JPH1046030A - 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 - Google Patents
加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法Info
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- JPH1046030A JPH1046030A JP21944096A JP21944096A JPH1046030A JP H1046030 A JPH1046030 A JP H1046030A JP 21944096 A JP21944096 A JP 21944096A JP 21944096 A JP21944096 A JP 21944096A JP H1046030 A JPH1046030 A JP H1046030A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硬化後のシリコーンゴムの変色の度合の小さ
い加熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)オルガノポリシロキサン生ゴム、
(Ｂ)微粉末状シリカ、(Ｃ)特定の有機過酸化物（ｔ−ヘ
キシルペロキシイソプロピルモノカーボネート等）から
なる加熱硬化性シリコーンゴム組成物。
い加熱硬化性シリコーンゴム組成物を提供する。 【解決手段】 (Ａ)オルガノポリシロキサン生ゴム、
(Ｂ)微粉末状シリカ、(Ｃ)特定の有機過酸化物（ｔ−ヘ
キシルペロキシイソプロピルモノカーボネート等）から
なる加熱硬化性シリコーンゴム組成物。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は加熱硬化性シリコー
ンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法に関す
る。詳しくは、硬化後のシリコーンゴムの変色の度合の
小さい、加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコ
ーンゴムの成形方法に関する。
ンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法に関す
る。詳しくは、硬化後のシリコーンゴムの変色の度合の
小さい、加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコ
ーンゴムの成形方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】シリコーンゴムは、耐熱性、耐候性、電
気特性などに優れているため各種分野で使用されてい
る。かかるシリコーンゴムの中でも、硬化剤として有機
過酸化物を使用し加熱によって硬化するシリコーンゴム
組成物は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物と呼
ばれ広く使用されている。しかし、この種のシリコーン
ゴム組成物は、加熱硬化時あるいは２次加熱（２次加
硫）時に変色するという問題点があった。特に、２次加
硫によって残存する有機過酸化物残査を除去したり、残
存する低分子シロキサンを除去するために長時間加熱す
るときには、シリコーンゴム自体が黄色系に変色して着
色するという問題点を有していた。かかるシリコーンゴ
ムの変色は、シリコーンゴムが携帯電話のキーボード等
人の眼に触れる用途に使用される場合に大きな問題とな
る。従来かかるシリコーンゴムの変色を防止する方法と
しては、有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物に、
ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンと両末端に水酸基を有するシロキサン
オリゴマーを配合する方法が提案されている（特公昭５
９−５２６７１号公報参照）。しかしながら、この方法
では、シリコーンゴム組成物の生産時に、混合温度を下
げてオルガノハイドロジェンポリシロキサンが反応しな
いように制御する等の問題点があり、十分に満足できる
方法ではなかった。
気特性などに優れているため各種分野で使用されてい
る。かかるシリコーンゴムの中でも、硬化剤として有機
過酸化物を使用し加熱によって硬化するシリコーンゴム
組成物は有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物と呼
ばれ広く使用されている。しかし、この種のシリコーン
ゴム組成物は、加熱硬化時あるいは２次加熱（２次加
硫）時に変色するという問題点があった。特に、２次加
硫によって残存する有機過酸化物残査を除去したり、残
存する低分子シロキサンを除去するために長時間加熱す
るときには、シリコーンゴム自体が黄色系に変色して着
色するという問題点を有していた。かかるシリコーンゴ
ムの変色は、シリコーンゴムが携帯電話のキーボード等
人の眼に触れる用途に使用される場合に大きな問題とな
る。従来かかるシリコーンゴムの変色を防止する方法と
しては、有機過酸化物硬化型シリコーンゴム組成物に、
ケイ素原子結合水素原子を有するオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンと両末端に水酸基を有するシロキサン
オリゴマーを配合する方法が提案されている（特公昭５
９−５２６７１号公報参照）。しかしながら、この方法
