の活性物質を含有していてよい。ポリマーは下記構造式を有する：上記においてｘ対ｙの比率は８０：２０であり、Ｒ′は‐ＣＨ₂ＣＨ₂‐であり、Ｒ″は‐（ＣＨ₂）₁₁ＣＨ₃である。疎水性ポリマーは高度架橋ポリマー、更に具体的には高度架橋ポリメタクリレートコポリマーである。その物質はDow Corning Corporation,Midland,Michigan ,USAにより製造され、商標名POLYTRAP(RTM)として販売されている。それは超軽質易流動性白色粉末であり、粒子は高レベルの親油性液体及び一部の親水性液体を吸収して、同時に易流動性粉末特徴を維持することができる。粉末構造は２０〜１００ミクロンの凝集物に融合された１ミクロン以下の単位粒子の格子からなり、凝集物は約２００〜約１２００ミクロンサイズの大粒子又は集合体にゆるやかに集塊化される。ポリマー粉末はその重量の４倍も多い流体、エマルジョン、分散物又は溶融固体物を含有することができる。ポリマー粉末への活性剤の吸着はステンレススチールミキシングボウル及びスプーンを用いて行うことができ、その場合に活性剤が粉末に加えられて、スプーンが活性剤をポリマー粉末中に静かに混ぜるために用いられる。低粘度流体は、ポリマーを含有した密封しうる容器に流体を加えて、その後粘稠性が出るまでその物質をタンブリングすることにより吸着させてもよい。リボン又はツインコーンブレンダーのように更に精巧なブレンド装置も用いることができる。本発明で使用上好ましい活性成分はグリセリンである。好ましくは、保湿剤：キャリアの重量比は約１：４〜約３：１である。高度架橋ポリメタクリレートコポリマーとしてMicrosponges５６４７も適切である。これは約０．０１〜約０．０５μｍの孔径及び２００〜３００ｍ²/gの表面積を有する架橋疎水性ポリマーの全体的球形粒子の形をとっている。しかも、それは好ましくは上記レベルで保湿剤を担持している。本発明の組成物は、好ましくは約０．０１〜約１０％、更に好ましくは約０．０２〜約２％、特に約０．０２〜約０．５％のレベルで親水性ゲル化剤も含有することができる。ゲル化剤は、好ましくは少くとも約４０００mPa.s、更に好ましくは少くとも約１０，０００mPa.s、特に少くとも５０，０００mPa.s の粘度（１％水溶液、２０℃、BrookfieldＲＶＴ）を有する。適切な親水性ゲル化剤は水溶性又はコロイド水溶性ポリマーとして通常記載でき、それにはセルロースエーテル（例えば、ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース）、ポリビニルピロリドン、ポリビニルアルコール、ポリクォータニウム‐１０、グアーガム、ヒドロキシプロピルグアーガム及びキサンタンガムがある。適切な親水性ゲル化剤の中には、Carbopol樹脂の商標名でB.F.Goodrich Compa nyにより販売されるカルボキシビニルポリマーとアクリル酸／アクリル酸エチルコポリマーがある。これらの樹脂は、例えばポリアリルスクロース又はポリアリルペンタエリトリトールのような架橋剤０．７５〜２．００％で架橋されたアクリル酸のコロイド水溶性ポリアルケニルポリエーテル架橋ポリマーから本質的になる。例にはCarbopol９３４、Carbopol９４０、Carbopol９５０、Carbopol９５４、Carbopol９８０、Carbopol９５１及びCarbopol９８１がある。Carbopol９３４は各スクロース分子当たり平均で約５．８のアリル基を有するスクロースのポリアリルエーテル約１％で架橋されたアクリル酸の水溶性ポリマーである。商品名Carbopol１３８２、Carbopol１３４２及びPemulen ＴＲ‐１として入手しうる両親媒性を有したアクリル酸の疎水性改質架橋ポリマー（ＣＴＦＡ名：アクリレート／１０‐３０アルキルアクリレートクロスポリマー）も本発明で使用に適している。ポリアルケニルポリエーテル架橋アクリル酸ポリマー及び疎水性改質架橋アクリル酸ポリマーの組合せも本発明で使用上適切である。