では、シリコーンゴム組成物の生産時に、混合温度を下
げてオルガノハイドロジェンポリシロキサンが反応しな
いように制御する等の問題点があり、十分に満足できる
方法ではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者は上記の問題
点を解消すべく鋭意研究した結果、硬化剤として特定の
有機過酸化物を使用すれば、シリコーンゴムの変色の度
合が大幅に低減されることを見出し、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、硬化後のシリコーンゴムの
変色の度合の小さい加熱硬化性シリコーンゴム組成物を
提供することにある。
点を解消すべく鋭意研究した結果、硬化剤として特定の
有機過酸化物を使用すれば、シリコーンゴムの変色の度
合が大幅に低減されることを見出し、本発明に到達し
た。即ち、本発明の目的は、硬化後のシリコーンゴムの
変色の度合の小さい加熱硬化性シリコーンゴム組成物を
提供することにある。
【０００４】
【課題の解決手段】 本発明は、(Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳｉ(4-a)/2（式中、Ｒ1は置換または非置換 の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示され、１分 子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポリシロ キサン生ゴム １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 (Ｃ)一般式：Ｒ2−Ｏ−Ｏ−Ｒ3［（式中、Ｒ2、Ｒ3は、
アルキル基，アルケニル基，式：
アルキル基，アルケニル基，式：
【化３】 （式中、Ｒ4はアルキル基もしくはアルケニル基であ
る）で示される有機基および式：
る）で示される有機基および式：
【化４】 （式中、Ｒ5はアルキル基もしくはアルケニル基であ
る）で示される有機基からなる群から選ばれる有機基で
ある。）］で示される有機過酸化物０.０１〜５重量部
から成ることを特徴とする、加熱硬化性シリコーンゴム
組成物に関する。
る）で示される有機基からなる群から選ばれる有機基で
ある。）］で示される有機過酸化物０.０１〜５重量部
から成ることを特徴とする、加熱硬化性シリコーンゴム
組成物に関する。
【０００５】
【発明の実地の形態】これを説明すると、本発明組成物
に使用される(Ａ)成分のオルガノポリシロキサン生ゴム
は、本発明組成物の主成分であり、平均単位式Ｒ1 aＳｉ
Ｏ(4-a)/2で示される。式中、Ｒ1は置換または非置換の
１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基、ブ
チニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル
基などのアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル
基、２−フェニルエチル基、２−シアノエチル基が挙げ
られる。式中、ａは１.９５〜２.０５の数である。本成
分の分子構造は、直鎖状または一部に分岐を有する直鎖
状である。本成分の重合度は、通常１,０００〜２０,０
００の範囲である。本成分は単一化合物でも共重合体で
もよく、あるいはこれらの重合体の混合物でもよい。本
成分を構成する単位の具体例としては、ジメチルシロキ
サン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチルフェニ
ルシロキサン単位、３,３,３−トリフルオロプロピルメ
チルシロキサン単位が挙げられる。また、本成分の分子
末端基としては、トリメチルシロキシ基、シラノール
基、ジメチルビニルシロキシ基、メチルビニルヒドロキ
シシロキシ基が例示される。このようなオルガノポリシ
ロキサン生ゴムとしては、両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン生ゴム、両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合
体生ゴム、両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合
体生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体生ゴムが挙げられる。
に使用される(Ａ)成分のオルガノポリシロキサン生ゴム
は、本発明組成物の主成分であり、平均単位式Ｒ1 aＳｉ
Ｏ(4-a)/2で示される。式中、Ｒ1は置換または非置換の
１価炭化水素基であり、例えば、メチル基、エチル基、
プロピル基などのアルキル基；ビニル基、アリル基、ブ
チニル基、ヘキセニル基などのアルケニル基；フェニル
基などのアリール基；３,３,３−トリフルオロプロピル
基、２−フェニルエチル基、２−シアノエチル基が挙げ
られる。式中、ａは１.９５〜２.０５の数である。本成
分の分子構造は、直鎖状または一部に分岐を有する直鎖
状である。本成分の重合度は、通常１,０００〜２０,０
００の範囲である。本成分は単一化合物でも共重合体で
もよく、あるいはこれらの重合体の混合物でもよい。本
成分を構成する単位の具体例としては、ジメチルシロキ
サン単位、メチルビニルシロキサン単位、メチルフェニ
ルシロキサン単位、３,３,３−トリフルオロプロピルメ
チルシロキサン単位が挙げられる。また、本成分の分子