本発明のゲル化剤は常温及び高温双方で優れた安定性を与える上で特に有益である。本発明で酸性基保有親水性ゲル化剤を中和する上で使用に適した中和剤には、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン及びトリエタノールアミンがある。本発明のメーキャップ組成物は皮膚軟化剤を更に含むことができる。本発明の組成物に適した皮膚軟化剤には鉱物、植物及び動物油、脂肪及びワックス、脂肪酸エステル、脂肪アルコール、アルキレングリコール及びポリアルキレングリコールエーテル及びエステル、脂肪酸とそれらの混合物から選択される天然及び合成油がある。本発明で使用に適した皮膚軟化剤には、例えば場合によりヒドロキシ置換されたＣ₈‐Ｃ₅₀不飽和脂肪酸及びそのエステル、Ｃ₈‐Ｃ₃₀飽和脂肪酸のＣ₁‐Ｃ₂₄ エステル、例えばミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸セチル及びオクチルドデシルミリステート（Wickenol１４２）、蜜ロウ、飽和及び不飽和脂肪アルコール、例えばベヘニルアルコール及びセチルアルコール、炭化水素、例えば鉱油、ワセリン及びスクアラン、脂肪ソルビタンエステル（１９７６年１０月２６日付で発行されたSeidenのＵＳ‐Ａ‐３９８８２５５明細書参照）、ラノリン及びラノリン誘導体、例えばラノリンアルコール、エトキシル化、ヒドロキシル化及びアセチル化ラノリン、コレステロール及びその誘導体、動物及び植物トリグリセリド、例えばアーモンド油、ピーナツ油、小麦麦芽油、亜麻仁油、ホホバ油、アプリコットピット(pit)油、クルミ油、パームナッツ油、ピスタシオナッツ油、ゴマ種子油、菜種油、ケード(cade)油、コーン油、ピーチピット油、ケシ種子油、マツ油、ヒマシ油、大豆油、アボカド油、サフラワー油、ココナツ油、ハシバミ実油、オリーブ油、ブドウ種子油及びヒマワリ種子油と、ダイマー及びトリマー酸のＣ₁‐Ｃ₂₄エステル、例えばジイソプロピルダイメレート(dimerate)、ジイソステアリルマレート、ジイソステアリルダイメレート及びびトリイソステアリルトリメレート(trimerate)がある。好ましい皮膚軟化剤はセテアリルイソノナノエート、イソプロピルパルミテート、イソプロピルイソステアレート、セチルオクタノエート、セチルアセテート、トリオクチルシトレート、ＰＥＧイソセテス‐３アセテート、ジオクチルマレエート、プロピレングリコールジカプリレート／ジカプレート、カプリル酸／カプリン酸トリグリセリド、鉱油、ＰＰＧ‐２０メチルグルコースエーテル、ラノリンアルコール及びそれらの混合物から選択される。これらの皮膚軟化剤は独立して又は混合物で用いられ、本発明の組成物中約１〜約３０重量％の量で存在でき、好ましくは全組成物の約５〜約１５重量％の量で存在する。組成物は、例えば香料、ナイロンのようなフィラー、日焼け止め剤、保存剤、タンパク質、酸化防止剤、キレート化剤及び油中水型乳化剤のような追加物質も適宜に含有することができる。メーキャップ組成物のもう１つの任意成分は、１種以上の紫外線吸収剤である。しばしば日焼け止め剤として記載される紫外線吸収剤は、組成物の全重量に基づき、約１〜約１２重量％範囲の濃度で存在できる。好ましくは、ＵＶ吸収剤は約２〜８重量％である。更に好ましくは、ＵＶ吸収剤は約４〜約６重量％の濃度範囲で組成物中に存在できる。本発明で使用に適した紫外線吸収剤の中では、超微細二酸化チタン、超微細酸化亜鉛、ベンゾフェノン‐３、オクチルジメチルＰＡＢＡ(PadimateＯ)、オクチルメトキシシンナメート及びそれらの混合物が特に好ましい。キレート化剤もメーキャップ組成物中に配合できる。キレート化剤は好ましくは組成物の全重量に基づき約０．０２〜約０．１０重量％範囲の濃度で組成物中に存在する。好ましくは、キレート化剤は組成物の全重量に基づき約０．０３〜約０．０７重量％範囲の濃度で存在する。