末端基としては、トリメチルシロキシ基、シラノール
基、ジメチルビニルシロキシ基、メチルビニルヒドロキ
シシロキシ基が例示される。このようなオルガノポリシ
ロキサン生ゴムとしては、両末端ジメチルビニルシロキ
シ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン
共重合体生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖
ジメチルポリシロキサン生ゴム、両末端シラノール基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合
体生ゴム、両末端メチルビニルヒドロキシシロキシ基封
鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合
体生ゴム、両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチ
ルシロキサン・メチルフェニルシロキサン・メチルビニ
ルシロキサン共重合体生ゴムが挙げられる。
【０００６】本発明組成物に使用される(Ｂ)成分の微粉
末状シリカは、本発明組成物を硬化させて得られるシリ
コーンゴム成形物に優れた機械的強度を付与するために
必須とされる成分である。このような微粉末状シリカと
しては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリ
カ等の湿式法シリカ、さらにそれらの表面が、ジメチル
ジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、シラノール
末端ジメチルシロキサンオリゴマー、シラノール末端メ
チルビニルシロキサンオリゴマー、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン等の有機ケイ素化合物で疎水化処理さ
れた微粉末状シリカが挙げられる。なお、疎水化処理は
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の混合時に行ってもよい。本成分は
その粒子径が５０μｍ以下であり、比表面積が５０ｍ2
／ｇ以上であることが好ましく、さらに１００ｍ2／ｇ
以上であることがより好ましい。本成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１００重量部の範
囲である。これは、１０重量部未満であると本発明組成
物の加硫後の機械的強度が不足し、１００重量部を越え
ると(Ａ)成分への配合が困難になるためである。
末状シリカは、本発明組成物を硬化させて得られるシリ
コーンゴム成形物に優れた機械的強度を付与するために
必須とされる成分である。このような微粉末状シリカと
しては、ヒュームドシリカ等の乾式法シリカ、沈澱シリ
カ等の湿式法シリカ、さらにそれらの表面が、ジメチル
ジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、シラノール
末端ジメチルシロキサンオリゴマー、シラノール末端メ
チルビニルシロキサンオリゴマー、オクタメチルシクロ
テトラシロキサン等の有機ケイ素化合物で疎水化処理さ
れた微粉末状シリカが挙げられる。なお、疎水化処理は
(Ａ)成分と(Ｂ)成分の混合時に行ってもよい。本成分は
その粒子径が５０μｍ以下であり、比表面積が５０ｍ2
／ｇ以上であることが好ましく、さらに１００ｍ2／ｇ
以上であることがより好ましい。本成分の配合量は、
(Ａ)成分１００重量部に対して１０〜１００重量部の範
囲である。これは、１０重量部未満であると本発明組成
物の加硫後の機械的強度が不足し、１００重量部を越え
ると(Ａ)成分への配合が困難になるためである。
【０００７】本発明組成物に使用される(Ｃ)成分の有機
過酸化物は硬化剤であり、本発明組成物の特徴をなす成
分である。かかる(Ｃ)成分としては、一般式：Ｒ2−Ｏ
−Ｏ−Ｒ3（式中、Ｒ2、Ｒ3は、アルキル基，アルケニ
ル基，式：
過酸化物は硬化剤であり、本発明組成物の特徴をなす成
分である。かかる(Ｃ)成分としては、一般式：Ｒ2−Ｏ
−Ｏ−Ｒ3（式中、Ｒ2、Ｒ3は、アルキル基，アルケニ
ル基，式：
【化５】 （式中、Ｒ4はアルキル基もしくはアルケニル基であ
る）で示される有機基および式：
る）で示される有機基および式：
【化６】 （式中、Ｒ5はアルキル基もしくはアルケニル基であ
る）で示される有機基からなる群から選ばれる有機基で
ある。）で示される有機過酸化物である。尚、上式中、
アルキル基としてはメチル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基が例示され、アルケニル基としてはビニル基，
アリル基が例示される。かかる(Ｃ)成分としては、ｔ−
ブチルペロキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルペロキシイ
ソプロピルモノカーボネート、ｔ−ペロキシアセテート
が例示される。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量
部に対して、０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜２
重量部となる量である。これは、０.０５重量部未満に
なると硬化が不十分となり、５重量部を超えるとシリコ
ーンゴムが、黄色系に変色する度合を小さくする効果が
十分に発揮されないからである。