組成物中に含有させてよいキレート化剤にはＥＤＴＡ三ナトリウムがある。ファンデーション組成物でもう１つの任意だが、好ましい成分は、１種以上の保存剤である。ファンデーション組成物中の保存剤濃度は、組成物の全重量に基づき、約０．２〜約０．８重量％、好ましくは約０．４〜約０．６重量％の範囲内である。本発明で使用に適した保存剤にはジアゾリジニル尿素、メチルパラベン、エチルパラベン及びそれらの混合物がある。ファンデーション組成物でもう１つの任意だが、好ましい成分は、皮脂塗布剤である。皮脂塗布剤は、組成物の約０．０１〜約５重量％のレベルで存在する。好ましい皮脂塗布剤はＣ₈‐Ｃ₁₆イソアルキルサクシニルラクトグロブリンスルホン酸ナトリウム（Biopol(RTM)ＯＥ）である。低級（Ｃ₁‐Ｃ₆）アルコールも、組成物の約０．５〜約１０重量％のレベルで本発明のファンデーション中に存在してよい。本発明で使用に適した低級アルコールにはエタノール、ヘキシレングリコール、ブチレングリコール、プロパノール及びプロピレングリコール、好ましくはエタノールがある。本発明のメーキャップ組成物はファンデーション、ブラッシャー、コンシーラー(concealer)等、好ましくはファンデーション及びブラッシャーの形態をとることができる。そのプロセス面において、本発明は、色が無機又は有機顔料の添加に基づき、顔料の少くとも一部が親水性ポリマーによる表面処理で水分散性にされ、プロセスが水分散性ポリマー処理顔料のすべて又は一部を前形成された油中水型又は水中油型エマルジョン中に加えることからなる、色化粧油中水型又は水中油型エマルジョン組成物の製造方法に広く関する。そのプロセスはシェードマッチ色化粧エマルジョン処方物の目的に特に有益であり、そのプロセスにおいて単色水分散性ポリマー処理顔料の一部は前形成された油中水型又は水中油型エマルジョン組成物に加えられる。好ましいシェードマッチプロセスにおいて、前形成されたエマルジョンは多色顔料混合物で着色され、単色ポリマー処理顔料は望ましい色目標に達するようにそれに漸増的に加えられる。下記表は本発明のメーキャップ組成物について説明するために示されている：表１に掲載された様々な成分を各グループに分けて、各グループの諸成分を一緒にミックスしてから、下記操作に従い残りのグループのメンバーに加える。第一ステップにおいて、相Ａの成分の混合物を均一になるまで剪断ミキシング下で約５分間撹拌する。高速剪断ミキシング下で、相Ｂの物質をＡに徐々に加え、バッチを分散するまで３５分間ミックスする。相Ｃ、その後相Ｄの成分を分散するまで高速剪断ミキシング下で相Ａ及びＢの混合物にゆっくり加える。シリカをこの時点で加え、混合物中に分散させる。相Ｅの成分を得られたバッチ中に加え、その後８４℃に加熱し、分散するまでミックスする。容器を４５℃に冷却し、プレミックスされた相Ｆを加える。バッチを均一になるまでミックスする。混合液を３０℃に冷却し、相Ｇを加える。相Ｈのプレミックスはすべての成分を完全に分散するまでミックスすることにより作る。３０℃で相Ｈのプレミックスを高剪断下でバッチ混合物にそっと加え、表面に過剰の水が確かに存在しないようにする。次いで混合物を１５分間ミックスする。最後に、相Ｉ、Ｊ、Ｋ及びＬを加える。得られたメーキャップ組成物は直ちにパッケージ化できる。表２に掲載された様々な成分を各グループに分けて、各グループの諸成分を一緒にミックスしてから、下記操作に従い残りのグループのメンバーに加える。第一ステップにおいて、相Ｂの成分の混合物を均一になるまで剪断ミキシング下で撹拌する。６５〜７５℃で低速剪断ミキシングしながら、相Ｃの物質を処方のところで示されたような順序で個別に混合する。相Ａの成分を分散するまでミックスする。次いで相Ｋの成分を高剪断ミキシング下で相Ａに加える。相Ｆのケイ酸マグネシウムアルミニウムを５０℃で少くとも３０分間かけて前水和させ、その後水相Ｃに加え、その中に完全に分散させる。