る）で示される有機基からなる群から選ばれる有機基で
ある。）で示される有機過酸化物である。尚、上式中、
アルキル基としてはメチル基，エチル基，プロピル基，
ブチル基が例示され、アルケニル基としてはビニル基，
アリル基が例示される。かかる(Ｃ)成分としては、ｔ−
ブチルペロキシイソブチレート、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート、ｔ−ブチルペロキシイ
ソプロピルモノカーボネート、ｔ−ペロキシアセテート
が例示される。本成分の配合量は、(Ａ)成分１００重量
部に対して、０.０５〜５重量部、好ましくは０.１〜２
重量部となる量である。これは、０.０５重量部未満に
なると硬化が不十分となり、５重量部を超えるとシリコ
ーンゴムが、黄色系に変色する度合を小さくする効果が
十分に発揮されないからである。
【０００８】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記し
た(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなるものであるが、これらの
成分に加えて、シリコーンゴム組成物に添加配合するこ
とが公知とされる各種添加剤、例えば非補強性充填剤、
顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤などを使用
することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えな
い。尚、本発明のシリコーンゴム組成物においては、こ
れらの各種添加剤を使用することにより、シリコーンゴ
ムが着色される場合でも、その各種添加剤によって着色
されたシリコーンゴムがオーブン加硫により変色する度
合は小さくなり、本来の色を損なうことが少なくなる。
ここで、非補強性充填剤としては、炭酸カルシウム、マ
イカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどが例示される。顔料としては、ベンガ
ラ、二酸化チタン、各種有機顔料などが例示される。耐
熱剤としては、稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セリウ
ムシラノレート、セリウム脂肪酸塩が例示される。難燃
剤としては、白金化合物、ベンゾトリアゾール、ヒュー
ムド二酸化チタン、炭酸マンガン、炭酸亜鉛が例示され
る。内部離型剤としては、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛などの脂肪酸塩が例示される。また硬化
速度を上げる目的で少量のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンを添加配合しても良い。
た(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなるものであるが、これらの
成分に加えて、シリコーンゴム組成物に添加配合するこ
とが公知とされる各種添加剤、例えば非補強性充填剤、
顔料、耐熱剤、難燃剤、内部離型剤、可塑剤などを使用
することは、本発明の目的を損なわない限り差し支えな
い。尚、本発明のシリコーンゴム組成物においては、こ
れらの各種添加剤を使用することにより、シリコーンゴ
ムが着色される場合でも、その各種添加剤によって着色
されたシリコーンゴムがオーブン加硫により変色する度
合は小さくなり、本来の色を損なうことが少なくなる。
ここで、非補強性充填剤としては、炭酸カルシウム、マ
イカ、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、水酸化マ
グネシウムなどが例示される。顔料としては、ベンガ
ラ、二酸化チタン、各種有機顔料などが例示される。耐
熱剤としては、稀土類酸化物、稀土類水酸化物、セリウ
ムシラノレート、セリウム脂肪酸塩が例示される。難燃
剤としては、白金化合物、ベンゾトリアゾール、ヒュー
ムド二酸化チタン、炭酸マンガン、炭酸亜鉛が例示され
る。内部離型剤としては、ステアリン酸カルシウム、ス
テアリン酸亜鉛などの脂肪酸塩が例示される。また硬化
速度を上げる目的で少量のオルガノハイドロジェンポリ
シロキサンを添加配合しても良い。
【０００９】本発明のシリコーンゴム組成物は、上記し
た(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の各所定量を均一に混合すること
によって容易に製造されるが、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を混
練して、好ましくは加熱下で混練してシリコーンゴムベ
ースコンパウンドを作り、しかる後に、(Ｃ)成分を添加
混合することにより製造することが望ましい。(Ｂ)成分
として、比表面積５０ｍ2／ｇ以上の疎水化処理してい
ない補強性シリカ微粉末を使用するときは、シラノール
末端ジオルガノシロキサンオリゴマーやヘキサオルガノ
ジシラザンと水のような可塑剤を(Ａ)成分１００重量部
当り、１〜３０重量部併用することが好ましい。ここ
で、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を混練するための手段として
は、ニーダーミキサーや２軸連続押出機などの従来公知
の混練機が使用可能であり、(Ｃ)成分を添加混練するた
めの手段としては、２本ロールやニーダーミキサーなど
の混練機が使用可能である。
た(Ａ)成分〜(Ｃ)成分の各所定量を均一に混合すること
によって容易に製造されるが、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を混
練して、好ましくは加熱下で混練してシリコーンゴムベ
ースコンパウンドを作り、しかる後に、(Ｃ)成分を添加
混合することにより製造することが望ましい。(Ｂ)成分
として、比表面積５０ｍ2／ｇ以上の疎水化処理してい
ない補強性シリカ微粉末を使用するときは、シラノール
末端ジオルガノシロキサンオリゴマーやヘキサオルガノ
ジシラザンと水のような可塑剤を(Ａ)成分１００重量部
当り、１〜３０重量部併用することが好ましい。ここ
で、(Ａ)成分と(Ｂ)成分を混練するための手段として
は、ニーダーミキサーや２軸連続押出機などの従来公知
の混練機が使用可能であり、(Ｃ)成分を添加混練するた
めの手段としては、２本ロールやニーダーミキサーなど
の混練機が使用可能である。
【００１０】本発明のシリコーンゴム組成物を硬化させ
るには、(Ｃ)成分の有機過酸化物の分解温度以上の温度
条件下、例えば、１３０〜２００℃の温度条件下、加圧
下で硬化させれば良い。本発明のシリコーンゴム組成物
の成形方法としては、圧縮成形、射出成形など加熱硬化
性シリコーンゴムの成形方法として従来公知の加圧成形
方法が適用できる。
るには、(Ｃ)成分の有機過酸化物の分解温度以上の温度
条件下、例えば、１３０〜２００℃の温度条件下、加圧
下で硬化させれば良い。本発明のシリコーンゴム組成物
の成形方法としては、圧縮成形、射出成形など加熱硬化
性シリコーンゴムの成形方法として従来公知の加圧成形
方法が適用できる。
【００１１】以上のような本発明のシリコーンゴム組成
物は、硬化物であるシリコーンゴムがオーブン加硫、す
なわち、熱風中での加硫等の２次加硫中に、黄色系に変
色する度合が小さくなること、またその程度も過去、類
を見ない程小さいものとなるため、かかる特性を要求さ
れる用途、例えば、携帯電話のキーボードのように、特
に外観が人の目に触れる用途に好適に使用される。な
お、２次加硫は１５０℃〜２５０℃の熱風中で１時間〜
１０時間行うことが好ましい。
物は、硬化物であるシリコーンゴムがオーブン加硫、す
なわち、熱風中での加硫等の２次加硫中に、黄色系に変
色する度合が小さくなること、またその程度も過去、類
を見ない程小さいものとなるため、かかる特性を要求さ
れる用途、例えば、携帯電話のキーボードのように、特
に外観が人の目に触れる用途に好適に使用される。な
お、２次加硫は１５０℃〜２５０℃の熱風中で１時間〜
１０時間行うことが好ましい。
【００１２】
【実施例】次に実施例を挙げて本発明を説明する。実施
例中、部とあるのは重量部のことである。尚、シリコー
ンゴムの黄色系への変色の度合の評価は、目視による方
法と色彩色差計（ミノルタカメラ株式会社製、商品名Ｃ
Ｒ−２００）を使用する方法にて測定した。ここで、目
視による評価結果は、◎−非常に良い、○−良い、△−
やや悪い、×−悪い、××−非常に悪いという形で結果
を示した。色彩色差計を使用する方法での評価結果は、
黄方向の色相と彩度を同時に表す数値ｂ*（数値が大き
い程、黄色味が強い）で示した。
例中、部とあるのは重量部のことである。尚、シリコー
ンゴムの黄色系への変色の度合の評価は、目視による方
法と色彩色差計（ミノルタカメラ株式会社製、商品名Ｃ
Ｒ−２００）を使用する方法にて測定した。ここで、目
視による評価結果は、◎−非常に良い、○−良い、△−
やや悪い、×−悪い、××−非常に悪いという形で結果
を示した。色彩色差計を使用する方法での評価結果は、
黄方向の色相と彩度を同時に表す数値ｂ*（数値が大き
い程、黄色味が強い）で示した。
【００１３】
【実施例１】ジメチルシロキサン単位９９.８７モル％
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と、比表面積２００
ｍ2／ｇの湿式法シリカ４５部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシ
ロキサンオリゴマー５部をニーダーミキサーに投入して
均一に混練した。次いで１７５℃で６０分間加硫処理し
てシリコーンゴムベースコンパウンドを調製した。この
ベースコンパウンド１００部に、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部を添加し、２本
ロール上で均一混合した。次いで、金型を用いて１７０
℃／１０分のプレス加硫にて、シリコーンゴムゴムシー
トを作成し、色彩色差計にて変色の度合（ｂ*）を測定
した。このシリコーンゴムシートを、２００℃の熱風循
環式オーブン中に４時間放置して２次加硫した後、その
色相を目視にて評価し、色彩色差計にてｂ*を測定し
た。評価結果を表１に示す。
とメチルビニルシロキサン単位０.１３モル％からな
り、両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖されたジ
メチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体生
ゴム（重合度３,０００）１００部と、比表面積２００
ｍ2／ｇの湿式法シリカ４５部、可塑剤として粘度３０
センチポイズの両末端シラノール基封鎖ジメチルポリシ
ロキサンオリゴマー５部をニーダーミキサーに投入して
均一に混練した。次いで１７５℃で６０分間加硫処理し
てシリコーンゴムベースコンパウンドを調製した。この