相Ｇの脱イオン水／プロピレングリコール（又はグリセリン）／キサンタンガムスラリーを６５〜６７℃で加熱水相Ｃに加え、相Ｂを相Ｃにゆっくり加える。撹拌を均一になるまで続け、その際に６５〜６７℃の温度を維持する。次いで成分Ｄを撹拌しながら得られた混合物に加える。Ｆ及びＧの成分を均一になるまで５分間ゆっくり撹拌しながら混合物に加える。次いで成分Ｅを完全に配合されるまでゆっくり撹拌しながら混合物に加える。次いで成分Ａ及びＫの得られた油相を成分Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆ及びＧの水相に加え、撹拌して、約６５〜６７℃の温度で混合物を乳化させる。得られた混合物を冷却する。約３５℃で、相ＨのLubrasilを得られたバッチに加え、均一になるまでミックスする。約３５℃で、相Ｉのシリコーン混合物を得られたバッチに加える。得られた混合物をゲル様稠度が得られるまで通常約１〜２分間以内で低速ミキシングしながら撹拌する。３０℃で、相Ｌの香油及び精油を加え、その後相Ｍの成分を加える。得られたメーキャップ組成物は直ちにパッケージ化できる。各例のメーキャップ組成物は、優れた潤い、塗布性、製品安定性、皮膚感、輝き及びべたつきの減少と、自然な皮膚外観を出す均一な被覆性と一緒に、改善された被覆性及び耐用性を示す。上記例の各々についてプロセスが繰り返されるが、但しポリマー顔料１、２及び３の各々の全量の１０％は最終ステップとして添加のために残しておく。パッケージ化する前に、メーキャップ組成物の色は望ましい目標とスペクトル測定で比較され、ポリマー顔料の残量は望ましい色目標に合うまで低剪断ミキシングを用いてメーキャップ組成物中に必要なだけ分散させる。各例のシェードマッチプロセスでは、最終製品のシェードが最終組成物の別に調製された単色バッチを用いる必要性なしに従来の手法で望ましい目標に調整できる方法を提供する。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．水相が水分散性顔料を含有して、油相が油分散性顔料を含有している、色化粧油中水型又は水中油型エマルジョン組成物。２．エマルジョン組成物が約０．１〜約２５重量％、好ましくは約０．５〜約１５％、更に好ましくは約１〜約１２％の水分散性顔料を含んでいる、請求項１に記載の組成物。３．エマルジョン組成物が約０．１〜約２５重量％、好ましくは約０．５〜約１５％、更に好ましくは約１〜約１２％の油分散性顔料を含んでいる、請求項１又は２に記載の組成物。４．水分散性顔料がポリマー処理顔料である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。５．水分散性ポリマー処理顔料が水分散性ポリエステル又はポリエステルアミド処理顔料である、請求項４に記載の組成物。６．水分散性ポリマー処理顔料のポリエステル又はポリエステルアミドがジカルボン酸成分、二官能性スルホモノマー成分及びグリコール成分からなる、請求項５に記載の組成物。７．ポリエステルのジカルボン酸成分が脂肪族、脂環式、芳香族ジカルボン酸及びこれらの混合から選択される、請求項６に記載の組成物。８．ジカルボン酸がイソフタル酸である、請求項７に記載の組成物。９．二官能性スルホモノマー成分が金属スルホネート基を含むジカルボン酸又はそのエステルから選択される、請求項６〜８のいずれか一項に記載の組成物。１０．二官能性スルホモノマー成分がスルホイソフタル酸である、請求項９に記載の組成物。１１．水分散性ポリマー処理顔料がジグリコールシクロヘキサンジメタノールイソフタレートスルホイソフタレートコポリマー処理顔料である、請求項４〜１０のいずれか一項に記載の組成物。１２．水分散性ポリマー処理顔料が約１〜約４０重量％、好ましくは約５〜約３０％のポリマーを含んでいる、請求項４〜１１のいずれか一項に記載の組成物。１３．水分散性顔料が水分散性二酸化チタン及び酸化鉄顔料から選択される、請求項１〜３のいずれか一項に記載の組成物。