ベースコンパウンド１００部に、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部を添加し、２本
ロール上で均一混合した。次いで、金型を用いて１７０
℃／１０分のプレス加硫にて、シリコーンゴムゴムシー
トを作成し、色彩色差計にて変色の度合（ｂ*）を測定
した。このシリコーンゴムシートを、２００℃の熱風循
環式オーブン中に４時間放置して２次加硫した後、その
色相を目視にて評価し、色彩色差計にてｂ*を測定し
た。評価結果を表１に示す。
【００１４】
【実施例２】実施例１において、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ブチルペロキシイソブチレート０.４部を添加配合し
た以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を
調製した。この組成物の特性を、実施例１と同様にして
測定し、その結果を表１に示した。
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ブチルペロキシイソブチレート０.４部を添加配合し
た以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を
調製した。この組成物の特性を、実施例１と同様にして
測定し、その結果を表１に示した。
【００１５】
【実施例３】実施例１において、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ブチルペロキシイソプロピルモノカーボネート０.４
部を添加配合した以外は実施例１と同様にしてシリコー
ンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を、実施例
１と同様にして測定し、その結果を表１に示した。
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ブチルペロキシイソプロピルモノカーボネート０.４
部を添加配合した以外は実施例１と同様にしてシリコー
ンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を、実施例
１と同様にして測定し、その結果を表１に示した。
【００１６】
【実施例４】実施例１において、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ペロキシアセテート０.４部を添加配合した以外は実
施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。
この組成物の特性を、実施例１と同様にして測定し、そ
の結果を表１に示した。
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ペロキシアセテート０.４部を添加配合した以外は実
施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調製した。
この組成物の特性を、実施例１と同様にして測定し、そ
の結果を表１に示した。
【００１７】
【比較例１】実施例１において、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、２,
５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘキ
サン０.４部を添加配合した以外は実施例１と同様にし
てシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性
を、実施例１と同様にして測定し、その結果を表２に示
した。
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、２,
５−ジメチル−２,５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘキ
サン０.４部を添加配合した以外は実施例１と同様にし
てシリコーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性
を、実施例１と同様にして測定し、その結果を表２に示
した。
【００１８】
【比較例２】実施例１において、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド０.４部を添加配合した
以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調
製した。この組成物の特性を、実施例１と同様にして測
定し、その結果を表２に示した。
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ブチルクミルパーオキサイド０.４部を添加配合した
以外は実施例１と同様にしてシリコーンゴム組成物を調
製した。この組成物の特性を、実施例１と同様にして測
定し、その結果を表２に示した。
【００１９】
【比較例３】実施例１において、ｔ−ヘキシルペロキシ
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ヘキシルペロキシイソプロピルモノカーボネート５.
１部を添加配合した以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を、実施
例１と同様にして測定し、その結果を表２に示した。
イソプロピルモノカーボネート０.４部の替わりに、ｔ
−ヘキシルペロキシイソプロピルモノカーボネート５.
１部を添加配合した以外は実施例１と同様にしてシリコ
ーンゴム組成物を調製した。この組成物の特性を、実施
例１と同様にして測定し、その結果を表２に示した。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】
【発明の効果】本発明の加熱効果性シリコーンゴム組成
物は、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなり、特に(Ｃ)成分の特
殊な有機過酸化物を所定量含有しているので硬化物が黄
色系に変色する度合が小さいという特徴を有する。
物は、(Ａ)成分〜(Ｃ)成分からなり、特に(Ｃ)成分の特
殊な有機過酸化物を所定量含有しているので硬化物が黄
色系に変色する度合が小さいという特徴を有する。
Claims (4)
- 【請求項１】 (Ａ)平均単位式：Ｒ1 aＳｉ(4-a)/2（式中、Ｒ1は置換または 非置換の１価炭化水素基であり、ａは１.９５〜２.０５の数である。）で示され 、１分子中に少なくとも２個のケイ素原子結合アルケニル基を有するオルガノポ リシロキサン生ゴム １００重量部、 (Ｂ)微粉末状シリカ １０〜１００重量部、 (Ｃ)一般式：Ｒ2−Ｏ−Ｏ−Ｒ3［（式中、Ｒ2、Ｒ3は、
アルキル基，アルケニル基，式： 【化１】 （式中、Ｒ4はアルキル基もしくはアルケニル基であ
る）で示される有機基および式： 【化２】 （式中、Ｒ5はアルキル基もしくはアルケニル基であ
る）で示される有機基からなる群から選ばれる有機基で
ある。）］で示される有機過酸化物０.０１〜５重量部
から成ることを特徴とする、加熱硬化性シリコーンゴム
組成物。 - 【請求項２】 (Ｂ)成分が湿式法シリカである請求項１
記載の加熱硬化性シリコーンゴム組成物。 - 【請求項３】 (Ｃ)成分がｔ−ヘキシルペロキシイソプ
ロピルモノカーボネート，ｔ−ブチルペロキシイソブチ
レート，ｔ−ブチルペロキシイソプロピルモノカーボネ
ートおよびｔ−ペロキシアセテートから選ばれる有機過
酸化物である請求項１記載の加熱硬化性シリコーンゴム
組成物。 - 【請求項４】 請求項１の(Ａ)成分１００重量部と(Ｂ)
成分１０〜１００重量部からなるシリコーンゴム用ベー
スコンパウンドに(Ｃ)成分０.０１〜５重量部を添加配
合し、１３０〜２００℃で加圧下硬化させ、ついで熱風
中で２次加硫することを特徴とするシリコーンゴムの成
形方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21944096A JPH1046030A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21944096A JPH1046030A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1046030A true JPH1046030A (ja) | 1998-02-17 |
Family
ID=16735449
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21944096A Pending JPH1046030A (ja) | 1996-07-31 | 1996-07-31 | 加熱硬化性シリコーンゴム組成物およびシリコーンゴムの成形方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH1046030A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001046309A1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Akzo Nobel N.V. | Use of a unsaturated diacyl or acylcarbonate peroxides in cross-linking processes |
| JP2017002223A (ja) * | 2015-06-12 | 2017-01-05 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線吸収性付与シリコーンゴム組成物並びに紫外線吸収性付与シリコーンゴム及びその製造方法 |
| CN116041961A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-05-02 | 上海润平电子材料有限公司 | 一种硅胶复合材料及其制备方法与应用 |
-
1996
- 1996-07-31 JP JP21944096A patent/JPH1046030A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001046309A1 (en) * | 1999-12-22 | 2001-06-28 | Akzo Nobel N.V. | Use of a unsaturated diacyl or acylcarbonate peroxides in cross-linking processes |
| JP2017002223A (ja) * | 2015-06-12 | 2017-01-05 | 信越化学工業株式会社 | 紫外線吸収性付与シリコーンゴム組成物並びに紫外線吸収性付与シリコーンゴム及びその製造方法 |
| CN116041961A (zh) * | 2023-02-06 | 2023-05-02 | 上海润平电子材料有限公司 | 一种硅胶复合材料及其制备方法与应用 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A977 | Report on retrieval |
Effective date: 20040415 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
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| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20050719 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |